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RESPUESTAS DE LOS EJERCICIOS ADICIONALES
1. HIDROCARBUROS SATURADOS ACCLICOS
RESPUESTA 1.1
CH3
CH3CH2 CH__CH2CH2CH3
__
3-Metilhexano
(1)
H H H H
3
Me Pr Pr Me
Et Et
Me Pr Me
Et Et Pr
(1) (3S)
CH3
CH3CH2__CH__CH2CH2CH2CH3
3-Metilheptano
(2)
Et Et Et Et
Bu Me Me Bu
3 H H
Bu Me
H H Me Bu
(2) (3S)
CH2CH3
CH3CH2CH2__C__CH2CH2CH2CH3
CH3
4-Etil-4-metiloctano
(3)
Me Me Me Me
Pr Et Et Pr
4 Bu Bu
Pr Et
Bu Bu Et Pr
(3) (4S)
RA-1,2,3,4
449
CH3
CH3CH2CH2 CH__CH2CH2CH2CH3
__
4-Metiloctano
(4)
Pr Pr Pr
Pr
Bu H H Bu
4 Me Me
Bu H
Me Me H Bu
(4) (4R)
RESPUESTA 1.2
Me Me
__ __ __
CH3CH2 CH C CH2CH2CH3
Et
4-Etil-3,4-dimetilheptano
H Me H Et
Et Me Pr 4
Et Me 3
Et H Me
3 3
3 4 4
Pr Me Me H Et Me Pr Et
4
Et Et Pr Me
(3R,4R) (3S,4R) (3S,4S) (3S,4S)

(1) (2) (3) (4)
Iguales (superponibles): (3) y (4)
Enantimeros: (1) y (3) ; (1) y (4)
Diastereoismeros: (1) y (2) ; (2) y (3) ; (2) y (4)
RESPUESTA 1.3
Me Me
__
CH3CH2 CH CH__CH2CH3 __
3,4-Dimetilhexano
Me H
3
Et H Et 3
Me
4 4
Et Me Me H
H Et
(3S,4S) (3R,4S)
(1) (2) MESO
RA-1,2,3,4
450
Me Me
CH3CH2CH2CH2 CH CH__CH2CH2CH2CH3
__ __
Pr Pr
5,6-Dimetil-5,6-dipropildecano
Bu Pr
5
Me 5
Pr Bu Me
6 6
Bu Pr Me Pr
Me Bu
(5S,6S) (5S,6R)
(3) (4) MESO
H Me
5
Et Me Pr Bu
3
[plano de simetria]
4 6
Et Me Pr Bu
H Me
(3R,4S) (5S,6R)
(2) (4)
RESPUESTA 1.4
Me Me
CH3CH2 CH CH__CH2CH2CH3
__ __
3,4-Dimetilheptano
(1)
H H
H(H) 3
H Me Et Et Me
Pr H 3
600 4
4
3 3 Pr Me Me Pr
Me Et (Pr)Me Et(Me)
Me H H
(1) (1) (3R,4R)
Et Me
__
CH3CH2CH2 CH CH__CH2CH2CH3 __
4-Etil-5-metiloctano
(2)
H
Pr H(H) Me Pr
Et H 5
600
5 4
5
(Et)Me Pr(Pr) Et Pr
H Me
Pr H
(2) (4R,5S)
Diastereoismeros de (2): (4R,5R) y (4S,5S)
RA-1,2,3,4
451
H H
Pr Me Me 5
Pr
5
4 4
Et Pr Pr Et
H H
(4R,5R) (4S,5S)
RESPUESTA 1.5
OH Cl
CH3__CH__C__CH2CH3
Me
3-Cloro-2-hidroxi-3-metilpentano
Me
Me 3
Me(H) Et Cl
H OH
600
Me 2
OH
Et Cl (Me)Et Cl(OH)
Me H
(1) (2S,3R)
Cl
Me Et
3
Me
HO H 600 (Et)HO H(Me)
HO 2
H
Et Cl
Me Me(Cl) Me
(2) (2S,3S)
H
2
OH H(Me) Me OH
Et Cl
600
Cl Et
3
H Me (Cl)Me OH(Et)
Me Me
(3) (2R,3R)
H
H 2
HO Me
Cl Et (HO)Cl Et(Me)
600
Cl 3
Et
Me OH
Me Me(H) Me
(4) (2S,3R)
Iguales (superponibles): (1) y (4)
Enantimeros: (2) y (3)
Diastereoismeros: (1) y (2) ; (1) y (3) ; (2) y (4) ; (3) y (4)
RA-1,2,3,4
452
RESPUESTA 1.6
Prioridades: radicales primarios < radicales secundarios < radicales terciarios
Radicales primarios:
1. CH3- C1(HHH)
2. CH3CH2- C1(CHH) C2(HHH)
3. CH3CH2CH2- C1(CHH) C2(CHH) C3(HHH)
4. CH3CH2CH2CH2- C1(CHH) C2(CHH) C3(CHH)
5. (CH3)2CHCH2- C1(CHH) C2(CCH)
6. (CH3)3CCH2- C1(CHH) C2(CCC)
Radicales secundarios:
7. (CH3)2CH- C1(CCH) C2(HHH)
(HHH)
8. CH3(CH2)4-CH(CH3)- C1(CCH) C2
(CHH)
Radicales terciarios:
9. (CH3)3C- C1(CCC) C2(HHH)
(HHH)
10. (CH3)2CHCH2C(CH3)2- C1(CCC) C2
(CHH)
RESPUESTA 1.7
Energa de enlace HCMe3
D0(H_C1)
H CH2CH2CH3(g) CH2CH2CH3 (g) + H (g)
H0f (CH3CH2CH3) 1/2D0(H2) + H 0f ( CH2CH2CH3)
3C (grafito) + 4H2 (g)
H 0f (CH3CH2CH3) + D0(H_C1) = 1/2D0(H2) + H 0f ( CH2CH2CH3)
D0(H_C1) = _ H 0f (CH3CH2CH3) + 1/2D0(H2) + H0f ( CH2CH2CH3) =
= +24.8 + 104.2/2 + 22.8 = 99.7 kcal/mol
RA-1,2,3,4
453
Energa de enlace CH3CH2CH3
D0(C1_C2)
CH3 CH2CH3 (g) CH2CH3 (g) + CH3 (g)
H 0f (CH3CH2CH3) 0
H0f ( CH3) + H f ( CH2CH3)
0
H0f (CH3CH2CH3) + D0(C1_C2) = H 0f ( CH3) + H f ( CH2CH3)
D0(C1_C2) = _ H0f (CH3CH2CH3) + H 0f ( CH3) + H f ( CH2CH3) =

0
= +24.8 + 34.8 + 28.0 = 87.6 kcal/mol
RESPUESTA 1.8
Energa de enlace HC2:
CH3 CH3
D 0 (H C)
H C CH3 C CH3 + H
CH3 CH3
1 0
H0f (H CMe 3 ) D (H2 ) + H0f ( CMe3 )
2
H0f (2 Metilpropano) + D 0 (H C1 ) = 1/ 2 D 0 (H2 ) + H0f ( t Butilo)
D 0 (H C1 ) = H0f (2 Metilpropa no ) + 1/ 2D 0 (H2 ) + H0f ( t Butilo ) =
= 31.4 + 9.0 + 52.1 = 92.5 kcal / mol
Energa de enlace C1C2:
CH3 H
D 0 (C1 C 2 )
CH3 CH CH3 CH3 + CH3 C CH3
H0f (H CMe 3 ) H0f ( CH3 ) + H0f ( CHMe 2 )
D 0 (C1 C 2 ) = H 0f ( 2 Metilpropa no ) + H 0f (Metilo ) + H 0f (i Pr opilo ) =
= 31.4 + 34.8 + 19 = 85.2 kcal / mol
RA-1,2,3,4
454
2. HIDROCARBUROS SATURADOS CCLICOS
RESPUESTA 2.1
Me Me
4
3
Me Me 1 2
(CCH)C2 C4(CHH) (CHH)C3 C1(CCH)
1 2
H H H H
cis 1,2-Dimetilciclobutano (1S) (2R)
(1)
Las configuraciones absolutas de (2), (3) y (4) se obtienen empleando como referencia la configuracin absoluta de (1):
(1): cis (1S,2R) Enantimeros: (3) y (4)

(1) = (2) ; forma MESO
(2): cis (1R,2S) Diastereoismeros: (1) y (3) ; (1) y (4)
(3): trans (1S,2S)
(4): trans (1R,2R)
Me Me Me Me
1 2
1 2
5 3 (CHH)C5 C2(CCH) (CCH)C1 C3(CHH)
4
H H H H
cis 1,2-Dimetilciclopentano (1R) (2S)
(5)
Las configuraciones absolutas de (6), (7) y (8) se obtienen empleando como referencia la configuracin absoluta de (5):
(5): cis (1R,2S)

Formas meso: (5) y (8) (iguales)
(6): trans (1R,2R)
(7): trans (1S,2S)
Diastereoismeros: (5) y (6) ; (5) y (7)
(8): cis (1S,2R)
RESPUESTA 2.2
1,2-Diclorociclohexano (3 estereoismeros: una forma meso y una pareja de enantimeros):
plano de simetria
Cl Cl
1 2
6 Cl Cl 3
(CHH)C6 C2(ClCH) (ClCH)C1 C3(CHH)
1 2
H H H H
cis (1S,2R) (MESO) (1S) (2R)
RA-1,2,3,4
455
6 Cl H 3 3 H Cl 6
1 2 2 1
H Cl Cl H
trans (1S,2S) trans (1R,2R)
1,3-Diclorociclohexano (3 estereoismeros: una forma meso y una pareja de enantimeros):
Cl Cl Cl
2 Cl
1
1 3
6 H 3 (CHH)C5 C3(ClCH) (ClCH)C1 C5(CHH)
5 4 H
H H
cis (1R,3S) (MESO)
(1R) (3S)
Cl Cl
2 H H 2
1 1
6 H 3 3 H 6
5 4 Cl Cl 4 5
trans (1R,2R) trans (1S,2S)
1,4-Diclorociclohexano (2 estereoismeros: una pareja de diastereoismeros cis/trans):
plano de simetria centro de simetria

Cl Cl Cl H
1 4
1 4
H H H Cl
cis trans
Los carbonos C1 y C4 no son estereognicos, ya que ambas molculas tienen un elemento de simetra. No se puede
asignar configuracin absoluta a ninguno de los dos carbonos, puesto que cada uno de ellos tiene unidos dos sustituyentes
iguales. No son formas meso.
1-Bromo-2-clorociclohexano (4 estereoismeros: dos parejas de enantimeros):
Br Cl
1 2
6 Br Cl 3 (CHH)C6 C2(ClCH) (BrCH)C1 C3(CHH)
1 2
H H H H
(1S) (2R)
cis (1S,2R)
6 Br Cl 3 3 Cl Br 6 6 Br H 3 3 H Br 6
1 2 2 1 1 2 2 1
H H H H H Cl Cl H
cis (1S,2R) cis (1R,2S) trans (1S,2S) trans (1R,2R)
RA-1,2,3,4
456
1-Bromo-3-clorociclohexano (4 estereoismeros: dos parejas de enantimeros):
6
Br Cl
Br 5
1 3
1 Cl 4 (ClHH)C3 C5(CHH) (CHH)C5 C1(BrCH)
H 2 3
H H H
cis (1S,3R) (1S) (3R)
6 5 5 6 6 5 5 6
Br Br Br Br
1 Cl 4 4 Cl 1 1 H 4 4 H 1
H 2 3 3 2 H H 2 3 3 2 H
H H Cl Cl
1-Bromo-4-clorociclohexano (2 estereoismeros: una pareja de diastereoismeros cis/trans):

Br Cl Br H
1 4 1 4
H H H Cl
cis trans
3. HIDROCARBUROS CON ENLACES MLTIPLES ENTRE TOMOS DE CARBONO
RESPUESTA 3.1
Me
HC C__CH2_ H2C CH_CH2_ HC C_ H2C C_ H2C CH_ CH3_C C_
2-propinilo alilo etinilo isopropenilo vinilo 1-propinilo
(2) H2C CH_CH2_ C1(CHH) C2(CCH)
(1) HC C__CH2_ C1(CHH) C2(CCC)
(5) H2C CH_ C1(CCH)
Me
(4) H2C C_ C1(CCC) C2(CHH)
(3) HC C_ C1(CCC) C2(CCH)
_
(6) CH3 C C_ C1(CCC) C2(CCC)
RA-1,2,3,4
457
RESPUESTA 3.2
Cl Cl Cl
ClCH CH_CH2CH2CH3 CH2 _
CH CH CH2CH3 _ CH2 CH_CH2CHCH3 _
CH3 CH CH CH_CH3
_
1-cloro-1-penteno 3-cloro-1-penteno 4-cloro-1-penteno 4-cloro-2-penteno
1-Cloro-1-penteno (dos estereoismeros: una pareja de diastereoismeros Z / E):
ClCH CH_CH2CH2CH3
1-cloro-1-penteno
Cl C3H7 Cl H
H H H C 3H 7
(Z) 1-cloro-1-penteno (E) 1-cloro-1-penteno
3-Cloro-1-penteno (dos estereoismeros: una pareja de enantimeros):
Cl
CH2 CH_CH_CH2CH3
3-cloro-1-penteno
CH=CH2 CH=CH2 CH=CH2 CH=CH2
Et Cl Cl Et
3 H H 3
Cl Cl
H Et Et H
(3S) (3R)
4-Cloro-1-penteno (dos estereoismeros: una pareja de enantimeros):
Cl
CH2 CH_CH2CHCH3
4-cloro-1-penteno
CH2_CH=CH2 CH2_CH=CH2 CH2_CH=CH2 CH2_CH=CH2
Me 4 Cl Cl 4 Me
H H
Cl Cl
H Me Me H
(4S) (4R)
RA-1,2,3,4
458
4-Cloro-2-penteno (cuatro estereoismeros: dos pareja de enantimeros)
Cl
CH3 CH CH CH CH3
4-cloro-2-penteno
H H Me Me
H H H H
Me Me H H
4 4 4 4
H H H H
Cl Cl Cl Cl
Me Me Me Me
(Z) (4S) 4-cloro-2-penteno (Z) (4R) 4-cloro-2-penteno (E) (4S) 4-cloro-2-penteno (E) (4R) 4-cloro-2-penteno
CH=CH_CH3 CH=CH_CH3 CH=CH_CH3 CH=CH_CH3
Me Cl Cl 4
Me Me Cl Cl 4
Me
4 4
H H H H
(4S) (4R) (4S) (4R)
RESPUESTA 3.3
2,3-Hexadieno (dos estereoismeros: una pareja de enantimeros)
CH3_CH=C=CH_CH2CH3
2,3-hexadieno
Et Et
Me Me
C C C
()
C C C
()
H H H H
(S) 2,3-hexadieno (R) 2,3-hexadieno
Et [3] Et [3]
[1] Me H [2] [2] H Me [1]
H [4] H [4]
(S) (R)
2,4-Dicloro-2,3-pentadieno (dos estereoismeros: una pareja de enantimeros):
Cl Cl
CH3_C=C=C_CH3
2,4-dicloro-2,3-pentadieno
Me [4] Me [4] Me
Me Me
Me
[2] Me Cl [1] C C C
()
C C C [1] Cl Me [2]
()
Cl Cl Cl Cl
Cl [3] [3] Cl
(S) 2,3-hexadieno (R) 2,3-hexadieno
(S) (R)
RA-1,2,3,4
459
2,3,4-Hexatrieno (dos estereoismeros: una pareja de diastereoismeros Z / E)
CH3_CH=C=C=CH_CH3
2,3,4-hexatrieno
H H H Me
C C C C
()
()
C C C C
Me Me Me H
(Z) 2,3,4-hexatrieno (E) 2,3,4-hexatrieno
RESPUESTA 3.4
Cl Me
_ _
CH3 C CH CH C_CH2CH3
2-cloro-5-metil-2,4-heptadieno
Me H
2
Et
4
Cl
H Me
(2Z,4Z) 2-cloro-5-metil-2,4-heptadieno
Cl H Me H Cl H
2 Me 2 Me 2 Et
4 4 4
Me Cl Me
H Et H Et H Me
(2E,4E) (2Z,4E) (2E,4Z)
RESPUESTA 3.5
H [4]
[2] (CHH)(CHH)C6 1 4' Et [1]
[2] (CCC)(CHH)C2 3
C4(CHH)(CHH) [3] C C
[1] (BrCH)(CHH)C2 H [2]
Br [1]
(3R) trans
4. NOMENCLATURA DE GRUPOS FUNCIONALES
RESPUESTA 4.1
O O
_ _ _
CH3 C O N C O _
CH3_C_NH_
Acetoxi Cianato Acetilamino
O O
Cl C _ CH3CH2_N CH2CH3 Me3C O C
_ _ _
Cloroformilo Dietilamino ter-Butoxicarbonilo
O
C_O_
RA-1,2,3,4
460
O
HO_NH_
H C_O_
Formiloxi Benzoiloxi Hidroxiamino
O O
+
CH3 C CH2 C_ _ H 3N _ O=N_
Acetoacetilo Amonio Nitroso
Orden creciente de prioridad:
O O
CH3 C CH2 C_ _
C1(OOC)
O
__ _
Me3C O C C1(OOO)
O
Cl C_ C1(ClOO)
+
H 3N _ N1(HHH)
O
_ _
CH3 C NH_ N1(CH)
CH3CH2_N CH2CH3 N1(CC)
HO_NH_ N1(OH)
O=N_ N1(OO)
N C O_ O1(C) C2(NNN)
O
H C_O_ O1(C) C2(OOH)
O
_ _
CH3_C O O1(C) C2(OOC) C3(HHH)
O
C_O_ O1(C) C2(OOC) C3(CCC)
RESPUESTA 4.2
RA-1,2,3,4
461
(1) y (2) son enantimeros:
H H
Cl OH HO Cl
1 1
HO 2
Me Me OH
2
H H
(1) (2)
(1R,2R) 1-Cloro-1,2-propanodiol (1S,2S)1-Cloro-1,2-propanodiol
(3) y (4) son iguales:
H H
3 3
Et OH Et OH
HO Et HO Et
4 4
H H
(3) (4)
(3R,4R) 3,4-Hexanodiol (3R,4R) 3,4-Hexanodiol
(5) y (6) son diastereoismeros:
H H
2 2
Me NH2 H 2N Me
3 3
Et Me Et Me
H H
(5) (6)
(2R,3S) 3-Metil-2-pentanamina (2S,3S) 3-Metil-2-pentanamina
(7) y (8) son iguales (forma MESO):
Cl
1 Cl Cl H H
(ClCH)C2 C4(C3HH)
H 1 2 1 2
(7) (1S)
H H Cl Cl
(7) (8)
Cl
2 cis (1S,2R) 1,2-diclorociclobutano cis (1R,2S) 1,2-diclorociclobutano
(CHH)C3 C1(ClCH)
H (MESO) (MESO)
(7) (2R)
RA-1,2,3,4
462
H H Me Me
1 2
2
(CHH)C5 1
C2(CCH) 5 3 (CCH)C1 C3(CHH)
4 H
Me Me H
(1S) (9) (2S)
trans (1S,2S) 1,2-Dimetilciclopentano
H H
1 2
5 3
4
Me Me
(10)
cis (1S,2R) 1,2-Dimetilciclopentano (MESO)
(11) y (12) son iguales (forma MESO):
Cl 6 Cl Cl
Cl
1 1 2
Cl 1 (CHH)C6 C2(ClCH) (ClCH)C1 C3(CHH)
H
Cl
2 3 2 H H H
H H
(1R) (2S)
(11) (11)
cis (1R,2S)-1(a), 2(e)-Diclorociclohexano
H 6 H H
H
1
H 1 (CHH)C6 C2(ClCH) (ClCH)C1 C3(CHH)
Cl 1 2
H
2 3 2 Cl Cl Cl
Cl Cl
(1S) (2R)
(12) (12)
cis (1S,2R)-1(e), 2(a)-Diclorociclohexano
(13) y (14) son iguales (no es una forma MESO):
H Cl H Cl H Cl
4 4
Cl 1 4 1 4
Cl H H
1 H Cl 1 Cl H
H Cl
(13) (13) (14) (14)
trans 1(e), 4(e)-Diclorociclohexano trans 1(a), 4(a)-Diclorociclohexano
Me CO2H Me Me
H Me H CO 2H
(15) (16)
c. (Z) 2-Metil-2-butenoico c. (E)2-Metil-2-butenoico
(17) y (18) son iguales:
RA-1,2,3,4
463
Et Me Br H
C C C C C C C C
()
()
Br H Et Me
(17) (18)
(E) 5-Bromo-2,3,4-heptatrieno (E) 5-Bromo-2,3,4-heptatrieno
(19) y (20) son enantimeros:
H Et
Et Et
C C C C C C
()
()
Me Me
Et H
(19) (20)
(R) 3-Metil-3,4-heptadieno (S) 3-Metil-3,4-heptadieno
H [4] Et [3]
[1] Et Me [2] [1]Et Me [2]
Et [3] H [4]
(R) (S)
RESPUESTA 4.3
3-Cloro-2-butanamina
Cl NH2
CH3 CH_CH_CH3
_
* *
Cuatro estereoismeros: dos parejas de enantimeros:
H H H H
3 3 3 3
Me Cl Cl Me Cl Me Me Cl
Me NH2 H2 N Me Me NH2 H2N 2

Me
2 2 2
H H H H
(1) (2) (3) (4)

(2S,3R) (2R,3S) (2S,3S) (2R,3R)
Enantimeros: (1) y (2) ; (3) y (4)
3-Hexen-2-ol
OH
CH3_CH2_CH=CH_CH_CH3
*
Cuatro estereoismeros: dos parejas de enantimeros Z / E:
RA-1,2,3,4
464
C3(CCH) C3(CCH) C3(CCH) C3(CCH)
HO 2
Me Me 2
OH HO 2
Me Me OH
2
H H H H
(2R) (2S) (2R) (2S)
H H Et Et
H 3 3 H H 3 3 H
Et Et H H
2 2 2 2
H H H H
HO Me Me OH HO Me Me OH
(1) (2) (3) (4)
(Z) (2R)3-Hexen-2-ol (Z)(2S) 3-Hexen-2-ol (E)(2R)3-Hexen-2-ol (E)(2S) 3-Hexen-2-ol
Enantimeros: (1) y (2) ; (3) y (4)
5-Metoxi-2,3-hexadieno
OMe
CH3 CH=C=CH CH_CH3
_ _
*
Cuatro estereoismeros: dos parejas de enantimeros
2
H H
4 4 2
H H
C C C C
()
C
()
Me C
Me
5
H H 5
MeO OMe
Me Me
(1) (2)
(S)(5R) 5-Metoxi-2,3-hexadieno (R)(5S) 5-Metoxi-2,3-hexadieno
H [4] C4(CCH) C4(CCH) [4] H

[2]H Me [1] MeO 5
Me Me 5
OMe [1] Me H[2]
C5 [3] H H [3] C5
(S) (5R) (5S) (R)
H H
Me 2 4 4 2 Me
C C C C C C
()
()
H H
5
H H 5
MeO OMe
Me Me
(3) (4)
(R)(5R) 5-Metoxi-2,3-hexadieno (S)(5S) 5-Metoxi-2,3-hexadieno
Enantimeros: (1) y (2) ; (3) y (4)
RA-1,2,3,4
465
RESPUESTA 4.4
1-Bromo-2-clorociclobutano
Br
H
Cl
Cuatro estereoismeros: dos parejas de enantimeros:
Br Cl Cl Br Br H H Br
1 2 2 1 1 2 2 1
H H H H H Cl Cl H
(1) (2) (3) (4)

(cis) (1R,2S) (cis) (1S,2R) (trans) (1R,2R) (trans) (1S,2S)
Enantimeros: (1) y (2) ; (3) y (4)
1,4-Dimetoxiciclohexano
H OMe
H OMe
Dos estereoismeros cis / trans pticamente inactivos (no son formas MESO)
OMe OMe OMe H
1 4 1 4
H H H OMe
(cis) (trans)
1,1-Ciclopropanodiol
HO OH
Ningn estereoismero (plano de simetra):
OH
OH
RA-1,2,3,4
466
3-Penten-2-ona
3 2
CH3_CH=CH_CO_CH3
Dos estereoismeros Z / E:
H 3C COCH3 H3 C H
H H H COCH3
(Z) (E)
1-(sec-butil)-2-Metilciclohexeno
CH3
1
CHCH2CH3
2
CH3
Dos estereoismeros: una pareja de enantimeros
C(CCC) C(CCC)
1 Me Me 1
Me Et Et Me
H 1 1 H H
H Et Et
Me Me
(1R) (1S)
3-Cloro-2-metilbutanal
Cl Me O
CH3 CH CH C H
H H H H
Me 2
CHO OHC 2 Me Me 2
CHO OHC 2
Me
Me Cl Cl Me Cl Me Me Cl
3 3 3 3
H H H H
(1) (2) (3) (4)
(2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S)
Enantimeros: (1) y (2) ; (3) y (4)
1-Bromo-3-cloro-1,2-butadieno
H Cl
Br C C C Me
Dos estereoismeros: una pareja de enantimeros:
RA-1,2,3,4
467
Cl Cl
Br Br
C C C C C C
()
()
H Me H
Me
(1) (2)
Cl [3] [3] Cl
[1] Br H [2] [2] H Br[1]
Me [4] Me[4]
(S) (R)
2-Amino-2,3,4-heptatrieno
NH2
CH3 C C C CH CH2CH3
Dos estereoismeros Z / E:
Me H Me Me
C C C C C C C C
()
()
H 2N Et H 2N H
(Z) (E)
2,6-Diamino-espiro[3.3]heptano
1
H2N NH2
6 2
4
H H
NH2 H 2N
H H
H2N NH2
H H
(1) (2)
[3] NH2 [3]NH2

[2] H NH2 [1] [1] H2N H [2]
H [4] [4] H
(R) (S)
2,4-Hexadieno
H H
CH3 C CH C CH CH3
Tres estereoismeros Z / E:
Me H H H H H Me H
2 2 Me 2 H 2 Me
H
H 4 Me 4 Me 4 H 4
H Me H H H Me H H
(1) (2) (3) (3)
(2E,4E) (2Z,4Z) (2Z,4E) (2E,4Z)
RA-1,2,3,4
468
RESPUESTA 4.5
2-Clorociclopentanona
O
2
Cl
1 H H 1
3 3
O O
2 2
Cl Cl
(1) (2)
H H
(CHH)C3 C1(OOC) (OOC)C1 (CHH)C3

2 2
Cl Cl
(2S) (2R)
4-Amino-2-penteno
NH2
CH3 CH CH CH CH3
C3(CCH) H H C3(CCH)
H 3 3 H
Me 4 NH2 Me Me H2 N 4 Me
H H
H 4 4 H
(4S) NH2 H 2N (4R)
Me Me
(1) (2)
(Z) (4S) 4-Amino-2-penteno (Z) (4R) 4-Amino-2-penteno
C3(CCH) Me Me C3(CCH)
H 3 3 H
Me 4
NH2 H H H2 N 4 Me
H H
H 4 4 H
(4S) NH2 H 2N (4R)
Me Me
(3) (4)
(E) (4S) 4-Amino-2-penteno (E) (4R) 4-Amino-2-penteno
Enantimeros: (1) y (2) ; (3) y (4)
RA-1,2,3,4
469
Acido 4-Hidroxiciclohexanocarboxlico
CO2H
1
4
OH
Dos estereoismeros cis / trans
OH CO2H H CO2H
4 1 4 1
H H OH H
(cis) (trans)
3-Metilciclobuteno
3
Me
2
2 2
Me 1 1 Me
3 4 3
4
H H
(1) (2)
Me Me
3 3
(CHH)C4 C2(CCH) (CCH)C2 C4(CHH)
H H
(3R) (3S)
5-Nitro-2,3-hexadieno
NO2
CH3 CH C CH CH CH3
H H
2 2
H H
4 C C C
()
()
C C C 4
Me Me
NO2 O2N
5 5
H H
Me Me
(1) (2)
(S)(5S) 5-Nitro-2,3-hexadieno (R)(5R) 5-Nitro-2,3-hexadieno
H [4] C4(CCH) C4(CCH) [4] H

[2]H Me [1] Me
5
NO2 O2 N 5
Me [1] Me H[2]
C5 [3] H H [3] C5
(S) (5S) (5R) (R)
RA-1,2,3,4
470
H H
2 2
Me Me
4 C C C
()
()
C C C 4
H H
NO2 O 2N
5 5
H H
Me Me
(3) (4)
(R)(5S) 5-Nitro-2,3-hexadieno (S)(5R) 5-Nitro-2,3-hexadieno
3-Metoxicarbonil espiro[5.5]undecano
CO2Me
CO2Me
plano de simetria
1,6-Dibromo-2,4-hexadieno
BrCH 2 CH CH CH CH CH2Br
Tres estereoismeros Z / E:
H H H CH2Br H CH2Br H H
BrCH2 4 H 4 BrCH2 4 H 4
2 CH2Br 2 H 2 H 2 CH2Br
H H BrCH2 H H H BrCH2 H
(1) (2) (3) (3)
(2Z,4Z) (2E,4E) (2Z,4E) (2E,4Z)
2,3-Dimetilpentanal
CH3 CH3
CH3 CH2 CH CH CHO
H H Me Me
2 2 2 2
Me CHO OHC Me H CHO OHC H
3 3 3 3
Me Et Et Me Me Et Et Me
H H H H
(1) (2) (3) (4)
(2R,3R) (2S,3S) (2S,3R) (2R,3S)
RA-1,2,3,4
471
5-Metil-1,3-ciclohexanodiona
O 1 3 O
5
CH3
O Me
plano de simetria
O H
1-Metil espiro[4.4]nonano
Me
Me Me
Me Me
1 5 5 1
(CHH)C2 C5(CCC) 2 2 (CCC)C5 C2(CHH)
1 1
H H H H
(1R) (1) (2) (1S)
RESPUESTA 4.6
2-Cloro-1,3-ciclopentanona
O O
Cl
Ningn estereoismero (plano de simetria)
1,3-Ciclohexanodiol
HO OH
Tres estereoismeros: una pareja de enantimeros y una forma meso.
OH H H
OH 3 OH 3 3 OH
1 H 1 OH 1
OH
H H H
(1) cis (1S,3R) (2) trans (1S,3S) (3) trans (1R,3R)
RA-1,2,3,4
472
1,2-Dimetilciclobuteno
Me
Me
4-Amino-2,3-butadieno
CH3 CH C CH NH2
Dos estereoismeros: una pareja de enantimeros (eje quiral)
NH2 H 2N
H H
C C C C C C
()
()
CH3 CH3
H H
(R) (S)
2-Metil-1,3,butadieno
CH3
CH2 C CH CH2
Ningn estereoismero:
Me H
H
H
H H
2-Metoxicarbonil-1,3-ciclohexadiona
O O
CO2Me
2-Metoxi espiro[3,3]heptano
OMe
OMe
RA-1,2,3,4
473
3-Nitro-1-penteno
NO2
CH3CH2 CH CH CH2
H H
3 3
NO2 O2N
Et CH CH2 Et
H2C CH
(3S) (3R)
1,2,3-Pentatrieno
CH2 C C CH CH3
Ningn estereoismero:
H H
C C C C
()
H CH3
Ciclohexilamina
NH2
Ningn estereoismero (plano de simetria):
H NH2
RESPUESTA 4.7
a) 3-Nitrociclobuteno
Dos estereoismeros: una pareja de enentimeros (3R)/(3S).
NO2 2 NO2
2
1 1
3 3
H H
(3R) (3S)
b) 3-Metilclorociclohexano
Cuatro estereoismeros: dos parejas de enantimeros.
Me Cl H H H Cl H
1 1 1 Me 1
3 3 3 3
H Cl H Cl
H Me Me H
RA-1,2,3,4
474
c) cido 1,3-ciclopentanodioico
Tres estereoismeros: una pareja de enantimeros y una forma meso.
CO2H H H CO2H CO2H CO2H
3 1 1 3 3 1
H CO2H CO2H H H H
trans (1S,3S) trans (1R,3R) cis(1R,3S) (MESO)
d) Espiro [3.3] 2-metoxicarbonil-6-formilheptano
Dos estereoismeros: una pareja de enantimeros (eje quiral)
CO2Me MeO2C
H 6 6 H
2 2
OHC CHO
H H
(R) (S)
e) 5-Fenil-2,3-hexadieno
Cuatro estereoismeros: dos parejas de enantimeros.
H H
H H
C C C C C C
()
()
Me 5 5 Me
Me Me
H H
C6 H 5 C6H5
(S)(5R) (R)(5S)
H H
Me Me
C C C C C C
()
()
H 5 5 H
Me Me
H H
C6H5 C 6H 5
(R)(5R) (S)(5S)
f) 3-Metil-4-hexen-2-ona
Cuatro estereoismeros: dos parejas de enantimeros (Z)/(E)
H H Me Me
H H H H
Me Me H H
3 3 3 3
H H H H
MeCO Me Me COMe Me COMe MeCO Me
(Z) (3R) (Z) (3S) (E) (3S) (E) (3R)
RA-1,2,3,4
475
g) Metilciclopropano
Ningn estereoismero.
Me
RESPUESTA 4.8
Apartado 1:
C(CHH)[3] C(CHH)(ClCC)[3]
Me Et 1 2
[4](HHH)C Cl[1] [1](O)C C(CHH)(HHH)[4]
Cl 1 2
OH
(1) C(OCC)[2] C(ClCC)[2]
(1S) (2R)
(1S,2R) 1-Cloro-2-etil-2-hidroxi-1-metilpropano
O C(OOC)[2] C(CHH)[3]
1
3
[1](ClHH)C H[4] [1](O) H[4]
MeO H 2
2
H CH2Cl C(CCH)[2]
C(OCH)[3]
(2)
(2S) (3R)
(2S,3R) 2-Clorometil-3-metoxiciclobutanona
Et Me
5 C(CHH)(CCC)[3] C(CHH)(HHH)[3]
3 5
OH [4]H OH[1] [1](OOC)(CHH)C C(CHH)(OCH)[2]
O 1 3 H
C(CHH)(OOC)[2] C(HHH)[4]
(3)
(3S) (5S)
(3S,5S) 4-Etil-3-hidroxi-5-metilciclohexanona
Apartado 2:
Cl H[4]
Cl 1
H
8 2 [2](CCC)(CHH)C C(CHH)(CHH)[3]
5 2
3
H
Cl[1]
(2R)
(Z)(2R) 2,8-Dicloro espiro [4,5] decano
Cl Cl[1]
Cl O
2
H2C CH CH C H [3](CCH)C C(OOH)[2]
H
H2C=HC CHO
2-Cloro-3-butenal Hl[4]
(2R)
(2R)
RA-1,2,3,4
476
C6 H5 C 6H 5 C(CCC)(CCH)(CCH)[1]
3
CH3 CH CH C C CH [3](HHH)(CCC)C C(CCC)(CCH)[2]
CH CH2
CMe3 Me3C C CH
C(CCH)[4]
3-Fenil-3-t-butil-4-hexen-1-ino (3R)
Apartado 3:
CH2NH2
CH3CH2 CH CH CH3
OH
3-Metilamino-2-pentanol
H H
H Et H
Et
NH2CH2 CH2NH2
NH2CH2 3
Et Et CH2NH2
3 3 3
2 2
HO Me H Me OH
2 H 2
Me Me OH
HO
H H
(2R,3R) (2S,3S)
H
H
H CH2NH2 NH2CH2 H
Et Et NH2CH2 Et
Et 3
CH2NH2 3 3 3
2 2
Me OH
HO 2
Me H H 2
Me Me
HO OH
H
H
(2S,3R)
(2R,3S)
RESPUESTA 4.9
1. (3-Metil-2-ciclohexenil)amina
NH2
1
2
3 CH3
Dos estereoismeros (una pareja de enantimeros):
5 6 NH2 NH2 6 5
4 1 1 4
Me 3 2 H H 2 3
Me
RA-1,2,3,4
477
NH2[1] NH2[1]
1 1
[3](C5HH)C6 C2(C3CH)[2] [2](C3CH)C2 C6(C5HH)[3]
H[4] H[4]
(1R) (1S)
2. 5-Metil-2-ciclohexeno-1-carbaldehido
CHO
1
2
3
CH3 5
Cuatro estereoismeros (dos parejas de enantimeros):
Me
5 6 CHO CHO[1] Me[3]
1 5
4 H 1 [3](C5HH)C6 C2(C3CH)[2] [2](C1 CH)(C2CH)C3 C1(C2CH)(OOH)[1]
3 2 H H[4] H[4]
(1R) (5R)
Me Me H H
5 6 CHO CHO 6 5 5 6 CHO CHO 6 5
4 H 1 1 H 4 4 Me 1 1 Me 4
3 2 H H 2 3 3 2 H H 2 3
cis(1R,5R) cis(1S,5S) trans(1R,5S) trans(1S,5R)
3. cido 2-Metil-3-pentenoico
CH3
CH3 CH CH CH CO2H
Cuatro estereoismeros (dos parejas de enantimeros):
H
4 C3[2]
3 H H H
Me
[4]H 2
CO2H[1]
2
Me CH CO2H
Me CO2H Me[3]
H Me
(Z) (2R)
H H Me Me
4 4 4 4
3 H H 3 3 H H 3
Me Me H H
2 2 2 2
Me CO2H HO2C Me Me CO2H HO2C Me

H H H H
(Z)(2R) (Z)(2S) (E)(2R) (E)(2S)
RA-1,2,3,4
478
4. 2-Cloro-1-etilidenciclohexano
CH CH3
1
Cl 2
Cuatro estereoismeros (dos parejas de enantimeros)
Cl Cl
Me H
H Me
(Z) (E)
Cl
3 2 Cl[1]
1
Me 2
H [3](C4HH)C3 C1(CCC)[2]
H
H[4]
(Z)(2R) (2R)
Cl Cl Cl Cl
3 2 2 3 3 2 2 3
1 Me Me 1 1 H H 1
H H H H
H H Me Me
(Z)(2R) (Z)(2S) (E)(2R) (E)(2S)
5. (9-Acetil-3-ciano-2-hidroxi) espiro[5.5]undecano
OH
10 11 1
2
MeCO 9
6 CN
3
8 7 5 4
Ocho estereoismeros (cuatro parejas de enantimeros):
OH
1 2 CN
H
MeCO H 3
6
4 H
OH[1] C(NNN)[2]
C1(C2HH)C 2(OC3H)[1]
[2]H 2 3
[3](C6HH)C1 C3(C4CH)[2] [1](OC1 H)C2 C 4(C5HH)[3]
[1]MeCO 6 C5(C4HH)C4(C 3HH)[2]
H[4] H[4]
trans
(2R) (3R)
RA-1,2,3,4
479
OH OH
1 2 1
2 CN CN
H H
MeCO H 3 3 H COMe
6 6
4 H H 4
trans- (2R,3R) trans- (2S,3S)
OH OH
1 2 1
2 H H
H H
MeCO H 3 3 H COMe
6 6
4 CN CN 4
trans- (2R,3S) trans- (2S,3R)
OH OH
1 2 1
2 CN CN
MeCO COMe
H H 3 3 H H
6 6
4 H H 4
cis- (2R,3R) cis- (2S,3S)
OH OH
1 2 1
2 H H
MeCO 3
COMe
H H 3 H H
6 6
4 CN CN 4
cis- (2R,3S) cis- (2S,3R)
Este espirano tiene un eje quiral, es decir, se puede emplear la nomenclatura (R)/(S) en lugar de los descriptores cis y
trans:
trans-(2R,3R) = (R)(2R,3R) trans-(2R,3S) = (S)(2R,3S)
trans-(2S,3S) = (S)(2S,3S) trans-(2S,3R) = (R)(2S,3R)
cis-(2R,3R) = (S)(2R,3R) cis-(2R,3S) = (R)(2R,3S)
cis-(2S,3S) = (R)(2S,3S) cis-(2S,3R) = (S)(2S,3R)
6. 1,2,3-Trimetilciclobuteno
Me Me
Me
Dos estereoismeros (una pareja de enantimeros):
RA-1,2,3,4
480
Me Me
3 3
H H
1 2 2 1
Me Me Me Me
Me[3] Me[3]
3 3
[2](C1HH)C4 C2(C1CC)[1] [1](C1CC)C2 C4(C1HH)[2]
H[4] H[4]
(3R) (3S)
RESPUESTA 4.10
(1) cido 2-Amino-3-metilpentanoico
H
H(Et)
Me NH2 H2 N CO2H
2
CH3CH2 CH CH CO2H
3
(H)H2N CO2H(Me) H Me
Et
(2R,3R)
(2) 1-Cloro-2-metil-1,3-butadieno
Cl Me Cl Me
H
H H CH CH2
H H
(E)
(3) 1-Etoxicarbonil-1,2-propadieno
H
H
C C C
CO2Et
H
(pticamente inactiva)
(4) 1,2-Dimetilciclohexano
H
6 H[4] Me[3]
1 H
Me 2
Me 1 [2](CHH)C6 C2(CCH)[1] [1](CCH)C1 C3(CHH)[2]
1
Me
2 3 2 Me
Me[3] H[4]
H H
trans (1S,2S) (1S) (2S)
RA-1,2,3,4
481
(5) 1-Ciano-2-metil-2-vinilciclobutano
CN H[4] C(CCH)[2]
3 4
1 H CH2 CH
H [3](CHH)C4 C2(CCC)[2] [1](CCH)C1 C3(CHH)[3]
1 2
2
1
Me CN C(NNN)[1] C(HHH)[4]
2
Me
CH CH2 trans (1S,2R) (1S) (2R)
(6) 3-Cloro-9-hidroxi espiro[5,5]undecano
Cl[3]
Cl
HO
[1]HO H[2]
H
H H[4]
(R)
(7) 1,4-Dimetilciclohexano
H Me
H Me
1
4
Me H
Me H
trans (pticamente inactiva; no es MESO)
(8) 3-Amino-4-metil-3-nitro-1-hexen-5-ino
C CH
C CH
Me NO2 1 H 2N NO2 Me H
4
HC C CH C CH CH2
NH2 Me H H 2N CH CH2
3
CH CH2
NO2
(3S,4R)
(9) cido 2-amino-3-metilpentanoico
Me CO2H HO2C NH2

Me NH2 2
NH2
3
CH3CH2 C
CH CH CO2H 2 H Et
Et 3
H H
Me
(2S,3S)
RA-1,2,3,4
482
(10) 2,3-Diclorobutano
Me Me
Cl H 2
Cl Cl Cl H
2
CH3 CH CH CH3
3
Me 3
Cl
H
Me Cl H
(2R,3S) (MESO)
RESPUESTA 4.11
Los radicales estn ordenados de menor a mayor.prioridad:
CARBONO
CH3
CH2 C CH2CH2 C1(CHH) C2(CHH)
CH3CH=CHCH2 C1(CHH) C2(CCH) C3(CCH) C4(HHH)
CH3
CH2 CH CH CH2 C1(CHH) C2(CCH) C3(CCH) C4(CHH)
CH3CH2 CH CH CH2 C1(CHH) C2(CCH) C3(CCH) C4(CHH) C5(HHH)
CH3
CH3 C CHCH2 C1(CHH) C2(CCH) C3(CCC)
CH3
CH2 C CH2 C1(CHH) C2(CCC) C3(CHH)
CH 3
CH 3 CH C CH 2 C1(CHH) C2(CCC) C3(CCH)
CH3COCH2 C1(CHH) C2(OOC)
CH 3
CH2 CH CH 2 CH C1(CCH) C2(CHH)
CH 3
CH 2 CH CH C1(CCH) C2(CCH) C3(CHH)
CH 3CH2 CH CH C1(CCH) C2(CCH) C3(CHH) C4(HHH)
RA-1,2,3,4
483
CH 3
CH 3 CH CH CH C1(CCH) C2(CCH) C3(CCH) C4(HHH)
H2C=CHCH=CH C1(CCH) C2(CCH) C3(CCH) C4(CHH)
C6H5
C6H5 CH C1(CCH) C2(CCC)
CH2CH3
CH2 C C1(CCC)
N C C1(NNN)
MeCOCH2CO C1(OOC)
H2N C C1(OON)
O
Me C C1(SSC) C2(HHH)
S
C6H5 C C1(SSC) C2(CCC)

S
H2N C C1(SSN)
S
Br C C1(BrOO)
O
NITRGENO
H2NCH=N N1(CC)
HONH N1(OH)
O
C6H5 S NH N1(SH)
O
OXGENO
H2C=CHCH2O O1(C) C2(CHH)
N C O O1(C) C2(NNN)
H2NO O1(N) N2(HH)
C6H5N=NO O1(N) N2(NN)
RA-1,2,3,4
484
AZUFRE
C6H5 S S1(C)
C6H5 S S1(OOC)
O
O
C6H5 S S1(OOOOC)
O
RESPUESTA 4.12
1,2-Ciclohexanodiol (3 estereoismeros: una forma meso y una pareja de enantimeros):
plano de simetria
OH OH
6 OH HO 3 1 2
(CHH)C6 C2(ClCH) (ClCH)C1 C3(CHH)
1 2
H H
H H
(1S) (2R)
cis-(1S,2R) (meso)
6 OH H 3 3 H HO 6
1 2 2 1
H OH OH H
trans-(1S,2S) trans-(1R,2R)
1,3-Ciclohexanodiol (3 estereoismeros: una forma meso y una pareja de enantimeros):
plano de simetria
OH
1 2 OH OH
OH
1 3
6 H 3 (CHH)C5 C3(ClCH) (ClCH)C1 C5(CHH)
5 4
H H H
(1R) (3S)
cis-(1R,3S) (meso)
OH OH
1 2 2 1
H H
6 H 3 3 H 6
5 4 OH OH 4 5
trans-(1R,2R) trans-(1S,2S)
RA-1,2,3,4
485
1,4-Ciclohexanodiol (2 estereoismeros: una pareja de diastereoismeros cis/trans):

OH OH HO H
1 4
1 4
H H H OH
cis trans
2-Bromociclohexanol (4 estereoismeros: dos parejas de enantimeros):
OH Br
1 2
6 OH Br 3 (CHH)C6 C2(BrCH) (OCH)C1 C3(CHH)
1 2
H H
H H
(1S) (2R)
cis (1S,2R)
6 OH Br 3 3 Br HO 6 6 OH H 3 3 H HO 6
1 2 2 1 1 2 2 1
H H H H H Br Br H
cis-(1S,2R) cis-(1R,2S) trans-(1S,2S) trans-(1R,2R)
3-Bromociclohexanol (4 estereoismeros: dos parejas de enantimeros):
OH 6 5 OH Br
1 Br 4 1 3
(BrCH)C3 C5(CHH) (OCH)C1 C5(CHH)
H 2 3
H H
H
(1S) (3R)
cis (1S,3R)
Br 6 5 5 6 Br Br 6 5 5 6 Br
1 Cl 4 4 Cl 1 1 H 4 4 H 1
H 2 3 3 2 H H 2 3 3 2 H
H H Cl Cl
4-Bromociclohexanol (2 estereoismeros: una pareja de diastereoismeros cis/trans):
plano de simetria plano de simetria

OH Br OH H
1 4 1 4
H H H Br
cis trans
RA-1,2,3,4
486
RESPUESTA 4.13
NH2[3]
NH2
H
[2]H NH2[1]
H2N
H
H[4]
(1)
(R)
(R)-2,6-Diamino espiro[3.3]heptano
CO2H[3]
CO2H
HO2C 6
2 [1]HO2C H[2]
H
H
H[4]
(2)
(S)
c. (S)-espiro[3.3]Heptano-2,6-dicarboxlico
H H[4]
H 7
2 [2]H Me[1]
Me
CH2OH
CH2OH[3]
(3)
(S)
(S)-2-Hidroximetil-7-metil espiro[3.5]nonano
En la molcula (4) C6 no es estereognico, pero presenta isomera cis-tras respecto a C1 (en este caso, el estereoismero
es cis)
H CO2H
H CO2H[1]
1
6 1
[3]CH2 C4[2]
CO2H
H[4]
(4)
(1R)
c. cis-(1R)-espiro[3.3]heptano-1,6-dicarboxlico
RESPUESTA 4.14
Molcula (1)
H C6H5
3 H H[4] H[4]
O
C6H5 2
5 [1]C6H5 H[2] [2](CHH)C3 C1(OOC)[1]
H 5
1 Me
O Me[3] C(HHH)[3]
H Me
(R)-(5S)-2-Benciliden-5-metilciclohexanona (R) (5S)
(1)
RA-1,2,3,4
487
Molcula (2)
C6H5 H
Me[3] C(HHH)[3]
O Me
H 2 5
5 [2]H C6H5[1] [2](CHH)C3 C1(OOC)[1]
C6H5
1 H
O H[4] H[4]
Me H
(R) (5R)
(R)-(5R)-2-Benciliden-5-metilciclohexanona
(2)
Para nombrar las molculas,(1) y (2) se puede emplear tambin la geometra del doble enlace:
H Me
C6H5 2 H 2
5 5
H C6H5
1 Me 1 H
O O
(1) (2)
E-(5S)-2-Benciliden-5-metilciclohexanona Z-(5R)-2-Benciliden-5-metilciclohexanona
Molcula (3)
Me[3] H[4] Me[3] Me[3]

4 5
[2]H CO2H[1] [2]CH2 C=C[1] [1]MeCH CH2[2] [2]CH2 CHMe[1]
2
H[4] Me[3] H[4] H[4]
(R) (2S) (4S) (5R)
Me
5 Me
H 1
H H 4
HO2C
2 H
Me
c. (R)-(2S,4S,5R)-2,4,5-trimetilciclohexilidenactico
RESPUESTA 4.15
H 1 2 H
4 C CH
Me Me
(1)
(Z)-1-(4-Metilciclohexiliden)-1-propeno
H Me
4' 4
Me H
(2)
(E)-4-Metil-1-(4-metilciclohexiliden) ciclohexano
RA-1,2,3,4
488
H H
Me Me
3' 1' 1 3
5' 5
(3)
(3S,3'R)-1-(3'-Metilciclohexiliden)-3-metilciclohexano
Me[3] Me[3]
3 3'
[1](CCC)C1 C5(CHH)[2] [2](CHH)C'5 C1'(CCC)[1]
H[4] H[4]
(3S) (3R')
H
Me
3 Me
1 1 4'
H
6
(4)
(R)(3R)-1-(3-Metilciclohexiliden)-4-metilciclohexano
C3(CCH)[3] Me[3]
3
[2]H Me[1] [2](CHH)C6 C1(CCC)[1]
C6(CHH)[4] H[4]
(R) (3R)
(eje quiral)
5 6
H 1 H
C C 4'
Me
3 2
Me (5)
(Z)-(3R)
H[4]
[2](CHH)C5 H[2]
C C 4' [1](CCC)C1 3
C5(CHH)[2]
[1](CCH)C3 Me[1]
Me[3]
(Z) (3R)
Me[3]
Me
H
4 C C 4' [1]Me H[2]
Me
H
(6) H[4]
(R) (R)
(eje quiral)
RA-1,2,3,4
489
RESPUESTA 4.16
Me
2' 1 Me 6 7
Me 8
2 H O
3 5
4 10 9
Me
Vetivona
(5S,10S)
C1(CHH)C2(CCC)[3] H[4]
5
[2](CCH)C10 C6(CCC)[1] [2](CHH)C9 10
C5(CCC)[1]
C4(CHH)C3(CHH)[4] C(HHH)[3]
(5R) (10S)
Me Me OH
5 Me
3'
6 2 1
4
3 H
2 3 Me 6
1
OH H
3'
H Me H 4 5
Me
Me
Elemol
(1S,3R,4R)
C(OCC)[1] C3'(CCC)[2] C(HHH)[4]

1 4
[2](CCH)C3 (CHH)C2 C6(CHH)C5(CHH)[3] [1](CCC)C4 3
C2(CHH)[3] [3](CHH)C5 C3(CCH)[1]
H[4] H[4] C(CCH)[2]

(1S) (3R) (4R)
Me
Me
3 OH 3
2 2
H
1
CH2CH2OH
4 4
1
H Me
Grandisol
(1S,2R)
H[4] C(HHH)[4]
1 2
[1](CCC)C2 C4(CHH)[3] [3](CHH)C4 (CHH)C3 C1(CCH)[1]
C(CCC)[2] C(CHH)C(OHH)[2]
(1S) (2R)
RA-1,2,3,4
490
O OMe
1 H 5
N 6
Me 2
HO O
3
4
H 7
8 H
Cocaina
(1S,2S,4S,5R,6R)
[4]
H [4] O [1]
2 4
[2](CHH)(CCH)C2 N C6(CCH)C5(CCH)[1] [1]N C8(CHH)C7(CHH)[3] [2](CCH)C5 C3(CHH)[3]
CH3[3] C3(CHH)C4(OCH)[2] H[4]

(1S) (2S) (4S)
C(OOO) [1] H [4]

5
[3](NCH)C6 C4(OCH)[2] [1]N 6
C5(CCH)[2]
H[4] C7(CHH)[3]
(5R) (6R)
Me Me
H1 OH
10 9
2 5 8
Me
3 4 6 7
Me H
Acorenol
(1R,4R,5S)
C(OCC)[1] C3(CHH)[2] C(OCC)[1]

1 5
[3](CHH)C2 C5(CCC)[2] [3](HHH)C 4
H[4] [3](CCH)C7 (CHH)C6 C10(CHH)C9(CHH)[4]
H[4] C5(CCC)[1] C4(CCH)[2]

(1R) (4R) (5S)
H
4 10 9
3
5
2
Me 8
H
1 6 7
Me Me
OH
Me
Agarospirol
(2R,5R,10R)
RA-1,2,3,4
491
C3(CHH)C4(CHH)[3] C4(CHH)C3(CHH)[4] H[4]

2
[4]H C(OCC)[1] [1](CCC)C6 5
C10(CCH)[2] [1](CCC)C5 10
C9(CHH)[2]
C1(CHH)C5(CCC)[2] C1(CHH)C2(CCH)[3] C(HHH)[3]

(2S) (5R) (10R)
Me
6 5
H 7 11
4
3
8
2 H
Me
Me 9 H
Me
1
10
Cedreno
(2S,3S,7S,9R)
C4(CHH)C5(CCH)[4]
C3(CCC)[1]
2
[3](HHH)C H[4] [3](CCH)C7 (C7HH)C11 3
C2(CCH)C1(CHH)[2]
C1(CHH)[2]
C9(CCH)C8(CCC)[1]
(2S) (3S)
C3(CCC)C11(CHH)[2]
C6(CCC)[2]
[4]H C11(CHH)[3] [1](CCH)C7 (CCC)C8 9

C10(CHH)[3]
7
C8(CCC)[1] H[4]
(7S) (9R)
3 OH
2
4
Me 11 Me
H Me
6 1
Me 5 10
8 9
7 HH
Alcohol de Patchouli
(1S,2R,5S,6S,8R)
C2(OCC)[1] C4(CHH)[2]
C3(CHH)[4]
1 2
[2](CCH)C6 C10(CHH)[3] [3](CHH)C7 (CCH)C8 (CCC)C11 O[1] [4]H C(HHH)[3]
5
C1(CCC)C6(CCH)C5(CCH)[2]
C(HHH)[4] C6(CCH)[1]
(1S) (2R) (5S)
RA-1,2,3,4
492
C1(CCC)[1] H[4]
6
[2](CCH)C5 C7(CHH)[3] [2](CCH)C6 (CHH)C7 8
C9(CHH)C10(CHH)[3]
H[4] C11(CCC)[1]
(6S) (8R)
O
Me 1 7
Me
HO 6
2 Me
4 5
3
Me H OH
Illudin-s
C(OO)[1] C4(CCC)[3]
1 5
[4](HHH)C O[2] [4]H O[1]
C2(CCC)[3] C6(CCC)[2]
(1S) (5S)
Me
Me O 11 H 13 O
12 12
11 16
13 10 9 8 15
9 H 14 16 HO 14
15 5 H
8
H H 6 7
7 H
HO
6
Estrona
(8R,9S,13S,14S)
C7(CHH)[3] C11(CHH)[3]
8 9
[2](CCC)C10 (CCH)C9 C14(CCH)C13(CCC)[1] [1](CCC)C10 C8(CCH)[2]
H[4] H[4]
(8R) (9S)
C12(CHH)[3] C13(CCC)[1]
14
[2](CCH)C14 13
C(HHH)[4] [2](CCH)C8 C15(CHH)[3]
C(OO)[1] H[4]
(13S) (14S)
RA-1,2,3,4
493
H H H
HO H 7 4 2
9 1 9 8 C13
8 3
CO2H H
6 5 10 12
10 18
12
11 15 17 Me 20 11 H
14 16
OH OH C7
HO H 13 19
H HO H
Prostaglandina PGF 2
(8R,9S,11R,12S,15S)
PG quiere decir prostaglandina; F denota el hidrgeno C9; significa que el OH en C9 est hacia abajo; 2 indica que hay
dos dobles enlaces
H[4] H[4] H[4]
[1](OCH)C9 8
C12(CCH)[2] [3](CHH)C10 9
C8(CCH)[2] [2](CCH)C12 11
C10(CHH)[3]
C7(CHH)[3] O[1] O[1]

(8R) (9S) (11R)
C13(CCH)[3] C14(CCH)[2]
12
[2](CCH)C8 C11(OCH)[1] [1](HO) 15
H[4]
H[4] C16(CHH)[3]
(12R) (15S)
15
H
H 16 N
5
Me
O 13 H
14
H 9
7
6 12 8
10
OH
11
HO
Morfina
(5R,6S,9R,13S,14R)
H[4] H[4] N[1]
9
[2](OCH)C6 5
C13(CCC)[3] [3](CCH)C7 6
C5(OCH)[2] [2](CCH)C14 H[4]
O[1] O[1] C10(CHH)[3]

(5R) (6S) (9R)
RA-1,2,3,4
494
C15(CHH)[4] C8(CCH)[3]
13 14
[1](OCH)C5 C14(CCH)[3] [2](CCC)C13 C9(NCH)[1]
C12(CCC)[2] H[4]
(13S) (14R)
H
12
Me COMe Me
11 17 11 H 13
COMe
Me 12
Me 13
16 17
1 9 H 14 2
1
10
9
2 8
15 14 15 16
10 8
H H 4
5
6
7 H H
O
O 5 7 H
4 6
Progesterona
(8S,9S,10R,13R,14R,17S)
H[4] C11(CHH)[3] C5(CCC)[1]
9 10
[3](CHH)C7 8
C14(CCH)C15(CHH)[2] [1](CCC)C10 C8(CCH)[2] [3](CHH)C1 C9(CCH)[2]
C9(CCH)C10(CCC)[1] H[4] C(HHH)[4]

(8S) (9S) (10R)
C14(CCH)C8(CCH)[1]
C13(CCC)[1] COMe[1]
13 14 17
[3](CHH)C12 C17(CCH)C16(CHH)[2] [3](CCH)C8 C15(CHH)[2] [2](CCC)C13 C16(CHH)[3]
C(HHH)[4] H[4] H[4]
(13R) (14R) (17S)
H 8
4 6 H
5 17
7 H
3
2 N1 10 11
9
H 15
N
16 13
12
Esparteina
(1S,6R,7S,9R,11R,16R) 14
C6(CCH)C7(CCH)[2] N[1] C17(CHH)(N)[2]
1 6
[3](CHH)C3 N C9(CCH)C11(NCH)[1] [3](CHH)C5 C7(CCH)[2] [4]H C8(CHH)C9(CCH)[3]
7
[4] H[4] C6(NCH)[1]

(1S) (6R) (7S)
RA-1,2,3,4
495
C8(CHH)[3] H[4] C15(CHH)C14(CHH)[3]
9 16
[2](NHH)C10 C11(NCH)[1] [2](CCH)C9 11
C12(CHH)[3] [2](CCH)C7 (CHH)C17 N C11(CCH)[1]
H[4] N[1] [4]

(9R) (11R) (16R)
Me H Me
12
11
17 H Me
13 11 H 13 17 18
Me 16 Me 12
1 9 H 14 2 10 9
2 1 16
10 8 15 8 15
3 H H HO 14 H
3 4 7
H 5 7 5 H
4 6 H 6 H
HO
Colesterol
(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R,18R)
C1(CHH)[3] H[4] C11(CHH)[3]
3 9
[4]H O[1] [3](CHH)C7 8
C14(CCH)C15(CHH)[2] [1](CCC)C10 C8(CCH)[2]
C5(CCC)[2] C9(CCH)C10(CCC)[1] H[4]

(3S) (8S) (9S)
C5(CCC)[1] C14(CCH)C8(CCH)[1] C13(CCC)[1]
10 13 14
[3](HHC)C1 C9(CCH)[2] [3](CHH)C12 C17(CCH)C16(CHH)[2] [2](CCH)C8 C15(CHH)[3]
C(HHH)[4] C(HHH)[4] H[4]

(10R) (13R) (14S)
C18(CCH)[2] H[4]
[1](CCC)C13 17
C16(CHH)[3] [1](CCH)C17 18
C(CHH)[2]
H[4] C(HHH)[3]
(17R) (18R)
5. ENLACE QUMICO EN MOLCULAS ORGNICAS
RESPUESTA 5.1
Apartado 1:
1.1) Los dos primeros dibujos son representaciones distintas (estructuras resonantes) del mismo catin pentadienilo. Este
catin no es cclico; por consiguiente, carece de sentido utilizar los trminos aromtico, no aromtico o antiaromtico.
RA-1,2,3,4
496
* * + + +
H2C CH CH CH CH2 H2C CH CH CH CH2 H2C CH CH CH CH2
*
(1) (2)
El catin ciclopentadienilo es antiaromtico, con enlaces sencillos y dobles no localizados. Como el nmero de dobles
enlaces conjugados del catin pentadienilo y del catin ciclopentadienilo es el mismo, la energa de enlace del primero
ser mayor que la del segundo:
>
+ +
(2) (3)
1.2) El catin (4) es un catin pentadienilo (ver 1.1) Los cationes (5) y (6) son aromticos. Un sistema con dobles enlaces
conjugados, unidos directamente a un tomo de carbono con carga positiva, es tanto ms estable cuanto mayor es el
nmero de tomos de carbono que lo constituyen. Un sustituyente que cede electrones (en este caso el Me) unido a una de
las posiciones con carga, estabiliza el catin.
Energa de enlace :
+ +
* CHMe * CH2
+ H
* * * * * *
> >
H
* * * H
(6) (5) (4)
1.3) El radical (7) es un radical heptatrienilo (ver 1.1) El radical (8) es no aromtico y el anin (9) es antiaromtico.
Energa de enlace :
(7) = >
(7) (8) (9)
Apartado 2:
El anin bromuro se unir al tomo de carbono del sistema conjugado que tenga mayor carga (Q = ai2):
-a
* _
a* Br
+ *
-a * 2a Br
Q(max.) = 4a2
Br
a -2a
* * _
Br +
-a * + CH2 CH2Br
*a CH2
*
2a
Q(max.) = 4a2
RA-1,2,3,4
497
-a
Br
+*
_
Br +
H2C CH2 H2C CH2 H2C CH2Br
a* a*
-3a
*
CH2 CH2Br
a
* _
-a * + * 2a Br
a* *
-2a
Q(max.) = 9a2
-3a
*
CH Me Br CH Me
a
* _
-a * * 2a Br
+ *
a* -2a
Q(max.) = 9a2
RESPUESTA 5.2
Apartado 1:
Ha
(1) (C11H9)(g) 11C(g) + 9H(g)
Hf (C11H9) 11Ha(C) + 4.5 Ha(H2)
11C(grafito) + 9/2 H2(g)
Ha(C11H9) = 11Ha(grafito) + 4,5 Ha(H2) - Hf (C11H9) =

= 11171,3 + 4,5104,2 - 60,4 = 2 292,8 Kcal/mol
D0(C11H9) = 5D0(C=C) + 7D0(C-C) + 9D0(C-H) =

= 5148 + 789 + 997 = 2 236 Kcal/mol
= (Ha - D0) = 56.8 Kcal/mol
El anin no se puede describir mediante el modelo de enlace localizado.
RA-5,6,7
498
Apartado 2:
El protn del agua se unir al tomo de carbono con mayor carga negativa:
_
2H2O H3O+ (electrfilo) + HO (nuclefilo)
3a _
*
CH2 CH2 CH3
-a
* * -2a
a* H+
_
*
-a* 2a
Q(max.) = (3a)2 = 9a2
RESPUESTA 5.3
Reaccin 1:
-a 2a -2a +0,07 +0,27 +0,27

* * * * * *
a=
1 Qi = a02i Qi = 1
a* + * 2a 15 +0,07 *
*
-a * *
+0,07 +0,27
El anin cloruro se unir a los tomos de carbono con mayor carga formal:
+0,07 +0,27 +0,27 Cl Cl

* * *
_
+ Cl + +
+0,07 *
* * Cl
+0,07 +0,27
Reaccin 2:
2a
_*
a -a -a a
-a * * * * * * -a
* * * * a*
a -2a 3a -2a
Q(max.) = 9a2
Ni siquiera es necesario calcular el valor numrico de la carga, ya que sta ser mxima en el tomo de carbono con mayor
coeficiente a0i.
_
CH2 CH2 CH2
H3O+
_
H H H
RA-5,6,7
499
RESPUESTA 5.4
Apartado 1:
Subapartado a): Los radicales (1) y (2) son representaciones distintas de la misma molcula (estructuras resonantes) Al ser
una molcula no cclica carece de sentido aplicarla los calificativos de no aromtica aromtica o antiaromtica.
El radical (3) es no aromtico y tiene tres enlaces localizados: dos sencillos y uno doble, de diferentes longitudes y
energas. Debido a que ambas molculas tienen un sistema conjugado de tres carbonos, es posible comparar sus energas
de enlace .
Me
CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH2
H
(1) (2) (3)
Orden de estabilidad: (1) = (2) = (3)
Subapartado b): A los cationes (4) y (5) les sucede los mismo que a los radicales (1) y (2) ; son representaciones diferentes
de la misma molcula (estructuras resonantes) Sin embargo el catin (6) es antiaromtico, con enlaces sencillos y dobles
no localizados, pero de diferente longitud y distinta energa. Ahora, el sistema conjugado es de cinco carbonos en los tres
casos:
CO2Et
CH3 CH3
+
H2C C CH CH CH CO2Et H2C C CH CH CH CO2Et
+ CH3
+
H
(4) (5) (6)
Orden de estabilidad: (4) = (5) > (6)
Subapartado c): La molcula (7) es un catin pentadienilo (sistema conjugado de cinco carbonos no cclico) De nuevo
carece de sentido aplicarla los trminos de aromtica, no aromtica o antiaromtica. Los cationes (8), (9) y (10) son
aromticos y todos tienen mayor energa de enlace que (7) La molcula (10) es un sistema conjugado de once carbonos,
mientras que (9) y (8) tienen sistemas de 9 y 7 carbonos conjugados respectivamente.
+
Me CH2 CH2
+ H
H +
Me H
+
H H H
H
(7) (8) (9) (10)
Orden de estabilidad: (10) > (9) > (8) > (7)
RA-5,6,7
500
Apartado 2:
El anin cloruro se unir al tomo o tomos de carbono que tengan la mxima carga positiva:
2a
* +
Q(max.) CH2 CH2 CH2Cl
_
-a * * -a Cl
Me Me Me
+
*a
Q(max.) = 4a2
Q(max.)
a
H
* + H _
+
-a * * 2a Cl
Cl
*
a * -2a
+
Q(max.)
_
Q(max.) = 4a2 Cl
+
H Cl
H
2a
Q(max.) * +
CH2
CH2 CH2Cl
* -a -a a
* _
a* *+ Cl
*
-a* 2a -a*
+
Q(max.)
Q(max.) = 4a2 CH2 CH2Cl

_
Cl
+ H Cl
H
RESPUESTA 5.5
H 0a ( etilbencen o)
C6H5 CH2CH3 8C(g) + 10H(g)
H0f (etilbencen o) 8H0a (C) + 5H0a (H 2 )
8C(grafito) + 5H2(g)
H0f ( etilbencen o) + H0a (etilbencen o) = 8 H0a (C) + 5 H 0a ( etilbencen o )
RA-5,6,7
501
H0a (etilbenceno) = 8H0a (C) + 5H0a (H2 ) H0f (etilbenceno) =
= 8 171 .3 + 5 104 .2 7.12 = 1884 .3 kcal / mol
D 0
(etilbencen o) = 3 148 + 5 89 + 10 97 = 1859 kcal / mol
[
= H 0a (etilbencen o) D 0
]
(etilbencen o) = (1884 .3 1859 ) = 25.3 kcal / mol
La molcula de etilbenceno no se puede describir mediante el modelo de enlace localizado.
6. EQUILIBRIO QUMICO Y REACTIVIDAD
RESPUESTA 6.1
Reaccin 1:
G = -1,36 pKa = -1,36 (15,7-17) = 1,8 Kcal/mol
Keq. = antlog pKa = antlog (15,7 17) = 0,05
La reaccin no es vlida; el equilibrio est desplazado hacia la izquierda:

_
CH3CH2OH + NaOH CH3CH2O Na+ + H2O Keq = 0,05
pKa 17 pKa 15,7
Reaccin 2:
Reaccin de oxidacin-reduccin. No es aplicable el concepto de pKa; tampoco es posible calcular G0 porque no se dispone de
datos.
La reaccin es vlida; el equilibrio est totalmente desplazado a la derecha (eliminacin de H2):
_
2CH3OH + 2Na 2CH3O Na+ + H2
Reaccin 3:
G = -1,36 pKa = -1,36 (9,24-19) = 13,3Kcal/mol
Keq. = antlog pKa = antlog (9,24 19) = 1,7x10-10
La reaccin no es vlida; el equilibrio est totalmente desplazado hacia la izquierda:
_
Me3C_OH + NH3(liq.) Me3C_O + NH4+ Keq = 1,7 x 10-10
pKa 19 pKa 9,24
RA-5,6,7
502
Reaccin 4:
G = -1,36 pKa = -1,36 (35-16,5) = -25,2 Kcal/mol
Keq. = antlog pKa = antlog (35-16,5) = 3,2x1018
La reaccin es vlida; el equilibrio est totalmente desplazado hacia la derecha:
_ _
2Me2CH_OH + 2Na+ H 2Me2CH_O Na+ + H2 Keq = 3 x 1018
pKa 16,5 pKa 35
RESPUESTA 6.2
Reaccin 1:
O O O _ O
_
H C CH2 C H + HO H C CH C H + H2O Keq = antlog(15,7-5) = 5.01x10 10
pKa 5 pKa 15,7
La reaccin si es til en sntesis (equilibrio muy desplazado hacia la derecha)
Reaccin 2:
_ _
CH4 + CH3CH2O :CH3 + CH3CH2OH Keq = antlog(17-49) = 10-32
pKa 49 pKa 17
La reaccin no es til en sntesis (equilibrio desplazado totalmente hacia la izquierda)
Reaccin 3:
_ _
CH3 CN + CH3O :CH2 CN + CH3OH Keq = antlog(15.2-25) = 1.58x10-10
pKa 25 pKa 15.2
Reaccin 4:
_ _
CH3 NO2 + :NH2 :CH2 NO2 + :NH3 Keq = antlog(36-10.2) = 6.31x1025
pKa 10.2 pKa 36
La reaccin si es til en sntesis (equilibrio muy desplazado hacia la derecha)
Reaccin 5:
_
_
CH3 CO CH2 CO2C2H5 + HCO3 CH3 CO CH CO2C2H5 + H2CO3 Keq = antlog(6.35-11) = 2.2x10-5
pKa 11 pKa 6.35
RA-5,6,7
503
RESPUESTA 6.3
Apartado 1:
CH3(a)
H CH3(e) G 0298 = 1700 cal / mol
G 0298 G 0298 G 0298

G 0298 = 2.3 R T log K eq log K eq = = =
2. 3 R T 2.3 1.987 T 4.57 T
G 0 1700
K eq = ant log 298
= ant log = 17.7
4.57 T 4.57 298

Apartado 2:
CH3(a)
H CH3(e)
(1_)
H

K eq = = 17.7 ; = 0.946 ; (1 ) = 0.054
(1 )
[(e)-Metilciclohexano] = 94.6 % [(a)-Metilciclohexano] = 5.4 %
Apartado 3:
En los ciclohexanos sustituidos existen interacciones de van der Waals entre los tomos de hidrgeno y los sustituyentes
unidos a enlaces axiales (metilo en el ejemplo):
H
H H
H H
H H
H
H
H H
H
Al aumentar la temperatura hasta 1500 C, el equilibrio se desplaza hacia la conformacin menos estable, es decir, hacia la
conformacin en la que el metilo est en posicin axial:
CH3(a)
1500 C
H CH3(e)
RA-5,6,7
504
7. REACCIONES DE OLEFINAS Y ALQUINOS
RESPUESTA 7.1
La molcula A es una olefina. Despus de la adicin de HOCl, los grupos OH y Cl deben estar situados en los carbonos que en
la olefina estaban unidos por el doble enlace:
OH Cl
HOCl
3-Cloro-2-butanol
Como slo se obtiene una pareja de enantimeros, es razonable suponer que la reaccin transcurre a travs de cationes
cloronio. Despus de la adicin, el Cl y el OH estarn situados en lados opuestos del plano molecular. Se trata de averiguar si el
2-Buteno de partida es Z o E.
Me Me
H Cl H Cl Me
2 OH
H OH 2
H
3 2
Cl Me 3 3 2
3 H Me H
H OH
H Cl Me OH Me
Me (1)
(2S,3R) (2S,3R)
Me Me
HO Me OH H OH
2 H Me
HO H 2 3 2 3 2
Me Cl 3 H
3 Me Me
H Cl H
Me Cl H
H Cl (2)
(2R,3S) (2R,3S)
Fijndose en la pareja de enantimeros, se ve bien que ambos provienen del (E) 2-Buteno:
H Cl
Me
1 2 3
(2S,3R)
+ Me
HO H
Cl _
1 H Me HO
Me H
1 2 Me
Cl
H
3 2
(2S,3R)
2
H
Me OH
(1)
H Me Cl +
Me H
HO Me
1
H
2 3
(2R,3S)
H
1 2
_ Me Cl
H Me HO
2 Me H
Cl H
+ Me OH
3 2 (2R,3S)
2
Me
Cl H
(2)
RA-5,6,7
505
RESPUESTA 7.2
H H
2 2
HCO3H Me OH HO Me
CH3 CH CH CH2 CH3
2 3 HO Et Et OH
3 3
H H
(2R,3R) (2S,3S)
H H
2 2
OsO4 Me OH HO Me
CH3 CH CH CH2 CH3
2 3 Et OH HO Et
3 3
H H
(2R,3S) (2S,3R)
Con cido peroxifrmico la adicin al doble enlace es anti :
H H H Me
Me HO Me HO
2 OH
Me OH 2 3 2 3 2
3
HO Et H H H
3 H
HO Et OH Et OH
H Et
(2R,3R) (2R,3R)
H H
HO Et OH H OH
2 Me Et
HO Me 2 3 2 3 2
Et OH 3
3 H H H
H HO HO Me
Et Me
H OH
(2S,3S) (2S,3S)
Fijndose en la pareja de enantimeros, resulta obvio que la olefina de partida es el (Z)-2-Penteno:
H OH
Et
1 3 2
(2S,3S)
H
H
+ HO Me
O
H 3 2 H 1)RCO3H H H H2O
Et Me 2)H3O+ Et Me anti
1 2 HO H Me
(Z) 2-Penteno
3 2 (2R,3R)
2 H
Et OH
Con tetraxido de osmio la adicin al doble enlace es syn :
H H
Me Et Me HO OH
2 OH
Me OH 2 3 2 3 2
3 H H Et Me
Et OH
3 H
Et HO OH H H
H OH
(2R,3S) (2R,3S)
RA-5,6,7
506
H HO H
Me HO OH
2
HO Me 2 3 2
HO Et 3 H H
3 H Et Me
HO Et
H
(2S,3R) (2S,3R)
De nuevo es evidente que la olefina es el (Z)-2-Penteno:
O O
Os
O O HO OH
Et Me H 3O + 3 2
3 2
(2R,3S)
H H Et Me
H H
Et 3 2 Me OsO4
H H syn
Et Me
H3O+ H H
Et 3 2 Me (2S,3R)
H H 3 2
O O HO OH
Os
O O
Reaccin del (Z) 2-Penteno con cido hipocloroso:
OH Cl Cl OH
HOCl
CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 CH CH CH2CH3 + CH3 CH CH CH2CH3
3-Cloro-2-pentanol 2-Cloro-3-pentanol
H Cl
Me
1 2 3
(2S,3S) 3-Cloro-2-pentanol
+ H
HO Et
Cl _
1 H H HO
Me Et
1 2
H
Cl Et
(2R,3R) 2-Cloro-3-pentanol
2 H 2 3
Me OH
H H Cl +
Me Et
HO H Et
1
(2R,3R) 3-Cloro-2-pentanol
2 3
H
1 2
_ Me Cl
H H HO
2 Me Et
Cl H
+ Me OH
2 3
(2S,3S) 2-Cloro-3-pentanol
2
H
Cl Et
RA-5,6,7
507
Se obtiene una mezcla de los siguientes estereoismeros:
(2S,3S) 3-Cloro-2-pentanol (2R,3R) 2-Cloro-3-pentanol

Enantimeros Enantimeros
(2R,3R) 3-Cloro-2-pentanol (2S,3S) 2-Cloro-3-pentanol
RESPUESTA 7.3
Reaccin con tetraxido de osmio:
Me
Me
OsO4 OH
OH
Me
Me
O O
Os
H 3O + OH (1)(1S,2R)
O O OH
1 2 1 2
Me Me
OsO4 Me Me
syn
1 2
Me Me
H 3O + Me Me (2)(1R,2S)
1 2
1 2
Me Me
O O OH OH
Os
O O
(1) cis (1S,2R) 1,2-Dimetil-1,2-Ciclohexanodiol

(1) = (2) Forma MESO
(2) cis (1R,2S) 1,2-Dimetil-1,2-Ciclohexanodiol
Reaccin con cido peroxibenzoico:
Me
Me
C6H5CO3H OH
OH
Me
Me
1
OH Me (3) (1S,2S)
1 2
1)R-CO3H 1 2 H 2O Me OH
2)H3O + anti
Me Me Me Me
O+
Me OH (4) (1R,2R)
H 2
1 2
OH Me
Pareja de enantimeros: (3) trans (1S,2S) 1,2-Dimetil-1,2-Ciclohexanodiol y (4) trans (1R,2R) 1,2-Dimetil-1,2-Ciclohexanodiol
RA-5,6,7
508
Reaccin con cido clorhdrico:

Me
Me
HCl Cl
H
Me
Me
1 H Cl (5) (1R,2R)
1 2
_
1 1 Cl Me Me
H
+
Me Me
H Me (6) (1R,2S)
2
2
1 2
1 H+ Me Cl
Me Me
2 1 Me Cl (7) (1S,2R)
1 2
_
1
Cl H Me
Me
2
+
Me
H
Me Me (8) (1S,2S)
2 2
1 2
H Cl
(5) trans (1R,2R) 1,2-Dimetil-2-clorociclohexano

Pareja de enantimeros
(8) trans (1S,2S) 1,2-Dimetil-2-clorociclohexano
(6) trans (1R,2S) 1,2-Dimetil-2-clorociclohexano

Pareja de enantimeros
(7) trans (1S,2R) 1,2-Dimetil-2-clorociclohexano
RESPUESTA 7.4
Apartado 1:
H Br Br H
HBr
C6H5CH2 CH CH CH2CH3 C6H5CH2 CH CH CH2CH3 + C6H5 CH CH__CH2CH2CH3
3-Bromo-1-fenilpentano 1-Bromo-1-fenilpentano
Como se obtiene una mezcla de dos racmicos, la reaccin debe transcurrir a travs de carbocationes:
H
1 +
1 2
C6H5CH2 CH CH CH2CH3 (1)
H+
C6H5CH2 CH CH CH2CH3
H
+
C6H5CH2 CH CH CH2CH3 (2)
2
RA-5,6,7
509
Br
1
C6H5CH2 CH2
1 H
Et
_
+ H Br
C6H5CH2 CH2 C racmico del 3-Bromo-1-
Et fenilpentano
(1) 2
H Et
C6H5CH2 CH2
2
Br
En el carbocatin (2) tiene lugar una transposicin, que conduce a otro carbocatin ms estable (conjugado con con el ncleo
bencnico):
H H
+ +
C6H5CH CH CH CH2CH3 C6H5 CH CH2CH2CH2CH3
(2) (3)
El carbocatin (3) es el que da lugar al racmico del 1-Bromo-1-fenilpentano:
Br
1
Bu
1
C 6H 5
H
_
C6H5 + Br
C Bu racmico del 1-Bromo-1-fenilpentano
H
2 C6 H5
H
Bu
2
Br
Apartado 2:
Reaccin con cido peroxibenzoico:
H OH
C6H5CH2
1 2 3
H
Et
+ HO H
O
H Et 1)RCO3H H H 2O (2S,3R)
Et
C6H5CH2 H 2)H3O+ C6H5CH2 H anti
1 2
HO Et H
2 3
2
H
C6H5CH2 OH
(2R,3S)
RA-5,6,7
510
Reaccin con tetraxido de osmio:
O O
Os
O O HO OH
H Et H 3O + 2 3
C6H5CH2 H H Et
C6H5CH2 H
H OsO4 (2R,3R)
Et
C6H5CH2 H syn
Et
C6H5CH2 H H
H Et H 3O +
C6H5CH2 H 2 3
O O
HO OH
Os (2S,3S)
O O
RESPUESTA 7.5
C6H5 C6H5 C6H5 Br

HBr
CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH CH CH2 CH3 + CH3 CH CH2 CH CH3
Br
3-Bromo-2-fenilpentano 2-Bromo-4-fenilpentano
Durante la reaccin tiene lugar un cambio en el esqueleto carbonado, ya que uno de los derivados halogenados que se obtiene
no es el 3-Bromo-2-fenilpentano, sino el 1-Bromo-1-fenil-2-metilbutano:
Br Me
C6H5 CH CH CH2CH3
Lo ms razonable es pensar que en uno de los carbocationes formados tiene lugar una transposicin:
C 6H 5 _ C 6H 5 Br
+ Br
CH3 CH CH2 CH CH3 CH3 CH CH2 CH CH3
1 2
(1)
C 6H 5
H+
CH3 CH CH CH CH3
C6 H5 CH3
+ transp. +
CH3 CH CH CH2 CH3 C6H5 CH CH CH2 CH3
(2)
_
Br
Br CH3
C6H5 CH CH CH2 CH3
RA-5,6,7
511
Estereoqumica de la reaccin con el carbocatin (1):

Me Br
1 4 2
CH2
1
H H
C 6H 5 CH3
Me Me
H___Br _
4 + H Br (2S,4S)
CH CH CH3 CH2
H H CH3
C6H5 (4S) C 6H 5 2
Me H
CH3
4 2
CH2
2
H
C 6H 5 Br
(2R,4S)
Estereoqumica de la reaccin con el carbocatin (2):
H
Br Me
C 6H 5 Br
1 1 2 1
2
H Et H Me
C 6H 5 H
1 Et
Me Me
_ (1S,2R)
Et H + Br
+ Et
H H C 6H 5
C6H5 2 H
H
C 6H 5 H Me
Br C 6H 5
1 2 1
2 2
Et H Me
Br H
Et
(1R,2R)
C 6H 5
Br Et H
1 H 1
Br
1 2 2
C 6H 5 Me H
H Me
C 6H5 1 Et
Et
H H _
+ Et C 6H 5 Br (1R,2S)
+
H H
Me 2 Me
C 6H 5 C 6H 5
Et H
H Br H
1
2 1 2 2
Me H
Br Me
Et
(1S,2S)
RESPUESTA 7.6
Teniendo en cuenta que la reaccin transcurre a travs de iones cloronio, la adicin al doble enlace de los grupos HO y Cl
(marcados en el dibujo con negrita) es anti :
OH
1 H Cl
H
2 3
OH Cl
(1S,2R)-3,3-Dicloro-1,2-ciclohexanodiol
RA-5,6,7
512
La olefina se identifica tambin fcilmente en el resto de los estereoismeros:
OH OH OH
1 OH Cl 3 Cl Cl 3 H OH
H H H
2 2 1 2 1
H Cl H OH Cl Cl
(1S,2S) (1R,2S,3S) (1S,2R,3S)
El compuesto A slo puede ser:
OH
H
H Cl
(3S) 1-Cloro-3-hidroxiciclohexeno
OH
1 Cl
1 H (1S,2R)
H
2 3
OH + _
1 HO OH Cl
Cl
H
OH
H Cl
1 2 3 Cl Cl (1R,2S,3S)
2
H 1
2
OH
Cl + H OH
H
H Cl OH
1 1 OH Cl (1S,2S)
H
2
OH _
1 2 HO H Cl
2
H
H Cl Cl OH
+ 3 H OH (1S,2R,3S)
2
H 1
2
Cl Cl
RESPUESTA 7.7
Apartado 1:
Como la reaccin transcurre a travs de cationes cloronio, la adicin al doble enlace de los grupos HO y Cl+ (marcados en
el dibujo con negrita) es anti:
C6H5
1 H Cl
Cl 2 3
OH H
(1S,2S,3R) 1,3-Dicloro-1-fenil-2-hidroxiciclohexano
RA-5,6,7
513
La olefina A es:
C6H5
2 1
Cl
A (3R) 3-Cloro-3-fenilciclohexeno
C6H5 C6H5 C 6H 5
_
+ + HO
Cl H Cl
Cl 1
Cl Cl Cl 2 3
A
OH H
Apartado 2:
La reaccin de eliminacin conduce a una olefina conjugada:
C6H5
Cl C6H5
H
NaOH
+ HCl
H2O
A B(C12H12)
Esta olefina conjugada reacciona con HCl a travs del carbocatin ms estable:
C6H5 C6H5 C6H5

H
*+
H+
H
* +
B (1) (2)
_ _
Cl Cl
Cl C6H5 C6H5
Cl
(pareja de enantimeros) (pareja de enantimeros)
Cl
1
3 (A) (3S)
1
_ C 6H 5
+ Cl racmico I
C6H5
C6H5
2
(1)
3 (3R)
2
Cl
RA-5,6,7
514
1 1
C 6H 5 Cl (3R)
_ 3
1 Cl H racmico II
C 6H 5
+ H
1
C6H5 H (3S)
2 2
3
Cl
RESPUESTA 7.8
H Cl H H + H
+
+ H
(1) (2)
carbocatin carbocatin no
estabilizado estabilizado
La reaccin tiene lugar a travs del carbocatin estabilizado (1):
H H
_ Cl
+* Cl (adicin 1,2)
H H _
Cl
(adicin 1,4)
+
Cl
Las adiciones 1,2 y 1,4 conducen al mismo producto: el 3-Clorociclohexeno.
Estereoqumica:
Cl
1 1
3 (3R)-3-Clorociclohexeno
_ H
+ Cl
H
H
2
(1) 3 (3S)-3-Clorociclohexeno
2
Cl
1
Cl (3R)-3-Clorociclohexeno
_
1 3
Cl
H
H +
H (3S)-3-Clorociclohexeno
2
2 3
Cl
RA-5,6,7
515
La distincin entre control termodinmico y control cintico, hace referencia en este caso a que se obtiene la olefina ms
sustituida o la menos sustituida en el doble enlace.
En el ejercicio, las adiciones 1,2 y 1,4 dan lugar al mismo producto. Esto quiere decir que, tanto si la reaccin alcanza el
equilibrio (control termodinmico) como si no (control cintico) se obtienen los mismos resultados. En consecuencia, no
tiene sentido hablar de control cintico o termodinmico.
RESPUESTA 7.9
H 1 OH
H 3
CH2OH CH2
3
1
OH
OH
3-Hidroximetil-
1,3-ciclohexanodiol (1R)-3-Metilenciclohexanol
Apartado 1:
O O
Os
O O OH
H H3O + H
CH2 3
1 CH2OH
OH OH
H
3 OsO4
CH2 (1R,3R)
1 2
OH CH2OH
H H3O + H
CH2 3
(1R)-3-Metilenciclohexanol O O OH
1
OH Os OH
O O
(1R,3S)
Se obtiene una mezcla de (1R,3R) y (1R,3S)-3-Hidroximetil-1,3-ciclohexanodiol.
Apartado 2:
CH2OH
1 H 3
H
1 OH
O+
H2O OH
3 1)RCO3H
H CH2 H CH2 (1R,3S)
2)H3O+
1 2
1 2
OH OH OH
H 3
2
(1R)-3-Metilenciclohexanol CH2OH
1
OH
(1R,3R)
Se obtienen los mismos estereoismeros que en la reaccin con OsO4.
RA-5,6,7
516
RESPUESTA 7.10
H 1 OH
H 3
CH2Cl CH2
3
1
OH
OH
3-Clorometil-1,3-
ciclohexanodiol (1R)-3-Metilenciclohexanol
+
Cl _ CH2Cl
1
H HO H
CH2 3
1 OH
OH OH
(1R,3S)
carbocatin terciario
incipiente
H 3 ClOH
CH2
1 2
OH
(1R)-3-Metilenciclohexanol _ OH
HO H
H CH2
3
2
1 CH2Cl
Cl
OH + OH
(1R,3R)
carbocatin terciario
incipiente
La reaccin tambin puede transcurrir a travs del carbocatin primario incipiente, pero los productos slo aparecern en
cantidades muy pequeas:
+
Cl _ Cl
1 HO H
H CH2 3
1 CH2OH
OH OH
H 3 ClOH (1R,3R)
CH2 carbocatin primario
incipiente
1 2
OH _ CH2OH
HO H
H CH2
3
(1R)-3-Metilenciclohexanol 2
1 Cl
Cl
OH + OH
(1R,3S)
carbocatin primario
incipiente
Ahora el resultado es diferente. Se trata de una mezcla de estereoismeros del 3-cloro-3-Hidroximetilciclohexanol.
RA-5,6,7
517
RESPUESTA 7.11
Me
Me Cl
(adicin 1,2) (adicin 1,4)

Cl
_ _
Cl Cl
Me Me
+
1
1 CH2 +
HCl
CH2 + CH2
2
+
3-Metilenciclohexeno
2
_ _
Cl Cl
CH2 CH2Cl
Cl
(adicin 1,2) (adicin 1,4)
La reaccin est sometida a control termodinmico; se obtiene una mezcla mayoritaria de las olefinas sustituidas en el
doble enlace:
Me CH2Cl
y
Cl
3-Cloro-1-metilciclohexeno 1-Clorometilciclohexeno
El tomo de carbono 3 del 3-Cloro-1-metilciclohexeno es estereognico. Este compuesto procede de un carbocatin que
puede dar lugar a dos estereoismeros:
Cl
1
3
1 2 H
Me
1 (3R)
Me
_
+ Cl
H
+
Me 2
H
3
2
1 2 Cl
Me
(3S)
Resultado global: Productos mayoritarios: racmico del 3-cloro-1-metilciclohexeno y 1-clorometilciclohexeno.
RA-5,6,7
518
RESPUESTA 7.12
A(C5H10) es un alqueno. Su reaccin con OsO4 da lugar a un diol en el que los grupos OH estn en posicin syn:
OH OH
CH3 CH CH CH2 CH3
2,3-Pentanodiol
H
2 HO OH
Me OH
Et OH H H
3 Me Et
H
(1)
H H
(2R,3S)
Me Et
(Z) 2-Penteno
H
A
2 Me H H Et
HO Me
HO 3
Et
HO OH
H (2)
(2S,3R)
O O
Os
O O HO OH
H H H3O+
(1)
Me Et
H H
Me Et
H H OsO4
Me Et
A H H
Me Et
H H H3O+
(2)
Me Et
O O HO OH
Os
O O
La reaccin de A con cido peroxifrmico conduce a una adicin neta anti de los dos grupos OH:
H OH
Me
1
(3)
H
+ H
HO Et
O
H H 1)HCO3H H H H2O
Me Et 2)H3O+ Me Et
H
1 2 HO Et
(4)
2
H
OH
Me
RA-5,6,7
519
H H
2 2
HO Me Me OH
+
Et OH HO Et
3 3
H H
(2S,3S) (2R,3R)
(racmico del 2,3-Pentanodiol)
La reaccin de A con HOCl transcurre a travs de cationes cloronio:
H Cl
Me
1
(5)
+ H
Cl HO Et
_
H H HO
Me Et
Cl H
1 2 Et
(6)
2
H
Me OH
H H +
Cl
Me Et
HO H
A Et
1
(7)
H
1 2
Me Cl
_
H H HO
Me Et
H OH
X Me
+
(8)
2 H
Cl Et
Compuestos: (5) = (7) ; (6) = (8)
Enantimeros: (5) y (7) ; (6) y (8)
H H
2 2
HO Me Me OH
+ (racmico del 3-Cloro-2-pentanol)
Et 3
Cl Cl 3
Et
H H
(5)(2S,3S) (7)(2R,3R)
H H
2 2
Me Cl Cl Me
+ (racmico del 2-Cloro-3-pentanol)
HO 3
Et Et 3
OH
H H
(6)(2R,3R) (8)(2S,3S)
RA-5,6,7
520
RESPUESTA 7.13
Apartado 1:
1 2
C6H5 CH CH CH CH C6H5
H+
1 2
* * +
+ *
C6H5CH2 CH CH CH * * CH CH2 HC CH C6H5
* *
* *
(9 carbonos conjugados) (7 carbonos conjugados)
[carbocatin ms estable]
+ +
C6H5 CH2 CH CH CH C6H5 C6H5 CH2 CH CH CH C6H5
_ _
Br Br
H C6H5 C6H5CH2 H
C6H5CH2 CH H H CH C6H5
Br Br
(E)-3-Bromo-1,4-difenil-1-buteno (E)-1-Bromo-1,4-difenil-2-buteno
Supongamos que la configuracin del 1,4-Difenil-1,3-butadieno es (1E,3E):
H
Br
C6H5CH2 H
3 (E) (3R) 3-Bromo
C6H5 H H C 6H 5
H+ + H _
1
3 H C6H5CH2 H Br
H * *
H C 6H 5 C6H5
H
(1)
(1E,3E) H C 6H 5
3
C6H5CH2 H (E) (3S) 3-Bromo
H
Br
H
Br
C6H5CH2
1 (E) (1R) 1-Bromo
H
H H C6H5
* _
C6H5CH2 + H Br
H * C6H5
(2)
H
H
C6H5CH2 C6H5 (E) (1S) 1-Bromo
1
H Br
RA-5,6,7
521
Se obtiene una mezcla de dos racmicos. Uno corresponde al (E)-3-Bromo-1,4-difenil-2-buteno y el otro al (E)-1-Bromo-1,4-
difenil-2-buteno. Tal como indica el enunciado.
Si la configuracin del dieno fuese (1E,3Z) el resultado sera el siguiente:
H Br
C6H5CH2 C6 H5 (Z) (3R) 3-Bromo
3
C6H5 H H H
H+ + H _
1
3 C6H5 C6H5CH2 C 6H5 Br
H * *
H H H H
(1)
(1E,3Z) H H
(Z) (3S) 3-Bromo
3
C6H5CH2 C6H5
H
Br
H
C6H5CH2 Br (E) (1S) 1-Bromo
1
C 6H 5
H H
H _
C6H5CH2 *
+ C6 H5 Br
* H
H
(2)
H C6 H5
(E) (1R) 1-Bromo
C6H5CH2 H
1
H Br
Ahora tambin se obtiene el racmico del (E)-1-Bromo-1,4-difenil-2-buteno, pero el otro racmico corresponde al (Z)-3-
Bromo-1,4-difenil-2-buteno, y no al estereoismero (E).
Apartado 2
Br Br OH Br Cl
HCl
C6H 5 CH CH CH CH2 C6H5 C 6H 5 CH CH2 CH2 CH C6H5 + C6H5 CH CH2 CH2 CH C6H5
H 2O
(E) (racmico) (reaccin con HO- del H2O) (reaccin con Cl-)
La adicin no tiene lugar en los dos carbonos del doble enlace. Hay un cambio en la estructura debido a la transposicin de
un tomo de hidrgeno. La reaccin transcurre a travs de carbocationes:
Br
1 +
C6H5 CH CH2 CH CH2 C6H5
Br (1)
C6H5 CH CH CH CH2 C6H5
Br
1 2 +
C6H5 CH CH CH2 CH2 C6H5
2
(2)
RA-5,6,7
522
_ Br OH
HO
C6H5 CH CH2 CH2 CH C6H5
H
Br Br
+ +
C6H5 CH CH2 CH CH C6H5 C6H5 CH CH2 CH2 CH C6H5
(1) (carbocatin ms estable) Br Cl

_ C6H5 CH CH2 CH2 CH C6H5
Cl
Configuracin absoluta de los estereoismeros:
C 6H 5 H OH
1
1 CH2CH2 4 (1R,4R)
1 H
H Br C 6H 5
C6H5 _
+ H HO
CH2CH2
C 6H 5
Br C 6H 5 H HC H
2
(1R) 6 5
1 CH2CH2 4 (1R,4S)
2
Br OH
Br H OH
1 4
1 CH2CH2 (1S,4R)
1 H
H C 6H5 C 6H 5
Br _
+ H HO
CH2CH2
C 6H 5
C6H5 Br H HC H
(1R) 2 6 5
1 CH2CH2 4 (1S,4S)
2
C6H5 OH
RESPUESTA 7.14
Reaccin 1:
Se obtiene un racmico [A + B] del 1,2-Dicloro-3-fenilpropano:
Cl
1
+
C6H5CH2 CH CH2
_ Cl
Cl + Cl CH CH2Cl
C6H5CH2 CH CH2 C6H5CH2
*
[(2R) + (2S)]
1 2
+
C6H5CH2 CH CH2Cl
2
RA-5,6,7
523
Cl _ Cl
1 + H Cl
CH2Cl (2R)
H H H
1 C6H5CH2
C6H5CH2
H H Cl+
C6H5CH2 H
2 H H
C6H5CH2 _ C6H5CH2
+ H Cl
CH2Cl (2S)
2 H
Cl Cl
Reaccin 2:
_ Br
1 + Br
C6H5 CH2 CH CH3 C6H5 CH2 CH CH3
1 2
(1) [A + B]
+
H3O
C6H5 CH CH CH3
_ Br
+ Br
C6H5 CH CH2 CH3 C6H5 CH CH2 CH3
2
(2) [C + D]
(carbocatin estabilizado)
La reaccin del carbocatin (1) con Br dar lugar a un racmico [A + B] del 2-Bromo-1-fenilpropano.
La reaccin del carbocatin estabilizado (2) origina otro racmico [C + D] del 1-Bromo-1-fenilpropano.
Abundancia relativa: (C = D) > (A = B) (control termodinmico)

Reaccin 3:
H H
_
Br Br Br
1
H
+ H
Br
1
(1) [1]
Br+ [(A + B) + (C + D)]
2
+ H
H + H
2 H
Br Br
(2) (3)
_ _
Br Br
H
Br
H H H
Br Br Br
[1] [2]
[(A + B) + (C + D)] [(E + F) + G]
RA-5,6,7
524
Estereoqumica de los carbocationes (1), (2) y (3):
H Br
+ H + Br
+ +
Br H Br H
(2) (2)
(1) (1)
H Br
+ +
Br H
(3) (3)
Los dos carbocationes (1) dan lugar a los cuatro estereoismeros posibles del 3,4-Dibromociclopentano:
H Br H Br
3 Br 3 H 3 H 3 Br
4 4 4 4
Br H H Br Br Br H H
(A) trans (3S,4S) (B) trans (3R,4R) (C) cis (3S,4R) (D) cis (3R,4S)
Abundancia relativa: (A = B) (racmico) > (C = D) (racmico)
Los dos carbocationes (2) originan los mismos estereoismeros A, B, C y D.
Los dos carbocationes (3) conducen a los tres estereoismeros del 3,5-Dibromociclopentano:
Br H H Br Br Br
3 5 3 5 3 5
H Br Br H H H
(E) trans (3R,5R) (F) trans (3S,5S) (G) cis (3R,5S)(MESO)
Abundancia relativa: (E = F) (racmico) > (G) (MESO)
La abundancia relativa de los productos de adicin 1,2 (A, B, C, D) respecto a los de adicin 1,4 (E, F, G) ser:
(A = B) > (C = D) >> (E = F) > (G) (control termodinmico)
RESPUESTA 7.15
Apartado 1:
La reaccin del estereoismero A con cido peroxibenzoico da lugar a una adicin neta anti de los dos grupos HO al doble
enlace:
OH OH
RA-5,6,7
525
H
H OH
2 HO H Me
Me OH Me
2 2 3 H H
HO Me
3
H Me Me
3 H Me OH
HO Me
H (Z)
(2R,3R) (2R,3R)
H
H
HO
2 Me Me H OH
HO Me
2 2 3 H H
3
Me OH H Me Me
3 H HO Me
Me OH
H (Z)
(2S,3S) (2S,3S)
El compuesto A es el estereoismero (Z) del 2-Buteno. Por consiguiente, el estereoismero (E) debe ser el compuesto B:
O O
Os
O O HO OH
H Me H3O+
(2R,3R)
Me H H Me
Me H
H Me OsO4
Me H
(E)B H Me
Me H
H Me H3O+ (2S,3S)
Me H
O O HO OH
Os
O O
Apartado 2: La reaccin del estereoismero A(Z) con HCl transcurre a travs de carbocationes:
_
H Cl + H2O H3O+ (electrfilo) + Cl (nuclefilo)
carbono
asimtrico
_
H+ + Cl *
CH3 CH CH CH3 CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH3
Cl
H Cl Cl
1 3 2 2
(1) Me H
1 H H
1
H Me Me C3
_
+ Cl
H H H + H (2S)
Me Me H Me
Me H C3
2 2 H Me
3 2
(2) Me H
2 2
H
Me Cl Cl
(2R)
RA-5,6,7
526
RESPUESTA 7.16
Reaccin 1:
OH OH
Me CH CH Pr + OsO4 Me CH CH Pr
* *
2,3-Hexanodiol
Estereoismeros: una pareja de enantimeros:
O O
Os
O HO OH
O
H Pr H3O+
(1)(2R,3R)
Me H H Pr
Me H
H Pr OsO4
Me H
B(E) H Pr
Me H
H Pr +
H3 O (2)(2S,3S)
Me H
O O HO OH
Os
O O
Reaccin 2:
Br
H2C CH C6H5 + HBr CH3 CH C6H5
*
1-Bromo-1-feniletano
Estereoismeros: una pareja de enantimeros:
Br
1
Me 2
1 H
_ C6H5
H H + H Br (3) (2R)
+ H+ Me
H C6H5 C 6H 5
2 H
C 6H 5
Me 2
2
Br
(4) (2S)
Reaccin 3:
Me
Me
* H
+ HCl
Cl
Me *
Me
1,2-Dimetilclorociclohexano
RA-5,6,7
527
Estereoismeros: dos parejas de enantimeros cis/trans:
1
H Cl
2 1
_ Me Me
1
1
H Cl
(5) trans (1R,2R)
+
Me Me
2 H Me
2
2 1
Me Cl
1
H+
(6) cis (1S,2R)
Me Me
2 1 Me Cl
2 1
_ H Me
1
Me Cl
(7) cis (1R,2S)
2
+
H Me
2
Me Me
2
2 1
H Cl
(8) trans (1S,2S)
Reaccin 4:
Me Me Me
Me
H3O+ + H2O OH
+ HCO3H O O H *
*
OH
H
H H H
1-Metil-1,2-ciclopentanodiol
Estereoismeros: una pareja de enantimeros trans:
Me OH
1 2
1
H (9) (1S,2S)
O+
Me OH H
H Me H
1)HCO3H H 2O
2)H3O+
1 2 OH H
1 2
(10) (1R,2R)
2
Me OH
RESPUESTA 7.17
Apartado 1:
La reaccin de una olefina con un peroxicido da lugar a una adicin neta anti de dos grupos hidroxilo a los tomos de
carbono del doble enlace.
En el estereoismero inicial existe un grupo metilo unido a uno de los carbonos del doble enlace; por consiguiente, despus
de realizar la reaccin de hidroxilacin, uno de los grupos OH introducidos debe estar tambin unido a dicho carbono. El
otro grupo OH lo estar al carbono contiguo, y ambos se encontrarn en posicin trans (adicin anti)
RA-5,6,7
528
El tomo de carbono al que est unido el OH en el estereoismero de partida, no cambia de configuracin durante la
reaccin de hidroxilacin; es decir, su configuracin ser la misma en la pareja de estereoismeros finales (3S) y, en este
caso, coincide con la de A, ya que las prioridades relativas de los grupos son las mismas.
En los dibujos se han representado con negrita los dos grupos OH introducidos en la reaccin de hidroxilacin:
H H
Me OH 3 (3S) OH H 3 (3S)
1 2 OH 1 2
OH
OH H Me OH
(1R,2R,3S) (1S,2S,3S)
El estereoismero (A) es el (3S)-1-Metil-3-hidroxiciclohexeno:
H
3
1 2 OH
Me
(A) (3S)
Reaccin de hidroxilacin:
OH OH
OH OH
H
C6H5CO3H H3O+ + H2O OH
O O H
OH
Me Me Me
Me
H
1
OH H 3
1 2 OH
H H Me OH
1)C6H5CO3H 1 2 H 2O
(1S,2S,3S)
2)H3O+
OH OH
Me Me
O+ H
(A) (3S) Me OH 3
H 2
1 2 OH
OH H
(1R,2R,3S)
Apartado 2: El enantimero de (A) es el (3R)-1-Metil-3-hidroxiciclohexeno:
OH
3
1 2 H
Me
(3R)
La reaccin con HBr acuoso transcurre a travs de carbocationes:
H 2O _
HBr H+( electrfilo) + Br (nuclefilo)
El primer paso de la reaccin es la unin del electrfilo (H+) al tomo de carbono menos sustituido del doble enlace (regla
de Markownikoff) Se obtiene el carbocatin ms estable (el ms sustituido) En el segundo paso el carbocatin reacciona
con los dos nuclefilos presentes en la disolucin (Br y HO ):
RA-5,6,7
529
OH OH OH
H
H _
H+ H Br Br
Me + Me
Me
(carbocatin
ms estable)
OH OH
3 + H+ H
H
1 + H
Me H Me H
C2
(carbono menos sustituido) (carbocatin ms estable)
OH
1
Br 3
OH 1 H
1 _
H Br Me
+ H (1S,3R)
Me H OH
2 Me 3
2
1 H
Br
(1R,3R)
RESPUESTA 7.18
Reaccin 1:
OH OH
Me CH CH Bu + OsO4 Me CH CH Bu
* *
2,3-heptanodiol
Estereoismeros: una pareja de enantimeros.
O O
Os
O O HO OH
H Bu H3O+
(1)
Me H H Bu
Me H
H Bu OsO4 (2R,3R)
Me H
( E) H Bu
+
Me H
H Bu H 3O
(2)
Me H
O O HO OH
Os (2S,3S)
O O
RA-5,6,7
530
Reaccin 2:
Br
CH3 CH CH C6H5 + HBr CH3 CH2 CH C6H5
*
1-Bromo-1-fenilpropano
Estereoismeros: una pareja de enantimeros (es indiferente partir del estereoismero (Z) o del (E)
Br
1
Et (3)
3 H
1
C 6H 5
_ (3R)
H H + H Br
+ H+ Et
CH3 C6 H5 C 6H 5
2 H
C 6H 5
Et (4)
2 3
Br
(3S)
Reaccin 3:
Et
Et
* H
+ HCl
Cl
*
Et
Et
1,2-Dietil-1-clorociclohexano
Estereoismeros: dos parejas de enantimeros cis/trans:
1
H Cl (5)
_ Et Et
1
1 Cl
H trans (1R,2R)
+
Et Et
2 H Et (6)
2
Et Cl
1 H+
cis (1S,2R)
Et Et
2 1 Et Cl (7)
_ H Et
1 Cl
Et cis (1R,2S)
2
+
H Et
2
Et Et (8)
2
H Cl
trans (1S,2S)
RA-5,6,7
531
Reaccin 4:
Et Et Et
Et OH
H3O+ + H2O
+ HCO3H O O H *
*
H OH
H H H
1-Etil-1,2-ciclopentanodiol
Estereoismeros: una pareja de enantimeros trans:
Et OH
1 2
H 1
(9)
O+
Et OH H
H Et H
1)HCO3H H2O (1S,2S)
2)H3O+
1 2
OH H
1 2
(10)
2
Et OH
(1R,2R)
RESPUESTA 7.19
Apartado 1:
C6H5 C6H5 C6H5

1)RCO3H H2O
CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH2OH
2)H3O+
O+ OH
(3R)
H
La reaccin de la olefina con el peroxicido, seguida de hidrlisis cida, no afecta a la geometra de C3. Sin embargo, su
configuracin absoluta si cambia, ya que varan las prioridades relativas de los grupos unidos a l:
H[4] Me Me H[4]
3 3 3
[2]C6H5 3
CH3[3] CHOHCH2OH CH CH2 [1]C6H5 CH3[3]
H H
CHOHCH2OH[1] C 6H 5 C6H5 CH=CH2[2]
(3R) (3R) (3S) (3S)
Por consiguiente, el 3-Fenil-1-buteno tendr configuracin (3S):
Me
3
CH CH2
H
C6H5
(3S)-3-Fenil-1-buteno
RA-5,6,7
532
Reacciones:
C6H5
Designamos por R el radical CH3 CH :
La reaccin transcurre con regioselectividad Markovnikov (se forma el carbocatin incipiente ms estable: el secundario):
H
O+ R OH
H
R H H2O
H H
HO H
H
R H 1)RCO3H (1)
H H 2)H3O+
HO H H
R H H2O
H H R
O+ H OH
(2)
H
OH
HO HO
R Me 2
H H H HOCH2 H
2 3
CH2OH R
3
C6 H5 H Me
HO HOCH2 HOCH2 H
(1)
(3R) C6H 5
(2R,3R)
OH
HO HOCH2 HOCH2 Me 2
H CH2OH
2 3
CH2OH R 3
H Me
R HO HO C 6H 5
H H H H
(2) C 6H 5
(3R)
(2S,3R)
Apartado 2: La reaccin de las olefinas con haluros de hidrgeno transcurre a travs de carbocationes con regioselectividad
Markovnikov:
C 6H 5 C 6H 5 _ C6H5 Br
H+ + Br
CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3
* * *
3-Fenil-1-buteno carbocatin secundario 2-Bromo-3-fenilbutano
no estabilizado
[transposicin]
CH3 _ Br CH3
+ Br
C 6H 5 CH CH CH3 C6H5 CH CH CH3
*
carbocatin secundario 1-Bromo-1-fenil-2-metilbutano
estabilizado por C6H5
RA-5,6,7
533
Carbocatin secundario estabilizado por deslocalizacin de la carga:
*
CH3 * CH3 + CH3
+ +
C6H5 CH CH CH3 CH CH CH3 CH CH CH3 ...
* *
* *
* *
sistema conjugado de siete carbonos
Estereoqumica:
Me Br C 6H 5 Me
3
1 3 2
H H Me Br
2
1 C 6H 5 Me
H
Me Me _ (2S,3R)
+ Br
3 H + H
CH CH2
H H CH3
C 6H 5 H
C6H 5 2
Me H
(3S) Me C 6H 5 Me
3
3 2
2
H Br Me
2
C 6H 5 Br
H
transposicin (2R,3R)
de CH3
Br H[4]
1
CHMe2 [2]C6H5 1
Br[1]
H
C6H 5 CHMe2[3]
1
Me _ (1S) (1S)
+ Br
H
C 6H 5 H
2 CH3
H[4]
C 6H5 H
CHMe2 [1]Br 1
C6H5[2]
2
Br CHMe2[3]
(1R) (1R)
RESPUESTA 7.20
Apartado 1:
C 6H 5 C6 H5 OH
1)OsO4
CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH CH CH CH3
2)KOH, H2O
OH
(4S)
La reaccin de la olefina con el tetraxido de osmio, seguida de hidrlisis bsica, no afecta a la geometra de C4. Sin
embargo, su configuracin absoluta si cambia, ya que varan las prioridades relativas de los grupos unidos a l:
RA-5,6,7
534
C6H5[2] C 6 H5 C 6H 5 C6H5[1]
OH OH
4 4 4
[4]H 4
CH3[3] CH__CH CH3 CH CH CH3 [4]H CH3[3]
H H
CHOHCHOHCH3[1] CH3 CH3 CH=CHCH3[2]
(4S) (4S)
(4R)-4-Fenil-2-penteno (4R)
Por consiguiente, el 4-Fenil-2-penteno tendr configuracin (4R):
C6H5
4
CH CH CH3
H
CH3
(4R)-4-Fenil-2-penteno
Reacciones:
C6H5
Designamos por R el radical CH3 CH
La reaccin de la olefina con OsO4 da lugar a la adicin sin de dos grupos OH al doble enlace:
H
3 HO OH
R OH H
3 2 H
H H R CH3
CH3 2
OH
R CH3
(Z) (4R)-4-Fenil-2-penteno
H
(2S,3R)
1)OsO4
R CH CH CH3
2)KOH, H2O
H
H H
3 R CH3 H
HO R H
3 2 R CH3
HO CH3 OH
2 HO
H
(2R,3S)
La configuracin absoluta del 4-Fenil-2-penteno ser (Z) (4R):
H
H
CH3
CH3 C 6 H5
H
RA-5,6,7
535
Apartado 2:
La reaccin con bromo transcurre a travs de un catin bromonio:
+
C6H5 C6H5 Br _ C6H5 Br
Br2 Br
CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH CH CH CH3 CH3 CH CH CH CH3
Br
(4R)
2,3-Dibromo-4-fenilpentano
Estereoqumica:
C6H5
Designamos por R el radical CH3 CH
H
H Br 2
R Br CH3
3 2
H R Br
3
+ Br CH3
Br _ (1) H
H H Br2 H H Br (2S,3S)
R CH3 R CH3
1 2 H
Br H 2
CH3 CH3 Br
3 2
H Br R
3
R Br
(2) H
(2R,3R)
Configuracin absoluta de los productos obtenidos:
C 6H 5 C6H5[2]
H Br R Br H 4
R Br
3 2 3 2 CH3 3 2 [4]H CH3[3]
4
H H H H
H CHBr[1]
Br CH3 Br CH3 Br CH3
(4S)
(1)
(2S,3S,4S)
(2S,3S)
Br H H
CH3
CHBr[1]
Br H H H
CH3 4
2 3 Br CH3 3 2 [3]CH3 H[4]
CH3
4 Br
H H C6H5[2]
R Br R Br C 6H 5
(2) (4S)
(2R,3R,4S)
(2R,3R)
RA-5,6,7
536
8. REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEFILA EN GRUPOS CARBONILO
RESPUESTA 8.1
Secuencia 1:
O O O O
CH2N2 C2H5NH2 HLiAl(OEt)3
Me OH Me O Me Me NH Me Me H
Secuencia 2:
OH PCl3 Cl Me CO2H O C6H5 NH2

Me Me Me Me
O O O O
H
N C6H5 H3O+ OH
Me Me + C6H5 NH2
H2O
O O
Secuencia 3:
O O O
H3O+ C6H5Li
C6H5 Cl H2O C6H5 OH C6H5 C6H5
Secuencia 4:
O O O O
NH3 H3O+ H3O+
O H2O NH2 H2O OH H2O O
OH OH
Secuencia 5:
O O O O
C6H5 OH MeNH2 Me
C6H5 O C6H5 C6H5 O C6H5 C6H5 N
H
O O
H3O+ Me Li Me
C6H5 OH C6H5
H2O
537
RESPUESTA 8.2
CO2H CH3 CH3

Q 1) HNa
CH3 CH COCH3 CH3 CH2 COCH3 CH3 CH CO CH2 COCH3 CH3 CH COCH3
2) CH3CO2Et
_
1) HO (dil.)
CH3Li
+
2)H3O
_ CH3
CO2Et 1) EtO CH3 +
1)LDA H 3O
CH3 CH COCH3 CH3CH2CO2Et CH3 CH CO2Et CH3 CH CO2H
2)ICH3
2) CH3COCl
_
1)HO +
SOCl2 H 3O
2)H3O + EtOH
CH3 CH3
CH3CH2CO2H NH3
CH3 CH COCl CH3 CH CONH2
PCl3
CH3 CH2 CHO HLiAl(OCMe3)3
CH3CH2COCl
HLiAl(OEt)3 CH3
CH3CH2CO2H CH3 CH CHO
CH3NH2
CH3 CH2 CONH2 CH3CH2CO O COCH2CH3
538
RESPUESTA 8.3
CO2Et
_
O O O O O O
+ +
R O: C OEt R O C OEt R O C OEt
H Cl H H
Cl H2O :
O O
CO2Et
O O
R O C OEt
CO2Et
_
O O O O O O
+ _
R O OEt R O OEt R NH3 + O OEt
NH3 + NH3
O NH2
O O
H2O
HO OEt + R NH2
CO2Et
RESPUESTA 8.4
Secuencia 1:
O O
O
1)HNa
C6H5 H C6H5_CO_CH2_CHO
C6H5 Me 2)H CO2Et
Secuencia 2:
O O O
1)HNa
C6H5 Me C6H5 OEt C6H5_CO_CH2_CO2Et
OEt
2) O
OEt
Secuencia 3:
O O O
1)HNa OEt
C6H5 Me C6H5 C6H5_CO_CH2_CO_CO2Et
_
2) EtO2C CO2Et
O
RA-8,9,10
539
Secuencia 4:
O O O
1)HNa C6H5_CO_CH2_CO_C6H5
C6H5 Me C6H5 C6H5
2) C6H5CO2Et
RESPUESTA 8.5
Secuencia 1:
O O
1)LDA CO2Et H3O+
CH3CO2Et Me Me Me
Q
2) Me
COCl 2-Pentanona
Secuencia 2:
O O
1)LDA H3O+
CH3CH2CH2CO2Et Me Me Me Me
2)CH3COCl Q
CO2Et
2-Pentanona
Secuencia 3:
1)LDA H3O+ Me
CH3CO2Et Me CO2Et Me
2) Me COCl Q
O O
2-Hexanona
Secuencia 4:
O O
1)LDA Me H3O+ Me
CH3CH2CH2CO2Et Me Me
2)CH3CH2COCl Q
CO2Et 3-Hexanona
RESPUESTA 8.6
Secuencia 1:
O O O
1)HNa
Me Me Me Me
2)CH3CO2Et
Secuencia 2:
O O O
1)HNa Me
Me Me Me
2)CH3CH2CO 2Et
Secuencia 3:
O O O
1)HNa
C6 H5 Me C6H5 C6 H 5
2)C6H5CO2Et
RA-8,9,10
540
Secuencia 4:
O O
O
1)HNa
Me C6H5 C6H5
C6H5 2)C6H5CO2Et
Me
Secuencia 5:
O O O
1)HNa C6H5
C6H5 Me C6H5
2)C6H5CH2CO2Et
Secuencia 6:
O O
O
1)HNa C6H5
Me C6H5
C6H5 2)C6H5CH2CO2Et
Me
RESPUESTA 8.7
Secuencia 1:
O O O O
_
EtO
C6H5 Me + C6H5 CO2Et C6H5 C6H5
A(C8H8O) B(C9H10O2)
Secuencia 2:
C6H5
_
EtO
C6H5 CO2Et + C6H5 CO2Et C6H5 CO2Et
O
Secuencia 3:
OEt _ CO2Et
EtO
C6H5 CO2Et + O C C6H5
OEt CO2Et
Carbonato
de dietilo
Secuencia 4:
O O
Me O _ Me CHO
EtO
+ H C OEt
9. SUSTITUCIN NUCLEFILA EN UN CARBONO SATURADO
RESPUESTA 9.1
La sntesis de Williamson de teres cclicos transcurre a travs de un mecanismo SN2. Los oxiranos no simtricos
reaccionan con nuclefilos en medio cido a travs del carbocatin incipiente ms estable (regioselectividad Markovnikov)
RA-8,9,10
541
Reacciones:
_
OH Br _ O O
HO SN2 H3O+
C2H5 C CH CH3 C2H5 C CH CH3 C2H5 C CH CH3
CH3 CH3
CH3 Br
2-Bromo-3-metil-3-pentanol 3-Metil-2,3-epoxipentano
HOMe +
C2H5 H OMe OMe
H2O
C CH CH3 C2H5 C CH CH3 C2H5 C CH CH3 + H3O+
CH3 CH3 OH
O+ CH3 OH
H
3-Metil-3-metoxi-2-pentanol
Estereoqumica:
_ Et
Me OH _ Me O O HO
H Me
H HO SN2 Me MeOH
Et 2 3
2 3 2 3 2 3
Et Et H Me H 3O +
Me
Br Me Br Me H OMe
(2R,3R) (2S,3R) (2S,3S)
_ Me
H OH _ H O O HO
Me Me Et
HO SN2 H MeOH 2 3
Me
2 3 2 3 3
Me Me Me
2
Et H3O+ H
Br Et Br Et Me OMe
(2S,3S) (2R,3S) (2R,3R)
_ Et
H OH _ H O HO
Me Me O Me
HO SN2 H Et MeOH 2 3
2 3 2 3 2 3
Et Et Me Me H3O+ H
Br Me Br Me Me OMe
(2S,3R) (2R,3R) (2R,3S)
_ Me
Me OH _ Me O HO
O Et
H HO H S N2 Me Me MeOH 2 3
2 3 2 3 2 3
Me Me H Et H 3O +
Me OMe
Br Et Br Et H
(2R,3S) (2S,3S) (2S,3R)
RESPUESTA 9.2
_
OH Cl _ O O
HO SN2 H3O+
3-Cloro-2-butanol Cl
RA-8,9,10
542
OH2 +
OH2 OH
H2O
CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 + H3O+
O+ OH OH
Estereoqumica:
H Cl _ H Cl
Me Me
2 3 HO 2 3 SN2 H 2 3 Me H 3 O+ H Me
Me H Me H
Me _ Me O O+
HO H O H
A H
(2S,3R)
(2S,3S)-2,3-Dimetiloxirano
+
H2 O HO Me
Me H 2O H
1
B(2R,3S) (MESO)
H H
O H
Me Me OH
1 2
H
H Me H2 O
Me + H
O
+ H OH
H OH2 Me
H H 2O B(2S,3R) (MESO)
2 Me Me
Me HO H
O H
H
HO Me
Me H
H 2 3
Me H
O H
Me OH
A B
(2S,3S)-2,3-Dimetiloxirano (2R,3S)-2,3-Butanodiol
RESPUESTA 9.3
El anion bromuro es un buen nuclefilo y reacciona con el epxido protonado:
_
OH Cl _ O O
HO SN2 H3O+
3-Cloro-2-butanol Cl
_
Br
Br
O+ OH
RA-8,9,10
543
Estereoqumica:
H Cl H Cl
Me _ Me
2 3 HO 2 3 SN2 H 2 3 Me H 3 O+ H Me
Me H Me H
Me _ Me O O+
HO H O H
A H
(2S,3R)
(2S,3S)-2,3-Dimetiloxirano
Br Br Me
Me H
1
B(2R,3S)
H 3 2
H H
Me O OH
1
Me
2
H
Me _
H Br
Me + H
O
H Br
H Br Me
2 3
H B(2R,3S)
2 Me Me
Me HO H
O H
H
RESPUESTA 9.4
B slo puede un epxido y A un bromoalcohol:
H Me
H 2N Br
Me H
3 2 Me 3 2 H 2 3
H Me
Me O H
H OH HO Me
(2R,3S) B (2R,3R) A (2R,3S)
Reacciones:
El anillo de los oxiranos se abre fcilmente con reactivos nuclefilos en ausencia de cidos; la reaccin SN2 tiene lugar
sobre el carbono menos sustituido (menor impedimento estreo)
_ _
OH Br _ O O O
HO SN2 NH3
CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3
SN2
Br + NH3
3-Bromo-2-butanol
_
H OH
O OH
+ _
CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 + NH4 + HO
+
H3N: H NH2 NH2
Estereoqumica:
Me Me
H Br _ Br
H H
2 3 HO 2 3 SN2 Me 2 3
H Me
H _ H O
HO Me O Me
A B
(2R,3S)-3-Bromo-2-butanol (2R,3R)-2,3-Epoxibutano
RA-8,9,10
544
+
H3N H H2N H
Me Me
1 H2O 3 2
Me _ NH3
Me
H O H OH
1 2
(2R,3S)
Me H NH3, H2O
H Me SN2
O
+
Me NH3 Me NH2
H H
(2R,3R)-2,3-Epoxibutano H2O 2 3
2
_ H NH3 H
O Me HO Me
(2R,3S)
RESPUESTA 9.5
C slo puede un epxido y A / B los estereoismeros de un bromoalcohol :
OH _ _ + OH
HO MeO Na
O
MeOH
Br OMe
A/B C
Mecanismo de la reaccin:
_
O H OH O
_ OH
O
Br OMe
Br _
MeO
_
HO 1
H Br OMe H
1 2 2 1
OH H _ H OH
1 2 MeO
A (1R,2R) (1S,2S)
H H
O
Br H _ H MeO
HO C(1R,2S) 2
2 1 1 2
(MESO)
H OH OH H
B (1S,2S) (1R,2R)
RESPUESTA 9.6
El anillo de los oxiranos se abre fcilmente con reactivos nuclefilos en ausencia de cidos; la reaccin SN2 tiene lugar
sobre el carbono menos sustituido (menor impedimento estreo)
La sntesis de Williamson de teres cclicos transcurre a travs de un mecanismo SN2. Los oxiranos no simtricos
reaccionan con nuclefilos en medio cido a travs del carbocatin incipiente ms estable (regioselectividad Markovnikov)
RA-8,9,10
545
Reacciones:
Me
1 MeOH OMe
H3O+
Me Me OH
OH _ B
1
HO
O
Br Me
A 2 MeOH OH
_
2 MeO
OMe
C
Estereoqumica:
_ _
HO MeO Na+, MeOH
Me Br Me MeO
SN2
1 2 1 2
Me 1 2 H
OH H O OH H
(1R,2R) A B
(1R,2S) (1R,2R)
1-Metil-1,2-epoxiciclohexano 1-Metil-2-metoxi-ciclohexanol
MeOH
OMe H
H3O+
2 1
Me 1 2 H
O Me OH
A C
(1R,2S) (1S,2S)
1-Metil-1,2-epoxiciclohexano 2-Metil-2-metoxi-ciclohexanol
RESPUESTA 9.7
Sntesis de (1) y (2):
Br COMe COMe
COMe COMe
_ _
EtO _
C CO2Et
C CO2Et CO2Et
CO2Et H
Br Br Br
Hidrlisis cida con lcalis concentrados:
_
EtO2C O EtO2C O CO2Et
Me O
:_
_ Me OH + Me C OH
OH
RA-8,9,10
546
CO2Et CO2H
H
_ _
: H OH 1)HO
CO2Et
2)H3O+
(1)
Hidrlisis cetnica con lcalis diluidos:
OH
_
EtO O HO O
_ COMe
CO2
COMe COMe
(2)
Sntesis de (3) y (4):
_ CO2H
HO (con.)
Br O (3)
O
_
Me
Me
CO2Et
CO2Et
O
Me
_
HO (dil.) (4)
Sntesis de (5) con ster acetilactico:
CO2Et CO2Et CO2Et

_ :B _
MeCO Br MeCO MeCO
H
Br Br Br
CO2Et _ CO2H
HO (con.)
MeCO
(5)
Sntesis de (5) con malonato de dietilo:
Br CO2Et CO2Et _ CO2Et

_ EtO
CO2Et _ CO2Et
Br CO2Et Br H Br
CO2Et _ CO2H _CO

1)HO 2
CO2H
2)H3O+ Q
CO2Et CO2H
(5)
RA-8,9,10
547
CO2Et
Br CO2Et CO2Et CO2Et
_ CO2Et _
CO2Et EtO _ CO2Et CO2Et
H
Br (6)
Br Br
CO2Et
Br
Br _ CO2Et CO2Et CO2Et
_
CO2Et EtO _ CO2Et
_ _
EtO2C EtO2C H H EtO2C
CO2Et EtO2C Br
CO2Et
Br
CO2H
CO2Et _ HO2C CO2H
1)HO _ 2CO
2
EtO2C CO2Et + Q
2)H3O
EtO2C HO2C CO2H
CO2H
(7)
CO2Et
Br CO2Et CO2Et CO2Et
_ CO2Et _
CO2Et EtO _ CO2Et CO2Et
H
Br
Br Br
Br CO2Et
CH2OH
_
H4AlLi CH2OH HBr
CO2Et
Br
CO2Et _ CO2Et
EtO CO2Et
CO2Et _ CO2Et
H CO2Et
Br Br (8)
RA-8,9,10
548
RESPUESTA 9.8
EtO2C CH2 CO2Et HO2C CH2 CO2H NC CH2 CO2Et

EtO2C CO2Et
CO2H
(C4H6O2) G(C9H14O4) (F) E(C3H4O4) B(C5H7O2N)
C 6H 5 C6H5 CO2H C6H5 CN

Me CH CH2CO2H Me C CH CO2H Me C CH CO2Et
* * * *
(C10H12O2) D(C11H12O4) C(C13H15O2N)
c. (3R)-3-fenilbutanoico
C6 H5
El haluro de alquilo A tiene que ser: Me CH Br (C8H9Br)
*
Reacciones:
C 6H 5 CO2Et C6H5 C6H5 CO2H

_ S N2 H 3 O+
NC CH CH Br NC CH CH Me Me CH CH CO2H
* * *
CO2Et Me
(C) (D) (3R)
(B) (A)
C6 H5
Q
Me CH CH2CO2H c. (3R)-3-fenilbutanoico
3
H3O+ EtOH
NC CH2 CO2Et HO2C CH2 CO2H EtO2C CH2 CO2Et
H3O+
(B) (E) (F)
_
1)EtO H3O+
2)BrCH2CH2Br Q
EtO2C CO2Et
CO2H
(G)
C tiene configuracin (3R), ya que su descarboxilacin no afecta al tomo de carbono asimtrico.
La reaccin entre el carbanin de B y A invierte la configuracin del carbono asimtrico de A (reaccin SN2) Sin embargo, la
configuracin absoluta de C3 en C es la misma que la de C1 en A, ya que la sustitucin del Br por el radical CHCO2Et cambia
las prioridades de los grupos unidos a C3.
Me Me H
H C 6H 5 H C6 H5 Me C6H5
_ SN2
Br
2 3
NC NC CO2Et
NC CO2Et H EtO2C H
H
(B) A(1R) C(2S,3R) (minoritario)
RA-8,9,10
549
H Me Me H
C 6H 5 H C 6H 5 C6 H5
Me
_ SN2 2 3
Br
EtO2C EtO2C CN
EtO2C CN H NC H
H
(B) A(1R) C(2R,3R) (mayoritario)
RESPUESTA 9.9
CO2Et _
1)HO (conc.)
R CO CH R' R CO2H + R' CH2CO2H
2)H3O+
CO2Et
_
1)HO (dil.)
R CO CH R' R COCH2 R' + CO2
2)H3O+
Apartado 1:
_
1)HO (conc.)
A(C8H14O3) CH3 CO 2H + CH 3CH2 CH 2CO2H
2)H3O+
CO2Et
1. R = CH3 ; R' = CH2CH3 : CH3 CO CH CH2CH3
(A)
CO2Et
no puede ser A ; en la hidrlisis slo
2. R = CH2CH3 ; R' = CH3 : CH3CH2 CO CH CH3 se obtendra cido propanoico
_
1)HO (dil.)
B(C13H14O4) C6H5 COCH2 COCH3 + CO2
2)H3O+
CO2Et
1. R = C6H5 ; R' = COCH3 : C6H5 CO CH COCH3
(B)
CO2Et
no puede ser B ; no se obtendran los
2. R = COCH3 ; R' = C6H5 : CH3CO CO CH C6H5
mismos productos en la hidrlisis
_
1)HO (conc.)
C(C11H18O5) CH3CH2 CO2H + HO2CCH2 CH2CO2H
2)H3O+
CO2Et
1. R = CH3CH2 ; R' = CH2CO2H : CH3CH2 CO CH CH2CO2Et
(C)
RA-8,9,10
550
CO2Et
no puede ser C ; no se obtendran los
2. R = CH2CO2H ; R' = CH3CH2 : EtO2C CH2 CO CH CH2CH3 mismos productos en la hidrlisis
_
1)HO (dil.)
D(C9H14O4) CH3 COCH2 CH2COCH3 + CO2
2)H3O+
CO2Et
1. R = CH3 ; R' = CH2COCH3 : CH3 COCH CH2COCH3
(D)
CO2Et
no puede ser D ; no se obtendran los
2. R = CH2COCH3 ; R' = CH3 : CH3COCH2 COCH CH3 mismos productos en la hidrlisis
_
1)HO (dil.)
E(C5H8O3) H COCH2 H + CO2
2)H3O+
R = H ; R' = H : H COCH2 CO 2Et
(E)
Apartado 2:
Producto -cetoster
CH3CH2Br A
ClCH2COCH3 D
HCO2Et E
CH3CO2Et E
CH3COCH2CO2Et A, B, D
CH3CH2COCH2CO2Et C
BrCH2CO2Et C
C6H5COCl B
Sntesis de los -cetosteres:
CO2Et CH3 CO2Et

_
A CH3COCH CH2 Br CH3COCH CH2CH3
RA-8,9,10
551
CO2Et C6H5 CO2Et

_
B CH3COCH C Cl CH3COCH COC6H5
O
CO2Et CO2Et CO2Et

_
C CH3CH2COCH CH2 Br CH3CH2COCH CH2CO2Et
CO2Et COCH3 CO 2Et

_
D CH3COCH CH2 Cl CH3COCH CH2COCH 3
O
_
E EtO2C CH2 C OEt EtO2C CH2 CHO
H
RESPUESTA 9.10
Sntesis del compuesto D:
Br
EtO2C CH2-CO2Et CO2Et

CO2Et CO2Et _
1)EtO _ EtO2C
_ Me
Me Me Me CH3
MeCH Me 2)BrCH2CO2Et
Cl O Me O
O
O
(A) (B)
O O O
O
NaOH OEt H3O+ Q

EtO2C _ EtO2C HO2C _ CO
H2O 2
CH2 Me
Me O Me O O
Me O
C(C9H12O4) cetocido D(C6H8O2)
La hidrlisis con lcalis diluidos no permite averiguar la posicin del grupo ster en D:
? O
?
Me
? O
D(C6H8O2)
RA-8,9,10
552
La hidrlisis con lcalis concentrados da lugar a dos productos diferentes con idntica frmula molecular (F y G) Esto
significa que en el -cetoster E pueden tener lugar dos rupturas distintas. Es decir, el grupo CO2Et de E tiene que estar
situado entre los dos grupos carbonilo en D:
HO2C HO2C
CO2H
1 Q
_ Me [4-ceto-3-metilpentanoico]
CO2
Me Me
O O O
1 _ -cetocido (F)
1)HO (conc.)
CO2Et
2)H3O+
Me 2
O O O

CO2H
Q Me
E(C9H12O4) _ [4-ceto-2-metilpentanoico]
2 CO2
Me CO2H Me CO2H
-cetocido (G)
Si el grupo ster estuviera unido a cualquiera de los otros dos carbonos,se obtendra en cada caso uno solo de los dos
cetocidos que aparecen en el enunciado:
O
EtO2C _ HO2C HO2C
CO2H
1)HO (conc.) Q
CO 2 Me [4-ceto-3-metilpentanoico ]
2)H3O + Me
Me Me
O O O
O O O
_ CO2H
1)HO (conc.) Q Me
EtO2C _ [4-ceto-2-metilpentanoico]
2)H3O+ CO2
Me CO2H Me CO2H
Me O
CO2Et
Me
O
cetoester E
2-Etoxicarbonil-4-metil-1,3-ciclopentadiona
RESPUESTA 9.11
Apartado 1
Retrosntesis:
O O O O
CHO CO2Et C OEt CO 2Et
2-Formilciclohexanona
RA-8,9,10
553
Sntesis:
O O O
C OEt CO2Et _ CO2Et _ CO2H _
1)EtO 1)HO (dil.) CO2
2)H3O + 2)H3O + / Q
O O
_ CHO
1)EtO
2)H_CO2Et
3)H O +
3 2-Formilciclohexanona
Apartado 2
Retrosntesis:
CH3 CH3 CH3

CH3 CO CH CH2 CO CH3 CH3 CO C CH2 CO CH3 CH3 CO C CH2 CO CH3
CO2H CO2Et
3-Metil-2,5-hexadiona
CH3 CO CH CH2 CO CH3 CH3 CO CH2 + CH3 CO CH3

CO2Et CO2Et
Sntesis:
_ _
EtO
CH3 CO CH2 CH3 CO CH
_
CO2Et CO2Et 1)EtO
CH3 CO CH CH2 CO CH3
2)BrCH3
_ CO2Et
Br2, HO
CH3 CO CH3 BrCH2 CO CH3
CH3 + CH3 CH3

H3O Q
CH3 CO C CH2 CO CH3 CH3 CO C CH2 CO CH3 CH3 CO CH CH2 CO CH3
CO2Et CO2H
3-Metil-2,5-hexadiona
Apartado 3
Retrosntesis:
CO2H CO2H CO2Et

CO2H CO2Et
2 EtO2C CH2 CO2Et + BrCH2CH2Br
HO2C EtO2C
CO2H CO2H CO2Et
c. 1,4-ciclohexano-
dicarboxlico
RA-8,9,10
554
Sntesis:
_ _
EtO
2 EtO2C CH2 CO2Et 2 EtO2C CH CO 2Et _
CO 2Et CO2Et
1)EtO
CH CH2CH2 CH
2)BrCH2CH2Br
HBr CO 2Et CO2Et
HO CH2 CH2 OH Br CH2 CH2 Br
CO2Et CO2H CO2H

+
CO2Et H3O CO2H Q
EtO2C HO2C
CO2Et CO2H CO2H
c. 1,4-ciclohexano-
dicarboxlico
RESPUESTA 9.12
La reaccin en medio cido de un oxirano sustituido asimtricamente, tiene lugar en el tomo de carbono ms sustituido. Si
el cido empleado carece de un anin nuclefilo (p.e. H2SO4; anin: SO4H) es una molcula de agua la que reacciona con
el oxirano protonado:
+
H 2O H OH2 OH
H
H H H 3O + H H H 2O
HOCH2
H Me H2SO4 H Me H H
O +O HO Me Me
H
(2R)-1,2-Epoxipropano (2S)-1,2-Propanodiol
La reaccin de un oxirano con un nuclefilo, en ausencia de cidos, tiene lugar en el tomo de carbono menos sustituido
(menor impedimento estreo):
_
HO H H
HO
NaOH Me H2O Me
H H
HOCH2
H Me H2 O _
H
O H O OH
(2R)-1,2-Epoxipropano (2R)-1,2-Propanodiol
RESPUESTA 9.13
NC H Me NC H Me
H2O 3 2
H _ H
Me O Me OH
1 2
_
H H NC (2R,3R)-3-Ciano-2-butanol
Me 2 3 Me
O
H CN H CN
(2S,3R)-1,2-Epoxipropano Me H2O Me
3 2
_ H H
O Me HO Me
(2S,3S)-3-Ciano-2-butanol
RA-8,9,10
555
RESPUESTA 9.14
C 6H 5 MgBr H
C 6H 5 Me
H 2 H SN2 H 2 H H 3O + HBr
C6H5CH2
Me Me 2 S N2
H H
O O OH
MgBr
A B
(2R)-1,2-Epoxipropano (2R)-3-Fenil-2-propanol
Br H
_
Me C C Me
2 4
C6H5CH2 C6H5CH2
SN2
H C C CH3
Me
C
(2S)-3-Fenil-2-bromopropano (4R)-5-Fenil-4-metil-2-pentino
RESPUESTA 9.15
Secuencia 1:
CO2Et CO2H
CO2Et _
EtO C6H5 H 3O + C 6H 5 Q
C 6H 5 + C 6H 5 Br C 6H 5 C 6H 5
CO2Et CO2Et CO2H
B(C20H22O4)
CO2H CO2Et
C6H5 EtOH C6H5
C6H5 C6H5
H3O+
C(C15H14O2) D(C17H18O2)
Secuencia 2:
OH _
H C O
O O O
CHO
Me CHO _ Me _ Me
Br HO HO
+
A(C3H5Br)
_
H OH
O O H O
OH Me Me Me
H C O +
Secuencia 3:
O C6H5
_ _
CO2Et CO2Et 1)EtO CO2Et
EtO
C6H5 Br + C6H5 C6H5
CO2Et 2)C6H5COCl
CO2Et CO2Et
RA-8,9,10
556
RESPUESTA 9.16
Me Me Me Me Me
_
H3O+ H2O + H2O
Me Me Me + Me Me OH
OH OH2 SN1
+
RESPUESTA 9.17
Secuencia 1:
O O
O O
_
Br2 +
Br Me O Na O Me
C6H5 Me _ C6H5 C6H5
HO
O
A
B(C10H10O3)
Secuencia 2:
_
OH 1)EtO O
Me2NH + Me2N Me2N OH
O 2)
O
B(C6H15NO2)
C6H5CH2Cl + O _
C6H5 N OH Cl
Me Me
Secuencia 3:
O
Br _ O Me
CO2Et
Br2 Me + EtO Me
Me Me Me
Me Me
HBr
O O CO2Et O
Secuencia 4:
O O O
O _ OH
1)EtO Me Me H3O+ Me
Me O
_
2) O O
O O OH
CO2Et O
OEt
A(C6H8O3)
O O
Q OH Br2, P Br
_ Me Me
CO2
B(C5H10O2) bromocetona
RA-8,9,10
557
Secuencia 5:
O O O
_ CO2Et CO2H
CO2Et _
CO2Et 1)EtO C6H5 C6H5
EtO HCl
(CH2)4
2) C6H5 OH H2O OH
CO2Et
A(C8H12O3) O B(C16H20O4)
O O
_ C6H5 C6H5
CO2 HCl
H2O
OH Cl
Secuencia 6:
_ CO2Et O
1)EtO C CH H3O+ C CH H3O+, H2O
H2C(CO2Et)2 EtO2C HO2C Me CO2H
2)BrCH2 C CH Q Hg2+
A(C10H14O4) B(C5H6O2)
RESPUESTA 9.18
C6H5
_ Me
O O O O O
O _ _
EtO CO2Et EtO CO2Et
CO2Et Me Me Me OEt
Me C6H5 _
Me I O
O Me
Me
A C6H5
[B(C16H21O4)]
Me Me Me
O O O O O Me
_ _
HBr CO2H CO2 H HO
Me Me Me Me
O H3O+, Q
Br Br
C6H5 C6H5 C6H5
C6H5
C(C14H16O3) [D(C14H17O3Br)] E(C13H17OBr)
10. REACCIONES DE ELIMINACIN
RESPUESTA 10.1
Se trata de la forma meso (2R,3S) del 2,3-Dibromobutano:
Br Br _ Br Br Br
CH3 CH CH CH MeO CH3 CH3 CH C CH
3 C CH CH2 + CH2 CH CH CH3 + 3
E2 H
(2R) (3S) (S)

(R)
RA-8,9,10
558
Me
_ 4 Me
2
MeO H
Br H H
Me Me
2 3
Br H 1 Me Br H
3 Br Br
Me (2R,3S) (E)-2-Bromo-2-buteno
(2R,3S)
(3S) Br
4
_ CH Me
H H H H
MeO
2
1
1 2
H 3 4
H Me
H Br
Br
(2R) H
(3S)-3-Bromo-1-buteno
(2R) H
Br
_ 1 Br 4
MeO H H CH Me H Me
3
1 2
4 3
H H
H Br H
(3S)
(3R)-3-Bromo-1-buteno
RESPUESTA 10.2
C6H5 I CH3 CH3

E1 + transp. +
CH3 CH CH CO2Et C6H5 CH CH CO2Et C6H5 CH CH CO2Et
(1) (2)
CH3 CH3
C6H5 C CH CO2Et C6H5 CH C CO2Et
(3) (4)
H
H
+ H C6 H5 H
H CO2Et (mayoritario)
C6H5 CO2Et C 6H 5 Me Me CO2Et
Me (1) (E)
(3)
H
H
+ CO2Et C6 H5 CO2Et
EtO2C H (minoritario)
C6H5 H C6H5 Me Me H
Me (1) (Z)
RA-8,9,10
559
H
H
+ H Me H
H C 6H 5 (minoritario)
Me C 6H 5 Me CO2Et EtO2C C 6H 5
EtO2C (2) (Z)
(4)
H
H
+ C 6H 5 Me C6H5
C6H5 H (mayoritario)
Me H Me CO2Et EtO2C H
EtO2C (2) (E)
El giro libre en trono al enlace C2-C3 en los carbocationes (1) y (2) hace que la configuracin absoluta de C2 y C3 en el producto
inicial no influyan en el resultado final.
RESPUESTA 10.3
Me
_ C6 H5 C6H5 Me
EtO 3
A(C10H13Cl) Me C CH Me + Me CH CH CH2 CH CH2 C 6H 5 H
C6H5
(Z) (3R) H (3R) CH CH2
(3R)
C6 H5 I C6H5
IK
A Me CH CH Me + Me C CH2 Me
H2O
I
(2S,3S) + (2R,3S) (2R) + (2S)
Me Me
C 6H 5 Cl
2
3 3
Compuesto A : Me CH CH Me CH Me C6H5 H
3 C6H5
Cl
H (3S) CHCl
(3S)
La reaccin con EtO es E2. Si fuese E1 se obtendra una mezcla de los estereoismeros (Z) y (E)
La configuracin de C2 en A es (2R):
H _ H
Me EtO H
Me Me
3 2 2 Me H
3
C6H5 Me C6H5 Me
H Cl C6H5 Cl (Z)
A (2R,3S)
RA-8,9,10
560
Si la configuracin de A fuese (2S,3S) se obtendra el estereoismero (E):
_ Me
EtO H
H
2 Me Me
3
Me C 6H 5 H
C 6H 5 Cl (E)
A (2S,3S)
Reacciones:
La reaccin con IK + H2O es SN1 y tiene lugar una transposicin de H:
Me I
1 3 2
(3-Fenil-2-yodobutano)
1
C6H5 H
Me H Me H Me
Me _
3 SN1 3 + H I (2S,3S)
2
C6H5 C6 H5 Me
H Cl H H
Me
2 Me
A (2R,3S) 3 2
(3-Fenil-2-yodobutano)
2
C6H 5
H I
transp. de H (2R,3S)
I
1 2
1 Et (2R) (2-Fenil-2-yodobutano)
C 6H 5
_ Me
C6H5 + I
CH2Me
Me
C 6H 5
2 Me
2 (2S) (2-Fenil-2-yodobutano)
Et
2
La reaccin con EtO/EtOH es E2:
_ H
EtO H
Me
2 E2 Me H
(2-Fenil-2-buteno) [Saytzev]
3
Me C 6H 5 Me
C6H5 Cl (Z)
A (2R,3S)
H Cl H
E2 2
CH CH3 CH CH2 (3-Fenil-1-buteno) [Hofmann]
3 2 3
Me Me
C6 H 5 C 6H 5
A (2R,3S) (3R)
RA-8,9,10

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448

RESPUESTAS DE LOS EJERCICIOS ADICIONALES

1. HIDROCARBUROS SATURADOS ACCLICOS

(3R,4R) (3S,4R) (3S,4S) (3S,4S)

Iguales (superponibles): (3) y (4)

Enantimeros: (1) y (3) ; (1) y (4)

Diastereoismeros: (1) y (2) ; (2) y (3) ; (2) y (4)

Diastereoismeros de (2): (4R,5R) y (4S,5S)

Iguales (superponibles): (1) y (4)

Enantimeros: (2) y (3)

Diastereoismeros: (1) y (2) ; (1) y (3) ; (2) y (4) ; (3) y (4)

Prioridades: radicales primarios < radicales secundarios < radicales terciarios

2. CH3CH2- C1(CHH) C2(HHH)

3. CH3CH2CH2- C1(CHH) C2(CHH) C3(HHH)

4. CH3CH2CH2CH2- C1(CHH) C2(CHH) C3(CHH)

5. (CH3)2CHCH2- C1(CHH) C2(CCH)

6. (CH3)3CCH2- C1(CHH) C2(CCC)

7. (CH3)2CH- C1(CCH) C2(HHH)

9. (CH3)3C- C1(CCC) C2(HHH)

Energa de enlace HCMe3

H0f (CH3CH2CH3) 1/2D0(H2) + H 0f ( CH2CH2CH3)

3C (grafito) + 4H2 (g)

H 0f (CH3CH2CH3) + D0(H_C1) = 1/2D0(H2) + H 0f ( CH2CH2CH3)

D0(H_C1) = _ H 0f (CH3CH2CH3) + 1/2D0(H2) + H0f ( CH2CH2CH3) =

= +24.8 + 104.2/2 + 22.8 = 99.7 kcal/mol

Energa de enlace CH3CH2CH3

3C (grafito) + 4H2 (g)

D0(C1_C2) = _ H0f (CH3CH2CH3) + H 0f ( CH3) + H f ( CH2CH3) =

= +24.8 + 34.8 + 28.0 = 87.6 kcal/mol

Energa de enlace HC2:

4C (grafito) + 5H2 (g)

H0f (2 Metilpropano) + D 0 (H C1 ) = 1/ 2 D 0 (H2 ) + H0f ( t Butilo)

D 0 (H C1 ) = H0f (2 Metilpropa no ) + 1/ 2D 0 (H2 ) + H0f ( t Butilo ) =

= 31.4 + 9.0 + 52.1 = 92.5 kcal / mol

Energa de enlace C1C2:

H0f (H CMe 3 ) H0f ( CH3 ) + H0f ( CHMe 2 )

4C (grafito) + 5H2 (g)

D 0 (C1 C 2 ) = H 0f ( 2 Metilpropa no ) + H 0f (Metilo ) + H 0f (i Pr opilo ) =

= 31.4 + 34.8 + 19 = 85.2 kcal / mol

2. HIDROCARBUROS SATURADOS CCLICOS

(1): cis (1S,2R) Enantimeros: (3) y (4)

(3): trans (1S,2S)

(4): trans (1R,2R)

(5): cis (1R,2S)

1,2-Diclorociclohexano (3 estereoismeros: una forma meso y una pareja de enantimeros):

cis (1S,2R) (MESO) (1S) (2R)

1,3-Diclorociclohexano (3 estereoismeros: una forma meso y una pareja de enantimeros):

trans (1R,2R) trans (1S,2S)

1,4-Diclorociclohexano (2 estereoismeros: una pareja de diastereoismeros cis/trans):

plano de simetria centro de simetria

1-Bromo-2-clorociclohexano (4 estereoismeros: dos parejas de enantimeros):

1-Bromo-3-clorociclohexano (4 estereoismeros: dos parejas de enantimeros):

cis (1S,3R) (1S) (3R)

1-Bromo-4-clorociclohexano (2 estereoismeros: una pareja de diastereoismeros cis/trans):

plano de simetria centro de simetria

3. HIDROCARBUROS CON ENLACES MLTIPLES ENTRE TOMOS DE CARBONO

2-propinilo alilo etinilo isopropenilo vinilo 1-propinilo

(2) H2C CH_CH2_ C1(CHH) C2(CCH)

(1) HC C__CH2_ C1(CHH) C2(CCC)

(5) H2C CH_ C1(CCH)

(3) HC C_ C1(CCC) C2(CCH)

1-cloro-1-penteno 3-cloro-1-penteno 4-cloro-1-penteno 4-cloro-2-penteno

1-Cloro-1-penteno (dos estereoismeros: una pareja de diastereoismeros Z / E):