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Escuela Superior Politcnica del Litoral

Facultad de Ciencias Naturales y Matemticas

Departamento de Ciencias Qumicas y Ambientales

Laboratorio de Qumica Analtica

Prctica # 11 y 12:

Determinacin complejomtrica de magnesio y calcio

por titulacin directa

Realizado por:

Virginia Velarde Vargas


Objetivos:

Determinar la dureza magnsica de una muestra problema por medio de mtodos


complejomtricos.
Determinar la concentracin de cationes Ca2+ y Mg2+ por complejometra con una
solucin de EDTA.

Marco Terico:

La dureza del agua se define como la concentracin de todos los cationes metlicos no
alcalinos presentes (iones calcio, estroncio, bario y magnesio en forma de carbonatos o
bicarbonatos) y se expresa en equivalentes de carbonato de calcio y constituye una
caracterstica de alta importancia al momento de determinar la calidad de agua.
Dicha cantidad de sales o especies perturba la capacidad de formacin de espuma de
detergentes en contacto con el agua y representa una serie de problemas de incrustacin en
equipo industrial y domstico, adems de resultar nociva para consumo humano.

Las aguas segn su grado de dureza se clasifican en: (ppm CaCO3) (Norma INEN, 2006)
o Aguas blandas: Con dureza menor a 50 ppm
o Aguas medianamente blandas: Dureza entre 50 y 150 ppm.
o Aguas duras: dureza entre 150 y 300 ppm.
o Aguas muy duras: Dureza superior a 300 ppm.

Una de las formas para determinar esta dureza es mediante complejometra, en la que el
volumen de solucin de un agente acomplejante, necesario para formar un complejo con un
catin metlico presente en el analito. El ms empleado de estos agentes es la sal disdica
del EDTA (cido etilendiaminotetractico) por su facilidad de disolucin en agua y por
poseer propiedades qumicas como lo son la capacidad de formar complejos estables con la
mayora de los cationes y entrar siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo
(Skoog, 2014).

La molcula del EDTA contiene seis posibles sitios de enlace con in metlico: los cuatro
grupos carboxilo y los dos grupos amino, cada uno de estos ltimos con un par de electrones
no compartidos, por lo tanto EDTA es un ligando hexadentado (Skoog, 2014).

Para las titulaciones con EDTA es necesaria la adicin de un indicador complejomtricos,


estos son colorantes orgnicos (cidos y bases dbiles) que forman quelatos con los iones
metlicos. Estos a su vez deben cumplir con una gama de propiedades para su respectivo
uso:
El complejo metal-indicador debe ser menos estable que el complejo metal-EDTA y
un color diferente que el indicador libre.
El indicador debe formar complejos nicamente con el metal que se est valorando y
de este modo los dems metales no interferirn en la operacin.
La reaccin entre el complejo metal-indicador y el EDTA debe ser muy rpida para
que con ello se consiga un inmediato cambio de color en el punto de equivalencia.
Regular el pH.
Adicin del indicador adecuado.

Para las valoraciones de calcio y/o magnesio se utiliza como indicador el negro de eriocromo
T, el cal presenta una coloracin rosada cuando forma complejos con el magnesio, y al
descomplejarse adquiere una tonalidad azul mientras se encuentre a pH 10, por lo cual es
necesario tamponar la solucin a ese pH.
Si se desea determinar slo el calcio presente en una muestra, es necesario elevar el pH hasta
12, ya que as el magnesio precipita como hidrxido de magnesio y no interfiere en la
titulacin. El indicador a utilizarse en este caso es la murexida.

Equipos, Materiales y Reactivos:

Materiales:
- Soporte Universal.
- Vasos de precipitacin 100 ml.
- Bureta 50 ml.
- Pipetas 10 ml y 5ml
- Peras de succin.
- Matraz Erlenmeyer 250 ml.
- Probetas 50 ml.
- Gotero 4 ml.
- Agitador.
- Embudo
- Vidrio Reloj
- Vaso de precipitacin 400 ml.

Reactivos:
- HCl 0.1N
- Solucin amortiguadora (NH4Cl/NH3)
- Indicador negro de eriocromo T.
- NH3 (c).
- EDTA 0.01M
- NaOH 4 N.
- NaOH 0.05N.

Equipos:
- Balanza analtica de 4 decimales.
- Sorbona de extraccin.
- pH-metro.
- Estufa Elctrica.

Procedimiento:

I. Determinacin de dureza magnsica (Mg2+) en muestra problema.


a) Preparacin de soluciones previas:
- Secar el EDTA durante 1 hora a 80C
- Preparar aproximadamente 100 ml de EDTA 0.01 M presente en la forma Na2H2Y.
- Pesar la cantidad de compuesto necesario, tomando en cuenta que implcitamente
existe un 0.3% de humedad.
b) Preparacin de la solucin amortiguadora a pH: 10
- Preparar 25 ml de disolucin amortiguadora a pH: 10, a partir de NH4Cl y NH3.
c) Preparacin del indicador negro de eriocromo T.
- Disolver 100 mg del slido en una solucin que contiene 15 ml de etanolamina y 5
ml de etanol absoluto.
d) Procedimiento de prctica.
- Colocar 100 ml de muestra problema en un matraz Erlenmeyer de 250 ml.
- Leer el pH de la muestra problema, en caso de no encontrarse en neutralidad, debe
ser llevada a esta o cerca de esta.
- Aadir 1 ml de solucin amortiguadora y verificar el pH: 10.
- Colocar 3 4 gotas de indicador negro de eriocromo T.
- Titular con EDTA 0.01 M, hasta que el color cambie de rosado a azul.
- Expresar resultados como ppm de Mg2+ en la muestra.
II. Determinacin de dureza clcica (Ca2+) en muestra problema.
- Tomar 100 ml de muestra problema y proceder a acidificarla con 0.1 N HCl y con el
pH-metro medir el pH hasta llegar a un rango entre 3.8 4.
- Hervir suavemente para eliminar CO2.
- Enfriar y aadir inmediatamente el indicador rojo de metilo.
- Proceder a neutralizar con NaOH 4 N o soluciones con menor concentracin.
- Agregar 2 ml de solucin amortiguadora (Buffer) en pH 10.
- Agregar 2 o 3 gotas de indicador negro de eriocromo T.
- Titular con 0.01M EDTA hasta llegar al punto de viraje.
- Expresar el resultado como ppm de CaCO3.

Reacciones Involucradas:

a) Dureza magnsica de muestra problema:

- Formacin de complejo con el indicador negro de eriocromo T.

Mg2+ + HIn2- MgIn + H+

Donde In representa la molcula indicador.

- Titulacin con EDTA en la solucin:

MgIn + HY3- HIn2- + MY2-

Donde Y representa la molcula EDTA.

b) Dureza clcica de muestra problema:

- Adicin de NaOH a la muestra problema para evitar la interferencia del Mg2+.

Ca2+ + Mg2+ + NaOH Mg(OH)2 + Ca2+

- Adicin del indicador y formacin del complejo.

2+ + C8 H5 N5 O6 NH3 [C8 H5 N5 O6 NH3 2+ ]

- , para la formacin de un complejo ms estable con el Ca2+.


[C8 H5 N5 O6 NH3 2+ ] + [EDTA 2+ ] + C8 H5 N5 O6 NH3

Clculos:

a) Determinacin de dureza magnsica:

Volumen de EDTA consumido (ml) 3.9

b) Determinacin de la concentracin de iones Ca2+ y Mg2+ en la muestra:

Volumen consumido de EDTA (ml) 5

- Preparacin de soluciones previas.

Preparar 100 ml de EDTA 0.01 M.


0.01 372.24
0.1 = 0.37224 ()
1 1
0.37224 + (0.37224 3103 ) = 0.3733

Preparar 25 ml de solucin amortiguadora a pH: 10


[ ]
= +
[ +]
[ ] .
=
[ +]
*Se cuenta con solucin al 25% w/w y peso especfico de 0.91 Kg/L.
0.91 3 25 3 1 3 1000
= 13.38 .
100 17 3 1
*Se preparar 1 L de solucin buffer para luego obtener los 25 ml.
1 1000
5.6 3 = 418.53 3
13.38 3 1
18 4+
1 4+ = 18 4+ = 18 4
1 4+
*Para preparar 1 L de solucin buffer ser necesario agregar 418.53 ml de 3 y 18 g de
4 .
Para preparar 25 ml:
NH3 = 10.46 ml
NH4Cl = 0.45 g
a) Determinacin de dureza magnsica:

0.01 1 2+ 24.31 2+ 1000 2+ 3.9


= 18.96 2+
1 1 1 2+ 1 2+ 50

b) Determinacin de la concentracin de Ca2+ y Mg2+ en la muestra:

0.01 2 2+ 2+
5 = 5 105 2+ 2+
1000 2
5 105 2+ 2+
= 5 104 2+ 2+
0.1

Anlisis de resultados:

De la muestra problema, se tom una alcuota de 50 ml, y se obtuvo una concentracin de


cationes magnesio de 18.96 ppm, lo cual es aceptable teniendo en cuenta que la muestra
problema solo contena cationes magnesio.
Mientras que en el segundo experimento se logr determinar que la muestra problema
posea una concentracin de 5x10-4 M Ca2+ y Mg2+, puesto que no se conoce en qu
proporcin se encuentra cada catin se deja expresado en concentracin molar de los
metales.

Conclusiones:

Mediante una valoracin complejomtrica se determin la dureza magnsica de una


muestra problema, siendo esta de 18.96 ppm.
Se logr determinar la concentracin molar de los cationes metlicos (Ca2+ y Mg2+) y
arroj un valor de 5x10-4 M.
No obstante es de suma importancia la determinacin de calcio en aguas ya que en
conjunto con el magnesio y otros metales, le puede llegar a establecer el nivel de
dureza del agua y por ende inferir en diversos parmetros como su adecuada
utilizacin y la confirmacin o descarte de un uso para consumo humano.

Observaciones:

Cuando se agrega negro de eriocromo T a la solucin, esta pasa a una tonalidad rosada
producto de la formacin del complejo Indicador-Mg, al titular con EDTA se produce
la separacin del complejo y la solucin se vuelve de color azul.
Cuando se aade NaOH 4N para aumentar el pH entre 12 y 13, observamos una
precipitacin de color blanca, que es el Mg2+ en forma de Mg(OH)2.

Recomendaciones:

Se debe agregar con mucho cuidado el NaOH 4N para no excederse del pH requerido
(12-13), ya que alrededor de 10 gotas se necesitan para llegar al pH antes
mencionado.
Despus de hacer el viraje, aadir 2 gotas de EDTA para ver si el color se alterar un
poco ms prpura; si ste cambia se anota el volumen total de EDTA hasta que se
vuelva ms prpura, caso contrario se registra el volumen consumido en el primer
viraje.

Bibliografa:

Skoog, D. (2014). Fundamentos de Qumica Analtica (Novena ed.). Brasil: Cengage Learning.
pp 400-417.
Instituto Ecuatoriano de Normalizacin, Agua Potable-requisitos, 1er edicin, NTE INEN 1,
108:2006, Quito Ecuador.
Harris, D. C. (2003). Anlisis qumico cuantitativo (Tercer ed.). Madrid: McGraw Hill. pp 273.