FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y PETROQUMICA

TCNICAS PARA REDUCIR LAS EMISIONES DE XIDOS DE AZUFRE

La mayora de combustibles fsiles emiten xidos de azufre durante la combustin debido a la
oxidacin del azufre que contienen. Las medidas para eliminar los xidos de azufre y, sobre todo,
el SO2 de los gases de combustin durante o antes del proceso de combustin se empezaron a
utilizar en la dcada de los setenta en EE. UU. y Japn, y ms tarde, a principios de los ochenta,
en Europa. En la actualidad, existen muchas tcnicas distintas para reducir las emisiones de SO2
generadas durante la combustin de combustibles fsiles.
1. MEDIDAS PRIMARIAS PARA REDUCIR LAS EMISIONES DE XIDOS DE
AZUFRE

1.1. USO DE COMBUSTIBLE CON UN CONTENIDO REDUCIDO DE

AZUFRE O CON COMPUESTOS BSICOS DE CENIZAS PARA LA
DESULFURACIN INTERNA
El uso de combustibles con un bajo contenido de azufre es una medida que puede
reducir de forma significativa las emisiones de SO2. Cuando se dispone del
suministro adecuado, una opcin viable puede ser el cambio de combustible. De
esta manera, se pueden emplear combustibles que posean una elevada
desulfuracin interna, gracias al contenido de caliza (y otros componentes activos)
de las cenizas.

1.2. USO DE ADSORBENTES EN SISTEMAS DE COMBUSTIN

EN LECHO FLUIDIZADO
El uso de adsorbentes en sistemas de combustin en lecho fluidizado forma parte
de los sistemas de desulfuracin. Con esta tcnica, la temperatura de combustin
queda limitada a unos 850 C. Los adsorbentes ms utilizados son el CaO, el Ca(OH)2
y el CaCO3. La reaccin necesita un exceso de adsorbente con una pro porcin
estequiomtrica (combustible/adsorbente) de 1,5 a 7, dependiendo del
combustible. Debido a los efectos corrosivos del cloro, el porcentaje de
desulfuracin se limita al 75%. Esta tcnica se utiliza sobre todo en grandes
instalaciones de combustin alimentadas con carbn.

2. LAVADORES HMEDOS

Los lavadores hmedos son la tecnologa ms utilizada en sistemas de DGC,

especialmente en procesos de caliza-yeso. Debido a la elevada eficiencia de eliminacin
de SO2 y la alta fiabilidad que ofrecen, poseen una cuota de mercado de casi el 80% y
se utilizan en grandes calderas de centrales electro trmicas. En la mayora de casos, se
emplea caliza como sorbente, ya que es un material disponible en grandes cantidades
en muchos pases y resulta ms econmico de procesar que otros sorbentes. Los
subproductos que ms se generan son el yeso o bien una mezcla de sulfato y sulfito
clcicos, dependiendo del modo de oxidacin.
2.1. DEPURACIN HMEDA CON CAL/CALIZA

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Actualmente, la depuracin hmeda con caliza es la tcnica ms utilizada en los

sistemas de DGC, con un porcentaje en torno al 80% de la capacidad total de las
instalaciones de DGC. La figura muestra un diagrama de flujo caracterstico de
un tipo de sistema de DGC hmeda con cal/caliza desarrollado recientemente.
La caliza se suele utilizar como reactivo porque est presente en abundancia en
muchos pases y suele resultar entre tres y cuatro veces ms econmica que
otros reactivos. La cal se utilizaba como reactivo en las primeras centrales de
este tipo, ya que posee una mayor reactividad con el SO2. Sin embargo, ha sido
reemplazada por la caliza para reducir el riesgo de calcinacin de la cal, cuya
reparacin resulta larga y costosa desde un punto de vista energtico y
econmico. A pesar de esto, en algunos casos es imprescindible utilizar cal en
lugar de la caliza, debido a las exigencias de los usuarios que requieren una
mayor blancura del yeso de DGC. En cualquier caso, las instalaciones de DGC
que utilizan caliza podran alcanzar casi los mismos niveles de eliminacin de
SO2 que las que utilizan cal. La reactividad de la caliza tiene una influencia
significativa para la eficiencia de un sistema de DGC. Sin embargo, en estos
momentos no existe ningn mtodo estndar o normalizado para comprobar el
grado de reactividad. En algunas ocasiones, tambin se emplean otros reactivos
para la DGC, como la cal enriquecida con magnesio.

Normalmente, el gas de combustin que sale del sistema de control de

partculas atraviesa el intercambiador de calor y entra en el absorbedor de DGC,
donde el SO2 se elimina por contacto directo con una suspensin acuosa de
caliza pulverizada con ms del 95% de CaCO3. El lodo de caliza se introduce
continuamente en el absorbedor. El gas de combustin depurado atraviesa el
separador de gotas y, a continuacin, se libera a la atmsfera por una chimenea
o una torre de refrigeracin. Los productos de reaccin se extraen del

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absorbedor para ser deshidratados y continuar el proceso. Los lavadores

hmedos con caliza se suelen dividir en dos categoras segn si la oxidacin es
forzada o natural. El modo de oxidacin depende de las reacciones qumicas, del
pH de la solucin acuosa reactiva y del subproducto resultante. Con una
oxidacin forzada y un pH entre 5 y 6, comn en la depuracin hmeda con
caliza, las reacciones qumicas son las siguientes:

SO2 + H2O H2SO3 (1)

CaCO3 + H2SO3 CaSO3 + CO2 + H2O (2)
CaSO3 + .O2 + 2H2O CaSO4 2H2O (3)
CaCO3 + SO2 + .O 2 + 2H2O CaSO4 2H2O + CO2 (4)
CaSO3 + .H2O CaSO3 .H2O (5)

Las reacciones (1) y (2) se producen en todos los sistemas de DGC

hmeda. La reaccin (3) muestra la oxidacin forzada del sulfito de calcio
en contacto con el aire y la formacin (cristalizacin) de sulfato de calcio
dihidrato o yeso mediante oxidacin. En el modo de oxidacin forzada, el
aire se introduce en la parte inferior del absorbedor para oxidar el sulfito
de calcio en sulfato de calcio, con un 99% de oxidacin. En el modo de
oxidacin natural, el sulfito de calcio se oxida parcialmente gracias al
oxgeno que contiene el gas de combustin. El producto principal es el
sulfito de calcio semihidrato (5). La mezcla de sulfito de calcio semihidrato
y yeso se encuentra en forma de lodo.
Con un nivel de pH entre 4,5 y 5,5, la reaccin qumica varia. Despus de la
absorcin del SO2 (1), el producto primario de la neutralizacin con caliza no es
el sulfito de calcio, sino el bisulfito de calcio Ca(HSO3)2.

CaCO3 + 2H2SO3 Ca(HSO3)2 + CO2 + H2O (6)

Ca(HSO3)2 + .O2 + H2O CaSO4 - 2H2O + SO2 (7)

El bisulfito de calcio es mucho ms soluble que el sulfito de calcio y, por lo tanto,

con niveles inferiores de pH, presenta un riesgo menor de incrustacin y
taponamiento. El bisulfito de calcio se oxida y se cristaliza en forma de yeso o
sulfato de calcio dihidrato (7).

En el caso de la oxidacin forzada la deshidratacin es sencilla porque los

cristales de yeso son relativamente grandes. La deshidratacin primaria se
produce, normalmente, en hidrociclones, seguida de una segunda
deshidratacin en filtros o centrifugadoras. El producto final, con un contenido
slido aproximado del 90%, es fcil de manipular y se comercializa
Principalmente en forma de yeso, cemento y placas de cartn-yeso.

Adems, es un sustitutivo del yeso natural que se emplea para rellenar minas o
vertederos. La comercializacin del yeso puede contribuir a reducir los costes
generales de funcionamiento. Sin embargo, el yeso comercializable se debe

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lavar durante la deshidratacin secundaria para eliminar posibles restos de sales

solubles, como los cloruros.

Como se puede observar el proceso tiene una etapa de oxidacin ex situ y un

dispositivo de prelavado se pueden eliminar, principalmente, el HCI y el HF,
aunque tambin se puede utilizar un dispositivo de prelavado con pH bajo para
eliminar ms cantidad de mercurio y partculas finas, que pueden contener otros
elementos traza, esta etapa mejora el proceso y presenta muchas ventajas.
DEPURACIN CON AGUA MARINA

Los sistemas de depuracin con agua marina aprovechan las propiedades

inherentes del agua de mar para absorber y neutralizar el dixido de azufre de
los gases de combustin. Si se dispone de grandes cantidades de agua marina
cerca de la central elctrica, es mucho ms probable que se utilice como medio
refrigerante en los condensadores. Adems, despus de los condensadores, el
agua marina se puede reutilizar para la DGC.

Principios bsicos de la depuracin con agua marina

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Proceso de la depuracin con Agua marina.

El gas de combustin de la central energtica sale del colector de polvo que,

normalmente, es un filtro de tela o un precipitador electrosttico. A
continuacin, este gas se introduce en el absorbedor de SO2, donde entra en
contacto con una proporcin controlada de agua de mar procedente del
conducto de salida del agua de refrigeracin del condensador de la turbina de
vapor. La presencia de bicarbonato y carbonatos en el agua marina contribuyen
a absorber el dixido de azufre del gas de combustin. El efluente acidificado
del absorbedor se mezcla con ms agua marina para garantizar que el pH est a
un nivel ptimo para el proceso de oxidacin. El aire introducido fuerza la
oxidacin del dixido de azufre absorbido, que pasa de bisulfito a bisulfato, y
elimina el CO2 disuelto. Antes de devolver el agua al mar, debe estar casi
saturada con oxgeno y con un pH neutro. Para realizar este tipo de procesos
con agua marina no es necesario importar ni exportar reactivos o subproductos
slidos, ya que slo se utiliza agua marina que ya se ha empleado en el proceso

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de generacin de energa como agua refrigerante del condensador de la turbina

de vapor.

El proceso se basa en la siguiente reaccin qumica:

SO2 + 2HCO3- + .O2 -->SO4-2 + 2CO2 + H2O

Para el proceso de depuracin con agua marina se utiliza el agua procedente de

la refrigeracin de los condensadores de la instalacin. Una parte de esta agua
se bombea hasta el absorbedor y pasa a travs de la torre fija, donde absorbe el
SO2. El agua marina acidificada se recoge en el sumidero del absorbedor y se
desplaza, por efecto de la gravedad, hasta la central de tratamiento de agua
marina. El efluente acidificado del absorbedor se mezcla con el resto del agua
refrigerante en una unidad especial situada en la parte delantera de la central
de tratamiento de agua marina antes de pasar a la siguiente fase: la oxidacin.
En esta fase, el aire de la atmsfera se introduce en el agua marina mediante
ventiladores industriales de alto rendimiento. A continuacin, y antes de
devolver el agua marina al mar, el SO2 se convierte en sulfato (SO4 2-), el agua
queda casi saturada con oxgeno y se ajusta el pH hasta el nivel 6, el nivel ms
bajo permitido por la directriz del Banco Mundial.
3. DEPURACIN POR SECADORES ATOMIZADORES.

Esquema del proceso de depuracin con secadores atomizadores

Este proceso consiste, principalmente, en la pulverizacin de un absorbedor seco, el

control de partculas, mediante PE o filtros de tela, y los dispositivos de eliminacin y
reciclado de los productos de reaccin.

Normalmente, el sorbente para la absorcin de SO2 es cal u xido de calcio. La cal se

mezcla con un exceso de agua o se apaga para producir cal hidratada, tambin llamada
lechada de cal. La cal hidratada se atomiza formando una nube de diminutas gotas en el
absorbedor seco con pulverizador, mientras que el SO2 tambin se elimina del gas de

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combustin. El agua se evapora con el calor de los gases de combustin, normalmente,

con un tiempo de residencia suficiente (unos 10 segundos) para que el SO2 y otros gases
cidos, como el SO3 y el HCl, reaccionen simultneamente con la cal hidratada y formen
sulfito/sulfato de calcio y cloruro clcico. El tratamiento de las aguas residuales no
resulta necesario con estos procesos, ya que el agua se evapora completamente en el
absorbedor seco con pulverizador. El proceso qumico asociado con la eliminacin del
SO2 del gas de combustin consiste en una simple reaccin de absorcin cido/base
entre el SO2 y la cal hidratada, como se muestra a continuacin:

Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O

CaSO3 + .O2 + 1/2H2O CaSO4 1/2 .H2O

Esta reaccin qumica depende en gran medida de factores como la temperatura del gas
de combustin, la humedad del gas, la concentracin de SO2 en el gas de combustin y
el tamao de las gotitas de la suspensin acuosa atomizada. El subproducto que se
obtiene es una mezcla seca de sulfito y sulfato de calcio, cenizas volantes y cal sin
reaccionar. A pesar de que, en algunas ocasiones, el proceso de depuracin por
secadores atomizadores se considera un proceso semihmedo porque utiliza cal
hidratada (mezcla de cal y agua), el residuo que produce es un polvo seco, que se recoge
en un PE o bien en un filtro de tela. Este residuo contiene cal sin reaccionar, parte de la
cual se recicla y se mezcla con cal hidratada nueva para aumentar el uso de la cal.

En la mayora de instalaciones de depuracin seca europeas, se utiliza un precolector

que elimina la mayor parte de las cenizas volantes antes de que el gas de combustin
entre en el absorbedor. Este dispositivo, que se instala entre el calentador de aire y el
absorbedor, presenta algunas ventajas:

detiene la erosin causada por las cenizas volantes en las partes finales
del equipo;
reduce el volumen de residuos
captura un producto comercializable (cenizas volantes) y de gran
utilidad, pues el mercado de cenizas volantes es un mercado
consolidado.

La parte principal del absorbedor es la boquilla de pulverizacin de cal hidratada. Esta

boquilla puede ser rotatoria o de doble fluido. El primer tipo se instala en el centro de
la parte superior del absorbedor y pulveriza pequeas gotas de cal hidratada. El flujo de
gas de combustin se divide antes de entrar en el absorbedor, de manera que,
aproximadamente un 60% del gas entra en el absorbedor a travs del dispersor de gas
de la parte superior del absorbedor, mientras que el 40% restante pasa a travs del
dispersor de gas central. Si se regulan los dos flujos y los vanos de dispersin del gas se
colocan correctamente, se puede controlar la forma de la nube de gotitas atomizadas y
se consigue una mezcla eficiente del gas de combustin y el sorbente en una zona
reducida alrededor del atomizador. Para depurar los gases de combustin procedentes

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de calderas de 100 MWe a 150 MWe de capacidad, el tamao del absorbedor debera
ser de entre 14 y 15 metros de dimetro por 11 o 12 metros de altura cilndrica..

El uso de sistemas de depuracin con secadores atomizadores es aconsejable para los

combustibles con un contenido bajo o moderado de azufre y para pequeas
instalaciones. El equipo incluye un sistema de preparacin de la suspensin acuosa y un
equipo de manipulacin y atomizacin que deben ser resistentes a la erosin producida
por la suspensin acuosa. El subproducto slido seco posee distintas aplicaciones en la
industria de la construcci

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