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Ejercicio 1: Calcular el pH de una disolucin 0,02 M de un cido dbil HA con Ka= 3,0 10-6.

Ejercicio 2: Calcular el pH y el pOH de cada una de las siguientes disoluciones:


Solucin de HNO3 0,035 M
Solucin de H2SO4 0,1 M

Teoras cido-base

1. Clasificar las siguientes sustancias como cidos o bases de Brnsted-Lowry indicando las
especies conjugadas correspondientes HNO3, NH4+, HCO3-, NaOH, NO3-

Segn la teora de Brnsted-Lowry, un cido es una sustancia que cede un protn a otra
sustancia que acta como base; por tanto, base es aquella sustancia que acepta protones
cedidos por un cido. La capacidad para aceptar o ceder protones es el criterio que usaremos
para realizar la clasificacin.

HNO3: es capaz de ceder un protn y convertirse en su especie conjugada NO 3-

HNO3 es un cido y NO3- su base conjugada.

NH4+: cede un protn y se convierte en NH3

NH4+ es un cido y NH3 su base conjugada

HCO3-: Puede ceder un protn o tambin aceptar un protn; es decir se trata de una especie
anftera.

Si cede un protn acta como cido y su base conjugada es CO 3-

Si acepta un protn, acta como base y su cido conjugado es H 2CO3

NaOH: en disolucin acuosa se disocia produciendo los iones Na + y OH-

El in hidroxilo puede aceptar un protn y transformarse en agua.

OH- es la base y H2O es el cido conjugado

NO3-: en disolucin acuosa slo puede aceptar un protn del agua.

NO3- es una base y HNO3 su cido conjugado.

2. Escribir los equilibrios cido base que justifican el carcter cido, bsico o anftero de HCO 3-,
NH , HCl y OH- en disolucin acuosa
4
+

HCO3- + H2O H2CO3 + OH- comportamiento bsico

HCO3- + H2O CO3- + H3O+ comportamiento cido

por lo que HCO3- es una especie qumica anftera

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ comportamiento cido


HCl + H2O Cl- + H3O+ comportamiento cido

OH- + H2O H2O + OH- comportamiento bsico

Medida de la acidez y clculo de pH.

3. Calcular el pH de una disolucin acuosa en la que [OH -]= 510-3 M a 25 C

Para calcular el pH necesitamos conocer el valor de la concentracin de H 3O+; como el


producto inico del agua Kw= [H3O+][ OH-]= 10-14 a 25 C, podemos usar este valor para
determinar la concentracin del in hidronio

Empleando la definicin de pH, el de esta disolucin es

4. Calcular la concentracin de H3O+ y OH- en una disolucin cuyo pH es 3,2 a 25 C

A partir del valor del pH podemos determinar la concentracin del in hidronio as

; sustituyendo el valor del pH

y la concentracin de hidroxilo

5. Tenemos una disolucin acuosa de un cido. Indicar cualitativamente cmo se modificara el


pH de la disolucin si

a. se aaden unas gotas de disolucin acuosa de NaOH


b. se aaden unas gotas de disolucin acuosa de HCl
c. se aade agua

Como el valor del producto inico del agua K w es constante para una temperatura determinada,
la variacin de la concentracin del in hidronio produce un cambio inversamente proporcional
en la concentracin del in hidroxilo.
a. Al aadir NaOH estamos aumentando la concentracin de OH - por lo que disminuira en la
misma proporcin la concentracin de H 3O+ y por tanto, el pH aumentaria (fjate en el signo negativo
en el clculo del pH).
b. Aadir HCl supone un aumento en la concentracin del H 3O+; al calcular el logaritmo de la
nueva concentracin y cambiarlo de signo obtendramos un valor menor: es decir, el pH disminuye.
c. Al aadir agua a la disolucin la estamos diluyendo, es decir estamos disminuyendo su
concentracin y tambin la concentracin de H3O+, por tanto, el pH aumenta.

Cuanto mayor es la concentracin de H 3O+ (recuerda que su valor es una potencia


negativa) tanto menor es su logaritmo y, por ello, su pH.

6. La lluvia cida tiene un pH inferior a 5,8: Calcular la concentracin de iones hidronio en la


lluvia cida

Si una disolucin tiene un pH= 5,8, la concentracin de H 3O+ es

concentraciones menores de in hidronio daran lugar a pH mayores que 5,8, por tanto, en la
lluvia cida, [H3O+] 1,5810-6 mol/L

cidos y bases fuertes

7. Determinar el pH de una disolucin acuosa de cido clorhdrico 0,15 mol/L.

El cido clorhdrico, HCl, es un cido fuerte por lo que, en disolucin acuosa se encuentra
totalmente disociado segn

HCl + H2O Cl-+ H3O+

Como la disociacin es del 100%, la concentracin de H 3O+ ser igual a la concentracin inicial
de la forma cida HCl

[H3O+]= 0'15 M y el pH de la disolucin resultante

8. Se dispone de 100 mL de una disolucin 0'15 M de KOH. Calcular el pH de la disolucin y la


de todas las especies presentes en la disolucin.

El hidrxido de potasio es una base fuerte que sufre disociacin total en disolucin acuosa.

KOH K+ + OH-

Como el grado de disociacin es del 100%, en la disolucin se cumplir

Adems de estas especies, en disolucin estar presente el in hidronio procedente del


equilibrio de autoionizacin del agua
H2O + H2O H3O+ + OH-

para el que la constante de equilibrio, el producto inico del agua es

de donde

El pH de la disolucin es

9. Calcular la concentracin del in hidronio y el pH de una disolucin obtenida al diluir 10 ml de


HCl 15 M con agua suficiente para obtener un litro de disolucin

El HCl es un cido fuerte por lo que, en disolucin acuosa, se encuentra totalmente disociado:

HCl + H2O Cl- + H3O+

As, el nmero de moles hidronio en disolucin ser igual al de cido clorhdrico que se disuelve

Al diluir esos 015 mol hasta 1 L de disolucin , la concentracin resultante ser

y el

10. Hallar el pH de una disolucin acuosa resultante de disolver 0,25 g de la base fuerte hidrxido
de calcio en agua suficiente para obtener 100 mL de disolucin.

La disociacin del hidrxido de calcio tienen lugar en disolucin acuosa segn

Ca(OH)2 Ca+2 + 2 OH-

Adems, se trata de una base fuerte, por lo que se encuentra totalmente disociada, de forma
que, conociendo la concentracin inicial de la base, podemos determinar la del in hidroxilo
simplemente teniendo en cuenta que la relacin molar entre Ca(OH) 2 y OH- es de 1 mol a 2
mol.

Por tanto, el primer paso para resolver el problema ser determinar la concentracin de
Ca(OH)2

la masa molar del Ca(OH)2 es 74 g/mol y el volumen de disolucin 0'1 L y sustituyendo en la


expresin de la concentracin
y, de acuerdo con la relacin molar de la
disociacin

El siguiente paso consiste en determinar la concentracin de in hidronio; para ello usaremos la


definicin y valor del producto inico del agua

Y, por ltimo, el pH es

11. Calcular el pH de la disolucin obtenida al mezclar 50 mL de HCl 0'1 M con 100 mL de


HNO3 0'01 M si se considera que los volmenes son aditivos

Ambos cidos son cidos fuertes monoprticos (un solo tomo de hidrgeno en su molcula) y
se disocian completamente en disolucin acuosa.

HCl + H2O Cl- + H3O+

HNO3 + H2O NO3- + H3O+

Cuando se mezclen ambas disoluciones el nmero de moles de H 3O+ ser la suma de los
procedentes del cido clorhdrico y los procedentes del cido ntrico

De la disociacin del cido clorhdrico se deduce y de la del cido


ntrico

Por otra parte como conocemos el volumen y la concentracin molar de las disoluciones que se
mezclan

Ahora la concentracin de H3O+ en la mezcla es

Por ltimo, slo queda calcular el logaritmo de ese valor y cambiarlo de signo
12. Cul es el pH de la mezcla de 80 mL de disolucin 0'15 M de cido clorhdrico y 100 ml de
disolucin de hidrxido de sodio 0'1 M?. Suponer que los volmenes son aditivos.

Como en el ejemplo anterior, nos referimos a la mezcla de dos sustancias que se disocian
completamente en disolucin acuosa

HCl + H2O Cl- + H3O+

Na(OH) Na+ + OH-

Y, adems, se producir una neutralizacin de los iones H 3O+ procedentes del cido, con los
iones OH- originados por la disociacin de la base.

En primer lugar determinaremos el nmero de moles de H 3O+ teniendo en cuenta que ser igual
al nmero de moles de HCl antes de producirse la disociacin

Utilizando un clculo similar, determinamos los moles de OH -, teniendo en cuenta igualmente


que por cada mol de NaOH que se disocie, se obtiene un mol de iones hidroxilo

La reaccin de neutralizacin entre el hidrxido de sodio y el cido clorhdrico transcurre segn


la ecuacin

HCl + NaOH NaCl + H2O

en la que el agua formada se debe a la reaccin entre H 3O+ y OH-

Si nos fijamos en la cantidad de in hidronio y de in hidroxilo originadas por la disociacin del


cido y de la base, respectivamente, se observa que la especie H 3O+ est en exceso: la
reaccin de neutralizacin entre ambos iones transcurre segn

H3O+ + OH- H2O

Por tanto los 0'010 mol de H 3O+ reaccionan con 0'010 mol de OH - y se producen 0'010 mol de
agua, quedando 0'002 mol de H3O+ sin reaccionar.

Tras la neutralizacin, considerando que los volmenes son aditivos, la concentracin de in

hidronio es y el pH de la disolucin

13. Qu volumen de NaOH 0'1 mol/L hay que aadir a 50 mL de HCl 0'1 M para obtener una
disolucin

a. de pH= 7
b. de pH= 10
Cuestin a):

Una disolucin de pH= 7 tiene carcter neutro y posee una concentracin de in hidronio igual
a la de in hidroxilo.

Para que al aadir NaOH al HCl se obtenga una disolucin neutra la condicin que debe
cumplirse es que el NaOH aadido aporte un nmero de moles de OH - igual al nmero de
moles que contienen los 50 mL de HCl 0,1 M

El volumen de NaOH que contiene esa cantidad de in hidroxilo teniendo en cuenta que por
cada mol de NaOH que se disocie, se obtiene un mol de iones hidroxilo, es

Cuestin b)

Si la disolucin resultante de la mezcla tiene un pH= 10, se trata de una disolucin bsica. Es
decir, al aadir HaOH al cido clorhdrico, todos los iones H 3O+ disponibles han reaccionado
con los OH- procedentes de la disociacin de la base fuerte y, en la disolucin resultante, hay
un exceso de iones OH-.

Podemos determinar la concentracin de [OH -] mediante la relacin

y, a partir de ese valor de pOH,

Esta concentracin de iones hidroxilo en la disolucin final nos permite conocer la cantidad de
iones OH- presentes usando la definicin de concentracin molar de una
disolucin

La cantidad de iones hidroxilo en la disolucin final ser igual a los aadidos en forma de NaOH
menos los que reaccionan con los iones hidronio y, como la relacin molar entre hidronio e
hidroxilo en una reaccin de neutralizacin es 1:1, el nmero de moles de OH- presentes en la
disolucin final es

Si llamamos V al volumen de disolucin de NaOH aadir, el volumen final ser

y teniendo en cuenta que en cualquier


disolucin , la sustitucin de los valores conocidos en la expresin del
nmero de moles de in hidroxilo en la disolucin final nos lleva a
La resolucin de esta ecuacin de primer grado proporciona como valor de
V .

Por tanto, la solucin alcanzar un pH=10 si aadimos 50 mL de disolucin 0,1 M de NaOH

14. Determinar el volumen de agua que hay que aadir a 100 mL de disolucin de NaOH de pH=
13 para que el pH pase a ser 11

En una disolucin con pH= 13, el pOH= 1 y la concentracin de hidroxilo


es , mientras que, cuando el pH= 11, el pOH= 3 y la concentracin
de hidroxilo es

En 100 mL de NAOH aq la cantidad de in hidroxilo presente es

Esa misma cantidad es la que contendr la disolucin de pH= 11, pero el mayor volumen de la
disolucin habr diminuido la concentracin de hidroxilo hasta 10 -

3
M y despejando V, volumen de la disolucin de pH

11,

Como partimos de 0,1 L de disolucin acuosa de NaOH, debemos aadir a ese volumen de
disolucin 9,9 L de agua

cidos y bases dbiles

15. La constante de acidez del cido hipobromoso es 2,110 -9 Cul es el pH de una disolucin
0'5 M del cido?

El pequeo valor de la constante de acidez del cido hipobromoso nos indica que se trata de un
cido dbil y, por ello, se disociar en disolucin acuosa segn el equilibrio

HBrO + H2O BrO-+ H3O+

y la constante de acidez ser

Como consecuencia del establecimiento del equilibrio disminuir la concentracin inicial de


HBrO y se producir una cierta concentracin de BrO - y H3O+. Lo podemos resumir en la siguiente
tabla
HBrO BrO- H3O+
concentracin inicial (mol/L) 0,5 - -
disminucin de concentracin (mol/L) x
aumento de concentracin (mol/L) x x
concentraciones en equilibrio (mol/L) 0,5-x x x

Sustituyendo esas concentraciones en la expresin de la constante

y resolviendo la ecuacin resultante se


obtiene

Entonces, y

En problemas de este tipo, se puede considerar que si Ka 10-5, el grado de disociacin es


muy pequeo. Si adems la concentracin inicial del cido es mucho mayor que la constante,
podemos hacer la siguiente aproximacin

lo que facilita la resolucin de la ecuacin.

16. Una disolucin acuosa 0'025 mol/L de cido propanoico, C 2H5COOH, tiene un pH= 3,24;
calcular la constante de acidez y el grado de disociacin del cido

El cido propanoico es un cido dbil que en disolucin acuosa sufre el equilibrio

C2H5COOH +H2O C2H5COO- + H3O+

cuya constante de acidez es

Alcanzado el equilibrio de disociacin, la concentracin de in hidronio es

igual a la concentracin del in


propanoato

La concentracin de la forma cida ser la concentracin inicial del cido menos la


concentracin de in hidronio disociado

La constante de acidez vale entonces


Para calcular el grado de disociacin basta recordar que representa la fraccin de molculas
disociadas o de moles disociados

o, expresado en tanto por


ciento

17. Una disolucin de amoniaco 0,01 M est ionizada en un 4'2%. Calcular la concentracin de
todas las especies presentes en el equilibrio, el pH de la disolucin y la constante de basicidad del
amoniaco.

El equilibrio de disociacin del amoniaco en disolucin acuosa es

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Las variaciones en la concentracin de las especies en el proceso de disolucin las podemos resumir en la
siguiente tabla

NH3 NH4+ OH-


concentracin inicial (mol/L) c=0,01 - -
disminucin de concentracin (mol/L) c
aumento de concentracin (mol/L) c c
concentraciones en equilibrio (mol/L) c-c c c

Sustituyendo el valor de la concentracin inicial de amoniaco y expresando el grado de


disociacin en tanto por uno (0,042), las concentraciones de todas las especies en equilibrio
son

El pH de la disolucin es

La constante de basicidad del amoniaco

18. Una disolucin de cido frmico HCOOH tiene pH= 3; sabiendo que la constante de acidez
del cido es 1'810-4, determinar la concentracin de la disolucin y el grado de disociacin

La disociacin del cido frmico en disolucin acuosa es


HCOOH +H2O HCOO- + H3O+

y la constante del cido

Por la estequiometra de la disociacin, en el equilibrio se cumple

Sustituyendo estos valores en la constante

y resolviendo se llega al valor de la concentracin


de la forma cida en el equilibrio

por lo que la concentracin inicial de la disolucin es

Para determinar el grado de disociacin utilizamos el hecho de que, en el equilibrio, la


concentracin de in hidronio es igual a la concentracin incial del cido por el grado de
disociacin

y despejando el grado de disociacin

Valoraciones de neutralizacin

19. El vinagre comercial es una disolucin acuosa de cido actico: Calcular el contenido en
cido actico de un vinagre comercial si 10 mL de vinagre necesitan 16 mL de disolucin 0'5 M de
NaOH para su neutralizacin, expresando el resultado en masa de actico por 100 mL de vinagre.

El cido actico es un cido dbil monoprtico (un solo in hidrgeno susceptible de ser cedido
a una base) y el NaOH es una base monohidroxlica.

El nmero de moles de OH- aportados por la disolucin de NaOH es


Que ser igual al nmero de moles de in hidronio que contienen los 10 mL de vinagre, por lo

que

Esa concentracin del vinagre nos indica que en 100 mL hay 0,08 mol de actico; multiplicando
esa cantidad de sustancia por la masa molar del cido actico, obtendremos la masa en
gramos de cido actico en cada 100 mL:

El contenido en actico de ese vinagre es 4,8 g/100 mL

20. Determinar el volumen de una disolucin 0'5 M de amoniaco necesaria para neutralizar 50 mL
de cido clorhdrico 0'1 M. Cmo ser el pH resultante? cido, Bsico o neutro?

La ecuacin que representa la neutralizacin del HCl con NH 3 es

HCl + NH3 NH4Cl+ H2O

y en el punto de equivalencia se cumple ; sustituyendo los valores

conocidos y despejando

La sal resultante, cloruro de amonio, se disociar en disolucin acuosa as

NH4Cl NH4+ + Cl-

El in cloruro es la base conjugada de un cido fuerte y tiene muy poca apetencia por los iones
hidronio para regenerar el HCl; sin embargo, el in amonio NH4+, es el cido conjugado de una
base dbil por lo que sufre hidrlisis,

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

la produccin de iones hidronio acidifica la disolucin; es decir, el pH resultante ser cido , y


su valor menor que 7

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