UNIVERSIDAD AUTNOMA DEZACATECAS

Francisco Garca Salinas

UNIDAD ACADMICA DE CIENCIAS QUMICAS
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

Reactores Heterogneos

HIDROGENACIN DE
NITROBENCENO
PROYECTO

Alumno : Jos Daniel Flix Guerra

Docente:
Dr. Pablo Ibarra Castro

INTRODUCCIN
Para el modelamiento de la planta se ha elegido una planta de produccin de anilina.
La anilina se produce industrialmente en dos pasos, a partir del benceno. En un primer
paso, se realiza la nitracin usando una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico
concentrados a una temperatura de 50 a 60C, lo que genera nitrobenceno. En el
segundo paso, el nitrobenceno es hidrogenado a temperaturas de hasta 600C en
presencia de varios catalizadores metlicos, principalmente Nquel. La anilina es usada
para fabricar una amplia variedad de productos como por ejemplo la espuma de
poliuretano, productos qumicos agrcolas, tinturas sintticas, antioxidantes,
estabilizadores para la industria del caucho, herbicidas y barnices y explosivos.

Como ya se hizo mencin, la principal forma de obtener este producto es mediante la

hidrogenacin del nitrobenceno. La hidrogenacin es una reaccin qumica entre el
hidrgeno molecular (H2) y otros compuestos o elementos., usualmente en la presencia
de un catalizador. El proceso es comnmente empleado para reducir o saturar
compuestos orgnicos. La hidrogenacin consta de la adicin de pares de tomos de
hidrgeno a una molcula, generalmente alquenos. La hidrogenacin no cataltica toma
lugar solamente a muy altas temperaturas. La hidrogenacin reduce dobles y triples
enlaces en los hidrocarburos. La hidrogenacin difiere de la protonacin o de la adicin
hdrica en que los productos mantienen las mismas cargas que los reactantes.

La reaccin general para la produccin de la anilina se muestra a continuacin:

Figura 1.- Reaccin general para la produccin industrial de la anilina

La hidrogenacin cataltica del nitrobenceno es una reaccin altamente exotrmica

(H=-544 KJ/mol a 200C) que puede llevarse a cabo tanto en fase vapor como en fase
lquida, en los procesos usados comercialmente. El intercambio y la utilizacin del calor
de reaccin es un punto crucial para todos los procesos que emplean el nitrobenceno
como materia prima. En la Fig. 2 se muestra un diagrama general del proceso de
produccin de la anilina mediante la hidrogenacin del nitrobenceno.
Los procesos industriales para la fabricacin de anilina implican la hidrogenacin del
nitrobenceno en fase lquida. Este proceso de hidrogenacin opera a 90-200C y 100-
600kPa. La reaccin en fase lquida debe ser llevada a cabo en reactores de lecho
fluidizado. Normalmente se alcanza una conversin del 98 al 99%.

Figura 2. Diagrama general de la produccin de nitrobenceno mediante la

hidrogenacin del nitrobenceno.

En la etapa b) se emplea una torre de destilacin para separar la anilina del agua
generada en el proceso. Es en esta parte que entra en juego las tcnicas de separacin,
lo que nos permitir tener un producto con mayor pureza, incrementando as su valor
comercial.

DISEO DEL REACTOR

El diseo de un reactor siempre se realiza a nivel laboratorio antes de construir este a

una escala industrial. Las pruebas a nivel laboratorio son de vital importancia para poder
conocer aspectos fundamentales de las reacciones del proceso. Una prueba a esta
escala permite conocer si un proceso es viable, empleando la menor cantidad de
recursos. De esta forma, s el reactor diseado no tiene el desempeo esperado, la
prdida de recursos se minimiza, quedando suficientes para nuevas pruebas que
pueden tener mejores resultados.
El diseo del reactor que se presenta en este trabajo est constituido a una escala de
laboratorio. Se eligi el modelo empleado a nivel industrial, un reactor de lecho fijo en
fase lquida con una conversin del 98% y mltiples tubos. El modelado se realizar sin
tomar en cuenta el factor de dispersin.

Todos los datos experimentales para el diseo preliminar se muestran enseguida:

Datos Nomenclatura Valor

Temperatura inicial en el reactor 363.15 K
Temperatura de la pared 363.15 K
Porosidad del lecho cataltico 0.424
Densidad de partcula 0.9611 g/cm3
Flujo total inicial 113.3981 g mol/h
Calor de la reaccin -539386.48 J/ g mol
Fraccin del Nitrobenceno 0.02
Fraccin del hidrgeno 0.98
Presin total
Calor especfico del hidrgeno 28553.976 J/kg K
Dimetro interno de los tubos 2.54 cm
Peso Molecular de la Mezcla PM 4.438 g/mol

Dado que la proporcin de nitrobenceno es muy poca, se puede considerar la mezcla

reactiva de gases como si sta se comportara con las propiedades del hidrgeno
solamente, por lo que parmetros como el sern considerados tomando los del gas
hidrgeno.
Con los datos necesarios para el diseo se procede a los balances de materia y energa.

Para realizar ambos balances se ha empleado un modelo unidimensional que no incluye

el factor de dispersin

Balance de Materia

CA U Z
+A rV =0
z
rV = B rm
FA
CA U Z =
A
dCA U Z 1 dFA
=
dz A dz
FA =FA0 -FA0 X A
dFA dX A
=-FA0
dz dz

dCA U Z FA0 dX A
=-
dz A dz

FA0 dX A
A B rm 0
A dz

dX A A B rm A
=-
dz FA0

Balance de Energa

G CP T =rV -H
z
dT
GCP =rV -H
dz
rV = B rm
dT B rm -H
=
dz GC p

Donde es el flujo del hidrgeno gaseoso por el rea de los tubos. Se calcula de la
siguiente manera, y A el rea de los tubos.

FT0 PM
G=
A
Di 2
A=
4

Una vez establecidos estos balances slo hace falta conocer una expresin para la
velocidad acoplada a ambos balances.

Wilson ha publicado un estudio de la cintica de la reaccin, en la que se encontr una

expresin general para la velocidad de reaccin de la manera siguiente.

-5958
rm =5.79x104 C0.587 exp
T

Donde rm son los moles de nitrobenceno que reaccionan/ (m3)(h), expresado en

trminos del volumen vaci en el reactor, es la concentracin del nitrobenceno en
moles g/m3 y T es la temperatura en K.

Sin embargo, dado que el parmetro que definir el diseo del reactor no es la
concentracin de nitrobenceno, si no la conversin de este en anilina, la expresin de
la velocidad de reaccin debe ser expresada en funcin de la conversin de ste
reactivo.
Dado que la proporcin de nitrobenceno es muy poca, se puede considerar la mezcla
reactiva de gases como si sta se comportara con las propiedades del hidrgeno
solamente.

Para expresar la velocidad de reaccin en funcin la conversin.

 CNB =CNB0 1-XNB

Sustituyendo CNB en rm y tomando en cuenta la porosidad del lecho cataltico, tenemos:

-2958
rm =5.79x104C NB0 0.578 1-X NB 0.578exp B
T

Se observa que requerimos conocer la concentracin inicial del nitrobenceno, esto se

determinar suponiendo que el nitrobenceno se comporta como un gas ideal bajo las
condiciones de operacin del reactor.

YNB PT
C NB0 =
RT

RESULTADOS

Codificado todas las ecuaciones anteriores en POLYMATH obtenemos lo siguiente:

Se observa que para una conversin del 98% nuestro reactor debe de medir 224 cm de
longitud, tambin manipulando el programa pudimos observar que la temperatura es
una variable que nos afecta demasiado al resultado, cualquier variacin en la
temperatura podra afectar nuestra conversin.
Nuestros flujos de nitrobenceno y de hidrgeno son de 4kgmol/h y 196 kgmol/h
respectivamente teniendo un flujo de anilina de 4 kgmol/h.

DISEO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN

Se disear una columna en la que se separar lo que no reacciono de nitrobenceno,

la anilina y agua formada, los flujos son de 0.08 192.08 y 3.92kgmol/h respectiva mente.
Se harn mtodos cortos para disear la columna, los mtodos son clsicos para la
determinacin de etapas, plato de alimentacin, tipo de ebullidor y condensador.

Todo esto se har con la ayuda de las ecuaciones que caracterizan a est mtodo como
lo es el procedimiento de Fenske de Underwood y de Gilliland.

Para comenzar con el modelamiento de la columna. Por regla heurstica se coloca una
temperatura de 49C para ser enfriado por agua calculando un punto de burbuja.

P= XID PIS

Calcular la presin PD del punto de roci del destilado a 49C. Debido a que la presin
resulto ser menor a 30psias por lo que se elegir un condensador total y se fija la presin
a 30 psias.
Ahora se estima la presin del fondo para con esto proceder a calcular la temperatura
de burbuja del fondo.

Con los mtodos cortos procedemos al diseo de la columna de destilacin. Como

primer paso se fija el tipo de clculo:

1. Etapas Tericas
2. Reflujo

Despus fijamos:

Nmero de componentes
Componente clave ligero
Componente clave pesado
Composicin de la alimentacin
Estado fsico.

Fijar recuperacin en el domo del clave pesado y clave ligero, as como la presin y
temperatura del domo y fondos.

Para el clculo de etapas mnimas de separacin se usa el procedimiento de Fenske,

que es el siguiente:

Procedimiento de Fenske

Ya teniendo presin y temperaturas de domo y fondos y teniendo fijos el nmero de

componentes, clave ligero y clave pesado se procede al clculo dela relacin de
equilibrio del domo y del fondo, KiD y KiB.

PiS
Ki =
P

Con la relacin de equilibrio se calcula la volatilidad del componente i respecto al clave

pesado en el domo y respecto al calve pesado en el fondo.
 K ID
I,HK,D =
K HK,D
K IB
I,HK,B =
K HK,B

Con las volatilidades anteriores se calcula la volatilidad relativa promedio del

componente i respecto al clave pesado.

HK,LK,m = LK,HK,D LK,HK,B

1/2

Ahora se procede a calcular las etapas mnimas con la ecuacin de Fenske:

d d
log /
N min = b LK b HK
log LK,HK,m

Distribucin de Componentes de Fenske

Con todos los parmetros calculados anteriormente procedemos al clculo del flujo
molar del componente i en el fondo y en el domo as como la composicin en los
mismos:

d
fi HK mmin
N
fi
di = HK
bi = b
d d
1+ HK mmin
N
1+ HK mmin
N

b HK b HK
 B= bi D= di
bi di
Xi,B = Xi,B =
B D

Se procede al clculo de la raz comn () por el mtodo de la regla falsa:

LK,HK m 1.0

I,HK m Zi
=1.0-q

I,HK m -

Calculo de reflujo mnimo interno (Rint)min

X
R int min =
I,HK m i,D
-1
-
I,HK m

Localizacin de la etapa de Alimentacin

Utilizando la ecuacin emprica de Kirkbride se obtiene una buena localizacin de la

etapa ptima de alimentacin.

0.206
N R ZHK,F X LK,B B
2

=
NS ZLK,F X HK,D D

Donde NR=nmero de etapas arriba de la etapa de alimentacin

NS=nmero de etapas debajo de la etapa de alimentacin

Determinacin del Nmero de Etapas para sistemas multicomponentes por
mtodos cortos

Basta con especificar un reflujo de operacin R, para poder calcular el nmero de

etapas N utilizando los valores calculados de Rmin y Nmin. El reflujo de operacin R se
fija en base a recomendaciones como las siguientes:

METODO DE CONDENSADOR DE REFLUJO R/RMIN

refrigeracin de bajo nivel (-300 a150f) 1.05 a 1.10
refrigeracin de alto nivel (-150 a 50f) 1.10 a 1.20
agua de enfriamiento (cortos limitados) 1.20 a 1.50
enfriamiento con aire 1.40 a 1.50

La correlacin de Gilliand ha sido ajustada a funciones matemticas por varios autores,

los ajustes ms conocidos son el de Eduljee
0.5665
N-N min R-R min
=0.75-0.75
N+1 R+1

RESULTADOS
La relacin de reflujo por la relacin de refrigerante es 1.35, donde R=0.0588

Para el clculo de las etapas reales utilizamos la ecuacin de Edulgee donde n=18
etapas reales

Para la localizacin del plato de alimentacin de la columna es 3

CONCLUSIONES
La hidrogenacin del nitrobenceno es muy importante para la industria qumica ya que
con la anilina se obtienen muchos productos.
Hicimos el diseo de un rector para la hidrogenacin del nitrobenceno el cual trabaja
sin dispersin y de forma adiabtica que al parecernos dejo satisfecho.

REFERENCIAS
Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas -H. Scotl Fogler
Ingeniera de la cintica qumica J.M. Smith
http://www.bdigital.unal.edu.co/4162/1/197483.2010.pdf
Apuntes del profe pablo :D