UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE

HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGA

ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE
INGENIERA EN INDUSTRIAS ALIMENTARIAS
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE INGENIERA
QUMICA Y METALURGA

NOVENA PRCTICA

ANALISIS DE UNA MEZCLA BINARIA POR

ESPECTROFOTOMETRIA

Curso :
ANALISIS INSTRUMENTAL: AI-347
Profesor :
Ing. TREJO ESPINOZA, Abraham F.
Alumnos :
FERNANDEZ PAQUIYAURI, Reveca
LEN HUAMN, Carolina.
VENTURA CPIDA, Wlmer A.
Grupo de prctica :
MIERCOLES: 3 6 p.m.
Semestre acadmico :
2008 II

Ayacucho Per

2009
ANALISIS DE UNA MEZCLA BINARIA POR ESPECTROFOTOMETRIA

I. OBJETIVOS

Representar grficamente los espectros de absorcin de cada uno de los

componentes de la mezcla y determinar la longitud de onda de mxima absorcin de
cada componente.
Comprobar el cumplimiento de la Ley de Beer y aplicarla al anlisis de una
mezcla.
Determinar la concentracin de cada componente en una mezcla binaria.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Si dos sustancias tienen diferentes espectros de absorcin, sus mezclas se pueden analizar
realizando dos lecturas de Absorbancia a dos longitudes de onda. Primero se mide las
absorbancias de soluciones de concentracin conocida de las dos sustancias puras, para evaluar
las absortividades y despus la solucin problema que contiene dos componentes, pero ningn
otro que absorba a las longitudes de onda elegidas.

FUNDAMENTOS DE ESPECTROFOTOMETRIA
La espectrofotometra es el conjunto de procedimientos que utilizan la luz para medir
concentraciones qumicas.

PROPIEDADES DE LA LUZ
Es conveniente describir la luz a la vez en trminos de partculas y ondas. Las ondas de la luz
constan de campos elctricos y magnticos, que oscilan en planos perpendiculares, entre si. Por
simplicidad, en la figura 1se muestra una onda polarizada en el plano. En esta figura el campo
elctrico se encuentra en el plano xy, y el campo magntico en el plano xz. La longitud de
onda, A, es la distancia entre las crestas de dos ondas. La frecuencia, v, es el nmero de
oscilaciones completas de una onda en un segundo. La unidad de frecuencia es el inverso de los
segundos, s-l. Una oscilacin por segundo tambin se llama hertzio (Hz). Una frecuencia de
106S-1es, por tanto, de 106 Hz, o 1megahertzio MHz.
La relacin entre frecuencia y longitud de onda es:

Relacin entre frecuencia y longitud de onda: V = c

Donde c es la velocidad de la luz (2,998 x 108 mis en el vaco). En un medio distinto del vaco.
La velocidad de la luz es c/n, donde n es el ndice de refraccin de ese medio.

Figura N1: Radiacin electromagntica polarizada en el plano de longitud de onda A, que se

propaga a lo del eje x. El campo elctrico de la luz polarizada est reducido a un nico plano.
La luz ordinaria no polar tiene componentes de campo elctrico en todos los planos

Para longitudes de onda en el visible la mayora de las sustancias tienen n > 1, de modo que la
luz visible se propaga ms lentamente a travs de la materia que en el vaco. Cuando la luz
atraviesa dos medios con diferentes ndices de refraccin, la frecuencia permanece constante,
pero vara la longitud de onda. Desde el punto de vista de la energa, es ms conveniente
concebir la luz como partculas, llamadas Cotones. Cada fotn transporta la energa, E, dada por

Relacin entre energa y frecuencia: E = hv

Donde h es la constante de Planck (=6,62618x 10-34 J.s). Esta ecuacin afirma que la energa es
proporcional a la frecuencia. Entonces se puede expresar as:

E= = hcv

Donde v se llama nmero de onda. La energa es inversamente proporcional a la longitud de

onda, pero directamente proporcional al nmero de onda. La luz roja, con una longitud de onda
mayor que la luz azul es menos energtica que la luz azul. La unidad SI del nmero de onda es
el inverso del metro, m-l. Sin embargo, la unidad ms corriente del nmero de onda en la
literatura es cm-l, que se lee inverso de centmetros o nmero de onda.
En la figura 19.2 estn marcadas las distintas regiones del espectro electromagntico. Los
nombres de las regiones responden a razones histricas. No hay cambios fundamentales bruscos
en las caractersticas de la radiacin electromagntica cuando pasamos de una regin a otra, por
ejemplo al pasar del visible al IR. La luz visible, que es la forma de radiacin electromagntica
que vemos representa slo una pequea fraccin del espectro electromagntico.
ABSORCIN DE LUZ

Cuando una molcula absorbe ug fotn, su energa aumenta. Se dice que la molcula ha pasado
al estado excitado (figura 2). Si una molcula emite un fotn, su energa disminuye. El estado d
mnima energa de una molcula se llama estado fundamental. La radiacin de microondas
estimula el movimiento rotacional de las molculas cuando absorben esa radiacin. La radiacin
de IR estimula el movimiento vibracional de las molculas cuando la absorben, y las radiaciones
visibles y UV hacen que los electrones pasen a orbitales de mayor energa. Los rayos X y la
radiacin UV lejano rompen enlaces qumicos y ionizan molculas. Los rayos X que se utilizan
en medicina daan el cuerpo humano y deben ser reducidos al mnimo.
Figura 2: Diagrama esquemtico de una medida espectrofotomtrica de un haz simple.

Cuando una muestra absorbe luz, la potencia radiante del haz de luz disminuye. La potencia
radiante, P, es la energa por segundo y por unidad de rea del haz de luz. En la figura 3 se
ilustra una experiencia espectrofotomtrica rudimentaria. La luz se hace pasar a travs de un
monocromador (prisma, red de difracc1~ o incluso un filtro) para seleccionar una longitud de
onda. La luz de una sola longitud de onda se llama monocromtica, o sea, de "un color". La luz
monocromtica, con una potencia radiante Po, incide en una muestra de longitud b. La potencia
radiante del haz que emerge por el lado opuesto de la muestra es P. Como la muestra puede
haber absorbido algo de luz, P menor o igual a Po.
La transmitancia, T, se define como la fraccin de la luz incidente que pasa a travs de la
muestra.

Por tanto, T puede valer de 0 a l. El porcentaje de transmitancia es simplemente 100T y puede

valer desde O a 100%. La absorbancia se define como:

Cuando no se absorbe luz, P =Po y A = 0 Si se absorbe el 90% de luz, se transmite el 10%, y P =

Po/10. Este cociente vale A =1. Si solamente se transmite el l% de luz, A = 2. La absorbancia a
veces tambin se llamaba densidad ptica. La absorbancia es importante porque es directamente
proporcional a la concentracin, c, de la especie que absorbe la luz en la muestra

Figura 3: cuando una molcula absorbe luz, aumenta su energa. Al emitir luz disminuye su
energa.

LEY DE BEER

Esta ecuacin, que es el fundamento de la espectrofotometra, tal como se aplica en qumica

analtica, se llama la ley de Lambert-Beer o simplemente Ley de Beer. La Absorbancia es a
dimensional, pero algunos escriben "unidades de absorbancia" despus de la absorbancia. La
concentracin de la muestra c, normalmente viene dada en unidades de mol/L (M). El paso
ptico, b, normalmente se expresa en centmetros. La cantidad se llama absortividad molar (o
coeficiente de extincin en libros antiguos) y tiene unidades como unidades M -1 cm-l, y as el
producto ebc es a dimensional. La absortividad molar es la caracterstica de una sustancia que
nos dice cunta luz absorbe a una longitud de onda determinada.
La ecuacin 19.6 se podra escribir de esta manera:

Porque A y e dependen de la longitud de onda de la luz. La cantidad e es simplemente un

coeficiente de proporcionalidad entre la absorbancia y el producto bc. Cuanto mayor es la
absortividad molar, mayor es la absorbancia. Un espectro de absorcin es un grfico que
muestra cmo vara A (o E) al variar la longitud de onda. La figura 4 ilustra el significado de un
espectro de absorcin.
La parte de una molcula responsable de la absorcin de la luz se llama cromforo. Toda
sustancia que absorbe luz visible aparece coloreada cuando transmite o refleja la luz. (La luz
blanca contiene todos los colores del espectro visible.) La sustancia absorbe ciertas longitudes
de onda de la luz blanca, y nuestros ojos detectan las longitudes de onda que no se absorben. La
tabla 19.1 da una gua aproximada de colores. El color observado se llama el complementario
del color absorbido. Por ejemplo, el azul de bromofenol tiene un mximo de absorcin a 591 nm
y aparece de color azul.

Figura N4

CUNDO SE INCUMPLE LA LEY DE BEER

La ley de Beer afirma que la absorbancia es proporcional a la concentracin de la especie
absorbente. Esta ley se aplica a la radiacin monocromtica4 y es vlida exactamente para
disoluciones diluidas (:50,01 M) de la mayora de las sustancias.
En disoluciones concentradas, las molculas de soluto interaccionan entre s debido a su
proximidad. Cuando las molculas del soluto se acercan unas a otras, sus propiedades (entre las
que se encuentra la absortividad molar) cambian algo. A concentraciones muy altas, los solutos
se convierten prcticamente en disolvente. Las propiedades de una molcula no son
exactamente las mismas en diferentes disolventes. Los solutos de una disolucin que no
absorben tambin pueden interaccionar con las especies absorbentes y alterar la absortividad.
Si la molcula absorbente participa en un equilibrio qumico que depende de la concentracin,
La absortividad cambia con la concentracin. Un ejemplo puede ser un cido dbil, HA. En
disolucin concentrada predomina la especie no disociada HA. Cuando se diluye la disolucin,
aumenta la disociacin. Si la absortividad de A-no es la misma que la de HA, la disolucin no
obedecer a la ley de Beer cuando se diluya.

ANLISISDE UNA MEZCLA

Cuando en una disolucin hay ms de una especie absorbente, el espectrofotmetro detecta la
suma de absorbancias de todas las especies. El instrumento no puede distinguir qu fraccin de
absorbancia corresponde a cada molcula. Sin embargo, si las distintas especies tienen
absortividades diferentes a diferentes longitudes de onda, y conocemos el espectro de los
componentes puros, podemos descomponer matemticamente el espectro de la mezcla en los
espectros de sus componentes. Por ejemplo, en reacciones cido-base, un procedimiento como
ste nos permite medir las concentraciones de las formas cida y bsica de un indicador. Usando
esta informacin junto con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se puede hacer una medida
precisa del pH por espectrofotometra.
La clave que nos permite analizar mezclas es que a cada longitud de onda la Absorbancia de
una disolucin (que contiene especies X, Y, Z...) es la suma de las absorbancias de cada una
de las especies.

Donde e es la absortividad molar de cada especie a la longitud de onda en cuestin, y b la

longitud del paso de la celda. En el caso de una mezcla de dos compuestos X e Y, se pueden
distinguir dos casos.

III. MATERIALES Y METODOS.

3.1. Materiales, reactivos y equipos
3.1. 1. Materiales y equipos
Espectrofotmetro.
Balanza analtica.
Fiolas de 250 mL (03).
Fiolas de 500 mL.
Probeta graduada de 50 mL.
3.1. 2. Reactivos
Solucin de KMnO4 5.0 x 10-4 M y 2.5 x 10-4 M.
Solucin de K2Cr2O7 2.5 x 10-4 M.
Solucin de H2SO4 0.5 M.
Solucin problema (mezcla de KMnO4 y K2Cr2O7).
3.2. Procedimiento
1. Medir la absorbancia y transmitancia de las tres soluciones patrn a
intervalos de longitud de onda de 25 nm. Con la solucin de dicromato se
empieza a 500 nm y se sigue hacia longitudes de onda menores. Con la
solucin de permanganato se empieza a 600 nm y se procede anlogamente.
2. Escoger las longitudes de onda de mxima absorcin de cada solucin y se
realizan las lecturas de Absorbancia tanto de las soluciones puras como del
problema.

IV. RESULTADOS

1. Preparacin de soluciones:
 a. Preparacin de KMnO4 5.0 x 10-4 M y 2.5 x 10-4 M

Como tenemos la masa es muy sencillo obtener el volumen conociendo la

densidad del lquido, el cual se encuentra en la etiqueta del producto.
La molaridad de 2.5 x 10-4 se obtiene, diluyendo en una relacin 1:1 la solucin
anterior y agua destilada.

b. Preparacin de K2Cr2O7 2.5 x 10-4 M; H2SO4 0.5 M (100 mL)

Como tenemos la masa es muy sencillo obtener el volumen conociendo la

densidad del lquido, el cual se encuentra en la etiqueta del producto.
Del mismo modo se procede para el acido sulfrico.

c. Solucin problema (mezcla de permanganato y dicromato)

La solucin problema se obtiene de mezclar el permanganato y el dicromato de

forma irregular.

2. Representar grficamente los espectros de absorcin para el permanganato de

potasio y dicromato de potasio y sealar las longitudes de onda de mxima
absorcin.

Tabla N1: Espectro de absorcin para el permanganato.

5 x 10-4 M de KMnO4 2.5 x 10-4 M de KMnO4
Longitud de onda () Absorbancia (A) Longitud de onda () Absorbancia (A)
600 0.128 600 0.068
580 0.268 580 0.135
560 0.682 560 0.337
540 1.194 540 0.567
520 1.210 520 0.580
500 0.858 500 0.418
480 0.467 480 0.239
460 0.229 460 0.138
440 0.135 440 0.102
420 0.117 420 0.104
Grafico N1: espectro de absorcin para 5 x 10-4 M de KMnO4

Grafico N2: espectro de absorcin para 2.5 x 10-4 M de KMnO4

Tabla N2: Espectro de absorcin para el dicromato.

K2Cr2O7
Longitud de onda Absorbancia
500 0.045
480 0.077
460 0.117
440 0.136
420 0.144
400 0.219
380 0.466
360 0.807
Grafico N3: espectro de absorcin para 2.5 x 10-4 M de K2Cr2O7

En este grafico no se puede apreciar la longitud de onda mxima, esto debido a que el
reactivo no estaba pasado. Por esta razn se trabajo solo con datos tericos.

3. Determinar las concentraciones de los componentes de la mezcla.

Tabla N3: Valores para la resolucin de ecuaciones.

Absortividades Absorbancias Distancia (b)
E11 95 KMnO4 K2Cr2O7 1 cm
E12 369 520 440
E21 10.495 0.398 A 0.136 A
E22 2242.20

Se tiene las siguientes ecuaciones:

Reemplazando los valores del cuadro N3.

------------------------------------------- (1)
--------------------------------------- (2)

Multiplicando por -369 a (1) y por 95 a (2); Asi:

----------------------------------- (3)
-------------------------------------- (4)

Sumando las ecuaciones

Reemplazando C2 en (1)

DISCUSIONES:

Se tuvo inconveniente con la solucin de dicromato, puesto que no se pudo
hallar el espectro de absorcin para esta solucin.

CONCLUSIONES

Se represento en forma grafica los espectros de absorcin mxima para cada

uno de los componentes de la mezcla.
Comprobamos el cumplimiento de la Ley de Beer y la aplicamos al anlisis de
una mezcla.
Se determino la concentracin de cada componente en una mezcla binaria.

BIBLIOGRAFIA

DAY y UNDERWOOD, 1989 Qumica Analtica Cuantitativa, 5 Edicin,

Prentice, Hall Hispanoamrica S.A.
HARRIS, Daniel C., 2001 Anlisis Qumico Cuantitativo, Segunda Edicin.
Editorial Reverte S.A.
REYES, W. (1978), Anlisis Qumico e instrumental moderno Ed. Reverte
S.A. Barcelona Espaa
ROBINSON, J.W. (1978). Principios de Anlisis Instrumental Edit. Acribia,
1ra Ed. Barcelona Espaa.