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LUS AUGUSTO BATISTA DE MORAES

CARACTERIZAO DE MACRO E MICRO-INCLUSES EM AOS


ACALMADOS AO ALUMNIO PRODUZIDOS POR LINGOTAMENTO
CONTNUO

So Paulo
2009
LUS AUGUSTO BATISTA DE MORAES

CARACTERIZAO DE MACRO E MICRO-INCLUSES EM AOS


ACALMADOS AO ALUMNIO PRODUZIDOS POR LINGOTAMENTO
CONTNUO

Dissertao apresentada Escola


Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia.

rea de concentrao:
Engenharia Metalrgica e de Materiais.

Orientador:
Prof. Dr. Jorge Alberto Soares Tenrio

So Paulo
2009
Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob
responsabilidade nica do autor e com a anuncia de seu orientador.

So Paulo, de setembro de 2009.

Assinatura do autor ____________________________

Assinatura do orientador _______________________

FICHA CATALOGRFICA

Moraes, Luis Augusto Batista de


Caracterizao de macro e micro-incluses em aos acalma-
dos ao alumnio produzidos por lingotamento contnuo / L.A.B.
de Moraes. -- ed.rev. -- So Paulo, 2009.
180 p.

Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade


de So Paulo. Departamento de Engenharia Metalrgica e de
Materiais.

1.Ao (Refino) I.Universidade de So Paulo. Escola Politc -


nica. Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais
II.t.
Agradecimentos

A Deus, por todas as oportunidades concedidas.

Aos meus pais, pelo incentivo em todos os momentos da minha vida, sendo eles
fceis ou difceis.

Ao meu orientador Prof. Dr. Jorge Alberto Soares Tenrio, pela oportunidade
oferecida para o desenvolvimento deste trabalho.

Ao professor Dr. Eduardo Camargo de Oliveira Pinto por aceitar o convite para
avaliao deste trabalho, e pela disponibilidade e interesse para melhorar o
contedo do mesmo.

Ao professor Dr. Jos Deodoro Trani Capocchi, que da mesma forma cedeu seu
precioso tempo para participar na avaliao deste trabalho, e pelos conselhos de
grande relevncia.

Ao professor Dr. Cludio Batista Vieira pelas contribuies para a edio revisada.

Aos colegas de laboratrio, Vivian, Victor, Eduardo, Joner, Viviane, Girley, Dani,
Flvia, e Isabela, pelo companheirismo, tempo e apoio dedicados dentro e fora do
ambiente de trabalho.

A USP e seus funcionrios, que me ajudaram no desenvolvimento deste trabalho.

A CAPES, pela bolsa de estudos.

Enfim, a todos que direta ou indiretamente contriburam para a realizao deste


trabalho.
Resumo

Neste trabalho foram estudadas 10 corridas em duas usinas siderrgicas semi-


integradas, de ao baixa liga para uso em construo mecnica. Em cada uma das
corridas foram retiradas 9 amostras, cada uma ao final de uma etapa do processo de
produo: aps a remoo de escria na panela, antes da desgaseificao a vcuo,
aps a desgaseificao a vcuo, aps a adio de arame de Al, aps a adio de
arame de CaSi, aps a adio de arame de S, aps o fim da turbulncia no
distribuidor no lingotamento contnuo, 30 minutos aps o fim da turbulncia no
distribuidor no lingotamento contnuo, e 60 minutos aps o fim da turbulncia no
distribuidor no lingotamento contnuo. As amostras foram preparadas
metalograficamente e analisadas ao microscpio eletrnico de varredura (MEV) com
espectrometria de disperso de energia (EDS), a fim de se identificar as incluses
presentes no ao em cada etapa do processo. Com isto pode-se fazer a
caracterizao das incluses encontradas em cada etapa do processo e a sua
classificao segundo a composio qumica e morfologia. Atravs da comparao
da composio qumica das incluses encontradas ao final do refino e no
lingotamento contnuo foi possvel verificar uma tendncia de formao de incluses
de espinlio, e atravs da composio qumica das incluses encontradas no
lingotamento contnuo foi possvel identificar em quais das corridas estudadas houve
a presena de incluses de aluminatos de clcio formados no estado lquido.

Palavras-chaves: Ao (refino). Incluses no-metlicas. Caracterizao.


Abstract

In the present work it was studied 10 heats in two steelworks, of low alloyed steel for
use in mechanical construction. From each heat were taken 9 samples, each one of
them at end of one production stage: after deslagging in the ladle; before vacuum
degassing; after vacuum degassing; after Al wire addiction; after CaSi wire addiction;
after S wire addiction; after the end of tundish turbulence at continuously casting; 30
minutes after the end of tundish turbulence at continuously casting; and 60 minutes
after the end of tundish turbulence at continuously casting. Samples were
metallographic prepared and analyzed by scanning electronic microscopic (SEM)
with energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX), in order to identify the inclusions
present in steel in each process stage. This allowed the founded inclusions in each
process stage to be characterized and classified according to chemical composition
and morphology. By comparing founded inclusions chemical composition at end of
refining and continuous casting was possible to observe a tendency of formation of
spinel inclusions, and by founded inclusions chemical composition in continuous
casting was possible to identify in which studied heats there were presence calcium
aluminates inclusions formed in the liquid state.

Key-words: Steel (Refining). Non-metallic inclusions. Characterization.


LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Fluxograma do processo de produo do ao. ............................................4


Figura 2: Corte transversal de um forno eltrico a arco (FEA). ...................................6
Figura 3: Foto de um FEA em operao. ....................................................................6
Figura 4: Esquema de um forno panela (FP). .............................................................8
Figura 5: Foto de um forno panela (FP) em operao. ...............................................9
Figura 6: Esquema e foto de um desgaseificador a vcuo do tipo VD. .....................13
Figura 7: Esquema de uma instalao de injeo de arames do tipo WL.................14
Figura 8: Esquema de uma instalao de lingotamento contnuo. ............................15
Figura 9: Imagens ao microscpio eletrnico de varredura (MEV) de incluses de
alumina......................................................................................................................20
Figura 10: Diagrama de fases do sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.........................21
Figura 11: Diagrama de fases do sistema ternrio Al2O3-MnO-SiO2.........................25
Figura 12: Diagrama de fases do sistema ternrio Al2O3-CaO-SiO2. ........................26
Figura 13: Comportamento das incluses aps conformao mecnica do ao.......31
Figura 14: Mecanismo da formao da camada de escria aderida a parede da
panela. ......................................................................................................................33
Figura 15: Mecanismo de reao entre o ao lquido desoxidado com Al e os
refratrios de MgO-C durante o refino na panela. .....................................................35
Figura 16: Fenmenos que influenciam a formao de incluses no distribuidor. ....36
Figura 17: Diagrama de fases do sistema binrio Al2O3-CaO. ..................................38
Figura 18: Mecanismo da modificao de incluses de alumina pela adio de Ca. 41
Figura 19: Fluxograma simplificado da produo dos aos estudados. ....................46
Figura 20: Fluxograma simplificado da seqncia de adies no refino secundrio
dos aos estudados. .................................................................................................47
Figura 21: Momento da retirada das amostras nos diferentes estgios do processo.
..................................................................................................................................48
Figura 22: Foto de uma amostra de metal retirada durante o processo....................51
Figura 23: Fluxograma simplificado das etapas de caracterizao de incluses. .....58
Figura 24: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em
amostra retirada aps a adio de Al - corrida P7. ...................................................60
Figura 25: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em
amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P3................................................60
Figura 26: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em
amostra retirada aps a adio de S - corrida P3. ....................................................61
Figura 27: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em
amostra retirada 30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P6. .61
Figura 28: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3
com MnO, SiO2, TiO2 e CaO em soluo slida, em amostra retirada antes do vcuo
- corrida M2. ..............................................................................................................63
Figura 29: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3
com (Mn,Fe)S, e com MnO, SiO2 e TiO2 em soluo slida, em amostra retirada
antes do vcuo - corrida M1. .....................................................................................64
Figura 30: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3
em amostra retirada aps o vcuo - corrida P5.........................................................64
Figura 31: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3
em amostra retirada aps a adio de Al - corrida P4. .............................................65
Figura 32: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3
com (Mn,Fe)S em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P3. .................65
Figura 33: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3
em amostra retirada 30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida
P3..............................................................................................................................66
Figura 34: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3
com CaO em soluo slida em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P3.
..................................................................................................................................67
Figura 35: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Ca-Al-
Silicato em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M3......................69
Figura 36: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
com ncleo de Mn-Silicato em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida
M1. ............................................................................................................................71
Figura 37: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
com ncleo de Mn-Silicato em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida
M1. ............................................................................................................................72
Figura 38: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida P5...................................72
Figura 39: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida P2...................................73
Figura 40: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
em amostra retirada aps o vcuo - corrida M1. .......................................................74
Figura 41: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
com ncleo de Al2O3 em amostra retirada aps o vcuo - corrida P2.......................75
Figura 42: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
com ncleo de Al2O3 em amostra retirada aps o vcuo - corrida M1. .....................76
Figura 43: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
em amostra retirada aps a adio de Al - corrida P1. .............................................76
Figura 44: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
com ncleo de Al2O3 em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P3. .......77
Figura 45: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
com ncleo de Al2O3 em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P2. .......78
Figura 46: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida
P1..............................................................................................................................78
Figura 47: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
com ncleo de Al2O3 em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia
no distribuidor - corrida P5. .......................................................................................79
Figura 48: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S
em amostra retirada 60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida
M1. ............................................................................................................................80
Figura 49: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de oxissulfeto
em amostra retirada aps o vcuo - corrida M3. .......................................................81
Figura 50: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso de
oxissulfeto em amostra retirada aps do vcuo - corrida P3.....................................82
Figura 51: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso de
oxissulfeto em amostra retirada aps a adio de Al - corrida P6.............................83
Figura 52: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-
Silicato-(Mn,Fe)S em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M1......84
Figura 53: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-
Silicato-(Mn,Fe)S em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M3......85
Figura 54: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-
Silicato-(Mn,Fe)S com CaO em soluo slida, em amostra retirada aps a adio
de Al - corrida P6.......................................................................................................85
Figura 55: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Al-
Silicato-(Mn,Fe)S com CaO e TiO2 em soluo slida, em amostra retirada antes do
vcuo - corrida M2.....................................................................................................87
Figura 56: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Al-
Silicato-(Mn,Fe)S com TiO2 em soluo slida, em amostra retirada aps o vcuo -
corrida P4. .................................................................................................................88
Figura 57: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Al-
Silicato-(Mn,Fe)S em amostra retirada aps a adio de S - corrida P3...................88
Figura 58: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Ca-Al-
Silicato-(Mn,Fe)S em amostra retirada antes do vcuo - corrida P4. ........................89
Figura 59: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-CaS
em amostra retirada aps a adio de CaSi corrida M3. .......................................91
Figura 60: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
MgO.Al2O3 em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P7........................93
Figura 61: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
MgO.Al2O3 em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor - corrida P7. ............................................................................................94
Figura 62: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
(Ca,Mn)S em amostra retirada aps a adio de S - corrida P1. ..............................96
Figura 63: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
(Ca,Mn)S em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor - corrida P2. ............................................................................................97
Figura 64: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
(Ca,Mn)S em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor - corrida P2. ............................................................................................98
Figura 65: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S em amostra retirada antes do vcuo - corrida P6.................100
Figura 66: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S em amostra retirada aps o vcuo - corrida P5....................101
Figura 67: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida M2. ...102
Figura 68: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia
no distribuidor - corrida P4. .....................................................................................103
Figura 69: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S em amostra retirada 60 minutos aps o fim da turbulncia no
distribuidor - corrida P2. ..........................................................................................104
Figura 70: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso exgena
em amostra retirada aps a adio de Al - corrida P3. ...........................................106
Figura 71: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso exgena
em amostra retirada 30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida
P3............................................................................................................................107
Figura 72: Incluses que se formam no estado lquido no ao nas temperaturas de
aciaria......................................................................................................................133
Figura 73: Composies das incluses da corrida M1 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................134
Figura 74: Composies das incluses da corrida M2 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................136
Figura 75: Composies das incluses da corrida M3 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................137
Figura 76: Composies das incluses da corrida P1 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................139
Figura 77: Composies das incluses da corrida P2 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................140
Figura 78: Composies das incluses da corrida P3 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................142
Figura 79: Composies das incluses da corrida P4 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................144
Figura 80: Composies das incluses da corrida P5 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................145
Figura 81: Composies das incluses da corrida P6 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................147
Figura 82: Composies das incluses da corrida P7 no sistema ternrio Al2O3-CaO-
MgO. .......................................................................................................................148
Figura 83: Composio das incluses durante o lingotamento contnuo no sistema
ternrio Al2O3-CaO-MgO. ........................................................................................150
LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Classificao qumica dos tipos de incluses presentes em aos. ...........18


Tabela 2: Propriedades fsicas da alumina (Al2O3)....................................................20
Tabela 3: Propriedades fsicas dos aluminatos de clcio..........................................22
Tabela 4: Propriedades fsicas do espinlio (MgO.Al2O3). ........................................24
Tabela 5: Propriedades fsicas dos silicatos..............................................................27
Tabela 6: Composio dos aos estudados..............................................................44
Tabela 7: Relao das corridas analisadas e os tipos de aos estudados. ..............45
Tabela 8: Nomenclatura das amostras quanto ao estgio do processo de retirada..47
Tabela 9: Resumo das operaes nas etapas de produo dos aos estudados.....50
Tabela 10: Classificao de incluses de acordo com a composio qumica. ........55
Tabela 11: Anlise quantitativa de uma incluso de MgO.Al2O3 com MnO, SiO2, TiO2
e CaO em soluo slida. .........................................................................................63
Tabela 12: Anlise quantitativa de uma incluso de MgO.Al2O3 com CaO em soluo
slida. ........................................................................................................................67
Tabela 13: Anlise quantitativa de uma incluso de Mn-Ca-Al-Silicato.....................69
Tabela 14: Anlise quantitativa da fase Mn-Silicato com CaO em soluo slida de
uma incluso de (Mn,Fe)S. .......................................................................................74
Tabela 15: Anlise quantitativa de uma incluso de oxissulfeto................................81
Tabela 16: Anlise quantitativa de uma incluso de Mn-Silicato-(Mn,S) com CaO em
soluo slida............................................................................................................86
Tabela 17: Anlise quantitativa de uma incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S com
CaO e TiO2 em soluo slida. .................................................................................87
Tabela 18: Anlise quantitativa de uma incluso de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S...........90
Tabela 19: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-CaS. ..................................92
Tabela 20: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3. ........................94
Tabela 21: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3. ........................95
Tabela 22: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-(Ca,Mn)S. ..........................97
Tabela 23: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-(Ca,Mn)S. ..........................98
Tabela 24: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-(Ca,Mn)S. ..........................99
Tabela 25: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S. .....100
Tabela 26: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S. .....102
Tabela 27: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S. .....103
Tabela 28: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S. .....104
Tabela 29: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S. .....105
Tabela 30: Tipos de incluses encontradas na etapa 1. .........................................110
Tabela 31: Adies no forno panela por corrida......................................................112
Tabela 32: Adies realizadas antes da desgaseificao a vcuo por corrida. ......113
Tabela 33: Tipos de incluses observadas na etapa 2. ..........................................114
Tabela 34: Adies realizadas aps a desgaseificao a vcuo por corrida. .........117
Tabela 35: Tipos de incluses observados na etapa 3. ..........................................119
Tabela 36: Tipos de incluses observados na etapa 4. ..........................................121
Tabela 37: Tipos de incluses observados na etapa 5. ..........................................124
Tabela 38: Tipos de incluses observados na etapa 6. ..........................................126
Tabela 39: Tipos de incluses observados na etapa 7. ..........................................127
Tabela 40: Tipos de incluses observados na etapa 8. ..........................................129
Tabela 41: Tipos de incluses observados na etapa 9. ..........................................131
Tabela 42: Resumo do efeito das composies das incluses por corrida. ............151
LISTA DE SMBOLOS E ABREVIATURAS

FEA Forno Eltrico a Arco


MEV Microscpio Eletrnico de Varredura
EDS Espectrometria por Disperso de Energia
BOF "Basic Oxygen Furnace"
FP Forno Panela
ppm Partes por milho
P.F. Ponto de fuso
RH "Ruhrstahl und Heraus"
DH "Dortmund Hrder Huettenuion"
VD "Vacuum Degassing"
VOD "Vacuum Oxygen Decarburization"
VAD "Vacuum Arc Degassing"
WF "Wire Feeding"
WL "Wire Lance Feeding"
CA "Calcium Aluminate"
OS Oxissulfeto
OCN Oxicarbonitreto
CN Carbonitreto
OES-PDA "Optical Emission Spectrometry with Pulse Discrimination Analysis"
LC Lingotamento Contnuo
SUMRIO

1 OBJETIVOS ......................................................................................................... 1

2 INTRODUO ..................................................................................................... 2

3 REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................. 3


3.1 Processo de produo do ao ...........................................................................3
3.1.1 Rotas de produo do ao...........................................................................3
3.1.2 Etapas da produo do ao .........................................................................3
3.1.3 Reduo do minrio .....................................................................................4
3.1.4 Aciaria............................................................................................................5
3.1.4.1 Refino do ao...............................................................................................7
3.4.1.1.1 Desoxidao............................................................................................9
3.4.1.1.2 Dessulfurao e desfosforao...........................................................11
3.4.1.1.3 Adies de elementos de liga..............................................................11
3.1.4.2 Desgaseificao ........................................................................................12
3.1.4.3 Adio de elementos de liga......................................................................14
3.1.5 Lingotamento contnuo ..............................................................................15
3.2 Incluses no-metlicas em aos ....................................................................16
3.2.1 Classificao das incluses quanto origem .........................................17
3.2.2 Classificao das incluses quanto composio qumica ..................17
3.2.2.1 Alumina......................................................................................................19
3.2.2.2 Aluminatos de clcio ..................................................................................21
3.2.2.3 Espinlios ..................................................................................................22
3.2.2.4 Silicatos .....................................................................................................24
3.2.2.5 Sulfetos......................................................................................................27
3.2.2.5.1 Sulfeto de mangans (MnS) .................................................................27
3.2.2.5.2 Solues slidas do tipo (Mn,Me)S.....................................................29
3.2.2.5.3 Incluses de sulfetos com metais de no transio da famlia 2A ..30
3.2.3 Classificao do ponto de vista da deformabilidade...............................30
3.2.4 Origem das incluses no processo de fabricao do ao......................31
3.2.4.1 Reoxidao................................................................................................32
3.2.4.2 Efeito da vida da panela ............................................................................32
3.2.4.3 Interao do ao lquido com refratrios....................................................33
3.2.4.4 Formao de incluses no distribuidor ......................................................35
3.2.5 Tratamento com clcio para modificao de incluses..........................37
3.2.6 Formas de caracterizao de incluses ...................................................41
3.2.6.1 Mtodos diretos .........................................................................................42
3.2.6.2 Mtodos indiretos.......................................................................................43

4 MATERIAIS E MTODOS.................................................................................. 44
4.1 Tipos de aos estudados .................................................................................44
4.2 Corridas analisadas .........................................................................................45
4.3 Rota de produo dos aos estudados ...........................................................46
4.4 Retirada das amostras.....................................................................................47
4.5 Diviso do processo por etapas.......................................................................48
4.6 Preparao das amostras................................................................................50
4.7 Metalografia das amostras...............................................................................51
4.8 Determinao da composio qumica das incluses .....................................52
4.9 Classificao das incluses .............................................................................54
4.10 Estudo das composies das incluses observadas por corrida...................56
4.11 Resumo das etapas de caracterizao de incluses .....................................58

5 RESULTADOS E DISCUSSES ....................................................................... 59


5.1 Caracterizao das incluses por composio qumica ..................................59
5.1.1 Incluses de Al2O3 ......................................................................................59
5.1.2 Incluses de MgO.Al2O3 .............................................................................62
5.1.3 Incluses de Mn-Ca-Al-Silicato .................................................................68
5.1.4 Incluses de (Mn,Fe)S ................................................................................69
5.1.5 Incluses de oxissulfeto ............................................................................80
5.1.6 Incluses de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S............................................................84
5.1.7 Incluses de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S .......................................................86
5.1.8 Incluses de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S........................................................89
5.1.9 Incluses de CA-CaS..................................................................................90
5.1.10 Incluses de CA-MgO.Al2O3 .....................................................................92
5.1.11 Incluses de CA-(Ca,Mn)S .......................................................................95
5.1.12 Incluses de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S ....................................................99
5.1.13 Incluses exgenas................................................................................105
5.2 Classificao das incluses observadas por etapa .......................................108
5.2.1 Incluses observadas na etapa 1 ............................................................109
5.2.2 Incluses observadas na etapa 2 ............................................................111
5.2.3 Incluses observadas na etapa 3 ............................................................116
5.2.4 Incluses observadas na etapa 4 ............................................................120
5.2.5 Incluses observadas na etapa 5 ............................................................122
5.2.6 Incluses observadas na etapa 6 ............................................................125
5.2.7 Incluses observadas na etapa 7 ............................................................127
5.2.8 Incluses observadas na etapa 8 ............................................................128
5.2.9 Incluses observadas na etapa 9 ............................................................130
5.3 Composio das incluses por corrida ..........................................................131
5.3.1 Composies das incluses durante a corrida M1................................134
5.3.2 Composies das incluses durante a corrida M2................................135
5.3.3 Composies das incluses durante a corrida M3................................137
5.3.4 Composies das incluses durante a corrida P1 ................................138
5.3.5 Composies das incluses durante a corrida P2 ................................140
5.3.6 Composies das incluses durante a corrida P3 ................................141
5.3.7 Composies das incluses durante a corrida P4 ................................143
5.3.8 Composies das incluses durante a corrida P5 ................................145
5.3.9 Composies das incluses durante a corrida P6 ................................146
5.3.10 Composies das incluses durante a corrida P7 ..............................147
5.3.11 Composies das incluses durante o lingotamento contnuo .........149
5.3.12 Efeito das composies das incluses nas corridas analisadas.......151

6 CONCLUSES ................................................................................................ 153

7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................. 156


1

1 OBJETIVOS

Os objetivos do presente trabalho so:

a) identificao das incluses encontradas em amostras de ao baixa liga utilizado


para construo mecnica, produzido via aciaria eltrica, retiradas em vrias etapas
de seu processo de produo: aps o forno eltrico a arco (FEA), ao longo do
processo de refino, e ao longo do lingotamento contnuo;

b) classificao das incluses encontradas em grupos conforme sua composio


qumica; e

c) estudar a variao da composio qumica das incluses encontradas que


contenham os elementos Ca e Al simultaneamente, comparando as composies
qumicas das incluses encontradas nas amostras retiradas aps a injeo de CaSi
e S com as das encontradas nas amostras retiradas ao longo do lingotamento
contnuo.
2

2 INTRODUO

Na medida em que cresce a demanda por aos de propriedades controladas para


uso nos mais diversos fins, cresce tambm a necessidade do estudo de como se
obter estas propriedades durante o processo de produo do ao.

As incluses presentes nos aos so motivo de estudo devido ao seu efeito


geralmente nocivo s propriedades mecnicas dos aos. Assim torna-se importante
se conhecer quais tipos de incluses podem ser formadas ao longo do processo de
produo dos aos, para se poderem efetuar alteraes nas etapas do processo, a
fim de: minimizar ou at mesmo evitar a formao de certos tipos indesejveis de
incluses; reduzir a quantidade de incluses formadas; e facilitar a remoo das
incluses do ao lquido. Com isto se obtm um maior controle das propriedades
desejadas para os aos produzidos.

A caracterizao das incluses atravs de anlises feitas com microscpio eletrnico


de varredura (MEV) com espectrometria por disperso de energia (EDS) proporciona
informaes necessrias para a determinao dos tipos de incluses presentes nos
aos estudados e suas composies qumicas.

Alm dos tipos de incluses presentes nos aos, a variao das suas composies
qumicas ao longo do processo tambm importante, pois a presena de certos
tipos de incluses com determinadas faixas de composio qumica, pode tornar
mais fcil sua remoo do ao lquido.
3

3 REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 Processo de produo do ao

Inicialmente ser apresentado de maneira simplificada um resumo do processo de


produo de aos, a partir do minrio de ferro e a partir de sucata de materiais
ferrosos.

3.1.1 Rotas de produo do ao

Classificam-se as usinas siderrgicas em trs tipos: usinas integradas, usinas semi-


integradas, e usinas no-integradas. As usinas integradas produzem ao a partir das
matrias-primas naturais, como minrio de ferro, carvo mineral ou coque, utilizando
o alto-forno para a fuso da carga e reduo do ferro presente no minrio. Nas
usinas semi-integradas, o ao produzido a partir da fuso de sucata de ao em um
forno eltrico. Por fim, as usinas no-integradas possuem apenas uma fase do
processo, que pode ser tanto a reduo do minrio de ferro para a produo de ferro
gusa, como a laminao.

O processo de produo de ao nas usinas semi-integradas via aciaria eltrica, o


processo utilizado para a fabricao de aos-liga.

3.1.2 Etapas da produo do ao

As etapas da produo do ao constituem-se da reduo do minrio de ferro, a


aciaria, o lingotamento, e a conformao mecnica. A etapa da aciaria engloba o
chamado refino do ao ou metalurgia da panela.
4

A separao da metalurgia primria (carregamento, fuso, oxidao) da metalurgia


secundria (refino) foi adotada em razo da crescente demanda por aos de maior
qualidade e pela possibilidade de reduzir os tempos de corrida, aumentando a
produtividade(1). As usinas integradas possuem todas as etapas mencionadas,
sendo que as usinas semi-integradas no possuem a etapa de reduo do minrio,
j que estas utilizam sucata como matria-prima. As usinas no-integradas possuem
apenas uma das etapas mencionadas.

Na Figura 1(2) tem-se um fluxograma do processo de produo do ao.

Figura 1: Fluxograma do processo de produo do ao(2).

3.1.3 Reduo do minrio

O produto da reduo do minrio de ferro no alto-forno o chamado ferro gusa, o


qual contm um alto teor de carbono dissolvido no ferro. Alm do minrio de ferro e
do carvo, tambm se adiciona calcreo na carga do alto-forno. O ferro gusa muito
5

frgil e quebradio, e para obter-se ao, necessrio reduzir seu teor de carbono,
conforme o tipo de ao a ser produzido. Isto feito na etapa de aciaria.

A reduo direta do minrio de ferro produz o chamado ferro esponja, o qual pode
ser adicionado como carga juntamente com o ferro gusa ou sucata na etapa de
aciaria.

3.1.4 Aciaria

Existem dois tipos de processos na aciaria, a aciaria a oxignio e aciaria eltrica. O


objetivo a reduo do teor de carbono do ferro gusa ou a fuso da sucata,
obtendo-se ao carbono (que pode ter ou no a adio de elementos de liga), o qual
segue para a etapa de refino.

A aciaria a oxignio mais utilizada nas usinas integradas, que trabalham com
grandes quantidades de material. Utiliza-se o ferro gusa proveniente do alto-forno,
ainda lquido, aps passar por um pr-tratamento para diminuio do teor de
impurezas.

Na aciaria a oxignio utiliza-se o chamado conversor a oxignio, em ingls basic


oxygen furnace (BOF). Nele uma lana injeta oxignio puro a velocidade
supersnica na carga do banho metlico, a qual pode ter uma quantidade de sucata,
promovendo grande agitao do banho. Durante o processo, o oxignio reage com o
carbono dissolvido no banho metlico, transformando-o em CO, o qual retirado do
conversor.

A aciaria eltrica trabalha com quantidades menores de material, e utilizada nas


usinas semi-integradas, fundindo cargas slidas de sucatas ferrosas, ferro gusa, e
ferro esponja.
6

Utiliza-se um forno eltrico a arco (FEA) para a fuso da carga e pr-refino. O forno
possui eletrodos de grafita, e o arco eltrico formado entre os eletrodos e a carga o
responsvel pela fuso da mesma. Aps o vazamento do ao lquido do FEA, resta a
escria formada durante a fuso da carga.

A seguir tem-se um esquema de um corte transversal de um FEA indicando algumas


de suas partes e componentes (Figura 2)(2):

Figura 2: Corte transversal de um forno eltrico a arco (FEA)().

Na Figura 3(3), tem-se uma foto de um FEA em operao.

Figura 3: Foto de um FEA em operao(3).


7

3.1.4.1 Refino do ao

O refino do ao se faz necessrio na aciaria a oxignio, pois aps a reduo do teor


de carbono dissolvido no ferro gusa no conversor, o banho passa a ficar com
excesso de oxignio. E tambm se faz necessrio na aciaria eltrica, pois no se
sabe a composio qumica exata de toda a sucata contida na carga. No refino
reduz-se o teor de oxignio dissolvido no banho, reduz-se o teor de impurezas
nocivas como enxofre e fsforo, reduzem-se os teores de gases dissolvidos como
nitrognio e hidrognio, alm de se fazer um ajuste fino na composio -
principalmente no caso de aos liga.

Oxignio em excesso no banho muito indesejvel, pois ao se solidificar ele ficar


aprisionado no interior do ao, dando origem a pequenas cavidades no produto final,
prejudicando sua resistncia mecnica. Para se reduzir o teor de oxignio do banho,
adiciona-se ao ao lquido elementos com maior afinidade com o oxignio do que o
ferro, denominados desoxidantes, por exemplo, o alumnio e o silcio. Estes
elementos combinados com o oxignio formaro xidos, Al2O3 e SiO2
respectivamente. Os produtos de desoxidao do ao so uma das fontes de
incluses no-metlicas ou simplesmente incluses, possuem tamanho da ordem de
mcrons, e sua remoo por completo do ao lquido muito difcil. A quantidade de
incluses no produto acabado precisa ser a menor possvel, pois estas normalmente
tm maior dureza do que o ao, sendo que o surgimento de trincas se dar nas
vizinhanas das incluses e, portanto a presena das incluses piora as
propriedades mecnicas do ao.

O ao lquido vindo do conversor a oxignio ou do FEA, transferido para uma


panela, e feita a remoo da escria que recobre o ao na panela. Ento a panela
inserida em uma instalao denominada forno panela (FP). O FP trata-se de uma
cobertura para a panela, possuindo eletrodos de grafite tal qual o FEA embora de
menor capacidade de aquecimento e tem a funo de manter a temperatura do
banho. No FP podem ser feitas adies de elementos de liga para corrigir a
composio do ao, adies de desoxidantes do ao e de modificadores de
8

incluses. Nesta etapa pode tambm ser efetuada a dessulfurao do ao. Na


instalao do FP existe um sistema de borbulhamento de gs inerte (argnio), que
serve para agitar o banho (Figura 4)(2).

Figura 4: Esquema de um forno panela (FP)().

Durante o refino feita a adio de determinados elementos para a formao de


uma escria sinttica que ajuda no refino do ao. Geralmente as escrias sintticas
so base de Al2O3-CaO-SiO2 contendo principalmente aluminatos de clcio ou
silicatos de clcio, alm de cal (CaO) e fluorita (CaF2)(4).

O FP tambm importante para se assegurar um controle rigoroso da temperatura


do ao, durante o refino, antes de o ao chegar etapa de lingotamento, pois o
banho tenderia a perder temperatura progressivamente caso no houvesse nenhum
aquecimento.

A seguir tem-se uma foto de um FP em operao na aciaria (Figura 5)(5).


9

Figura 5: Foto de um forno panela (FP) em operao(5).

As etapas de refino na panela, normalmente so executadas na seguinte ordem(6):

desoxidao;
dessulfurao;
adies controladas de elementos de liga; e
modificao de incluses.

3.4.1.1.1 Desoxidao

Existem 3 categorias de aos desoxidados em funo do teor de oxignio dissolvido


no ao, que se deseja obter ao final da desoxidao(6).

a) Aos ressulfurados desoxidados com FeMn para se atingir de 200 a 100 ppm de
oxignio dissolvido.

b) Aos semi-acalmados desoxidados com:


(i) Si/Mn para se atingir de 70 a 50 ppm de oxignio dissolvido;
(ii) Si/Mn/Al para se atingir de 40 a 25 ppm de oxignio dissolvido; e
(iii) Si/Mn/Ca para se atingir de 20 a 15 ppm de oxignio dissolvido.
10

c) Aos acalmados desoxidados com Al para se atingir de 4 a 2 ppm de oxignio


dissolvido.

Pode-se desoxidar o ao na presena de escrias sintticas, contendo aluminatos


de clcio, carbeto de silcio, ou carbeto de clcio.

Na desoxidao parcial com FeMn, os produtos de desoxidao so os xidos de


ferro e mangans, e as atividades destes xidos podem ser reduzidas com a
utilizao de escrias contendo aluminatos de clcio.

Na desoxidao com Si/Mn, os produtos de desoxidao so os silicatos de


mangans, e a utilizao em conjunto do silcio e do mangans proporciona uma
desoxidao mais eficiente do que a realizada com estes elementos separadamente.
A presena de uma pequena quantidade de Al pode reduzir significativamente o teor
de oxignio dissolvido conseguido com a desoxidao com Si/Mn. E neste caso os
produtos de desoxidao resultantes so aluminossilicatos de mangans.

Os aos semi-acalmados desoxidados com Si/Mn podem ser desoxidados


posteriormente com CaSi, resultando como produtos de desoxidao silicatos de
mangans e silicatos de clcio, reduzindo o teor de oxignio dissolvido.

Na desoxidao com Al, o produto de desoxidao resultante a alumina, e neste


caso a desoxidao com escrias contendo aluminatos de clcio para a reduo do
teor de oxignio dissolvido no ao no surte efeito, pois este controlado pela
alumina presente no ao sob a forma de incluses. O teor de oxignio dissolvido no
ao s pode ser reduzido aps a desoxidao com Al, pelo tratamento com clcio,
que modifica as incluses de alumina para aluminatos de clcio.
11

3.4.1.1.2 Dessulfurao e desfosforao

Alguns tipos especiais de aos exigem teores muito baixos de enxofre dissolvidos (<
20 ppm), e estes teores podem ser atingidos com a dessulfurao na panela. Para
isto podem-se utilizar escrias contendo aluminato de clcio, quando o ao estiver
totalmente acalmado.

Normalmente remove-se o fsforo do ao em condies oxidantes, no conversor a


oxignio ou em FEA com injeo de oxignio. Mas em aciarias eltricas com FEA
sem injeo de oxignio, a desfosforao pode ser realizada na panela com o uso
de escrias desoxidantes contendo cal e xido de ferro.

3.4.1.1.3 Adies de elementos de liga

Os metais e ligas podem ser adicionados ao ao lquido em vrios estgios durante


o processo de aciaria, como: juntamente com a carga do forno, durante o vazamento
do forno, no forno panela, ou durante o tratamento sob vcuo.

O momento das adies depende da rota do processo, da logstica da aciaria, e das


caractersticas da adio. As propriedades mais importantes das adies so: ponto
de fuso, volatilidade, afinidade com oxignio, presso de vapor, densidade e o
tamanho das partculas(7).

Os elementos de liga normalmente so adicionados na forma de ferroligas. As


ferroligas so ligas metlicas contendo Fe e outros elementos como Mn, Ni, Cr, Si,
entre outros.

As ferroligas so classificadas de acordo com seu ponto de fuso(4):

Ferroligas classe I (P.F. < T Fe lquido) como FeMn, SiMn, FeSi e FeCr;
12

Ferroligas classe II (P.F. > T Fe lquido) como FeMo, FeV, FeNb e FeW.

Quando uma partcula de ferroliga adicionada ao ao lquido, forma-se uma casca


de ao ao redor da mesma, devido ao resfriamento local, e com o passar do tempo
esta casca se funde enquanto a ferroliga atinge seu ponto de fuso para que ento
se funda incorporando-se ao ao lquido. A ferroliga pode se fundir antes da casca
slida de ao, no caso das ferroligas classe I. Devido ao ponto de fuso das
ferroligas classe II ser maior do que o ferro lquido, elas tm uma taxa de dissoluo
mais lenta no ao lquido do que ferroligas da classe I(7).

As ferroligas costumam ter incluses de xidos e estas podem permanecer no ao


aps o refino(8).

3.1.4.2 Desgaseificao

Para a remoo de gases dissolvidos no ao como nitrognio e hidrognio, o ao


passa por uma unidade de desgaseificao a vcuo. A reduo da presso
provocada pelo vcuo ajuda na remoo do hidrognio e nitrognio.

A denominao para os diferentes processos de desgaseificao a vcuo deriva ou


do local ou do nome das empresas que os desenvolveram ou ainda do processo
utilizado. Assim tm-se a seguinte denominao os processos mais comumente
usados na aciaria(9):

RH Ruhrstahl und Heraus;


DH Dortmund-Hrder Huettenuion;
VD Vacuum Degassing;
VOD Vacuum Oxygen Decarburization; e
VAD Vacuum Arc Degassing.
13

Nas usinas integradas costuma-se utilizar o desgaseificador RH, que promove a


circulao do banho sem contato com a escria, e nas usinas semi-integradas
costuma-se utilizar o desgaseificador VD, onde a desgaseificao feita na prpria
panela, tambm com auxlio de borbulhamento com argnio. O desgaseificador DH
opera pela subida e descida de uma parte do banho na panela, enquanto que o VOD
utilizado na produo de aos inoxidveis. E o VAD um tipo de forno panela
onde se pode fazer o vcuo.

No desgaseificador do tipo VD, a panela colocada em um tanque lacrado, onde se


faz o vcuo. Uma variante do processo quando se usa apenas uma abbada
especial, que se ajusta borda da panela.

A seguir apresentada uma foto com um esquema de uma instalao de


desgaseificao do tipo VD (Figura 6) (2,10).

Figura 6: Esquema e foto de um desgaseificador a vcuo do tipo VD(2,10).

Aps o refino do ao na etapa da aciaria, o ao lquido segue para o lingotamento e


a conformao mecnica, assuntos que no sero tratados neste texto.
14

3.1.4.3 Adio de elementos de liga

A panela, aps sair da instalao de desgaseificao, passa pela adio de


elementos de liga (alloying), e tambm de modificadores de incluses. Esta etapa
opcional no processo, e serve para se fazer um ajuste fino na composio do ao.
Os elementos podem ser adicionados sob a forma de p (powder injection), ou sob a
forma de arames (wire injection), sendo o arame constitudo de ao com o ncleo
constitudo do elemento a ser adicionado.

Atualmente os tipos de injeo de arames mais utilizados so os mtodos WF (wire


feeding) e WL (wire lance feeding). Nestes mtodos o arame de ao colocado na
panela atravs de um equipamento especial por um tubo guia, e ao mesmo tempo
pode-se injetar argnio em torno do arame. No mtodo WL injeta-se argnio
juntamente com o arame (Figura 7)(11). preciso garantir que o arame seja fundido
no fundo da panela, ao mesmo tempo em que o banho agitado. De acordo com a
velocidade do arame pode-se ter um controle preciso da quantidade de elementos
de liga adicionados(11).

Figura 7: Esquema de uma instalao de injeo de arames do tipo WL(11).

Devido ao alto custo e a preciso das quantidades adicionadas, este mtodo mais
usado para adies de elementos como Al, S e Ca no ao lquido. O Ca
adicionado na forma de ligas com Si, como o CaSi (30% Ca) e o Ca62Si (62% Ca).
15

3.1.5 Lingotamento contnuo

O lingotamento contnuo foi criado para substituir os processos de lingotamento


tradicionais, com alta produtividade e rendimento, excelente qualidade superficial e
interna do produto e com uma enorme versatilidade para produzir uma vasta gama
de tipos de aos(12). Ele consiste de uma instalao que possui basicamente 3
equipamentos: a panela, o distribuidor ou tundish, e o molde (Figura 8)(13).

Figura 8: Esquema de uma instalao de lingotamento contnuo(13).

O distribuidor tem como principal funo servir como reservatrio de ao e manter a


continuidade do lingotamento, principalmente nas trocas de panela. No distribuidor
tambm podem ocorrer separao e flotao de incluses, ajuste fino de
composio qumica, modificao da morfologia das incluses formadas, controle do
superaquecimento e homogeneizao trmica e qumica do ao(12).

Por ltimo, tem-se o molde, que considerado o principal elemento de uma mquina
de lingotamento contnuo e tem como principais funes conter o metal e fazer a
extrao de calor para promover o incio da solidificao(12).

O incio de operao do lingotamento contnuo se d pela abertura da vlvula


situada no fundo da panela de ao suspensa sobre o distribuidor. Dessa forma,
vaza-se o ao da panela para o distribuidor. Aps encher o distribuidor at um nvel
16

adequado, vaza-se o ao para o molde de cobre refrigerado a gua por meio de


tubos refratrios tambm chamados vlvulas submersas. Para iniciar uma srie de
lingotamento, a parte inferior do molde obstruda por uma barra falsa inserida
atravs do veio da mquina. Essa barra falsa funciona como o fundo do molde e
utilizada para iniciar a solidificao e extrao da placa atravs do veio(12).

O ao lquido em contato com o molde e a barra falsa, solidifica-se rapidamente e


ento extrado a uma velocidade crescente at atingir as condies padro, que so
definidas pelas dimenses e tipo de ao(12).

A principal funo do molde dar a forma desejada ao metal solidificado. no


molde que se inicia o processo de solidificao, formando uma pele solidificada que
suporta o metal lquido ao longo do veio(12).

3.2 Incluses no-metlicas em aos

Incluses so partculas no-metlicas presentes na matriz de metais e ligas, e


podem ser resultantes do processo de desoxidao dos mesmos, como mencionado
anteriormente. As incluses podem ser muito prejudiciais s propriedades
mecnicas como tenacidade fratura, resistncia ao impacto, resistncia fadiga,
trabalhabilidade a quente, e a resistncia corroso do ao, principalmente nos
aos de alta-resistncia para aplicaes crticas(14). O ao no pode ser totalmente
livre de incluses, sendo que a sua quantidade estimada entre 1010 e 1015
incluses por tonelada de ao(14). As incluses so normalmente partculas de
xidos e sulfetos, e possuem tamanho sub-microscpico.

Na prtica costuma-se dividir as incluses pelo tamanho em micro-incluses e


macro-incluses. As macro-incluses devem ser eliminadas por causa de seu efeito
nocivo. Entretanto a presena de micro-incluses pode ser tolerada, j que no
necessariamente elas tm efeito nocivo nas propriedades do ao e podem at
mesmo serem benficas. Elas podem, por exemplo, restringir o tamanho de gro,
17

aumentar o limite de escoamento e dureza, e agir com ncleos para precipitao de


carbonetos e nitretos(14).

3.2.1 Classificao das incluses quanto origem

Alm da diviso em funo do tamanho, as incluses costumam ser divididas quanto


a sua origem(14), em incluses endgenas e exgenas, pois de acordo com a origem,
os efeitos nocivos das incluses nas propriedades do produto final podem ser
diferentes.

Incluses endgenas so as incluses formadas como produtos de reaes de


desoxidao durante o processo de produo de ao(15).

Incluses exgenas so as incluses originadas de interaes qumicas ou


mecnicas indesejadas do metal lquido com refratrios, escria ou ainda com a
atmosfera(15).

3.2.2 Classificao das incluses quanto composio qumica

As incluses podem ser classificadas agrupando-as em funo de sua composio


qumica, e existem diversas maneiras de classific-las desta maneira. Inicialmente
podem se dividir as incluses em: xidos, sulfetos, nitretos e fosfetos(14).

Os xidos incluem as incluses de alumina, slica, aluminatos de clcio, espinlios,


silicatos de mangans e alumnio, xidos de ferro, xidos de mangans, e xidos
mistos. Os sulfetos incluem principalmente sulfetos de mangans e o sulfeto de
clcio. Os nitretos podem incluir, em funo dos elementos de liga do ao, nitretos
de carbono, de alumnio, de titnio ou de outros elementos. E por fim os fosfetos
incluem fosfetos de ferro e de outros elementos.
18

Uma classificao bastante abrangente, feita por NUSPL et al(16), que engloba
praticamente todos os tipos de incluses em aos, exceto xidos de ferro e fosfetos,
apresentada na Tabela 1(16).

Tabela 1: Classificao qumica dos tipos de incluses presentes em aos(16).


Classe Tipo de incluso Descrio

1 Al2O3 Incluso de alumina


2 CA Aluminato de clcio
3 CA-CaS Aluminato de clcio com sulfeto de clcio
4 CA-(Ca,Mn)S Aluminato de clcio com sulfeto de clcio-mangans
5 MgO.Al2O3 Espinlio de magnsio
6 MnO.Al2O3 Espinlio de mangans (galaxita)
7 Mn-Silicato Silicato de mangans
8 Al-Silicato Silicato de alumnio1
9 Mn-Al-Silicato Silicato de mangans e alumnio
10 CaO-CaS xido de clcio ou xido de clcio com sulfeto de clcio
11 (Mn,Fe)S Sulfeto de mangans e ferro
12 TiS Sulfeto de titnio
13 (Mn,Fe,Ti)S Sulfeto de mangans-ferro-titnio
14 CaS Sulfeto de clcio
15 (Mn,Fe,Ca,Ti,Mg)S Sulfeto de mangans-ferro-clcio-titnio-magnsio
16 OS Oxissulfeto (xido endgeno com sulfeto)
17 OCN Oxicarbonitreto
18 OCN-S Oxicarbonitreto com sulfeto
19 CN Carbonitreto
20 CN-S Carbonitreto com sulfeto
21 Exgena+Na Incluso exgena contendo sdio
22 Exgena Incluso exgena
23 Desconhecida Partcula no classificada

A razo pela qual no aparecem xidos de ferro nesta classificao, a de um


mtodo utilizado para a determinao da composio qumica das incluses, que
desconsidera a presena do Fe, e normaliza as porcentagens em massa de todos os
outros elementos identificados, para se eliminar a influncia da matriz (o prprio ao)
na anlise da composio qumica das incluses.

Incluses de fosfetos so raras nos aos produzidos atualmente, graas aos


avanos na desfosforao durante o processo de produo de ao(14).

1
Embora a classificao adotada considere Al-Silicato como silicato de alumnio, o correto
consider-lo como aluminato de silcio.
19

Dependendo do tipo de ao e seus elementos de liga, alm dos desoxidantes


utilizados, pode haver mais tipos diferentes de incluses, o que levaria
necessidade da criao de mais classes na classificao apresentada. Por exemplo,
em aos ligados com Cr e Ni, com teores significativos destes elementos poderiam
ser criadas classes para xidos, sulfetos, carbonetos e nitretos de Cr e Ni.

Segue uma descrio das principais classes de incluses encontradas nos aos
vista na Tabela 1(16).

3.2.2.1 Alumina

As incluses de alumina (Al2O3) so resultado da desoxidao do ao com alumnio,


e da contaminao do ao lquido por partculas originadas dos refratrios(17). Elas
tambm podem ter origem em desoxidantes como algumas ferroligas (por exemplo,
o FeSi), as quais podem conter alumnio como impureza(17). Para alumnio e
oxignio dissolvidos no ao lquido, as incluses geralmente contero grande
quantidade de Al2O3 enquanto que o ao ter uma pequena quantidade de Al
dissolvido, pois a constante de desoxidao do Al no ao lquido muito pequena
(10-14 a 1600C)(17).

Apesar de existirem trs estruturas cristalinas para o Al2O3, - Al2O3, - Al2O3, e -


Al2O3, apenas a - Al2O3 encontrada em incluses nos aos(17).

Esta fase aparece normalmente pura, embora possa conter traos de outros xidos
de metais como FeO, Fe2O3, MnO, e MgO. Somente o Cr2O3 forma solues slidas
em grandes quantidades de Al2O3(17).
20

A Tabela 2(17) mostra algumas propriedades da alumina.

Tabela 2: Propriedades fsicas da alumina (Al2O3)(17).


Nome Frmula P.F. (C) Densidade (g/cm3) Dureza Vickers (HV)

Alumina Al2O3 2050 3,96 3000-4500

A forma das incluses de alumina pode ser: dendrtica, formada durante a


desoxidao de ao com um alto teor de oxignio; de estruturas em forma de coral,
formadas a partir do amadurecimento de Ostwald2 de incluses dendrticas; de
aglomerados de partculas, formadas por colises de pequenas esferas de alumina;
e de grandes esferas de xidos complexos, a partir do arraste de escria lquida(18).

Na Figura 9(18) so apresentadas fotos de incluses de alumina feitas em


microscpio eletrnico de varredura (MEV), mostrando as morfologias em que ela
pode se apresentar.

Figura 9: Imagens ao microscpio eletrnico de varredura (MEV) de incluses de alumina(18).

Na Figura 9 (a)(19) tem-se a estrutura dendrtica, na Figura 9 (b)(20) estruturas em


forma de coral, na Figura 9 (c)(21) aglomerados de partculas, e na Figura 9 (d)(22)
grandes esferas de xidos complexos.

2
Amadurecimento de Ostwald um processo de crescimento a partir de precipitao, sendo que as
estruturas menores tendem a dissoluo sobre a superfcie das estruturas maiores, fazendo com que
as estruturas maiores cresam a custa das menores.
21

Segundo DEKKERS(23), as incluses de alumina nos aos podem se apresentar sob


a forma de aluminatos de ferro globulares; ou ento como alumina pura nas
seguintes morfologias: esferas, poliedros, placas, dendritas ou clusters (conjunto de
pequenas incluses esfricas ou irregulares). Tambm segundo DEKKERS(23), em
funo do teor decrescente de oxignio dissolvido no ao, so formadas incluses
de aluminato de ferro, dendritas de alumina, e por fim poliedros de alumina,
respectivamente. Ainda segundo DEKKERS(23), ao longo da dcada de 1990, o nvel
de oxignio dissolvido no ao tem diminudo consideravelmente, e incluses de
aluminato de ferro no so mais observadas, e as dendritas de alumina so
observadas apenas ocasionalmente.

3.2.2.2 Aluminatos de clcio

Os aluminatos de clcio podem ser vistos no diagrama ternrio do sistema Al2O3-


CaO-MgO na Figura 10(24).

Figura 10: Diagrama de fases do sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO(24).


22

Cinco fases intermedirias so relatadas ao longo do sistema binrio Al2O3-CaO(25)


cujas composies estequiomtricas e propriedades fsicas so dadas na Tabela 3 a
seguir:

Tabela 3: Propriedades fsicas dos aluminatos de clcio(25).


Nome Frmula P.F. (C) Densidade Dureza Vickers
(g/cm3) (HV)

Hexa-aluminato monoclcico CA6 (CaO.6Al2O3) 1850 3,38 2200


Di-aluminato monoclcico CA2 (CaO.2Al2O3) 1750 2,91 1100
Aluminato monoclcico CA (CaO.Al2O3) 1605 2,98 930
Hepta-aluminato dodeclcico C12A7 (12CaO.7Al2O3) 1455 2,83 -
Aluminato triclcico C3A (3CaO.Al2O3) 1535 3,04 -

Para simplificao das frmulas qumicas dos aluminatos de clcio, costuma-se usar
uma notao reduzida, com a letra A representando o Al2O3 e a letra C
representando o CaO, ambas as letras em maisculo.

Os aluminatos de clcio na aciaria surgem durante o processo de modificao de


incluses de alumina atravs do tratamento com clcio, ou ainda a partir da
interao com escria quando existe a adio de cal.

Tanto o CaO como o Al2O3 presentes nas incluses de aluminatos de clcio podem
ser substitudos parcialmente por outros xidos, embora os limites de solubilidade
slida no sejam bem conhecidos. O CaO pode ser substitudo parcialmente por
MnO, FeO e MgO. E o Al2O3 pode ser substitudo parcialmente por Cr2O3. Os
aluminatos de clcio tambm podem dissolver xidos de titnio, zircnio, vandio e
outros metais(25).

3.2.2.3 Espinlios

Espinlios so xidos duplos de diferentes metais A (valncia II) e B (valncia III) de


frmula geral AO.B2O3, e mesma estrutura cristalina. Eles usam o nome do mineral
23

espinlio (MgO.Al2O3), sendo que o Mg pode ser totalmente substitudo por Fe(II) e
Mn(II), e o Al2O3 pode ser parcialmente substitudo pelo Cr2O3, resultando em um
espinlio de frmula geral MgO.Al2-x Cr2O3. Tambm pode haver uma completa
substituio de Al por Fe(III) resultando na ferrita de magnsio (MgO.Fe2O3)(17).

Assim, alm do espinlio de magnsio ou simplesmente espinlio, tem-se outros


xidos duplos do tipo espinlio que possuem importncia na aciaria, como a galaxita
(MnO.Al2O3) e a Cr-galaxita (MnO.Cr2O3). A galaxita aparece em diferentes tipos de
aos e tambm em ferroligas, em aos-carbono pode precipitar em incluses de
slica. A Cr-galaxita uma fase comum em aos-cromo, mas mais encontrada em
ferroligas de cromo(17).

A nomenclatura espinlio pode resultar em confuso, pois ela se refere tanto a um


mineral, a uma classe de xidos duplos de frmula geral AO.B2O3, a uma fase do
sistema binrio MgO-Al2O3, bem como a uma regio em sistemas ternrios como
MgO-SiO2-Al2O3 e MgO-CaO-Al2O3.

Nesse sistema a grande maioria das fases s encontrada em refratrios, e no


foram encontradas incluses contendo estas fases. Alm da regio do espinlio,
apenas fases da regio da forsterita so encontradas em incluses no ao, estas de
origem exgena, com a forsterita em uma matriz de silicatos vtreos. Alm de
incluses exgenas originadas de interaes do ao lquido com refratrios, a
forsterita pode aparecer como incluso duplex (composta), com espinlio(25).

As principais fontes de magnsio no processo de produo do ao segundo


DEKKERS(26) so: impureza no alumnio utilizado como desoxidante, decomposio
do refratrio, e a escria.
24

Na Tabela 4(25) esto apresentadas as propriedades da fase espinlio (MgO.Al2O3):

Tabela 4: Propriedades fsicas do espinlio (MgO.Al2O3)(25).


Nome Frmula P.F. (C) Densidade (g/cm3) Dureza Vickers (HV)

Espinlio MgO.Al2O3 2800 3,58 1000

3.2.2.4 Silicatos

As incluses contendo silicatos geralmente aparecem em aos desoxidados com


FeSi, ou aos semi-acalmados desoxidados com Si/Mn, Si/Mn/Al, Si/Mn/Ca. As
incluses de silicatos englobam a slica, os silicatos de mangans, os silicatos de
clcio, os silicatos de alumnio, os silicatos de alumnio-mangans, e os silicatos de
clcio. Os silicatos contendo mangans podem apresentar uma segunda fase
composta de sulfeto de mangans, no miscvel com a fase de silicatos.

A slica (SiO2) possui 3 transformaes polimrficas com o aumento da temperatura:


quartzo, tridimita, e cristobalita. Aumentando-se mais a temperatura tem-se a slica
fundida. Em cada uma das variaes polimrficas muda-se o arranjo tridimensional
dos tetraedros de SiO2(25).

A cristobalita forma dendritas no interior de uma matriz de silicatos metlicos, j a


tridimita s estvel se ons metlicos estiverem em soluo slida com ela.
Quando se forma tridimita ou cristobalita, estas fases no se transformam facilmente
em quartzo. E no caso de se encontrar incluses de quartzo, h forte indcio de
origem exgena da incluso, por exemplo, eroso de refratrios de slica(25).

Dentre os silicatos de alumnio, mangans e alumnio-mangans, a mulita


(3Al2O3.2SiO2) pode aparecer precipitada em uma matriz de alumina e slica, mas
mais comum em incluses exgenas. A rodonita (MnO.SiO2) uma fase comum em
incluses, aparecendo pura ou parcialmente vtrea. A espessartita
25

(3MnO.Al2O3.3SiO2) aparece em incluses apenas em aos laminados a quente e


resfriados lentamente. E a Mn-anortita (MnO.Al2O3.2SiO2) s aparece estabilizada
com CaO, sendo que incluses de anortita podem ter origem endgena a partir de
um ncleo formado no forno ou da escria da panela(25).

Os silicatos de alumnio, mangans e alumnio-mangans podem ser vistos do


diagrama ternrio do sistema Al2O3-MnO-SiO2 da Figura 11(24).

Figura 11: Diagrama de fases do sistema ternrio Al2O3-MnO-SiO2(24).

Os silicatos de clcio possuem vrias transformaes polimrficas, e assim como


para os aluminatos de clcio, usa-se uma nomenclatura reduzida (C indicando CaO,
e agora S indicando SiO2). Existem os seguintes silicatos de clcio: CaO.SiO2 (CS),
3CaO.2SiO2 (C3S2), 2CaO.SiO2 (C2S), e o 3CaO.SiO2 (C3S).
26

Os silicatos de clcio na aciaria surgem como resultado da modificao de incluses


de silicatos atravs do tratamento com clcio, ou ainda da interao com a escria
quando existe adio de cal.

Os silicatos de clcio podem ser vistos no diagrama ternrio do sistema Al2O3-CaO-


SiO2 da Figura 12(24).

Figura 12: Diagrama de fases do sistema ternrio Al2O3-CaO-SiO2(24).

Na Tabela 5 so apresentadas as propriedades fsicas da slica e dos principais


silicatos(17,25).
27

Tabela 5: Propriedades fsicas dos silicatos(17,25).


Nome Frmula P.F. (C) Densidade Dureza Vickers
(g/cm3) (HV)

Cristobalita SiO2 1723 2,23 1600


Tridimita SiO2 1670 2,26 1600
Quartzo SiO2 1710 2,65 1600
Galaxita MnO.SiO2 1560 4,23 1500-1700
Mulita 3Al2O3.2SiO2 1850 3,15 1500
Rodonita MnO.SiO2 1291 3,72 750
Tephrorita 2MnO.SiO2 1345 4,04 950
Espessartita 3MnO.Al2O3.3SiO2 1195 4,18 1000-1100
Mn-anortita MnO.Al2O3.2SiO2 - - -
Mn-corderita 2MnO.2Al2O3.5SiO2 - - -
Pseudovollastonita CS (CaO.SiO2) 1544 2,90 1000
Rankenita C3S2 (3CaO.2SiO2) 1475 - -
Larnita C2S (2CaO.SiO2) 2130 2,97-3,70 -
Alita C3S (3CaO.SiO2) 2070 3,22 -
Anortita CAS2 (CaO.Al2O3.2SiO2) 1550 2,77 -
Gehlenita C2AS (2CaO.Al2O3.SiO2) 1590 3,04 -
Ca-corderita C2A2S5 (2CaO.2Al2O3.5SiO2) - - -
Grossularita C3AS3 (3CaO.Al2O3.3SiO2) - 3,5 -

3.2.2.5 Sulfetos

O sulfeto mais importante na aciaria sem dvida o sulfeto de mangans (MnS),


embora este possa se apresentar em conjunto com o sulfeto de ferro - (Mn,Fe)S.
Existe tambm o sulfeto de clcio (CaS), importante pois ele pode ocasionar
entupimentos em tubos de vlvulas submersas no lingotamento contnuo. Alm
deste, os aos podem apresentar sulfeto de ferro, sulfetos de titnio, e sulfetos
mistos de mangans com outros elementos.

3.2.2.5.1 Sulfeto de mangans (MnS)

A solubilidade do enxofre no ao lquido aumenta com a diminuio da solubilidade


do oxignio, e isto influencia na morfologia das incluses de sulfetos, como ser
visto a seguir.
28

Os sulfetos de mangans podem ser classificados de acordo com sua morfologia,


como sulfetos do tipo I, do tipo II, e do tipo III(25).

Os sulfetos de mangans do tipo I so globulares e se apresentam em uma ampla


faixa de tamanhos. Normalmente ocorrem em aos desoxidados ao Si, ou em aos
semi-acalmados, que possuem alto de teor de oxignio dissolvido e baixa
solubilidade de enxofre. Formam-se ento incluses do tipo duplex ou compostas
(incluses constitudas de duas fases, no miscveis entre si) de MnS e silicatos. A
fase MnS neste tipo de incluso pode ter outros elementos em soluo slida, como
por exemplo o Cr. Em aos ligados, os elementos de liga que estiverem em
presentes em grandes concentraes no ao, tambm podem estar presentes em
soluo slida com a fase sulfeto e tambm como fases de xidos precipitados,
como por exemplo, (Mn,Cr)S e MnO.Cr2O3. Tambm podem existir incluses com
clcio em soluo slida com o MnS, formadas a partir um ncleo produzido na
desoxidao do ao com CaSi(25).

Os sulfetos de mangans do tipo II tm uma estrutura dendrtica. So encontrados


em aos completamente acalmados ao Al, sem excesso de desoxidante, e com
baixo teor de oxignio dissolvido. O enxofre tem baixa solubilidade nestes aos, e a
fase sulfeto se precipita nas ltimas regies do ao a se solidificar, os contornos de
gro. Geralmente so chamados de "sulfetos de contorno de gro", pois tm a forma
de pequenos precipitados que se formam ao longo dos contornos de gro do ao. A
alumina formada durante a desoxidao do ao pode agir como um ponto para a
nucleao da fase sulfeto, ou ento a alumina pode ser encontrada misturada com a
fase sulfeto, mas sempre como uma fase separada incluso duplex de MnS e
Al2O3(25).

E os sulfetos de mangans do tipo III so irregulares, geralmente com formas


angulares e distribudos aleatoriamente no ao. So morfologicamente semelhantes
aos do tipo I, mas no tipo III se formam incluses monofsicas enquanto que no tipo
I podem se formar incluses multifsicas. Os sulfetos do tipo III geralmente so
formados em aos acalmados ao Al com excesso de desoxidante. O teor de oxignio
destes aos baixo, mas a solubilidade do enxofre tambm baixa comparada com
29

os aos que formam sulfetos do tipo II, devido ao excesso de Al. As incluses de
Al2O3 sempre esto presentes como uma fase separada e no influenciam a forma
externa das incluses de sulfetos(25).

3.2.2.5.2 Solues slidas do tipo (Mn,Me)S

Incluses de sulfetos em aos ligados podem conter diferentes quantidades de


elementos de liga sem mudar sua aparncia ao microscpio. Nesta categoria de
solues slidas, Me pode ser um metal de transio do 1 perodo (como Ti, V, Cr,
Fe, Co e Ni). Incluses de (Mn,Cr)S e (Mn,Fe)S em aos ligados podem ter
considerveis quantidades de Cr e Fe em soluo slida, mas esta soluo slida
somente pode se formar se o sulfeto precipitar diretamente do ao lquido.

O MnS considerado um lubrificante interno do ao durante sua usinagem, devido a


sua plasticidade. Mas a plasticidade do MnS varia com a presena de outros metais
em soluo slida. Por exemplo, sua microdureza aumenta com a quantidade de
metal presente em soluo slida, sobretudo o Cr.

Incluses de sulfeto de cromo, (Mn,Cr)S, aparecem como pequenas regies


triangulares ou regulares no interior de incluses de MnS. E tambm podem
aparecer na forma globular, como incluses duplex de sulfeto de cromo e xido de
cromo(25).

Existem outras incluses que tambm funcionam como lubrificante interno do ao,
melhorando a usinabilidade. Segundo KLUJSZO e SOARES(27) adies de chumbo
e bismuto ao ao resultam em incluses metlicas dispersas na matriz, e estes
elementos no se combinam com nenhum outro elemento. Estas incluses de Pb e
Bi atuam na usinabilidade de maneira semelhante as incluses de MnS.
30

3.2.2.5.3 Incluses de sulfetos com metais de no transio da famlia 2A

Neste grupo os mais importantes so o sulfeto de magnsio e o sulfeto de clcio,


mas no h evidencias da existncia de MgS sozinho no ao, apenas de (Ca,Mg)S.
Assim como no h informaes sobre sulfetos de Zn, Cd, Hg, Ba ou Sr no ao(25).

J incluses de CaS so comumente encontradas nos aos. O CaS costuma


aparecer como uma casca em torno de incluses globulares de aluminatos de clcio,
de alumina, ou mesmo de CaO. Ele no se deforma facilmente como o MnS, e
tambm encontrado em soluo slida com o MnS(25). O CaS reage com a gua.
As incluses de CaS podem causar problemas de entupimento de tubos de vlvulas
submersas em vlvulas de lingotamento contnuo, assim como ocorre com incluses
de alumina.

3.2.3 Classificao do ponto de vista da deformabilidade

Quando o ao deformado, a fase MnS geralmente tambm muda sua forma,


devido sua plasticidade e baixa dureza. As incluses de sulfetos se tornam
alongadas, formando tiras ou placas, dependendo da direo de laminao do ao.
Durante a deformao de aos com incluses duplex de MnS e silicatos, a fase
silicato deforma mais prontamente do que a fase MnS, resultando em marcas de
deformao. J as incluses duplex de sulfetos e alumina, a fase alumina de
elevada dureza, no se deforma e permanece na forma de gros no interior da fase
sulfeto deformada. As incluses de sulfetos com aluminatos de clcio "duros" se
comportam da mesma maneira(25).

O tratamento com clcio, que ser apresentado adiante no texto, converte


gradualmente as slidas e duras incluses de alumina presentes no ao lquido, em
aluminatos de clcio que possuem forma globular e a mantm durante a solidificao
e a laminao(28). Alm disto, o tratamento com clcio modifica os sulfetos para
31

sulfetos ricos em clcio, os quais dependendo do teor de clcio podem ser no


deformveis durante a laminao, reduzindo a anisotropia das propriedades
mecnicas do ao(28,29).

Na Figura 13(14) so mostrados esquematicamente alguns tipos de incluses


conforme a deformabilidade, onde se pode observar o aspecto das incluses em
produtos lingotados e laminados.

Figura 13: Comportamento das incluses aps conformao mecnica do ao(14).

Pode-se observar na Figura 13 incluses de alumina, de aluminatos de clcio


indeformveis, de aluminatos de clcio "frgeis", de aluminatos de clcio com anel
de sulfeto de clcio e mangans, e de sulfeto de mangans.

3.2.4 Origem das incluses no processo de fabricao do ao

Aps ser abordada a definio das incluses no-metlicas em aos, e algumas


formas de classificao, seguem-se descries de fenmenos que podem ocorrer
durante o processo de fabricao do ao, alm da desoxidao do ao, que so
crticos como fontes de incluses.
32

3.2.4.1 Reoxidao

A reoxidao da superfcie de metal lquido, como resultado de uma reao


indesejada de elementos reativos do banho com o ar, uma causa de incluses
exgenas que podem ser arrastadas para o interior do banho e levar a um produto
final de qualidade inferior(30,31). A reoxidao do ao lquido com o ar pode ocorrer
em vrios lugares ao longo do processo de fabricao do ao, onde o banho
temporariamente exposto a atmosfera. Isto ocorre principalmente em superfcies do
banho que podem ficar desprotegidas no forno panela, no distribuidor, ou nas juntas
entre refratrios e vlvulas como na juno entre o distribuidor e a vlvula
submersa na mquina de lingotamento contnuo(30,32).

O processo de reoxidao envolve o transporte de oxignio para o banho, transporte


de massa no banho, precipitao da fase xido, crescimento do precipitado de
xido, e aglomerao em uma macro-incluso(30).

3.2.4.2 Efeito da vida da panela

Aps o ao lquido contido na panela ser drenado, isto , aps o vazamento da


panela, a escria que sobrenada o ao entra em contato com a parede interna da
panela, formando um filme aderido mesma. Esta camada de escria alm de aderir
parede interna da panela, tambm penetra os poros do refratrio da panela.

Quando outra corrida feita utilizando uma panela com uma camada de escria
aderida a sua parede interna, esta camada removida ou parcialmente erodida e a
escria solidificada refundida. Pores desta escria refundida e partculas no-
metlicas presentes originalmente nesta camada podem ficar retidas no ao lquido
na forma de incluses. Este mecanismo pode ser observado atravs da Figura 14(33).
33

Figura 14: Mecanismo da formao da camada de escria aderida a parede da panela(33).

Suspeita-se que esta camada de escria aderida a parede interna da panela seja um
grande contribuinte na populao total de incluses no ao lquido durante a
metalurgia da panela(33).

O nmero de incluses no ao lquido na panela depende, portanto no apenas de


fatores como a temperatura do ao, a composio da escria, o tipo de ao, o tipo
de desoxidao utilizado, a condio de agitao, mas tambm da vida da panela
utilizada. Conforme a panela utilizada vrias vezes, mais incluses so geradas
pela camada de escria aderida a parede interna da mesma(33).

Dois tipos de incluses foram encontradas em estudos na camada de escria


aderida na parede interna de panelas usadas, um tipo contendo apenas uma
soluo slida de xidos de composio prxima a 3CaO.Al2O3 (C3A) e outro tipo
sendo uma soluo dos xidos MgO e C3A(34).

3.2.4.3 Interao do ao lquido com refratrios

Na panela costuma-se utilizar refratrios de magnsia-carbono (MgO-C) na regio


chamada de linha de escria, ou seja, a regio superior da panela, onde h a
presena de escria sobre a superfcie do ao lquido. Este tipo de refratrio o
mais adequado a esta regio da panela devido a sua resistncia as condies
agressivas da linha de escria.
34

Esta resistncia superior deste tipo de refratrios atribuda a formao de uma


densa camada de MgO na superfcie externa dos refratrios, a qual previne a
penetrao de ao lquido no interior dos refratrios(35).

Ocorre que sob condies de presso de reduzida como no tratamento sob vcuo
no refino do ao, no existem condies adequadas para a formao da camada de
MgO na superfcie externa do refratrio, e o Mg dos refratrios passa para o estado
gasoso e pode difundir para o ao lquido(35,36).

Como a nica fonte de Mg em incluses nos aos devido a interao do ao


lquido com os refratrios, torna-se importante conhecer o mecanismo desta
interao.

Quanto ao mecanismo da formao da camada de MgO na superfcie externa dos


refratrios e a eventual formao de incluses contendo Mg, primeiro ocorre a
reao entre o MgO(s) e o C(s) no interior dos refratrios dando origem a Mg(g) e
CO(g), seguida pela difuso destes atravs dos poros do refratrio at a interface
com o ao lquido. Ento ocorrem reaes na interface e a incorporao e difuso do
Mg, C e O no ao lquido. Por fim h a precipitao de MgO, Al2O3 e/ou MgO.Al2O3
sob a forma de um filme sobre a superfcie externa dos refratrios ou sob a forma de
incluses(35).

Conforme o Mg proveniente dos refratrios se difunde no ao lquido a seguinte


reao passa a ocorrer(35):
[Mg ] + 2[Al ] + 4[O] = MgO.Al 2O3 (1)

A presena de Al em excesso no ao lquido pode diminuir a atividade do oxignio,


deslocando o equilbrio da reao (1) no sentido de formao de espinlio(35).

O espinlio tambm pode ser formado atravs da reao(35):

3[Mg ] + 4 Al 2O3 (s ) = 2[Al ] + 3MgO.Al 2O3(s ) (2)


35

Ou ainda com altos teores de Mg no ao, o Al2O3 pode reagir com o MgO segundo a
reao(35,37):

3[Mg ] + Al 2O3(s ) = 2[Al ] + 3MgO (s ) (3)

O mecanismo da formao do filme de MgO na superfcie dos refratrios e da


formao de incluses contendo Mg no ao lquido pode ser visto na Figura 15(35).

Figura 15: Mecanismo de reao entre o ao lquido desoxidado com Al e os refratrios de MgO-C
durante o refino na panela(35).

3.2.4.4 Formao de incluses no distribuidor

O distribuidor, que serve como um reservatrio de ao lquido, armazenando-o assim


que chega da panela para que este siga para o lingotamento contnuo, pode tanto
contribuir para remoo de incluses no ao formadas na panela, como pode
tambm promover a formao indesejada de novas incluses, que permanecero no
produto final(4).
36

O desenho do distribuidor pode ser feito de maneira que o fluxo do ao lquido seja
otimizado, reduzindo assim a ocorrncia de fenmenos que originem a formao de
novas incluses(4).

O ao lquido no distribuidor recoberto por um p que pode conter MgO ou SiO2,


chamado de p de cobertura, cuja funo proteger o ao lquido do contato com o
ar atmosfrico. Este p de cobertura acaba tambm recobrindo a escria formada e
eventualmente arrastada da panela juntamente com o ao. No caso de haverem
regies da superfcie do ao lquido no distribuidor com pouco ou nenhum p de
cobertura, pode ocorrer a j mencionada reoxidao do ao(30). Esta reoxidao
causa a oxidao do Al presente no ao, tanto Al em excesso utilizado na
desoxidao na panela, como do Al que deve fazer parte da composio final do ao
conforme seu tipo.

A composio do p de cobertura um fator muito importante nas reaes de


reoxidao do Al presente no ao lquido, devido a reao direta do Al com o xido
de ferro ou atravs da reduo do SiO2, ambos contidos no p de cobertura(38).

Outra possibilidade de oxidao do Al presente no ao, abaixo do p de cobertura e


da camada de escria, atravs dos xidos de Fe, Mn e Si presentes na escria,
alm da dissoluo de refratrios do distribuidor. A Figura 16(39) mostra
esquematicamente os fenmenos possveis de formao de incluses no
distribuidor, alm da remoo de incluses(39,40).

Figura 16: Fenmenos que influenciam a formao de incluses no distribuidor(39).


37

3.2.5 Tratamento com clcio para modificao de incluses

Em aos desoxidados com Al, onde se podem atingir de 2 a 4 ppm de oxignio


dissolvido, s se pode reduzir ainda mais o teor de oxignio dissolvido com a adio
de Ca, conforme mencionado anteriormente(6).

Como o produto de desoxidao em aos desoxidados com Al a alumina, de


elevada dureza e difcil remoo do ao, a adio de Ca ao ao lquido tem o papel
de modificar estas incluses de alumina, convertendo-as em aluminatos de clcio de
menor ponto de fuso, alm de modificar a forma das incluses de sulfeto(41,42).

Nos aos desoxidados com Si/Mn, a adio de Ca modifica incluses de silicatos de


mangans e silcio, para silicatos de clcio ou aluminossilicatos de clcio. Incluses
de MnO-SiO2 so modificadas para incluses do sistema CaO-Al2O3 pelo efeito das
adies de alumnio e clcio(43).

A vantagem do tratamento com clcio na modificao de incluses de alumina o


fato das incluses modificadas poderem estar no estado lquido nas temperaturas de
trabalho na aciaria, dependendo do tipo de aluminato de clcio formado, facilitando
sua remoo do ao lquido. As incluses de aluminatos de clcio que se formam no
estado lquido nas temperaturas de aciaria so mais dcteis do que as de alumina,
e, portanto menos nocivas para as propriedades mecnicas do ao. Alm disso, elas
evitam problemas de entupimento das vlvulas submersas no lingotamento contnuo,
como ocorre com as incluses de alumina(42).

O princpio da modificao de incluses de alumina slida a reao entre o clcio


dissolvido e Al2O3 para produzir incluses de CaO-Al2O3 evitando a formao de
fases intermedirias de CA6, CA2, CA, e CaO(44).

De acordo com o diagrama de fases do sistema binrio Al2O3-CaO visto na Figura


17(24), os pontos de fuso dos aluminatos de clcio diminuem conforme o teor de
CaO aumenta, at cerca de 50% de CaO. A temperatura mnima de fuso para os
38

aluminatos de clcio lquidos por volta de 1400C, ou seja, os aluminatos de clcio


podem estar presentes na forma lquida at o ao se solidificar, ou at mesmo aps
isto(42,45).

Figura 17: Diagrama de fases do sistema binrio Al2O3-CaO(24).

A morfologia das incluses observada sob o microscpio o resultado acumulativo


das condies de crescimento que estas encontram do momento de sua formao
at o momento da amostragem(23). As incluses esfricas, que aparecem como
crculos na seo de corte nas amostras, em geral so consideradas como sendo
lquidas nas temperaturas de aciaria, em especial para incluses de silicatos de
mangans e aluminatos de clcio(23).

O problema saber quais tipos de aluminato de clcio sero formados aps o


tratamento com clcio, lembrando que nem todos possuem ponto de fuso menor do
que o da alumina. Em um ao contendo Ca e S dissolvidos, podem ocorrer as
seguintes reaes(6):
39

Ca (l ) Ca ( g ) (4)

Ca ( l ) [Ca ] (5)

[Ca] + [O] CaO (6)


[Ca] + [S ] CaS (7)

[Ca] + 4 Al 2O3 CaO.Al 2O3 + 2 [Al ] (8)


3 3

(CaO ) + 2 [Al ] + [S ] (CaS ) + 1 (Al 2O3 ) (9)


3 3

Os smbolos entre colchetes se referem s espcies dissolvidas no ao lquido, e os


entre parnteses as espcies dissolvidas na fase aluminato.

Uma das questes crticas qual a quantidade de clcio adicionada ao ao reagir


com o enxofre formando CaS ou modificar incluses de Al2O3 para aluminatos de
clcio lquidos.

O sulfeto de clcio slido nas temperaturas de aciaria e resulta no entupimento de


vlvulas submersas semelhante ao causado pela alumina(42,46). No ao contendo Mn,
o CaS geralmente encontrado em uma soluo com MnS, e a quantidade de CaS
na incluso depende do teor de Mn no ao. Quanto maior o teor de Mn, menor o teor
de CaS. Estas incluses de CaS-MnS tambm podem causar problemas de
entupimento nas vlvulas submersas do lingotamento contnuo(42,45).

A formao de CaS pode ocorrer durante a adio de Ca quando a atividade do


Al2O3 cai abaixo de um valor crtico, resultando na formao de uma incluso
composta de um ncleo de aluminato de clcio com uma casca de CaS em torno do
ncleo. Este tipo de incluso tambm pode causar problemas de entupimento nas
vlvulas submersas do lingotamento contnuo, assim como incluses constitudas
apenas por CaS(42).

Durante a solidificao do ao ocorre rejeio de soluto para regies que ainda no


se solidificaram, iniciada pela reao entre os aluminatos de clcio das incluses
40

com o S e Al dissolvidos no banho, resultando na formao de uma densa e slida


casca de CaS em torno das incluses de aluminatos de clcio(42).

Segundo YE et al.(47), conforme a modificao das incluses de alumina atravs da


adio de Ca prossegue, as incluses so modificadas de acordo com a seguinte
seqncia:

Al2O3 CA6 CA2 CA aluminatos de clcio lquidos (10)

Esta modificao de incluses de alumina prossegue at a atividade do Al2O3 ser to


baixa que a precipitao de CaS seja possvel.

Assim tem-se a difuso de Al, Ca e O dissolvidos no ao para o interior das


incluses de alumina, seguindo pela rpida formao de uma camada de CA6 sobre
a alumina, a formao de uma camada de CA2 sobre a camada de CA6, a formao
de uma camada de CA sobre a camada de CA2, e por fim a formao de uma
camada de aluminatos de clcio lquidos sobre a camada de CA(47).

Antes da precipitao do CaS sobre a superfcie da camada de aluminatos de clcio


lquidos, o Ca e O dissolvidos continuam a se difundir para os aluminatos de clcio
lquidos, e o CaO nos aluminatos de clcio intermedirios de alto teor de CaO
continua a se difundir para os aluminatos de clcio de menor teor de CaO e para a
alumina(47).

Uma camada de CaS slido formada sobre a camada de aluminatos de clcio


lquidos devido a baixa atividade do oxignio em equilbrio com os aluminatos de
clcio lquidos. A difuso do Ca e O dissolvidos no aluminato interrompida pela
fase de CaS. Na interface entre o CaS e o ao lquido mais CaS formado. O CaO
nas fases de aluminato no interior da fase sulfeto continuar a se difundir das fases
ricas em CaO para as fases com teores menores de CaO(47). Conseqentemente
ocorre a homogeneizao do ncleo de aluminatos no interior do anel de sulfeto,
resultando em um aluminato homogneo, recoberto por um anel de sulfeto. A Figura
18(47) mostra esquematicamente o processo proposto por YE et al(47).
41

CA6 CA2
CA6

Ca Ca Ca
CaO CaO
O Al2O3 O Al2O3 O Al2O3
S S S

CA CAliq CaS
CA2 CA CAliq
CA6 CA2 CA
CA6 CA2
Ca Ca Ca CA6
CaO CaO CaO
O Al2O3 O Al2O3 O Al2O3
S S S

Figura 18: Mecanismo da modificao de incluses de alumina pela adio de Ca(47).

3.2.6 Formas de caracterizao de incluses

A fim de se avaliar a limpeza dos aos, ou a grosso modo, a quantidade e os tipos


de incluses presentes, existem diversos mtodos, que podem ser classificados em
mtodos diretos e mtodos indiretos.

Segundo HOLLAPA e HELLE(28), a limpeza dos aos pode ser definida como um
baixo teor de impurezas nocivas como oxignio, enxofre, fsforo, hidrognio e
nitrognio, e em alguns casos at mesmo carbono(48). A limpeza dos aos tambm
pode ser considerada como um baixo teor de incluses no metlicas nos aos,
principalmente incluses de xidos e sulfetos(28). E a idia de ao limpo (clean steel)
geralmente inclui tambm requisitos a respeito da composio, morfologia, tipo,
tamanho, e distribuio das incluses, tanto no ao lquido como no produto final(28).
42

Um objetivo comum na produo de aos limpos minimizar a quantidade e o


tamanho das incluses e controlar sua distribuio no produto final(49). Para este fim,
nas ltimas dcadas diversos estudos tm sido realizados: estudos laboratoriais,
investigaes industriais, e modelos matemticos(49).

3.2.6.1 Mtodos diretos

So mtodos de observao de seces ou volumes de amostras de ao


solidificado. Possibilitam boa preciso embora tenham custo elevado e em certos
casos demandam muito tempo. Alm da composio qumica podem tambm prover
dados sobre a quantidade e distribuio das incluses em uma amostra. Alguns
exemplos so: a metalografia ptica, a anlise de imagens, a microscopia eletrnica
de varredura (MEV), a espectrometria de emisso ptica com anlise de
discriminao de pulso (Optical Emission Spectrometry with Pulse Discrimination
Analysis - OES-PDA), ultrassom, entre outros(50).

A metalografia ptica consiste em examinar as superfcies polidas de amostras de


ao e quantificar as incluses pelo olho humano. Ela tem como desvantagens o
tempo consumido, a falta de informaes sobre a composio qumica das
incluses, a falta de informaes tridimensionais das incluses, e a possibilidade de
erros de interpretao do operador(50). Existem normas para determinao de
incluses em produtos acabados, tais como a ASTM E45-05(51). Pode-se tambm
determinar a quantidade de incluses encontradas em determinada rea da
amostra(52). E existem mtodos estatsticos para se determinar o tamanho da maior
incluso em um determinado volume de ao(53) como o de uma panela, j que nas
amostras retiradas apenas um volume bastante reduzido do ao retirado para a
anlise.

Na anlise de imagens feita uma quantificao das incluses de maneira similar a


metalografia tica, mas atravs de digitalizao de imagens. Atravs dos diferentes
tons de cinza da imagem, e por meio de fatores de forma das incluses, realizada
43

a diferenciao das regies na imagem(50). Para a anlise de imagens tambm


existem normas, como a ASTM E1245-03(54) e ASTM E1122-96(55).

A microscopia eletrnica de varredura possibilita a determinao da composio


qumica das incluses atravs da espectrometria de disperso de energia (EDS),
alm de fornecer informaes tridimensionais das incluses, dependendo do tipo de
preparao da amostra(50). Tambm h normas para a anlise de incluses via
MEV/EDS, como a ASTM E1508-98(56) e ASTM E2142-01(57).

O mtodo OES-PDA analisa elementos dissolvidos no ao lquido. Enquanto que o


ultrassom um mtodo de ensaio no destrutivo utilizado para a deteco de
incluses em produtos acabados(50).

3.2.6.2 Mtodos indiretos

Estes mtodos levam em conta a determinao de elementos dissolvidos no ao, de


forma a inferir se a quantidade de incluses no ao alta ou no. Os mais comuns
so a medida do oxignio total e da incorporao ("pick-up") de nitrognio. O
oxignio total a soma do oxignio livre dissolvido no ao lquido mais o oxignio
ativo, que o oxignio combinado com elementos que no o Fe ou C, na forma de
incluses no-metlicas. O oxignio total pode ser medido com sensores inseridos
no ao lquido durante as corridas(50).

J a medida da incorporao de nitrognio, tambm indica a limpeza do ao, pois


aps a desoxidao do ao, devido ao baixo teor de oxignio presente, este tende a
absorver ar atmosfrico rapidamente. E o nitrognio presente no ar atmosfrico
possibilita quantificar esta absoro de ar(50).
44

4 MATERIAIS E MTODOS

4.1 Tipos de aos estudados

Neste trabalho foram estudados aos baixa-liga. As amostras foram retiradas de


corridas realizadas em uma usina siderrgica semi-integrada nacional.

Na Tabela 6 tm-se os tipos de aos estudados, com a composio qumica de cada


elemento (porcentagem em massa), segundo a especificao exigida pelo cliente.

Na primeira linha esto os tipos de aos, e na primeira coluna os elementos


qumicos que devem estar presentes em cada tipo de ao.

Tabela 6: Composio dos aos estudados.

Tipo A Tipo B Tipo C Tipo C Tipo D Tipo E

C 0,15-0,23 0,15-0,23 0,15-0,23 0,23-0,28 0,14-0,22 0,14-0,19


Si < 0,12 < 0,12 < 0,12 < 0,12 < 0,12 < 0,12
Mn 0,50-0,80 0,50-0,80 0,68-0,73 0,60-0,80 1,00-1,50 1,00-1,40
P < 0,035 < 0,035 < 0,020 < 0,035 < 0,035 < 0,035
0,025- 0,025- 0,025-0,032 0,002-0,035 0,02-0,035 0,02-0,035
S
0,035 0,035
Cr 0,65-0,85 0,65-0,85 0,75-0,80 0,80-1,00 0,8-1,3 0,8-1,2
Ni 1,5-1,9 1,5-1,9 1,53-1,59 < 0,25 < 0,25 < 0,25
Mo 0,28-0,38 0,28-0,38 0,29-0,30 < 0,06 < 0,06 < 0,06
Al 0,015-0,05 0,015-0,04 0,015-0,025 0,020-0,055 0,015-0,04 0,02-0,055
Cu < 0,25 < 0,25 < 0,25 < 0,35 < 0,035 < 0,35
Sn < 0,025 - < 0,025 - - -
Nb 0,005-0,03 - 0,005-0,020 - - -
Ca - - < 0,0022 - < 0,002 -

Todos os aos estudados possuem um baixo teor de carbono (entre 0,15 e 0,28
%C), e teor de cromo variando entre 0,65 a 1,3 %Cr. H variao no teor de Ni
(entre 1,5 e 1,9 %Ni para os aos Tipo A e Tipo C), e < 0,25% (para os demais). H
a exigncia da presena de Al na composio final de todos os aos, e para os aos
45

Tipo A e Tipo C tambm da presena de Nb. Os demais elementos (Cu, Sn, e Ca)
surgem como impurezas do ao. Cu e Sn so provenientes da sucata, e o Ca surge
devido sua adio como desoxidante no refino secundrio.

Os aos estudados contm teores de enxofre mais alto do que o normalmente


praticado para melhor usinabilidade (por exemplo, 0,010-0,015%), e so
desoxidados com Al, para garantir tamanho de gro apropriado no produto final e,
conseqentemente, melhores propriedades mecnicas(58). Mas esses aos possuem
diversos problemas em relao lingotabilidade. O controle dos teores de Al, Ca, S
e O passa a ser crtico, pois um teor mais baixo de clcio, por exemplo, implica em
problemas de entupimento da vlvula submersa no lingotamento contnuo por
incluses de alumina(58). Altos teores de clcio, por sua vez, podem implicar em
problemas de entupimento da vlvula submersa no lingotamento contnuo pela
formao de incluses de CaS(58).

4.2 Corridas analisadas

A seguir temos a relao das corridas analisadas de acordo com o tipo de ao


produzido, conforme a Tabela 7.

Tabela 7: Relao das corridas analisadas e os tipos de aos estudados.

Corrida Ao

M1 Tipo A
M2 Tipo A
M3 Tipo A
P1 Tipo F
P2 Tipo D
P3 Tipo D
P4 Tipo E
P5 Tipo C
P6 Tipo D
P7 Tipo B
46

4.3 Rota de produo dos aos estudados

Os aos estudados foram produzidos a partir da fuso de sucata em um forno


eltrico a arco (FEA), equipado com injetores de oxignio; seguindo para uma
estao de refino secundrio equipada com forno panela (FP); aps o refino o ao
segue para um desgaseificador a vcuo do tipo VD (Vacuum degassing) e para a
injeo de arames; e por fim o ao segue para uma unidade de lingotamento
contnuo para lingotamento de barras de bitola quadrada.

Na Figura 19 est representado um fluxograma simplificado da produo dos aos


estudados(59), lembrando que a adio de arames realizada entre a
desgaseificao e o lingotamento contnuo.

Figura 19: Fluxograma simplificado da produo dos aos estudados(59).

Durante o processo so realizadas adies de ferroligas, escorificantes,


desoxidantes e elementos de liga em vrios estgios, na seguinte ordem: uma
adio na panela no jato de ao lquido oriundo do FEA, uma adio no FP, uma
adio antes e uma adio aps a desgaseificao. Aps estas adies, fazem-se 3
adies seqenciais sob a forma de arame, a primeira adio de arame sendo de Al,
a segunda de CaSi, e a terceira de S. Aps esta etapa de adio de arames, o ao
segue para a estao de lingotamento contnuo (LC).

A seqncia de adies pode ser vista na Figura 20.


47

1 2 3 4 5 6 7

FEA FP VD LC
tempo

1 adio de desoxidante na panela no jato de ao do FEA


2 adio no FP
3 adies antes do vcuo
4 adies aps o vcuo
5 adio de arame de Al
6 adio de arame de CaSi
7 adio de arame de S

Figura 20: Fluxograma simplificado da seqncia de adies no refino secundrio dos aos
estudados.

4.4 Retirada das amostras

Para a caracterizao das incluses presentes, foram retiradas 9 amostras de metal


in situ em diferentes estgios do processo, de 10 corridas, conforme a Tabela 8.

Tabela 8: Nomenclatura das amostras quanto ao estgio do processo de retirada.


Amostra Momento da retirada

A1 1 amostra FP*: aps remoo da escria


A2 2 amostra FP: antes do vcuo
A3 3 amostra FP: aps do vcuo
A4 4 amostra FP: aps a adio de Al
A5 5 amostra FP: aps a adio de CaSi
A6 6 amostra FP: aps a adio de S
LC1 1 amostra LC**: imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor
LC2 2 amostra LC: 30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor
LC3 3 amostra LC: 60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor

* FP: Forno Panela


** LC: Lingotamento contnuo

O momento de retirada de cada uma das amostras apresentado na Figura 21.


48

Figura 21: Momento da retirada das amostras nos diferentes estgios do processo.

4.5 Diviso do processo por etapas

Para facilitar a classificao das incluses observadas nas amostras retiradas, fez-
se uma diviso do processo de produo de ao em 9 etapas. Desta maneira se
pode verificar quais tipos de incluses so formadas em cada uma das etapas do
processo nas diferentes corridas, e verificar em funo dos parmetros do processo
como o tipo de adies, diferenas entre os tipos de incluses observados em cada
corrida em uma mesma etapa.

Dividindo o processo de produo dos aos estudados, tem-se a etapa 1 que


compreende desde a fuso da carga no FEA, vazamento do FEA para a panela,
desoxidao do ao na panela, remoo de escria na panela, at a retirada da
amostra A1 (aps remoo de escria). A etapa 2 inclui a transferncia da panela
contendo ao para a instalao forno panela, adio de ligas no forno panela, adio
de ligas antes do vcuo, e a retirada da amostra A2 (antes do vcuo). A etapa 3
consiste na sada da panela contendo ao da instalao do forno panela, que segue
para a instalao de desgaseificao a vcuo, a adio de ligas aps o vcuo, e a
retirada da amostra A3 (aps o vcuo) ao final da desgaseificao. Na seqncia do
49

processo tem-se a etapa 4, que consiste na adio de arame de Al e a retirada da


amostra A4 (aps arame de Al); em seguida a etapa 5, adio de arame de CaSi e
retirada da amostra A5 (aps arame CaSi); e a etapa 6, adio de arame de S e
retirada da amostra A6 (aps arame S).

A etapa 7 compreende da transferncia da panela contendo ao para o distribuidor


na instalao de lingotamento contnuo, o vazamento do ao no distribuidor, at o
final da turbulncia no distribuidor, e a retirada da amostra LC1 (imediatamente aps
o fim da turbulncia no distribuidor). A etapa 8 consiste nos primeiros 30 minutos
aps o fim da turbulncia no distribuidor e a retirada da amostra LC2 (30 minutos
aps o fim da turbulncia no distribuidor). E por fim a etapa 9 consiste no intervalo
de tempo entre 30 e 60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor e a retirada
da amostra LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor).

A Tabela 9 a seguir mostra um resumo das operaes realizadas em uma das


etapas do processo.
50

Tabela 9: Resumo das operaes nas etapas de produo dos aos estudados.
Diviso do processo de produo dos aos estudados

Fuso da carga no FEA


Vazamento do FEA e transferncia para a panela
Etapa 1 Desoxidao na panela do jato de ao transferido do FEA
Remoo de escria
Retirada da amostra A1
Transferncia da panela para a instalao do forno panela
Adio de ligas no forno panela
Etapa 2
Adio de ligas antes do vcuo
Retirada da amostra A2
Transferncia da panela para a unidade de desgaseificao a vcuo
Desgaseificao a vcuo
Etapa 3
Adio de ligas aps o vcuo
Retirada da amostra A3
Transferncia da panela para a instalao de injeo de arames
Etapa 4 Adio de arame de Al
Retirada da amostra A4
Adio de arame de CaSi
Etapa 5
Retirada da amostra A5
Adio de arame de S
Etapa 6
Retirada da amostra A6
Transferncia da panela para a instalao de lingotamento contnuo
Vazamento da panela no distribuidor
Etapa 7
Espera para o fim da turbulncia no distribuidor
Retirada da amostra LC1
Espera de 30 minutos
Etapa 8
Retirada da amostra LC2
Espera de mais de 30 minutos
Etapa 9
Retirada da amostra LC3

4.6 Preparao das amostras

As amostras de metal possuem um formato semelhante ao de um "pirulito", como


pode ser visto na Figura 22, sendo que a parte do "cabo" no interessa para a
anlise. Procurou-se analisar a regio central da amostra, a qual deve possuir uma
quantidade maior de incluses devido ao fato de ser a ltima regio a se solidificar
no interior do amostrador.
51

Figura 22: Foto de uma amostra de metal retirada durante o processo.

Cada uma das amostras retiradas ao longo do processo de produo do ao foi


cortada da seguinte maneira: foram realizados dois cortes longitudinais um pouco
acima e um pouco abaixo do dimetro do crculo, de modo a se obter uma seo
retangular de aproximadamente 1 cm de largura; e posteriormente este foi cortado
ao meio.

Uma das metades foi embutida em baquelite, sendo que a superfcie de observao
foi o plano do ltimo corte. A outra metade no foi utilizada.

A partir de agora o termo amostra ser considerado como a metade do prisma


retangular que foi embutida em baquelite, no mais a amostra retirada in situ na
aciaria.

Para tornar timo o tempo na preparao dos corpos de prova, foram embutidas 2
amostras por corpo de prova, em alguns casos at 3 amostras.

4.7 Metalografia das amostras

Cada corpo de prova foi preparado metalograficamente atravs de lixamento e


polimento.
52

No lixamento foram utilizadas lixas de SiC de granulao 180, 220, 320, 400, 600 e
1200, em lixadeiras rotativas com gua. Entre uma lixa e outra, o corpo de prova era
rotacionado em 90, de modo que os riscos deixados na superfcie da amostra pela
lixa anterior fossem removidos.

Aps o lixamento seguiu-se com o polimento em politrizes rotativas, com panos de


polimento de feltro, e pasta de polimento de suspenso de partculas de diamante de
tamanhos de 6 m, 3 m e 1 m. Novamente a amostra era rotacionada em 90
entre um pano de polimento e outro, a fim de se remover riscos deixados pelo pano
anterior. No polimento utilizou-se lcool hidratado como lubrificante ao invs de
gua.

Aps o polimento, sempre se observou o corpo de prova ao microscpio ptico em


baixos aumentos (50X e 100X) no campo escuro, a fim de verificar se a superfcie
das amostras apresentava riscos de polimento e lixamento.

Para a observao das incluses no microscpio eletrnico de varredura (MEV) para


anlise de micro-regies atravs de espectrometria por disperso de energia (EDS),
no se fez necessrio o ataque metalogrfico da superfcie das amostras.

4.8 Determinao da composio qumica das incluses

Esta etapa da caracterizao foi realizada atravs da anlise de micro-regies por


espectrometria por disperso de energia (EDS) no microscpio eletrnico de
varredura (MEV) do Laboratrio de Microscopia Eletrnica de Varredura e
Microanlise (LABMEV), no Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais
(PMT) da Escola Politcnica de So Paulo (EPUSP).

No LABMEV foi utilizado um microscpio eletrnico de varredura de fabricao


Philips, modelo XL-30 com microssonda EDAX para anlise espectromtrica de raios
X com detector de elementos leves.
53

As amostras foram observadas em diferentes aumentos, at se encontrarem regies


com a presena de incluses, e foram feitas anlises em micro-regies por
espectrometria por disperso de energia (EDS) nestas regies. A cada anlise de
EDS realizada, foi salvo um espectro de EDS e uma imagem da regio que continha
a incluso analisada.

Em funo da composio dos aos estudados, selecionaram-se os seguintes


elementos qumicos para anlise por EDS: O, Mg, Al, Si, S, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe e Ni.
Estes elementos apresentaram picos de intensidade no-desprezvel em
praticamente todas as anlises. Alm destes elementos, em determinadas anlises
tambm se observaram picos de elementos como Na e K. Atravs da intensidade
relativa dos picos dos elementos qumicos presentes, foi possvel determinar
qualitativamente a composio da incluso analisada.

Para incluses contendo Ca e Al, foi realizada tambm a anlise quantitativa, a qual
fornece a porcentagem atmica, porcentagem em massa, entre outros parmetros,
dos elementos presentes na micro-regio analisada. Com isso pde-se determinar a
composio qumica quantitativamente.

Porm, devido s pequenas dimenses das incluses, no h exatido na seleo


da rea a ser analisada, de modo que h sempre a possibilidade da presena de
elementos da matriz do ao nos resultados da anlise da composio das incluses.
Isto ocorre quando a rea da superfcie da amostra afetada pelo feixe de raios-X do
MEV maior do que a rea da incluso vista na seco de corte da amostra. Assim,
diz-se que a anlise quantitativa das incluses, quando isto ocorre, na verdade seria
uma anlise semi-quantitativa.
Para a anlise quantitativa das incluses contendo Ca e Al simultaneamente,
converteram-se em xidos as quantidades (porcentagens em massa) de elementos
como Mg, Al, Si, Ca, Ti, Cr, e Ni, quando presentes. O Mn foi convertido para xido
(MnO) apenas no caso de incluses que no apresentaram S. Esta converso foi
feita em uma planilha do MS Excel, atravs de clculos estequiomtricos simples.
Por exemplo, para o clculo da porcentagem em massa de Al2O3 a partir da
54

(2.27 + 3.16) (60)


porcentagem em massa de Al temos: % Al 2O3 = % Al . . Aps isto, a
2.27
somatria das porcentagens em massa dos xidos calculados foi normalizada, j
que no mais equivalia a 100%(60).

4.9 Classificao das incluses

Feita a determinao da composio qumica, classificaram-se as incluses de


acordo com sua composio qumica em vrios tipos, a partir de uma modificao da
classificao apresentada na Tabela 1(16), da qual alguns tipos de incluses foram
retirados, e outros acrescentados, como combinaes de silicatos de Al, Ca e Mn e
destes com sulfetos, e de aluminatos de clcio com sulfetos.

A classificao de incluses adotada neste trabalho, de acordo com a composio


qumica, mostrada na Tabela 10.
55

Tabela 10: Classificao de incluses de acordo com a composio qumica.


Classe Grupo Tipo de incluso

1 alumina Al2O3
2 clcio aluminatos CA
3 espinlio MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 silicatos Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
sulfetos
12 CaS
13 oxissulfetos Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 silicatos + sulfeto (Mn,Fe) Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 compostas CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 exgenas Exgena

Como se pode observar da Tabela 10, existem vrios tipos de incluses contendo
Ca e Al, no apenas os aluminatos de clcio, que correspondem a classe 2 da
classificao utilizada. De acordo com a presena de outros xidos, como MgO ou
SiO2, a incluso foi classificada como sendo diferente da classe 2. Em alguns
espectros de EDS observaram-se, picos de Mn e de S, juntamente com os picos de
Ca e Al, e novamente a incluso foi classificada como sendo diferente da classe 2.

Aqui cabe apresentar uma simplificao na classificao das incluses, em funo


da questo j abordada do tamanho das incluses em relao rea da superfcie
da amostra afetada pelo feixe de raios X do MEV. Nos espectros de EDS das
incluses analisadas nota-se a presena de elementos da matriz, ou seja, do ao
estudado. Na grande maioria dos espectros de EDS das incluses analisadas existe
a presena de um pico pronunciado de Fe. Desta maneira, ao converter para xidos
56

as porcentagens em massa dos elementos encontrados, no se converteu a


porcentagem em massa de Fe, pois no possvel se ter uma idia de quanto de Fe
pode estar combinado ao oxignio na forma de xidos pertencentes a uma incluso
e quanto de Fe pertence ao ao. Assim no foi colocada a presena de xidos de Fe
como constituintes dos tipos de incluses da Tabela 10.

Por fim catalogaram-se quais tipos de incluses esto presentes nas amostras das
corridas analisadas, lembrando que cada amostra corresponde ao final de uma
etapa diferente do processo de produo e refino secundrios dos aos estudados,
como visto anteriormente na Tabela 9.

4.10 Estudo das composies das incluses observadas por corrida

Para as incluses contendo Ca e Al, as porcentagens em massa de Al2O3 e CaO, e


tambm do MgO quando presente, foram normalizadas, e os valores foram
apresentados em diagramas ternrios do sistema Al2O3-CaO-MgO, atravs de um
modelo de planilha do software MS Excel(61). A normalizao das porcentagens em
massa necessria, pois na anlise quantitativa podem existir alm destes xidos,
xidos como SiO2 e a soma das porcentagens em massa de Al2O3, CaO e MgO no
seria mais igual a 100%(60).

Apresentando um diagrama ternrio do sistema Al2O3-CaO-MgO para cada corrida


analisada, pode-se ver com mais clareza a mudana de composio das incluses
ao longo de cada corrida, a partir da adio de CaSi at o fim do lingotamento
contnuo. Tambm possvel verificar quais incluses so lquidas nas temperaturas
de aciaria em cada corrida aps a adio de CaSi e no lingotamento contnuo.

Outra maneira de se fazer um estudo das composies das incluses, seria


normalizar as porcentagens em massa de Al2O3 e CaO, mas com SiO2 no lugar do
MgO, e apresentar as composies em diagramas ternrios do sistema Al2O3-CaO-
57

SiO2. Isto seria vlido para o caso de incluses ricas em SiO2, sendo possvel a
anlise das composies de silicatos de clcio, alm de aluminatos de clcio.
Outra possibilidade seria utilizar diagramas quaternrios do sistema Al2O3-CaO-
MnO-MgO, com nveis fixos de MgO, por exemplo 5% e 10%, como no trabalho de
PIRES et al(62). O problema neste caso a limitao na obervao da variao da
quantidade de MgO nas incluses.

Como tambm importante observar a quantidade de MgO nas incluses devido ao


fato de sugerir a possibilidade de desgaste de refratrios e deslocamento do MgO
dos refratrios para o ao lquido, escolheu-se apresentar as composies das
incluses apenas no sistema Al2O3-CaO-MgO.
58

4.11 Resumo das etapas de caracterizao de incluses

Na Figura 23 est representado um fluxograma simplificado das etapas de


determinao da composio qumica das incluses, a classificao das incluses, e
a obteno das composies dos xidos para apresentao em diagramas ternrios
do sistema Al2O3-CaO-MgO.

Anlise MEV/EDS
An

espectros de EDS

Elementos presentes
Intensidade dos picos

Incluses com Incluses sem


Ca e Al Ca ou Al
(simultaneamente)

Anlise Classificao das Classificao das


quantitativa incluses incluses

%wt Al Aluminatos de clcio, xidos, espinlios,


%wt Ca xidos, sulfetos, sulfetos, silicatos, etc.
% wt Mg silicatos, etc.

Converso
estequiomtrica
para xidos

%wt Al2O3
%wt CaO
%wt MgO

Diagramas
ternrios
Al2O3-CaO-MgO

Figura 23: Fluxograma simplificado das etapas de caracterizao de incluses.


59

5 RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 Caracterizao das incluses por composio qumica

Sero apresentados exemplos de incluses observadas nas amostras e respectivos


espectros de EDS, para cada uma das composies qumicas encontrados nas
corridas. A seleo das imagens foi feita levando em conta as diferentes morfologias
representativas de cada composio qumica das incluses, de acordo com a
classificao adotada neste trabalho. Para cada composio qumica das incluses
encontradas nas amostras ser dada uma breve definio da sua composio,
assim como sero apresentados resultados das anlises quantitativas realizadas nos
casos de incluses contendo Ca e Al simultaneamente.

5.1.1 Incluses de Al2O3

As incluses de Al2O3 so aquelas compostas por alumina, podendo conter traos


de xidos em soluo slida como Cr2O3, MgO, MnO e SiO2, alm de (Mn,Fe)S
como uma segunda fase no miscvel com a fase de alumina(17). Embora neste
trabalho tenham sido encontradas apenas incluses constitudas de alumina pura.

A Figura 24 mostra uma incluso de Al2O3 de formato irregular em amostra retirada


aps a adio de Al. A incluso de Al2O3 mostrada produto da desoxidao do ao
pela adio de Al.
60

Figura 24: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em amostra retirada
aps a adio de Al - corrida P7.

A Figura 25 mostra uma incluso de Al2O3 de formato irregular em amostra retirada


aps a adio de CaSi. Esta incluso se formou da desoxidao do ao pela adio
de Al, permaneceu no banho e no foi modificada no tratamento com clcio pela
adio de CaSi.

Figura 25: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em amostra retirada
aps a adio de CaSi - corrida P3.

A Figura 26 mostra uma incluso de Al2O3 de aparncia globular em amostra


retirada aps a adio de S. Nota-se a presena de picos de Mn e Cr no espectro de
EDS da incluso. A incluso pode ter se formado durante a adio de Al, e
permanecido no ao lquido aps a adio de CaSi feita anteriormente a adio de
S.
61

Figura 26: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em amostra retirada
aps a adio de S - corrida P3.

A Figura 27 mostra uma incluso de Al2O3 de formato irregular em amostra retirada


30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor no lingotamento contnuo.

Figura 27: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Al2O3 em amostra retirada
30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P6.

Segundo THOMAS(39), incluses de Al2O3 podem se formar no distribuidor, atravs


da interao do ao lquido com os xidos de Fe, Mn e Si presentes na escria do
distribuidor, os quais promovem a oxidao do Al dissolvido no ao. Como nas
corridas de P1 a P7 foi utilizado no distribuidor p de cobertura contendo palha de
arroz, uma fonte de Si, isto sugere a interao do ao lquido com xidos de Fe, Mn
e Si presente na escria do distribuidor. Mas o mais provvel a ocorrncia de
reoxidao no distribuidor, pois os refratrios e o p de cobertura utilizados nas
corridas de P1 a P7 contm Mg e portanto no devem ser fontes de oxidao do
ao.
62

5.1.2 Incluses de MgO.Al2O3

As incluses de MgO.Al2O3 so aquelas compostas por espinlio (MgO.Al2O3), e


podem conter SiO2 ou MnO em soluo slida(25). Elas tambm podem ser formadas
por duas fases no miscveis entre si, a fase espinlio e uma fase de silicatos de
mangans: a fase espinlio podendo conter SiO2 e MnO em soluo slida; e a fase
de silicatos de mangans podendo conter CaO e TiO2 em soluo slida(25).

As incluses de MgO.Al2O3 tambm podem conter uma fase de (Mn,Fe)S, sendo as


duas fases no miscveis entre si. Novamente a fase espinlio pode conter MnO e
SiO2 em soluo slida(25).

Por fim, as incluses de MgO.Al2O3 tambm pode conter trs fases, no miscveis
entre si: a fase espinlio, a fase (Mn,Fe)S, e uma de fase silicatos de mangans(25).
A fase espinlio pode conter MnO e SiO2 em soluo slida, e a fase de silicatos de
mangans pode conter CaO e TiO2 em soluo slida(25).

A morfologia das incluses de MgO.Al2O3 normalmente globular.

A Figura 28 mostra uma incluso de MgO.Al2O3 de formato globular, contendo MnO,


SiO2, TiO2 e CaO em soluo slida, em amostra retirada antes do vcuo. Segundo
KOR e GLAWS(6), este tipo de incluso pode ter origem na interao do ao lquido
com a escria, a qual contm CaO, MgO e SiO2. O Ti encontrado deve se originar da
sucata carregada para fuso no FEA, j que no h adio de Ti no processo, e nem
existem teores de Ti previstos nas composies dos aos estudados.
63

Figura 28: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3 com MnO, SiO2,
TiO2 e CaO em soluo slida, em amostra retirada antes do vcuo - corrida M2.

A Tabela 11 mostra a anlise quantitativa da incluso de MgO.Al2O3 da Figura 28.


Observa-se os teores de MnO e SiO2 da incluso em relao aos teores de MgO e
Al2O3. Caso a soma dos teores de MnO de SiO2 fosse superior a soma dos teores de
MgO e Al2O3, esta incluso seria classificada como sendo de Mn-Silicato, com
espinlio em soluo slida. Observa-se tambm a presena de CaO e TiO2 na
incluso, em pequenos teores, j que formam soluo slida com o MgO.Al2O3.
Tambm h uma pequena quantidade de S, indicando a presena de uma fase de
(Mn,Fe)S.

Tabela 11: Anlise quantitativa de uma incluso de MgO.Al2O3 com MnO, SiO2, TiO2 e CaO em
soluo slida.
Corrida M2 - Amostra A2 (antes do vcuo)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 25,26
Mg 7,49 MgO 12,48 13,20
Al 30,37 Al2O3 57,36 60,71
Si 3,16 SiO2 6,77 7,17
S 0,27 - - -
Ca 0,45 CaO 0,63 0,66 MgO.Al2O3
Ti 2,07 TiO2 3,45 3,65
Cr 1,57 Cr2O3 2,29 2,43
Mn 18,58 MnO 23,98 25,38
Fe 10,79 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 94,49 100,00
64

A Figura 29 mostra uma incluso de MgO.Al2O3 com (Mn,Fe)S de formato globular,


com MnO, SiO2 e TiO2 em soluo slida, em amostra retirada antes do vcuo. A
incluso possivelmente tambm tem sua origem relacionada interao do ao
lquido com a escria. Novamente a origem do Ti na incluso deve ser devido
presena de material constitudo de Ti, ou aos ligados com Ti, na sucata utilizada.

Figura 29: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3 com (Mn,Fe)S, e
com MnO, SiO2 e TiO2 em soluo slida, em amostra retirada antes do vcuo - corrida M1.

A Figura 30 mostra uma incluso de MgO.Al2O3 de formato globular em amostra


retirada aps o tratamento com vcuo. Segundo BRABIE(35) este tipo de incluso
pode ter se formado a partir do Mg proveniente da decomposio dos refratrios de
MgO-C sob as condies de presso reduzida da desgaseificao a vcuo.

Figura 30: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3 em amostra


retirada aps o vcuo - corrida P5.

A Figura 31 mostra uma incluso de MgO.Al2O3 de formato globular em amostra


retirada aps a adio de Al. Segundo BRABIE(35), incluses de MgO.Al2O3 podem
65

se originar da oxidao do Al e do Mg dissolvidos no ao, sendo o Mg proveniente


da degradao dos refratrios. Ainda segundo BRABIE(35), isto pode ocorrer quando
o teor de Al dissolvido no ao for alto em relao ao teor de oxignio dissolvido no
ao, favorecendo a reao de formao de MgO.Al2O3 a partir da decomposio dos
refratrios. E aps a adio de Al o ao passa a ter um alto teor de Al dissolvido.

Figura 31: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3 em amostra


retirada aps a adio de Al - corrida P4.

A Figura 32 mostra uma incluso de MgO.Al2O3 com (Mn,Fe)S de formato alongado


em amostra retirada aps a adio de CaSi. A incluso mais uma vez pode ter
origem na interao do ao lquido com a escria, sendo que o MgO da incluso
pode ter se originado dos refratrios durante a desgaseificao a vcuo. A incluso
pode tambm ter sido formada durante a adio de Al e ter permanecido no ao
lquido.

Figura 32: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3 com (Mn,Fe)S
em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P3.
66

No espectro de EDS da incluso da Figura 32 h a presena de um pico de Nb, cuja


origem est na adio de FeNb em etapas anteriores. O Nb foi observado apenas
em algumas incluses de MgO.Al2O3.

A Figura 33 mostra uma incluso de MgO.Al2O3 de formato globular em amostra


retirada 30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor. Segundo THOMAS(39),
este tipo de incluso possivelmente tem origem da decomposio ou eroso dos
refratrios do distribuidor.

Figura 33: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3 em amostra


retirada 30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P3.

A Figura 34 mostra uma incluso de MgO.Al2O3 com CaO em soluo slida, de


formato irregular em amostra retirada aps a adio de CaSi. A incluso possui
tamanho da ordem de 20m. Esta incluso aparentemente trata-se de um aluminato
de clcio, mas devido ao teor elevado de MgO em soluo slida, sua composio
situa no campo de precipitao primria do espinlio, no sistema ternrio Al2O3-
CaO-MgO. A incluso pode ser originada da interao do ao lquido com a escria,
com o MgO proveniente do deslocamento do Mg dos refratrios para o ao lquido, e
o CaO presente deve-se adio de CaSi.
67

Figura 34: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de MgO.Al2O3 com CaO em
soluo slida em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P3.

A Tabela 12 mostra a anlise quantitativa da incluso de MgO.Al2O3 da Figura 34.


Pelos valores dos teores de Al2O3, CaO e MgO, e devido ao alto teor de MgO, maior
que 10% em massa, esta incluso possivelmente slida nas temperaturas de
aciaria; embora segundo CICUTTI; MADIAS e GONZALEZ(63), se o teor de MgO
perto de 10% e mesmo que se tenham aluminatos de clcio lquidos, h o risco de
formao de incluses slidas.

Tabela 12: Anlise quantitativa de uma incluso de MgO.Al2O3 com CaO em soluo slida.
Corrida P3 - Amostra A5 (aps CaSi)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 26,74
Mg 14,08 MgO 23,47 19,55
Al 39,86 Al2O3 75,29 62,73
Si 0,44 SiO2 0,94 0,79
S 0,31 - - -
Ca 14,19 CaO 19,87 16,55 MgO.Al2O3
Ti 0,16 TiO2 0,27 0,22
Cr 0,13 Cr2O3 0,19 0,16
Mn 0,25 - - -
Fe 3,84 - - -
Ni 0 NiO 0,00 0,00
total 100,00 120,02 100,00
68

5.1.3 Incluses de Mn-Ca-Al-Silicato

As incluses de Mn-Ca-Al-Silicato so incluses contendo MnO, CaO, Al2O3 e SiO2,


podendo ter MgO e TiO2 em soluo slida. O MnO e o SiO2 so os constituintes
majoritrios na sua composio, sendo o CaO e o Al2O3 constituintes minoritrios.

Nas composies qumicas de incluses consideradas neste trabalho, incluram-se


diversas combinaes de silicatos: Mn-Silicato, Al-Silicato, Ca-Silicato, Mn-Al-
Silicato, Mn-Ca-Silicato, Ca-Al-Silicato e Mn-Ca-Al-Silicato. Foram observadas
apenas incluses de Mn-Ca-Al-Silicato, sendo os demais silicatos observados
apenas quando continham (Mn,Fe)S.

Este tipo de incluso foi raramente encontrado nas amostras analisadas, e sua
morfologia do tipo globular, com incluses de tamanho da ordem de 20m.

A Figura 35 mostra uma incluso de Mn-Ca-Al-Silicato de formato globular em


amostra retirada aps remoo de escria. O MnO e SiO2 da incluso resultam da
desoxidao com Mn/Si no vazamento do ao lquido do FEA para a panela, e o
CaO provm de uma eventual adio de cal no FEA, feita em algumas corridas.

Adiciona-se FeSiMn e/ou FeSi no fundo da panela vazia antes do vazamento, e no


jato de ao durante o vazamento ocorre a desoxidao, o que tem por objetivo
reduzir a projeo de ao lquido para fora da panela, o que pode ocorrer devido ao
alto teor de oxignio presente.

As regies de colorao ligeiramente mais escuras tratam-se de Al2O3 e CaO, em


uma fase contnua de silicatos de mangans, de colorao mais clara.
69

Figura 35: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Ca-Al-Silicato em


amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M3.

A Tabela 13 mostra a anlise quantitativa da incluso de Mn-Ca-Al-Silicato da Figura


35. Notam-se os teores de MnO e SiO2, constituintes majoritrios desta incluso, em
relao aos teores de Al2O3 e CaO. E nota-se tambm a presena de MgO e TiO2.

Tabela 13: Anlise quantitativa de uma incluso de Mn-Ca-Al-Silicato.


Corrida M3 - Amostra A1 (aps remoo de escria)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 12,32
Mg 1,98 MgO 3,30 3,14
Al 3,24 Al2O3 6,11 5,81
Si 22,10 SiO2 47,35 44,99
S 0,00 - - -
Mn-Ca-Al-
Ca 12,65 CaO 17,70 16,82
Silicato
Ti 1,10 TiO2 1,84 1,75
Cr 0,00 Cr2O3 0,00 0,00
Mn 24,97 MnO 32,23 30,63
Fe 21,64 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 105,25 100,00

5.1.4 Incluses de (Mn,Fe)S

As incluses de (Mn,Fe)S so incluses de sulfeto de mangans, ou sulfeto de


mangans e ferro. O Fe pode se apresentar combinado ao S juntamente com o Mn,
70

assim costuma-se escrever (Mn,Fe)S para representar este tipo de sulfeto. Devido
ao tamanho das incluses em relao rea da superfcie da amostra afetada pelo
feixe de raios-X do MEV torna-se difcil precisar quanto do Fe est combinado ao S,
e quanto pertence ao ao. Assim em todos os espectros de EDS de incluses de
(Mn,Fe)S h a presena de um pico pronunciado de Fe. Nota-se tambm a presena
de pico de Cr nos espectros de EDS das incluses de (Mn,Fe)S. Este fato refora a
indicao da eventual anlise conjunta da matriz.

De acordo com a classificao adotada neste trabalho para os tipos de incluses, as


incluses de (Mn,Fe)S incluem os sulfetos de mangans do tipo I, do tipo II, e do tipo
III.

Como j dito anteriormente, os sulfetos de mangans do tipo I so encontrados


normalmente em aos desoxidados ao Si e com alto teor de oxignio dissolvido no
ao. Os sulfetos de mangans do tipo I podem formar incluses de duas fases,
sendo uma fase contnua de (Mn,Fe)S e a outra de silicatos, esta ltima podendo
conter CaO em soluo slida. Os sulfetos de mangans do tipo II geralmente so
encontrados em aos totalmente desoxidados ao Al, sem excesso de Al adicionado
ao ao, e com baixo teor de oxignio dissolvido. Por fim os sulfetos de mangans do
tipo III so encontrados em aos desoxidados ao Al, mas com excesso de Al
adicionado, e com baixo teor de oxignio dissolvido. Os sulfetos de mangans do
tipo III podem ter um ncleo de alumina na fase contnua de sulfeto(25).

Quanto morfologia, os sulfetos podem se apresentar de diversas formas:


globulares, irregulares, angulares, aciculares e bastonetes. Os sulfetos de mangans
do tipo I costumam ser globulares. Os sulfetos de mangans do tipo II podem
aparecer ao longo dos contornos de gro, em formas diversas. E os sulfetos de
mangans do tipo III tambm podem ter vrias formas, mas o ncleo de alumina que
podem apresentar no influencia na sua morfologia externa(25).

A Figura 36 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato de bastonete em amostra


retirada aps a remoo de escria. Trata-se de um sulfeto de mangans do tipo I,
encontrado em aos desoxidados com Si e com alto teor de oxignio dissolvido. A
71

regio A mostra uma fase contnua de (Mn,Fe)S, e a regio B mostra um ncleo de


silicatos de mangans (Mn-Silicato). A incluso se formou a partir da desoxidao
com Mn/Si na panela no vazamento do ao lquido do FEA para a panela.

A A

A: (Mn,Fe)S
B: Mn-Silicato B

Figura 36: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S com ncleo de
Mn-Silicato em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M1.

A Figura 37 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato irregular em amostra


retirada aps a remoo da escria. A incluso um sulfeto de mangans do tipo I,
normalmente encontrado em aos desoxidados com Si e com alto teor de oxignio
dissolvido.

A anlise de EDS deu-se no ncleo de silicatos de mangans da incluso. Devido ao


fato de a rea da superfcie da amostra afetada pelo feixe de raios-X do MEV ser
maior que a rea do ncleo de silicatos de mangans da incluso, houve a presena
de um pico de S no espectro de EDS, sendo o S pertencente fase contnua de
(Mn,Fe)S da incluso. Novamente a incluso formou-se da desoxidao com Mn/Si
na panela no vazamento do ao lquido do FEA para a panela.
72

Figura 37: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S com ncleo de
Mn-Silicato em amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M1.

A Figura 38 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato globular, com dois ncleos
de silicatos de mangans como o indicado na regio A, em uma fase contnua de
(Mn,Fe)S indicada na regio B. A incluso um sulfeto de mangans do tipo I,
comum em aos desoxidados com Si e com alto teor de oxignio dissolvido. A
origem da incluso a desoxidao com Mn/Si na panela durante o vazamento do
ao lquido do FEA para a panela.

A
A

A: Mn-Silicato
B: (Mn,Fe)S B

Figura 38: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S em amostra


retirada aps a remoo da escria - corrida P5.
73

Na incluso da Figura 38, devido ao fato da rea da superfcie da amostra afetada


pelo feixe de raios-X do MEV ser maior do que a rea da regio A, h a presena de
um pico pronunciado de Si no espectro de EDS da regio B (fase contnua de
(Mn,Fe)S), sendo este Si pertencente a regio A (Mn-Silicato).

A Figura 39 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato irregular em amostra aps


a remoo da escria. Trata-se de um sulfeto de mangans do tipo I, comum em
aos desoxidados com Si e com alto teor de oxignio dissolvido. A regio A mostra
uma fase contnua de (Mn,Fe)S, enquanto que a regio B mostra um ncleo de
silicatos de mangans com CaO em soluo slida. Novamente a incluso formou-
se da desoxidao com Mn/Si na panela durante o vazamento de ao lquido do
FEA para a panela. O CaO em soluo slida no ncleo de silicatos de mangans
pode ter originado-se da interao do ao lquido com a escria, j que
eventualmente em algumas corridas houve a adio de cal no FEA.

A
B

A: (Mn,Fe)S
B: Mn-Silicato B

Figura 39: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S em amostra


retirada aps a remoo da escria - corrida P2.

A Tabela 14 mostra a anlise quantitativa da regio B da incluso da Figura 39.


74

Tabela 14: Anlise quantitativa da fase Mn-Silicato com CaO em soluo slida de uma incluso de
(Mn,Fe)S.
Corrida P2 - Amostra A1 (aps remoo de escria)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm. Ncleo da


Elemento
(% em massa) calculados (%) (%) incluso

O 17,32
Mg 0,54 MgO 0,91 1,09
Al 0,93 Al2O3 1,76 2,10
Si 17,40 SiO2 37,28 44,60
S 1,05 - - -
Ca 0,83 CaO 1,17 1,40 Mn-Silicato
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00
Cr 0,94 Cr2O3 1,37 1,64
Mn 32,54 MnO 42,00 50,26
Fe 28,45 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 83,58 100,00

Notam-se os altos teores de MnO e SiO2 do ncleo da incluso, confirmando a


classificao como Mn-Silicato. Nota-se tambm a presena de CaO em pequena
quantidade, podendo se afirmar que este est em soluo slida nos silicatos de
mangans. A presena de S deve ao fato da rea da superfcie da amostra afetada
pelo feixe de raios-X do MEV ser maior do que a rea do ncleo da incluso.

A Figura 40 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato globular em amostra


retirada aps o vcuo.

Figura 40: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S em amostra


retirada aps o vcuo - corrida M1.
75

A incluso da Figura 40 trata-se de um sulfeto de mangans do tipo I, tpico de aos


desoxidados ao Si e com alto teor de oxignio dissolvido.

A Figura 41 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato irregular em amostra


retirada aps o vcuo. uma incluso de sulfeto de mangans do tipo III,
encontrado em aos totalmente desoxidados ao Al e com excesso de oxignio
dissolvido. A regio A (faixa central) da incluso contm alumina, e a regio B
(restante da incluso) composta de (Mn,Fe)S.

A A

A: Al2O3
B: (Mn,Fe)S
B

Figura 41: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S com ncleo de
Al2O3 em amostra retirada aps o vcuo - corrida P2.

A Figura 42 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato globular em amostra


retirada aps o vcuo. Trata-se de um sulfeto de mangans do tipo III, normalmente
encontrado em aos totalmente desoxidados ao Al e com excesso de oxignio
dissolvido. Nota-se a presena de um ncleo de alumina, indicado na regio A, na
fase contnua de (Mn,Fe)S indicada na regio B.
76

A
A

A: Al2O3
B: (Mn,Fe)S B

Figura 42: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S com ncleo de
Al2O3 em amostra retirada aps o vcuo - corrida M1.

A Figura 43 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato angular em amostra


retirada aps a adio de Al. A incluso um sulfeto de mangans do tipo III,
comum em aos totalmente desoxidados ao Al e com excesso de oxignio
dissolvido.

Figura 43: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S em amostra


retirada aps a adio de Al - corrida P1.
77

A Figura 44 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato angular em amostra


retirada aps a adio de CaSi. Novamente uma incluso de sulfeto de mangans
do tipo III, e nota-se a presena de um ncleo de alumina, indicado na regio A, na
fase contnua de (Mn,Fe)S indicada na regio B.

A
A

A: Al2O3
B: (Mn,Fe)S B

Figura 44: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S com ncleo de
Al2O3 em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P3.

A Figura 45 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato globular em amostra


retirada aps a adio de CaSi. Mais uma vez temos uma incluso de sulfeto de
mangans do tipo III, com um ncleo de alumina indicado pela regio A, na fase
contnua de (Mn,Fe)S indicada pela regio B.
78

A
B

A: Al2O3
B: (Mn,Fe)S B

Figura 45: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S com ncleo de
Al2O3 em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida P2.

A Figura 46 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato alongado ao longo de um


contorno de gro em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor. Observam-se a presena de sulfetos de mangans do tipo II, tpicos de
aos desoxidados ao Al sem excesso de oxignio dissolvido.

Figura 46: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S em amostra


retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P1.
79

A Figura 47 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato irregular ao longo de um


contorno de gro em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor. A regio A, mais escura, composta por (Mn,Fe)S, Al2O3, SiO2 e MnO.
E a regio B, mais clara, por (Mn,Fe)S e Al2O3. Pode-se considerar como uma
incluso de sulfeto de mangans do tipo III esta incluso de formato irregular.

A
B

A: Al2O3
B: (Mn,Fe)S B

Figura 47: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S com ncleo de
Al2O3 em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P5.

Como em todas as incluses de (Mn,Fe)S, h a presena de um pico de Cr no


espectro de EDS da regio B, sendo que neste EDS h o pico de Cr de maior
intensidade dentre as incluses de (Mn,Fe)S encontradas. Devido ao fato da rea da
superfcie da amostra afetada pelo feixe de raios-X do MEV ser menor do que o
tamanho da incluso, o Cr pode tanto estar em soluo slida com o (Mn,Fe)S,
como pode pertencer ao ao com elemento de liga.

A Figura 48 mostra uma incluso de (Mn,Fe)S de formato alongado em amostra


retirada 60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor. uma incluso de
80

sulfeto de mangans do tipo II, ao longo dos contornos de gro, comum em aos
desoxidados ao Al sem excesso de oxignio dissolvido.

Figura 48: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de (Mn,Fe)S em amostra


retirada 60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida M1.

5.1.5 Incluses de oxissulfeto

As incluses de oxissulfeto so formadas por uma fase composta por xidos como
Al2O3, CaO, MgO e SiO2, podendo ter MnO e TiO2 em soluo slida; alm de uma
fase de sulfetos no miscvel com a de xidos, composta por (Ca,Mn)S(25). As
incluses de oxissulfeto tambm so conhecidas como incluses de xido endgeno
com sulfeto(16).

Quanto morfologia as incluses de oxissulfeto costumam se apresentar na forma


globular. Estas incluses raramente foram encontradas nas encontradas nas
amostras estudadas, aparecendo principalmente nas amostras retiradas aps o
vcuo. Em apenas um caso, foi encontrada em uma amostra retirada aps a adio
de Al.

A formao das incluses de oxissulfeto no muito bem entendida, mas acredita-


se que se formam xidos complexos de magnsio, alumnio, silcio, e clcio, atravs
da interao do ao lquido com a escria e com as paredes dos refratrios(6). Estes
xidos complexos atuam como um ncleo para a aglomerao de uma fase de
81

sulfetos de clcio e mangans(6). O MgO da incluso proveniente da


decomposio dos refratrios(6,25).

A Figura 49 mostra uma incluso de oxissulfeto de formato globular em amostra


retirada aps o vcuo. A incluso pode ter se formado a partir da interao do ao
lquido com a escria e da decomposio dos refratrios durante o tratamento sob
vcuo.

Figura 49: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de oxissulfeto em amostra


retirada aps o vcuo - corrida M3.

A Tabela 15 mostra a anlise quantitativa da incluso de oxissulfeto mostrada na


Figura 49.

Tabela 15: Anlise quantitativa de uma incluso de oxissulfeto.


Corrida M3 - Amostra A3 (aps o vcuo)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 7,69
Mg 10,26 MgO 17,09 13,17
Al 23,08 Al2O3 43,59 33,59
Si 15,38 SiO2 32,97 25,40
S 2,56 - - -
Ca 35,90 CaO 50,26 38,72 oxissulfeto
Ti 1,28 TiO2 2,14 1,65
Cr 0,00 Cr2O3 0,00 0,00
Mn 0,64 MnO 0,83 0,64
Fe 3,21 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 129,78 100,00
82

Observa-se da Tabela 15 que os constituintes principais da incluso de oxissulfeto


so MgO, Al2O3, SiO2 e CaO. As incluses de oxissulfeto costumam ter teores de
MgO, Al2O3 e SiO2 semelhantes, com um teor de CaO superior em relao a estes
xidos.

A Figura 50 mostra uma incluso de oxissulfeto de formato globular de amostra


retirada aps o vcuo. A incluso tambm formada pela interao do ao lquido
com a escria e pela decomposio dos refratrios durante a desgaseificao.

A incluso formada por trs fases, indicadas pelas regies A, B e C. A regio A


composta de MgO; enquanto que a regio B composta por CaO, MgO, Al2O3 e
SiO2; e por fim a regio C sendo composta de (Mn,Fe)S.

Nesta incluso nota-se um ncleo de xidos complexos de clcio, magnsio,


alumnio e silcio, alm de um ncleo de MgO, em uma fase contnua de sulfeto de
mangans.

A
C
A

B C

Figura 50: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso de oxissulfeto em amostra
retirada aps do vcuo - corrida P3.
83

A Figura 51 mostra uma incluso de oxissulfeto de formato globular em amostra


retirada aps a adio de Al. Esta incluso possui tamanho da ordem de 50m. Mais
uma vez, a incluso formada pela interao do ao lquido com a escria e pela
decomposio dos refratrios durante a desgaseificao.

A incluso formada por trs fases: uma fase composta por Al2O3, CaO, SiO2, MgO,
e CaS, indicada pela regio A; uma fase composio igual a da regio B, porm com
um teor de SiO2 superior, indicada pela regio B; e por outra fase composta de MgO,
indicada pela regio C.

C A

A B

B C

Figura 51: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso de oxissulfeto em amostra
retirada aps a adio de Al - corrida P6.

Observa-se da Figura 51 que a incluso possui pequenas regies ovais como a


indicada na regio A, ao longo da superfcie da incluso a qual indicada pela
regio B. Ambas as regies possuem xidos de clcio, magnsio, alumnio e silcio.
E o teor de CaS, devido a maior intensidade do pico de S no espectro de EDS da
regio A, maior nas regies ovais da superfcie da incluso. Por fim, a regio C,
mais escura, na extremidade da incluso, composta por MgO.
84

Possivelmente h a formao independente de ncleos de xidos e de sulfetos de


mangans, seguida por aglomerao destes ncleos durante a desgaseificao,
devido a agitao do banho, dando o origem a incluso.

5.1.6 Incluses de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S

As incluses de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S, de acordo com a classificao seguida neste


trabalho, so compostas de duas fases no miscveis entre si: uma fase de silicatos
de mangans, a qual pode conter xidos em soluo slida como MgO, CaO e TiO2;
e de outra fase composta de (Mn,Fe)S. Incluses compostas apenas por silicatos de
mangans, ou seja de Mn-Silicato, no foram observadas.

A morfologia deste tipo de incluses normalmente globular. Enquanto as incluses


de (Mn,Fe)S podem ter um ncleo de alumina ou de silicatos de mangans em uma
fase contnua de (Mn,Fe)S, as incluses de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S possuem um ou
mais ncleos de (Mn,Fe)S em uma fase contnua de silicatos de mangans.

A Figura 52 mostra uma incluso de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S de formato globular em


amostra retirada aps a remoo de escria. A origem da incluso est na
desoxidao com Mn/Si do jato de ao lquido do vazamento do FEA para a panela,
com o desoxidante colocado na panela vazia antes do vazamento.

Figura 52: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S em


amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M1.
85

A Figura 53 mostra uma incluso de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S de formato globular em


amostra retirada aps a remoo da escria. Esta incluso possui tamanho da
ordem de 40m. A incluso pode ter se formado a partir da desoxidao com Mn/Si
na panela durante o vazamento do ao lquido do FEA para a panela.

Figura 53: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S em


amostra retirada aps a remoo da escria - corrida M3.

A Figura 54 mostra uma incluso de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S de formato globular com


CaO em soluo slida, em amostra retirada aps a adio de Al. Esta incluso
possui tamanho da ordem de 25m. A origem desta incluso mais uma vez est
ligada desoxidao com Mn/Si na panela durante o vazamento do ao lquido do
FEA para a panela. Como foi encontrada em amostra retirada aps a adio de Al, a
incluso deve ter permanecido no ao lquido, no sendo removida para a escria
durante a desgaseificao a vcuo com borbulhamento de argnio.

Figura 54: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S com


CaO em soluo slida, em amostra retirada aps a adio de Al - corrida P6.
86

A Tabela 16 mostra a anlise quantitativa da incluso de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S com


CaO em soluo slida da Figura 54. Notam-se os teores de MnO e SiO2 da
incluso, seus constituintes majoritrios na composio, assim como a presena de
CaO.

Tabela 16: Anlise quantitativa de uma incluso de Mn-Silicato-(Mn,S) com CaO em soluo slida.
Corrida P6 - Amostra A4 (aps Al)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 25,86
Mg 0,48 MgO 0,80 0,70
Al 1,93 Al2O3 3,65 3,21
Si 24,18 SiO2 51,81 45,56
S 0,49 - - -
Mn-Silicato-
Ca 0,79 CaO 1,11 0,97
(Mn,Fe)S
Ti 0,20 TiO2 0,33 0,29
Cr 1,48 Cr2O3 2,16 1,90
Mn 42,35 MnO 54,66 48,07
Fe 2,25 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 113,72 100,00

5.1.7 Incluses de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S

As incluses de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S so formadas por duas fases no miscveis


entre si: uma fase de silicatos, composta por MnO, SiO2, e Al2O3, podendo ter CaO,
MgO e TiO2 em soluo slida; e uma fase de (Mn,Fe)S. Os xidos so constituintes
majoritrios da incluso.

Pode-se pensar na composio qumica da fase silicato das incluses de Mn-Al-


Silicato-(Mn,Fe)S como a das fases do sistema ternrio Al2O3-MnO-SiO2.

A morfologia das incluses de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S normalmente globular.


87

A Figura 55 mostra uma incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S de formato globular


com CaO e TiO2 em soluo slida, em amostra retirada antes do vcuo. A incluso
originou-se da desoxidao com Mn/Si da adio de ligas no forno panela, e o Ti
provm da sucata utilizada na carga do FEA.

Figura 55: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S


com CaO e TiO2 em soluo slida, em amostra retirada antes do vcuo - corrida M2.

A Tabela 17 mostra a anlise quantitativa da incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S da


Figura 55. Notam-se os teores de MnO, SiO2 e Al2O3, que so os constituintes
majoritrios na composio da incluso, alm da presena de CaO e TiO2 em
soluo slida.

Tabela 17: Anlise quantitativa de uma incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S com CaO e TiO2 em
soluo slida.
Corrida M2 - Amostra A2 (antes do vcuo)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 12,98
Mg 0,65 MgO 1,08 2,41
Al 5,98 Al2O3 11,30 25,26
Si 6,16 SiO2 13,19 29,49
S 1,33 - - -
Mn-Al-Silicato-
Ca 0,32 CaO 0,45 1,01
(Mn,Fe)S
Ti 2,48 TiO2 4,13 9,23
Cr 0,90 Cr2O3 1,32 2,95
Mn 10,14 MnO 13,08 29,25
Fe 58,08 - - -
Ni 0,98 NiO 1,25 2,80
total 100,00 44,73 100,00
88

A Figura 56 mostra uma incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S de formato globular


com TiO2 em soluo slida, em amostra retirada aps o vcuo. A incluso possui
tamanho da ordem de 8m. A origem desta incluso est relacionada com a
interao do ao lquido com a escria durante a desgaseificao a vcuo. Como em
outras incluses observadas contendo Ti, este provm da sucata utilizada como
carga no FEA.

Figura 56: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S


com TiO2 em soluo slida, em amostra retirada aps o vcuo - corrida P4.

A Figura 57 mostra uma incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S de formato globular em


amostra retirada aps a adio de S. A incluso possui tamanho da ordem de 60m.
Esta incluso possivelmente formou-se da interao do ao lquido com a escria
em etapas anteriores e permaneceu no banho aps a desgaseificao a vcuo com
borbulhamento de argnio.

Figura 57: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S em


amostra retirada aps a adio de S - corrida P3.
89

5.1.8 Incluses de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S

As incluses de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S so compostas por duas fases no


miscveis entre si, a fase silicato e a fase sulfeto. A fase silicato formada
principalmente por SiO2, MnO, CaO e Al2O3, sendo que estes xidos so os
constituintes majoritrios da incluso. A fase silicato pode conter MgO e TiO2 em
soluo slida, e a fase sulfeto tem a mesma composio das incluses de
(Mn,Fe)S.

Pode-se pensar na composio qumica da fase silicato das incluses de Ca-Al-


Silicato-(Mn,Fe)S como a das fases do sistema ternrio Al2O3-CaO-SiO2.

Incluses de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S normalmente tm morfologia globular ou


irregular e foram raras dentre as incluses observadas nas amostras.

A Figura 58 mostra uma incluso de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S de formato irregular em


amostra retirada antes do vcuo. A incluso possui tamanho da ordem de 20m.
Devido ao alto teor de CaO, a incluso deve ter se formado a partir da interao do
ao lquido com a escria na panela, em funo de adies contendo CaO durante a
permanncia no forno panela.

Figura 58: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S em


amostra retirada antes do vcuo - corrida P4.
90

A Tabela 18 mostra a anlise quantitativa da incluso de Ca-Al-Silicato da Figura 58.


Nota-se que os teores de CaO, Al2O3 e SiO2, os constituintes majoritrios da
incluso de Ca-Al-Silicato, so superiores aos teores dos demais xidos.

Tabela 18: Anlise quantitativa de uma incluso de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S.


Corrida P4 - Amostra A2 (antes do vcuo)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 7,92
Mg 7,58 MgO 12,64 8,31
Al 30,96 Al2O3 58,48 38,46
Si 16,47 SiO2 35,29 23,21
S 1,68 - - -
Ca-Al-Silicato-
Ca 31,17 CaO 43,64 28,70
(Mn,Fe)S
Ti 0,84 TiO2 1,41 0,92
Cr 0,42 Cr2O3 0,62 0,40
Mn 1,26 - - -
Fe 1,68 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 152,07 100,00

5.1.9 Incluses de CA-CaS

As incluses de CA-CaS so formadas por duas fases no miscveis entre si, uma
fase composta por aluminatos de clcio (CA - calcium aluminates) e outra por sulfeto
de clcio (CaS). A fase composta por aluminatos de clcio pode ter MgO.Al2O3 em
soluo slida. A fase composta por aluminatos de clcio se localiza em um ncleo
interno, o qual circundado pela fase composta por CaS, de morfologia irregular.

Sua presena indica excesso na adio de CaSi para a modificao de incluses na


panela, restando Ca no banho para reagir com o enxofre formando CaS. Caso a
quantidade de Ca seja muito alta e as condies favorveis, incluses de aluminato
de clcio podem ser convertidas totalmente para CaS(6,42), o que no foi observado
em nenhuma das amostras. Foi um tipo raro de incluso dentre as amostras
91

estudadas, e como slida das temperaturas de aciaria, pode causar o entupimento


nas vlvulas submersas no lingotamento contnuo.

A Figura 59 mostra uma incluso de CA-CaS de formato irregular em amostra


retirada aps a adio de CaSi. A incluso possui dois ncleos de aluminatos de
clcio, em uma fase contnua de CaS.

Figura 59: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-CaS em amostra


retirada aps a adio de CaSi corrida M3.

A incluso da Figura 59 originou-se da adio de CaSi com excesso de Ca


adicionado, em funo do teor de S presente no ao. Houve a modificao de
incluses de alumina em aluminatos de clcio ricos em CaO, os quais
permaneceram na fase contnua de CaS.

Mais adiante no texto sero apresentados os valores das porcentagens em massa


normalizadas de Al2O3, CaO e MgO das incluses contendo Ca e Al
simultaneamente, no diagrama ternrio do sistema Al2O3-CaO-MgO, a fim de se
verificar quais incluses dentre as observadas so lquidas nas temperaturas de
aciaria. Por enquanto, para efeito de simplificao, consideraremos nos exemplos a
seguir, que as incluses so lquidas quando a porcentagem em massa de MgO for
inferior a 10%, e a porcentagem em massa de CaO estiver entre 30% e 60%.

A Tabela 19 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-CaS da Figura 59.


Notam-se os elevados teores de S e CaO, e um teor reduzido de Al2O3.
92

Tabela 19: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-CaS.


Corrida M3 - Amostra A5 (aps CaSi)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 5,57
Mg 0,31 MgO 0,52 0,68
Al 2,80 Al2O3 5,29 6,99
Si 0,06 SiO2 0,13 0,17
S 39,70 - - -
Ca 49,43 CaO 69,21 91,51 CA-CaS
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00
Cr 0,33 Cr2O3 0,48 0,64
Mn 0,52 - - -
Fe 1,27 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 75,63 100,00

Aps a converso estequiomtrica para xidos e a normalizao, os teores de Al2O3,


CaO, e MgO indicam que a composio da fase de aluminato de clcio slida nas
temperaturas de aciaria, devido ao alto teor de CaO. Mesmo considerando que todo
S esteja sob a forma de CaS, e o Ca restante como CaO, o teor de CaO ainda
estaria fora da faixa entre 30% e 60% em massa. Portanto esta incluso slida nas
temperaturas de aciaria, j que o CaS tambm slido nas temperaturas de aciaria.

5.1.10 Incluses de CA-MgO.Al2O3

As incluses de CA-MgO.Al2O3 so formadas por aluminatos de clcio com espinlio


(MgO.Al2O3), tanto em soluo slida como em uma segunda fase no miscvel com
a fase de aluminato de clcio, podendo conter e SiO2 e TiO2 em soluo slida. As
composies deste tipo de incluses podem ser visualizadas diretamente em um
diagrama ternrio do sistema Al2O3-CaO-MgO.

Podem ser observados picos de pequena intensidade de S nos espectros de EDS


de incluses de CA-MgO.Al2O3, o que mostra que pode haver uma quantidade
reduzida de (Ca,Mn)S na incluso. Quando a porcentagem em massa de S na
93

anlise quantitativa da incluso indicou valores menores que 1%, a incluso foi
classificada como sendo de CA-MgO.Al2O3; e quando o valor da porcentagem em
massa de S foi maior que 1%, a incluso foi classificada como sendo de CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

A morfologia das incluses de CA-MgO.Al2O3 geralmente so globulares e


irregulares.

Consideraremos novamente nos exemplos a seguir, que as incluses so lquidas


quando a porcentagem em massa de MgO for inferior a 10%, e a porcentagem em
massa de CaO estiver entre 30% e 60%.

A Figura 60 mostra uma incluso de CA-MgO.Al2O3 de formato globular em amostra


retirada aps a adio de CaSi. A incluso possui tamanho da ordem de 30m. Esta
incluso originou-se a partir da adio de CaSi, com o clcio modificando incluses
de alumina para aluminatos de clcio.

Figura 60: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-MgO.Al2O3 em amostra


retirada aps a adio de CaSi - corrida P7.

A Tabela 20 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-MgO.Al2O3 da Figura


60. Pelos valores dos teores de Al2O3, CaO e MgO, e devido ao baixo teor de MgO,
possivelmente esta incluso lquida nas temperaturas de aciaria. Nota-se tambm
que a porcentagem em massa de S da incluso menor que 1%, da o fato de no
ter sido classificada como sendo de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.
94

Tabela 20: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3.


Corrida P7 - Amostra A5 (aps CaSi)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 21,96
Mg 1,21 MgO 2,02 1,59
Al 42,64 Al2O3 80,55 63,66
Si 0,00 SiO2 0,00 0,00
S 0,96 - - -
Ca 31,15 CaO 43,61 34,47 CA-MgO.Al2O3
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00
Cr 0,24 Cr2O3 0,35 0,28
Mn 0,37 - - -
Fe 1,46 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 126,53 100,00

A Figura 61 mostra uma incluso de CA-MgO.Al2O3 de formato globular em amostra


retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor. Esta incluso
resultado da modificao de uma incluso de alumina para aluminato de clcio pelo
tratamento com clcio.

Figura 61: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-MgO.Al2O3 em amostra


retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P7.

A Tabela 21 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-MgO.Al2O3 da Figura


61. Em funo dos teores de Al2O3, CaO, e devido ao teor de MgO menor que 10%
em massa, esta incluso possivelmente lquida nas temperaturas de aciaria. Nota-
se que a porcentagem em massa de S da incluso menor que 1%, logo a incluso
no foi classificada como de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.
95

Tabela 21: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3.


Corrida P7 - Amostra LC1 (aps o fim da turbulncia no distribuidor)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 20,87
Mg 5,02 MgO 8,37 6,60
Al 40,07 Al2O3 75,68 59,74
Si 1,18 SiO2 2,53 2,00
S 0,54 - - -
Ca 28,47 CaO 39,85 31,46 CA-MgO.Al2O3
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00
Cr 0,18 Cr2O3 0,26 0,21
Mn 0,74 - - -
Fe 2,94 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 126,69 100,00

5.1.11 Incluses de CA-(Ca,Mn)S

As incluses de CA-(Ca,Mn)S so constitudas por aluminatos de clcio com CaS,


podendo ou no apresentar MnS. A fase aluminato de clcio no contm MgO.Al2O3
em soluo slida.

Como j mencionado anteriormente, em um ao contendo Mn, o CaS geralmente


encontrado em uma soluo com MnS, e a quantidade de CaS na incluso depende
do teor de Mn no ao. Quanto maior o teor de Mn, menor o teor de CaS(6,42). E
durante a solidificao do ao ocorre a precipitao de (Ca,Mn)S sobre a superfcie
das incluses de aluminato de clcio, formando as incluses de CA-(Ca,Mn)S(6). As
incluses de CA-(Ca,Mn)S so as chamadas incluses de aluminato de clcio com
anel de sulfeto, que na verdade trata-se de um anel de CaS-MnS.

Estas incluses podem se apresentar nas formas globulares ou irregulares.


96

Novamente, para efeito de simplificao, consideraremos nos exemplos a seguir,


que as incluses so lquidas quando a porcentagem em massa de MgO for inferior
a 10%, e a porcentagem em massa de CaO estiver entre 30% e 60%.

A Figura 62 mostra uma incluso de CA-(Ca,Mn)S de formato globular em amostra


retirada aps a adio de S.

Esta incluso produto da modificao de uma incluso de alumina para aluminato


de clcio pelo tratamento com clcio, com o clcio reagindo tambm com o enxofre
em soluo no ao lquido.

Figura 62: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-(Ca,Mn)S em amostra


retirada aps a adio de S - corrida P1.

A Tabela 22 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-(Ca,Mn)S da Figura 62.


Nota-se a ausncia de MgO, a presena de S, e o alto teor de CaO presente na
incluso. Em funo do teor de CaO estar dentro da faixa entre 30% e 60% em
massa, da ausncia de MgO, e da incluso ter morfologia globular, a incluso
possivelmente lquida nas temperaturas de aciaria.
97

Tabela 22: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-(Ca,Mn)S.


Corrida P1 - Amostra A6 (aps S)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 2,70
Mg 0,00 MgO 0,00 0,00
Al 0,36 Al2O3 0,68 10,41
Si 0,21 SiO2 0,45 6,89
S 6,22 - - -
Ca 2,67 CaO 3,73 56,99 CA-(Ca,Mn)S
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00
Cr 1,15 Cr2O3 1,69 25,72
Mn 7,56 - - -
Fe 79,14 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 6,55 100,00

A Figura 63 mostra uma incluso de CA-(Ca,Mn)S de formato globular em amostra


retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor. Como no exemplo
anterior, a incluso resultado da modificao de uma incluso de alumina para
aluminato de clcio, com o clcio reagindo tambm com o enxofre contido no ao
lquido sob a forma de sulfetos.

Figura 63: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-(Ca,Mn)S em amostra


retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P2.

A Tabela 23 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-(Ca,Mn)S da Figura 63.


Nota-se a presena de S, embora com um teor muito baixo. Nota-se tambm a
ausncia de MgO e um teor de CaO dentro da faixa entre 30% e 60% em massa.
Como no exemplo anterior a incluso possivelmente slida nas temperaturas de
aciaria.
98

Tabela 23: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-(Ca,Mn)S.


Corrida P2 - Amostra LC1 (aps o fim da turbulncia no distribuidor)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 10,71
Mg 0,00 MgO 0,00 0,00
Al 22,69 Al2O3 42,86 76,42
Si 0,83 SiO2 1,78 3,17
S 0,60 - - -
Ca 7,07 CaO 9,90 17,65 CA-(Ca,Mn)S
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00
Cr 1,06 Cr2O3 1,55 2,76
Mn 1,22 - - -
Fe 55,82 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 56,08 100,00

A Figura 64 mostra uma incluso de CA-(Ca,Mn)S de formato globular em amostra


retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor. Mais uma vez, a
incluso resultado do tratamento com clcio que converteu alumina em aluminato
de clcio e reagiu tambm com o enxofre.

Figura 64: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-(Ca,Mn)S em amostra


retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P2.

A Tabela 24 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-(Ca,Mn)S da Figura 64.


Nota-se mais uma vez a ausncia de MgO. H a presena de S e de CaO com um
teor fora da faixa entre 30% em 60% em massa. Assim, esta incluso possivelmente
slida nas temperaturas de aciaria.
99

Tabela 24: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-(Ca,Mn)S.


Corrida P2 - Amostra LC1 (aps o fim da turbulncia no distribuidor)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 4,66
Mg 0,00 MgO 0,00 0,00
Al 4,39 Al2O3 8,28 29,58
Si 0,09 SiO2 0,19 0,69
S 11,19 - - -
Ca 12,60 CaO 17,65 63,01 CA-(Ca,Mn)S
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00
Cr 1,29 Cr2O3 1,88 6,72
Mn 2,73 - - -
Fe 63,06 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 28,01 100,00

5.1.12 Incluses de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S

As incluses de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S so compostas por aluminato de clcio


com espinlio e CaS, podendo ou no apresentar MnS. Dentre as amostras
observadas, a maioria das incluses contendo Ca e Al se incluem neste tipo.

As incluses deste tipo podem apresentar morfologia globular ou irregular.

Mais uma vez, para efeito de simplificao, consideraremos nos exemplos a seguir,
que as incluses so lquidas quando a porcentagem em massa de MgO for inferior
a 10%, e a porcentagem em massa de CaO estiver entre 30% e 60%

A Figura 65 mostra uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S de formato globular


em amostra retirada antes do vcuo. A incluso possui tamanho da ordem de 50m.
No se esperaria a presena de uma incluso de aluminato de clcio em etapas
anteriores a adio de CaSi. A origem desta incluso nesta etapa anterior ao
tratamento com clcio pode ser funo da interao do ao lquido com a escria
durante a permanncia no forno panela. Segundo BESKOW(34) incluses de
100

aluminato de clcio podem se originar da camada de escria aderida a superfcie


interna da panela, e isto costuma ocorrer com maior intensidade conforme aumenta
o tempo de uso da panela.

Figura 65: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


em amostra retirada antes do vcuo - corrida P6.

A Tabela 25 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


da Figura 65. Nota-se a presena de S e Mn, com teores reduzidos. O teor de CaO
est na faixa entre 30% e 60% em massa, assim como o teor de MgO inferior a
10% em massa, logo a incluso possivelmente lquida nas temperaturas de aciaria.

Tabela 25: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.


Corrida P6 - Amostra A2 (antes do vcuo)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 27,28
Mg 5,85 MgO 9,76 8,45
Al 28,45 Al2O3 53,75 46,57
Si 1,53 SiO2 3,27 2,83
S 1,10 - - - CA-
Ca 34,47 CaO 48,26 41,82 MgO.Al2O3-
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00 (Ca,Mn)S
Cr 0,26 Cr2O3 0,38 0,33
Mn 0,20 - - -
Fe 0,86 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 115,40 100,00
101

A Figura 66 mostra uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S de formato globular


em amostra retirada aps o vcuo. A incluso possui tamanho da ordem de 20m.
Assim como no exemplo anterior, no se esperaria a presena de incluses de
aluminato de clcio nesta etapa do processo, que anterior ao tratamento com
clcio. Esta incluso de aluminato de clcio pode ser resultado da interao do ao
lquido com a escria, combinada com o desgaste dos refratrios durante a
desgaseificao a vcuo, e este desgaste dos refratrios favorecido pelas
condies de presso reduzida durante a desgaseificao. A incluso, assim como a
do exemplo anterior, tambm pode ter sido originada da camada de escria aderida
a parede interna da panela.

Figura 66: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


em amostra retirada aps o vcuo - corrida P5.

A Tabela 26 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


da Figura 66. Notam-se os teores de Al2O3, CaO e MgO, e em funo desses teores,
a incluso possivelmente lquida nas temperaturas de aciaria, j que o teor de
MgO inferior a 10% em massa, e o teor de CaO est na faixa entre 30% e 60%.
Nota-se tambm que h a ausncia de Mn, portanto no caso desta incluso, o
sulfeto presente trata-se apenas do CaS.
102

Tabela 26: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.


Corrida P5 - Amostra A3 (aps o vcuo)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)
O 22,80
Mg 6,85 MgO 11,42 9,23
Al 31,40 Al2O3 59,32 47,97
Si 4,12 SiO2 8,83 7,14
S 1,15 - - - CA-
Ca 31,49 CaO 44,09 35,66 MgO.Al2O3
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00 (Ca,Mn)S
Cr 0,00 Cr2O3 0,00 0,00
Mn 0,00 - - -
Fe 2,18 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 123,65 100,00

A Figura 67 mostra uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S de formato irregular


em amostra retirada aps a adio de CaSi. Grande parte das incluses de
aluminato de clcio observadas possuem este tamanho, na faixa de 1m. Esta
incluso resultado da modificao da alumina pelo tratamento com clcio na
adio de CaSi. O MgO contido proveniente da interao do ao lquido com os
refratrios.

Figura 67: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


em amostra retirada aps a adio de CaSi - corrida M2.

A Tabela 27 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


da Figura 67. Nota-se a presena de Mn e S. Em funo dos teores de Al2O3, CaO e
MgO, esta incluso possivelmente lquida nas temperaturas de aciaria.
103

Tabela 27: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.


Corrida M2 - Amostra 5 (aps CaSi)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 8,29
Mg 2,83 MgO 4,72 9,67
Al 19,08 Al2O3 36,05 73,86
Si 0,68 SiO2 1,46 2,99
S 1,44 - - - CA-
Ca 3,18 CaO 4,45 9,12 MgO.Al2O3-
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00 (Ca,Mn)S
Cr 0,77 Cr2O3 1,13 2,31
Mn 1,51 - - -
Fe 61,42 - - -
Ni 0,79 NiO 1,01 2,06
total 100,00 48,81 100,00

A Figura 68 mostra uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S de formato globular


em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor. mais
um exemplo de incluso resultante do tratamento com clcio.

Figura 68: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


em amostra retirada imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P4.

A Tabela 28 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


da Figura 68. Em funo dos teores de Al2O3, CaO e MgO, a incluso possivelmente
lquida nas temperaturas de aciaria. Nota-se a presena de Mn e S na incluso.
104

Tabela 28: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.


Corrida P4 - Amostra LC1 (aps o fim da turbulncia no distribuidor)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 13,47
Mg 3,70 MgO 6,17 8,67
Al 26,97 Al2O3 50,94 71,58
Si 0,96 SiO2 2,06 2,89
S 2,37 - - - CA-
Ca 7,33 CaO 10,26 14,42 MgO.Al2O3-
Ti 0,20 TiO2 0,33 0,47 (Ca,Mn)S
Cr 0,96 Cr2O3 1,40 1,97
Mn 2,94 - - -
Fe 41,11 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 71,16 100,00

A Figura 69 mostra uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S de formato globular


em amostra retirada 60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor. Trata-se de
mais um exemplo de incluso de aluminato de clcio formada pelo tratamento com
clcio, contendo sulfetos de mangans e MgO.

Figura 69: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


em amostra retirada 60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P2.

A Tabela 29 mostra a anlise quantitativa da incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S


da Figura 69. Novamente, em funo dos teores de Al2O3, CaO e MgO, a incluso
possivelmente lquida nas temperaturas de aciaria. Nota-se tambm a presena de
Mn e S na incluso.
105

Tabela 29: Anlise quantitativa de uma incluso de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.


Corrida P2 - Amostra LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor)

Anlise EDS xidos Composio Comp. Norm.


Elemento Incluso
(% em massa) calculados (%) (%)

O 11,11
Mg 2,93 MgO 4,88 9,01
Al 20,92 Al2O3 39,51 73,03
Si 0,46 SiO2 0,99 1,83
S 1,09 - - - CA-
Ca 5,15 CaO 7,21 13,32 MgO.Al2O3-
Ti 0,00 TiO2 0,00 0,00 (Ca,Mn)S
Cr 1,04 Cr2O3 1,52 2,81
Mn 1,55 - - -
Fe 55,75 - - -
Ni 0,00 NiO 0,00 0,00
total 100,00 54,11 100,00

5.1.13 Incluses exgenas

Este tipo de incluso engloba as incluses de origem exgena, que possuem os


xidos MgO, Al2O3 e SiO2 em grandes quantidades. As incluses podem ter fases
formadas principalmente por um destes xidos, sendo que esta fase atua como
ncleo para precipitao de outras fases, como silicatos ou sulfetos.

A Figura 70 mostra uma incluso exgena de formato globular em amostra retirada


aps a adio de Al. Possui tamanho da ordem de 30m.
106

A A

Figura 70: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso exgena em amostra
retirada aps a adio de Al - corrida P3.

Esta incluso formada por duas fases: uma fase composta por silicatos de clcio e
alumnio, indicada pela regio A; e outra fase composta por (Ca,Mn)S, indicada pela
regio B. A regio A possui Na2O em soluo slida com CaO, Al2O3 e SiO2. Devido
ao fato da rea da superfcie da amostra afetada pelo feixe de raios-X do MEV ser
maior do que a rea da regio B h a presena no espectro de EDS da regio B de
picos de Na, Al, e Si, elementos que so pertencentes regio A.

Alguns tipos de refratrios utilizam compostos de Na em sua fabricao(25,64), e


foram observados picos destes elementos nos espectros de EDS de incluses de
exgena.

No caso da Figura 70 a presena de picos de Na nos espectros de EDS sugere a


origem exgena da incluso.
107

A Figura 71 mostra uma incluso exgena de formato globular em amostra retirada


30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor. Ela possui tamanho da ordem
de 60m.

Figura 71: Imagem de eltrons retro-espalhados. Aspecto de uma incluso exgena em amostra
retirada 30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor - corrida P3.

Esta incluso composta principalmente por CaO, Al2O3, MnO e SiO2. A presena
de um pico de S no espectro de EDS, embora de pequena intensidade, sugere a
presena de uma fase composta por (Ca,Mn)S na incluso. E a presena de um pico
de K no espectro de EDS, tambm de pequena intensidade, sugere a presena de
K2O em soluo slida com os xidos. Assim como Na, o K utilizado na fabricao
de certos tipos de refratrios(64), e sua presena sugere a origem exgena da
incluso.

Mas h tambm uma outra possibilidade, o p de cobertura utilizado no distribuidor


tambm possui K em sua composio. Devido a interao do ao lquido no
distribuidor com a escria e o p de cobertura, possvel que uma partcula do p
de cobertura tenha sido incorporada pelo ao lquido, dando origem a esta
incluso(38).
108

5.2 Classificao das incluses observadas por etapa

Neste tpico ser apresentada a classificao das incluses observadas nas


amostras retiradas de cada uma das 10 corridas estudadas. A classificao foi feita
de acordo com a composio qumica das incluses, conforme a classificao
adotada na Tabela 10.

Para cada etapa do processo foi construda uma tabela, indicando a presena de
determinada incluso em cada corrida. A nomenclatura das amostras e o instante de
retirada podem ser vistos na Figura 21, e as etapas do processo j foram
apresentadas anteriormente na Tabela 9.

No foi possvel a retirada de todas as amostras previstas em certas corridas, e cada


uma das tabelas de classificao das incluses por etapa indica os casos das
eventuais amostras no retiradas.

As incluses encontradas nas diferentes etapas do processo so fortemente


dependentes das adies anteriores ao momento de retirada das amostras, como
ser visto a seguir. A dependncia da composio das incluses em funo das
diferentes adies realizadas no forno panela, na produo de aos em aciaria do
tipo LD foi mostrada por FACO(65), e esta dependncia tambm existe na aciaria
eltrica. Em funo disto, sero apresentadas as adies em cada etapa do
processo por corrida, juntamente com as incluses encontradas.
109

5.2.1 Incluses observadas na etapa 1

Na etapa 1, ocorre a fuso da sucata no FEA, o vazamento do FEA e a transferncia


do ao lquido para a panela. So adicionados desoxidantes no fundo da panela
antes do vazamento, de modo que ocorre a desoxidao durante a transferncia
para a panela, no jato de ao lquido oriundo do FEA. Isto se faz necessrio para
evitar a projeo de ao lquido para fora da panela, j que este possui um alto teor
de oxignio dissolvido. Aps a remoo da escria da panela, retirada a amostra
A1.

Logo, a composio das incluses encontradas nas amostras A1 de cada corrida


depende da composio dos desoxidantes adicionados para a desoxidao durante
a transferncia para a panela, bem como da composio da carga.

As adies utilizadas durante a transferncia para a panela consistem de ferroligas


de silcio e mangans (FeSi e FeSiMn), alm de FeNb, FeNi, FeMo, Ni, MoO3
(trixido de molibdnio), e fluorita. O FeSi e FeSiMn so adicionados como fonte de
Si e Mn, cuja funo agir como desoxidante. FeNb, FeNi, Ni, FeMo, e MoO3 so
usados como fonte de Nb, Ni e Mo para a composio do ao. E a fluorita um
escorificante, que ajuda a diminuir a viscosidade da escria formada.

Em todas as corridas foi adicionado FeSi e FeSiMn.

Assim faz-se uma desoxidao com Mn/Si durante a transferncia para a panela,
portanto se espera a presena de incluses de silicatos de mangans, podendo
haver uma pequena quantidade de Al2O3. O CaO tambm pode aparecer juntamente
com os silicatos de mangans, sendo que sua presena se deve a uma eventual
interao do ao lquido com a escria(66). Logo, de acordo com a classificao de
incluses adotada, espera-se encontrar incluses de Mn-Silicato, Mn-Al-Silicato, Mn-
Ca-Silicato, Mn-Ca-Al-Silicato nas amostras A1.
110

A Tabela 30 a seguir mostra as incluses encontradas na etapa 1 do processo.

Tabela 30: Tipos de incluses encontradas na etapa 1.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida

Nota-se da Tabela 30 a presena de incluses de Mn-Silicato, Mn-Ca-Al-Silicato,


(Mn,Fe)S, e Mn-Silicato-(Mn,Fe)S. As incluses encontrados esto coerentes com a
previso em funo das adies realizadas.

A presena de incluses de sulfeto de mangans deve-se a sua presena no ao


proveniente da sucata utilizada como carga no FEA. Estas apareceram tanto como
de incluses de (Mn,Fe)S como de Mn-Silicato-(Mn,Fe)S, ou seja, tanto como
sulfetos isolados como combinadas aos silicatos de mangans esperados para uma
desoxidao com Mn/Si.
111

5.2.2 Incluses observadas na etapa 2

Nesta etapa, ocorre a transferncia da panela para a instalao do forno panela, a


adio de ligas no forno panela, a adio de ligas antes do vcuo, e a retirada da
amostra A2.

Agora a composio das incluses encontradas nas amostras A2 de cada corrida


depende da temperatura do forno panela, do tempo de permanncia no forno
panela, e das composies das duas adies que so feitas antes da retirada das
amostras A2.

Tanto as adies feitas no forno panela como as adies feitas antes do vcuo
podem ser de: coque siderrgico, FeMn, FeSi, FeSiMn, FeCr, FeMo, FeNb, FeNi, Ni,
Al, Si, cal, fluorita, e SiC. So adicionadas tambm escrias sintticas. A presena
destas adies variou conforme as corridas analisadas, o que pode explicar a
presena de determinadas incluses em certas corridas.

As adies de FeMn, FeSi, FeSiMn, Al, Si, e SiC so importantes para a composio
das incluses encontradas, j que promovem uma desoxidao do ao com Mn/Si.
As adies das demais ferroligas servem para ajustar a composio do ao. As
adies de cal e fluorita tm como objetivo diminuir a viscosidade da escria e
ajustar sua basicidade. E a adio de escrias sintticas ajuda na desoxidao do
banho, alm de influenciar na remoo de incluses do ao pela interao do ao
lquido com a escria.

As escrias sintticas normalmente contm aluminossilicatos de clcio, e elas


ajudam na desoxidao do banho, pois a dissoluo dos produtos de desoxidao,
como xidos de ferro e xido de mangans ou ainda silicatos de mangans, nestas
escrias de aluminossilicatos de clcio, diminuem as atividades destes produtos de
desoxidao e, portanto h um aumento na extenso da desoxidao(6).
112

A seguir sero mostradas as composies das duas adies realizadas antes da


retirada das amostras A2 em cada corrida. Primeiro a composio das adies feitas
no forno panela, e em seguida a composio das adies feitas antes do vcuo.

A Tabela 31 mostra as adies realizadas no forno panela para cada uma das 10
corridas analisadas.

Os sufixos AC, MC, e BC para algumas ferroligas significam alto carbono, mdio
carbono, e baixo carbono, respectivamente.

Tabela 31: Adies no forno panela por corrida.


Corridas
Adies no Forno Panela M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

Coque siderrgico
FeMn AC
FeMn MC
FeSi (p)
FeSi 75
FeSiMn
FeCr AC
FeCr MC
FeCr BC
FeMo
FeNb
FeNi
FeNi 34
Nquel
MoO3
Al (arame)
Si metlico
Cal
Fluorita
SiC
Grafite
Areia
Almix
Unimix

adio realizada
dados no disponveis
113

Da Tabela 31 nota-se que nas corridas P1 e P2 houve adio de Al sob a forma de


arame e adio de FeSi; e nas corridas P5, P3, P6, P4, e P7 houve adio de SiC
(carbeto de silcio).

As adies realizadas antes do vcuo para cada corrida analisada esto


apresentadas na Tabela 32.

Tabela 32: Adies realizadas antes da desgaseificao a vcuo por corrida.


Corridas
Adies antes do vcuo M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

Coque siderrgico
FeMn AC
FeMn MC
FeSi (p)
FeSi 75
FeSiMn
FeCr AC
FeCr MC
FeCr BC
FeMo
FeNb
FeNi
FeNi 34
Nquel
MoO3
Al (arame)
Si metlico
Cal
Fluorita
SiC
Grafite
Areia
Almix
Unimix

adio realizada
dados no disponveis

A Tabela 32 mostra que nas corridas P5 e P7 houve adio de FeSi; e na corrida P5


houve tambm adio de Al sob a forma de arame e de SiC.

Para as amostras A2 das corridas analisadas, em funo das adies so esperadas


incluses de silicatos de mangans, eventualmente com Al2O3. Estes silicatos
podem tambm conter CaO, neste caso resultado de interao do ao lquido com a
114

escria(66). Ou seja, esperam-se incluses de Mn-Silicato, Mn-Al-Silicato, Mn-Ca-


Silicato, e Mn-Ca-Al-Silicato. Incluses de sulfetos de mangans tambm so
esperadas, portanto tambm so esperadas incluses de (Mn,Fe)S, Mn-Silicato-
(Mn,Fe)S, Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S, Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S, e Mn-Ca-Al-Silicato-
(Mn,Fe)S. Devido a presena de MgO e CaO nas escrias sintticas adicionadas, e
a adio de cal, podem haver incluses de aluminatos de clcio e espinlio nas
amostras A2. A adio de Al em algumas corridas pode levar a presena de
incluses de alumina.

A Tabela 33 mostra as incluses observadas na etapa 2 do processo.

Tabela 33: Tipos de incluses observadas na etapa 2.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida
115

Foram encontradas incluses de Al2O3, MgO.Al2O3, (Mn,Fe)S, Mn-Silicato-(Mn,Fe)S,


Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S, e Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S. O que est de acordo com as
adies realizadas nesta etapa.

Tambm foram encontradas incluses de aluminatos de clcio, de CA-MgO.Al2O3 e


de CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

A presena de incluses de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S na corrida P4 pode ser devido a


interao do ao lquido com a escria, incorporando CaO a um ncleo de silicato de
mangans e alumnio resultante da desoxidao do ao(6).

Algumas corridas tiveram a presena de incluses de MgO.Al2O3. As incluses de


espinlio nesta etapa do processo, possivelmente so devido a interao com a
escria, e ao fato das escrias sintticas adicionadas conterem MgO. Nesta etapa
no forno panela no se espera condies de presso parcial reduzida para o
deslocamento do Mg do refratrio para o banho.

As incluses de Al2O3 encontradas na corrida P3 tambm podem ter surgido devido


interao do ao lquido com a escria, pois as escrias artificiais adicionadas
tambm contm Al e Al2O3, alm de CaO e MgO. Nesta corrida no houve adio de
Al para desoxidao, e nas duas corridas onde houve a adio de Al (corridas P1 e
P2) no se encontraram incluses do tipo Al2O3.

As incluses de CA-MgO.Al2O3 e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S possivelmente tambm


se originaram da interao do ao lquido com a escria, j que nesta etapa no se
planeja a converso de incluses de alumina para aluminatos de clcio. Outra
hiptese para a origem destas incluses seria a partir da camada de escria aderida
a parede interna da panela.

Alm disso, as incluses de CA-MgO.Al2O3 e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S encontradas


possuem tamanho da ordem de 10m a at 50m; e incluses de CA-MgO.Al2O3 e
CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S encontradas em outras etapas, como as j apresentadas
116

neste texto, de aluminatos de clcio resultantes da converso de incluses de


alumina, possuem tamanho de at 3m.

5.2.3 Incluses observadas na etapa 3

Nesta etapa, ocorre a transferncia da panela da instalao do forno panela para a


instalao de desgaseificao a vcuo, a desgaseificao a vcuo, a adio de ligas
aps o vcuo, e a retirada da amostra A3.

A composio das incluses encontradas nas amostras A3 ir depender do


tratamento sob vcuo, e das adies feitas aps o tratamento sob vcuo para corrigir
a composio da liga.

A desgaseificao a vcuo, que feita com borbulhamento de argnio, embora


tenha por objetivo a remoo de gases dissolvidos no ao lquido, pode ajudar na
remoo de incluses formadas em etapas anteriores.

As adies feitas aps o vcuo costumam ser de coque siderrgico, FeMn, FeSi,
FeCr, FeNi, Ni, Si metlico, e grafite.

Nota-se a adio de FeSi nas corridas P1, P2 e P7; e a adio de Si metlico na


corrida P4. Estas adies promovem ajuste da composio do Si, e podem ter
influencia na composio das incluses observadas nas amostras A3 das corridas
onde houve estas adies.

A Tabela 34 a seguir mostra as adies realizadas aps o tratamento sob vcuo


para cada uma das 10 corridas analisadas.
117

Tabela 34: Adies realizadas aps a desgaseificao a vcuo por corrida.


Corridas
Adies aps o vcuo M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

Coque siderrgico
FeMn AC
FeMn MC
FeSi (p)
FeSi 75
FeSiMn
FeCr AC
FeCr MC
FeCr BC
FeMo
FeNb
FeNi
FeNi 34
Nquel
MoO3
Al (arame)
Si metlico
Cal
Fluorita
SiC
Grafite
Areia
Almix
Unimix

adio realizada
dados no disponveis

Para as amostras A3 espera-se a ausncia de incluses de alumina, espinlio, e


aluminatos de clcio slidos nas temperaturas de aciaria, o que demonstraria a
eficincia na remoo de incluses durante a desgaseificao. Mas devido a
agitao vigorosa do banho durante a desgaseificao a vcuo, a qual possui
borbulhamento com argnio, a interao do ao lquido com a escria mais
significativa que em outras etapas, assim devido ao fato da escria conter CaO e
MgO, estes podem ser incorporados a incluses que no foram retiradas do banho.
Por outro lado estas incluses de alumina, espinlio, e aluminatos de clcio slidos
nas temperaturas de aciaria, caso encontradas, podem ter se formado em etapas
anteriores e permanecido no banho aps a desgaseificao.

As condies de presso reduzida durante a desgaseificao a vcuo favorecem a


decomposio dos refratrios de MgO-C que costumam ser usados na linha de
118

escria da panela, o que leva a formao de incluses de espinlio(35). E este


espinlio pode interagir com o CaO da escria levando a formao de aluminatos de
clcio, os quais no so resultado da converso de incluses de alumina para
aluminatos de clcio. A possibilidade da reao do espinlio com Ca resultando em
aluminatos de clcio foi estudada por KANG(67,68).

Devido ao Si das adies, esperam-se novamente incluses de silicatos de


mangans, que podem conter Al2O3 e CaO provenientes da interao com a escria.
Portanto, esperam-se incluses de Mn-Silicato, Mn-Al-Silicato, Mn-Ca-Silicato, e Mn-
Ca-Al-Silicato.

Incluses de sulfetos de mangans tambm so esperadas, portanto novamente so


esperadas incluses de (Mn,Fe)S, Mn-Silicato-(Mn,Fe)S, Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S,
Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S, e Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S.

Foram encontradas incluses de MgO.Al2O3, (Mn,Fe)S, oxissulfeto, Mn-Al-Silicato-


(Mn,Fe)S, Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S, Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S, CA-MgO.Al2O3, CA-
(Ca,Mn)S, e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

As incluses de sulfetos de mangans encontradas nas amostras esto de acordo


com o esperado para esta etapa. E as incluses de silicatos de mangans contendo
(Mn,Fe)S deveriam ter sido removidas para a escria aps o tratamento sob vcuo.

Quanto as incluses de Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S encontradas na corrida P4,


possivelmente se devem a incluses formadas pela interao do ao lquido com a
escria, formadas em etapas anteriores ou mesmo durante a desgaseificao devido
a intensa agitao do banho, e que no foram removidas aps a desgaseificao. O
mesmo vale para as incluses de Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S das corridas M2 e P3,
e para as incluses de Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S das corridas M3 e P4.

A Tabela 35 mostra as incluses observadas na etapa 3 do processo.


119

Tabela 35: Tipos de incluses observados na etapa 3.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida

As incluses do tipo MgO.Al2O3 encontradas na corrida M2 podem ter origem no


desgaste dos refratrios de MgO-C da linha de escria devido as condies de
presso reduzida durante a desgaseificao a vcuo, que favorece a decomposio
do MgO do refratrio e a incorporao de Mg no banho(35).

As incluses de oxissulfeto encontradas na corrida M3 e P3 so xidos endgenos


com sulfetos, ou seja, partculas de origem endgena, xidos complexos de
alumnio, clcio, silcio e magnsio formados no ao lquido, e que atuam como
ncleos para precipitao de sulfetos(6). Sendo que estes ncleos de xidos
complexos se originam da interao do ao lquido com a escria e da
decomposio dos refratrios.
120

As incluses de aluminatos de clcio dos tipos CA-MgO.Al2O3, CA-(Ca,Mn)S, CA-


MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S se originaram da interao do ao lquido com a escria e com
a parede dos refratrios. A escria contm tanto MgO, como CaO e Al2O3. E os
refratrios fornecem Mg como j dito para o caso das incluses do tipo MgO.Al2O3.
As incluses de espinlio tambm podem ser modificadas para aluminatos de clcio
atravs do CaO presente na escria, conforme o trabalho de KANG(67,68). Estas
incluses de aluminatos de clcio no so resultado da modificao de incluses de
alumina para aluminatos de clcio, isto ocorrer apenas na etapa 5 devido a adio
de CaSi no banho.

Ao final desta etapa, esperar-se-ia a menor quantidade possvel de incluses slidas


nas temperaturas de aciaria, j que o tratamento sob vcuo ajuda na remoo de
incluses. Mas as eventuais incluses slidas nas temperaturas de aciaria podem
ser modificadas atravs das adies de arames das etapas seguintes e removidas
para a escria.

5.2.4 Incluses observadas na etapa 4

Nesta etapa ocorre a transferncia da panela da instalao de desgaseificao a


vcuo para a instalao de adio de arames, a adio de arames de Al, e a retirada
da amostra A4.

O objetivo desta adio no de realizar uma desoxidao do ao com Al, mas de


garantir o teor de Al dissolvido no ao de acordo com a especificao da composio
da liga de cada ao produzido.

Assim, espera-se nas amostras A4 incluses provenientes das etapas anteriores e


incluses de alumina de pequeno tamanho.

Segundo DEKKERS(23), a morfologia e o tamanho das incluses de alumina


dependem das atividades dos componentes no ao lquido, ou seja, do grau de
121

supersaturao. Conforme diminui o teor de oxignio dissolvido no ao formam-se


incluses de alumina de glbulos de aluminatos de ferro, dendritas, e finalmente
poliedros. As incluses de alumina sob a forma de poliedros possuem o menor
tamanho, e so as esperadas para esta etapa.

A Tabela 36 mostra as incluses encontradas ao fim da etapa 4 do processo de


produo do ao.

Tabela 36: Tipos de incluses observados na etapa 4.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida

Da Tabela 36 verifica-se que foram encontradas incluses de Al2O3, MgO.Al2O3,


(Mn,Fe)S, Mn-Silicato-(Mn,Fe)S, Ca-Silicato-(Mn,Fe)S, CA-MgO.Al2O3, CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S, e exgena.
122

As incluses encontradas esto de acordo com o esperado para esta etapa. As


incluses de Ca-Silicato-(Mn,Fe)S encontradas podem ser remanescentes de etapas
anteriores, ou terem se formado a partir da interao do ao lquido com a escria, a
qual pode conter CaO(17). As incluses exgenas encontradas tambm podem ser
remanescentes de etapas anteriores, ou terem origem na interao do ao lquido
com a escria ou com a parede dos refratrios, interao mecnica onde partculas
slidas da escria ou partculas dos refratrios se desprendem e so incorporadas
ao banho.

As incluses de Al2O3 podem ter se formado a partir da adio de Al nesta etapa, ou


serem remanescentes de etapas anteriores. As incluses de MgO.Al2O3 podem ter
sua origem no deslocamento do Mg do refratrio para o ao lquido causado pela
reduo da atividade do oxignio em equilbrio com o alumnio.

As incluses de aluminato de clcio dos tipos CA-MgO.Al2O3 e CA-MgO.Al2O3-


(Ca,Mn)S tanto podem ser remanescentes de etapas anteriores, como podem ter
sido formadas nesta etapa pela interao com a escria, que contm CaO,
modificando incluses de alumina, ou mesmo de espinlio segundo KANG(67,68).

5.2.5 Incluses observadas na etapa 5

Nesta etapa ocorre a adio de arame de CaSi e a retirada da amostra A5.

O objetivo desta etapa o tratamento com clcio para a modificao de incluses.


H, portanto, a converso de incluses de alumina, remanescentes no banho em
aluminatos de clcio com temperaturas liquidus superiores s de operao na
panela e no distribuidor.

O tratamento com clcio tambm provoca mudana na morfologia dos sulfetos.


Dependendo do teor de S no ao, se a quantidade de CaSi adicionado for alta,
podem se formar incluses slidas contendo CaS(42), o que indesejvel pois estas
123

causam entupimento das vlvulas submersas no lingotamento contnuo, assim como


as incluses de alumina.

Esperam-se ao final desta etapa, alm de incluses de sulfetos de mangans,


incluses de aluminatos de clcio, e preferencialmente ausncia de incluses de
alumina. No se esperam incluses de silicatos de mangans, incluses desta
classe devem ter sido flotadas nas etapas posteriores, ou seja, esperam-se
preferencialmente incluses de (Mn,Fe)S, CA-MgO.Al2O3, e CA-MgO.Al2O3.

A Tabela 37 mostra os tipos de incluses encontradas ao fim da etapa 5 no


processo.

Da Tabela 37 verifica-se que foram encontradas incluses dos tipos Al2O3,


MgO.Al2O3, (Mn,Fe)S, CA-CaS, CA-MgO.Al2O3, e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

As incluses encontradas de CA-MgO.Al2O3, e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S esto de


acordo com o esperado para esta etapa do processo. As incluses de Al2O3 e
MgO.Al2O3 no deveriam ter sido encontradas, assim como incluses de (Mn,Fe)S
no eram esperadas.

As incluses do tipo Al2O3 no deveriam ter sido encontradas na corrida P3, o que
indica que as adies de clcio no foram suficientes.
124

Tabela 37: Tipos de incluses observados na etapa 5.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida

Incluses de espinlio tambm no deveriam ter sido encontradas. O espinlio


decorre da reao da alumina com o Mg proveniente do material do refratrio. Estas
incluses foram formadas na etapa anterior e permaneceram aps o vcuo, ou seja,
no foram flotadas.

A presena de incluses dos tipos CA-MgO.Al2O3 e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S nesta


etapa pode indicar que sua origem est na adio de CaSi, sendo que neste caso
estas incluses resultado da modificao de incluses de alumina pelo tratamento
com clcio. Ou ento serem incluses remanescentes de etapas anteriores que
permaneceram no banho, formadas pela interao do ao lquido com a escria.
125

J a presena de incluses do tipo CA-CaS, fato que ocorreu em apenas na corrida


M2 e apenas nesta etapa, tambm resultado da modificao de incluses de
alumina pelo tratamento com clcio, mas neste caso indica excesso de CaSi
adicionado em funo do teor de S presente no ao(42).

5.2.6 Incluses observadas na etapa 6

Nesta etapa ocorre a adio de arames de S e a retirada da amostra A6. Esta etapa
compreende a ltima adio de arames e o final do refino secundrio. Somente ao
final desta etapa que a panela seguir para o lingotamento.

O objetivo desta etapa elevar o enxofre para dentro da especificao do produto.

Assim, ao final desta etapa, deseja-se que as incluses de aluminato de clcio


lquidas sejam flotadas para que sejam formadas incluses de sulfeto de mangans
e clcio aps a passagem pela vlvula submersa, ou seja, no lingotamento.

Eventualmente podem-se encontrar incluses de alumina, espinlio e silicatos de


mangans que tenham se formado em etapas anteriores e permanecido no ao
lquido.
126

A Tabela 38 mostra as incluses encontradas ao final da etapa 6.

Tabela 38: Tipos de incluses observados na etapa 6.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida

Nota-se que foram observadas incluses de Al2O3, (Mn,Fe)S, Mn-Al-Silicato-


(Mn,Fe)S, CA-MgO.Al2O3,CA-(Ca,Mn)S, e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

Exceto pelas incluses de Al2O3, as incluses dos tipos encontrados esto de


acordo com o esperado para esta etapa.
127

5.2.7 Incluses observadas na etapa 7

Nesta etapa ocorre a transferncia da panela para a unidade de lingotamento


contnuo, o vazamento do ao lquido da panela para o distribuidor, a espera pelo
fim da turbulncia no distribuidor, e a retirada da amostra LC1.

Nesta etapa ocorre uma queda na temperatura do ao, o que pode ocasionar a
formao de incluses. Alm disso, pode ocorrer a reoxidao do ao e a interao
do ao lquido com o p de cobertura. A Tabela 39 mostra as incluses encontradas
na etapa 7 do processo.

Tabela 39: Tipos de incluses observados na etapa 7.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida
128

Da Tabela 39 nota-se que as incluses encontradas ao final desta etapa foram


Al2O3, (Mn,Fe)S, Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S, Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S, CA-
MgO.Al2O3, CA-(Ca,Mn)S, e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

Os tipos de incluses encontrados ao final desta etapa esto de acordo com o


esperado.

A ocorrncia de incluses do tipo Al2O3 pode ser devido a reoxidao do ao no


distribuidor, ou ainda as incluses podem ter sido formadas em etapas anteriores e
permanecido no banho(39). E o mesmo vale para as incluses de silicatos.

J para as incluses de aluminatos de clcio dos tipos CA-MgO.Al2O3, CA-


(Ca,Mn)S, e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S mais provvel que tenham se formado
durante o tratamento com clcio e tenham permanecido no banho.

5.2.8 Incluses observadas na etapa 8

Nesta etapa aps o fim da turbulncia no distribuidor, h a espera de 30 minutos at


a retirada da amostra LC2.

Vale o mesmo mencionado para a etapa anterior, no que diz respeito aos tipos de
incluses esperados e as possveis origens de suas formaes.

Foram encontradas incluses dos tipos Al2O3, MgO.Al2O3, (Mn,Fe)S, Mn-Al-Silicato-


(Mn,Fe)S, CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S, e exgena. Exceto pelos tipos Al2O3,
MgO.Al2O3, Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S, e exgena, os tipos encontrados esto de
acordo com o esperado para esta etapa do processo.

A Tabela 40 mostra os tipos de incluses encontradas ao fim da etapa 8.


129

Tabela 40: Tipos de incluses observados na etapa 8.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida

As incluses exgenas encontradas tm origem no desgaste dos refratrios do


distribuidor, que pode levar a incorporao de partculas de refratrio no ao lquido,
mas apenas se estas tiverem MgO em sua composio, ou um ncleo de MgO.

Um exemplo de incluso exgena encontrada nesta etapa foi mostrado na Figura


71.

Neste exemplo, como dito anteriormente, a incluso composta principalmente por


CaO, Al2O3, MnO e SiO2. E a presena de um pico de K no espectro de EDS, sugere
a presena de K2O em soluo slida com os xidos. E como tambm mencionado
anteriormente, o K utilizado na fabricao de certos tipos de refratrios(64), e sua
presena sugere a origem exgena da incluso.
130

H outra possibilidade, o p de cobertura utilizado no distribuidor nas corridas P1 a


P7 possui slica em sua composio, e a incluso do exemplo tambm possui slica.
Devido a interao do ao lquido no distribuidor com a escria e o p de cobertura,
possvel que uma partcula do p de cobertura tenha sido incorporada pelo ao
lquido, dando origem a esta incluso(38).

5.2.9 Incluses observadas na etapa 9

Nesta ltima etapa, h a espera de mais 30 minutos depois da retirada da amostra


LC2, at a retirada da ltima amostra, a amostra LC3.

Mais uma vez, vale o mesmo mencionado para a etapa anterior, no que diz respeito
aos tipos de incluses esperados e as possveis origens de suas formaes.

Nesta etapa foi possvel apenas a retirada de amostras apenas nas corridas P1 e
P2, e estas mesmas corridas tiveram amostras retiradas durante o lingotamento
somente na etapa 7 (imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor).
Nestes dois instantes para estas duas corridas as amostras apresentaram os
mesmos tipos de incluses.

Foram encontradas incluses dos tipos (Mn,Fe)S, CA-(Ca,Mn)S, e CA-MgO.Al2O3-


(Ca,Mn)S.

As incluses encontradas esto de acordo com os tipos esperados para esta etapa.

A Tabela 41 mostra os tipos de incluses observados na etapa 9.


131

Tabela 41: Tipos de incluses observados na etapa 9.


Corridas
Classe Tipo de incluso M1 M2 M3 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7

1 Al2O3
2 CA
3 MgO.Al2O3
4 Mn-Silicato
5 Al-Silicato
6 Ca-Silicato
7 Mn-Al-Silicato
8 Mn-Ca-Silicato
9 Ca-Al-Silicato
10 Mn-Ca-Al-Silicato
11 (Mn,Fe)S
12 CaS
13 Oxissulfeto
14 Mn-Silicato-(Mn,Fe)S
15 Al-Silicato-(Mn,Fe)S
16 Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
17 Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
18 Mn-Ca-Silicato-(Mn,Fe)S
19 Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
20 Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S
21 CA-CaS
22 CaO-CaS
23 CA-MgO.Al2O3
24 CA-(Ca,Mn)S
25 CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S
26 Exgena

tipo de incluso encontrado


amostra no retirada na corrida

No foram encontradas incluses dos tipos Al2O3, MgO.Al2O3 e nem incluses de


silicatos de mangans ou exgenas. Isto sugere ausncia de reoxidao no
distribuidor e de desgaste dos refratrios do mesmo.

5.3 Composio das incluses por corrida

Todas as incluses observadas contendo Al e Ca simultaneamente tiveram anlises


quantitativas realizadas, alguns dos resultados destas anlises quantitativas foram
apresentados na seo 5.1. As incluses observadas contendo simultaneamente Al
132

e Ca englobam no apenas os aluminatos de clcio (CA), mas vrias incluses


seguindo a classificao adotada:

CA-CaS;
CA-MgO.Al2O3;
CA-(Ca,Mn)S;
CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S;
Mn-Ca-Al-Silicato;
Ca-Al-Silicato; e
Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S.

As incluses contendo Ca e Al simultaneamente, incluindo os aluminatos de clcio,


foram escolhidas devido aos aos estudados terem sido tratados com clcio para
modificao de incluses de alumina.

O procedimento de converter as porcentagens em massa de Ca e Al (tambm Mg, Ti


e Cr quando presentes) para porcentagens em massa de xidos, seguido pela
normalizao das porcentagens em massa dos xidos, e por nova normalizao das
porcentagens em massa de Al2O3, CaO e MgO, permitiu apresentar as composies
das incluses contendo Ca e Al em diagramas ternrios do sistema Al2O3-CaO-MgO
para cada corrida, o que torna possvel analisar a evoluo das composies das
incluses ao longo do processo de produo de ao.

O considerado ideal para se evitar a presena de incluses no produto final, a


presena de aluminatos de clcio que se formam no estado lquido nas temperaturas
de aciaria (em torno de 1600C), que chamaremos de aluminatos de clcio lquidos.
Estas incluses so esfricas e plsticas, alm disso, as incluses que se formam
no estado slido tendem a formar depsitos na vlvula submersa do lingotamento
contnuo, e o desprendimento de pedaos destes depsitos geram macro incluses
no produto final.

Neste tpico sero apresentadas as composies das incluses contendo Ca e Al


simultaneamente para as 10 corridas estudadas, apenas para as etapas a partir da
133

adio de CaSi, em diagramas ternrios do sistema Al2O3-CaO-MgO. Com isto, se


verificar em quais corridas se atingiram incluses lquidas nas temperaturas de
aciaria, aps o tratamento com clcio e aps o lingotamento.

Ou seja, se verificar se as composies das incluses encontradas estaro na


poro do diagrama ternrio do sistema Al2O3-CaO-MgO correspondente a regio
em destaque na Figura 72(24).

Figura 72: Incluses que se formam no estado lquido no ao nas temperaturas de aciaria(24).
134

5.3.1 Composies das incluses durante a corrida M1

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente


apenas nas amostras A6 (aps a adio de S) e LC3 (60 minutos aps o fim da
turbulncia no distribuidor). As composies das incluses encontradas esto
apresentadas na Figura 73.

Figura 73: Composies das incluses da corrida M1 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Observa-se que nesta corrida as composies das incluses encontradas nas


amostras A6 (aps a adio de S) e LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no
distribuidor) esto no campo de precipitao primria do espinlio. E a composio
de uma incluso encontrada na amostra A6 (aps a adio de S) est no campo de
precipitao primria do CA2.

Apenas duas composies situam-se na regio das incluses lquidas nas


temperaturas de aciaria, uma da amostra A6 (aps a adio de S) e a da amostra
LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor), e verifica-se que do fim
135

do refino secundrio para o final do lingotamento, houve mudana de composio


das incluses com ligeiro aumento de MgO, sendo que a composio de uma
incluso encontrada na amostra A6 passou do campo de precipitao primria do
CA2 de volta ao campo de precipitao primria do espinlio na amostra LC3 (60
minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor).

O aumento no teor de MgO verificado nas incluses encontradas nas amostras


retiradas no lingotamento, em relao as retiradas durante o refino, sugere que
houve uma reduo da atividade do oxignio dissolvido no banho, o que pode ter
sido causado por uma adio excessiva de Al. Quando isto ocorre, h o
favorecimento da migrao do Mg contido no refratrio para o ao lquido, levando a
formao de espinlio(35).

Embora apenas uma incluso contendo Ca e Al simultaneamente tenha sido


encontrada nas amostras do lingotamento contnuo, de acordo com o critrio das
composies das incluses encontradas estarem na regio das incluses lquidas
nas temperaturas de aciaria, conclu-se que aps o fim do lingotamento as incluses
da amostra atingiram as composies das incluses lquidas nas temperaturas de
aciaria.

5.3.2 Composies das incluses durante a corrida M2

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente


apenas nas amostras A5 (aps a adio de CaSi), e LC3 (60 minutos aps o fim da
turbulncia no distribuidor). As composies das incluses encontradas esto
apresentadas na Figura 74.
136

Figura 74: Composies das incluses da corrida M2 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Nesta corrida as composies das incluses encontradas na amostra A5 (aps a


adio de CaSi) e na amostra LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no
distribuidor) esto todas no campo de precipitao primria do espinlio.

Nesta corrida, comparando as composies das incluses encontradas na amostra


A5 (aps a adio de CaSi) com as da amostra LC3 (60 minutos aps o fim da
turbulncia no distribuidor), observa-se uma diminuio da porcentagem em massa
de MgO, com aumento na porcentagem em massa de Al2O3. Com isto as
composies das incluses encontradas se distanciaram da regio das incluses
lquidas nas temperaturas de aciaria. O aumento verificado na porcentagem em
massa de Al2O3 sugere excesso de alumnio no ao lquido no distribuidor, ou seja,
sugere uma quantidade insuficiente de clcio adicionado sob a forma de CaSi ou
excesso de Al adicionado.

Portanto, isto sugere que as incluses da amostra no atingiram as composies


das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria aps o fim do lingotamento.
137

5.3.3 Composies das incluses durante a corrida M3

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente


apenas nas amostras A5 (aps a adio de CaSi) e A6 (aps a adio de S). As
composies das incluses encontradas esto apresentadas na Figura 75.

Figura 75: Composies das incluses da corrida M3 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Nesta corrida infelizmente no foi possvel a retirada de amostras nas etapas do


lingotamento, de modo que no h meios de concluir se as composies das
incluses no fim do lingotamento atingiram a regio das incluses lquidas nas
temperaturas de aciaria.

As composies de parte das incluses encontradas na amostra A5 (aps a adio


de CaSi) e na amostra A6 (aps a adio de S) esto no campo de precipitao
primria do espinlio. As composies de outra parte das incluses encontradas na
amostra A5 (aps a adio de CaSi) esto nos campos de precipitao primria do
CaO, C12A7, CA, CA2, e Al2O3. Por fim, a composio de uma incluso encontrada
138

na amostra A6 (aps a adio de S) est no campo de precipitao primria do CA2.


Apenas uma pequena parte das composies destas incluses est na regio das
incluses lquidas nas temperaturas de aciaria.

Nota-se que aps a adio de CaSi uma parte das composies das incluses
encontradas esto na regio das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria.
Mas aps a adio de S as composies migraram para a regio do campo de
precipitao primria do espinlio, indicando aumento da porcentagem em massa de
MgO. Este aumento na porcentagem de massa de MgO sugere um ao bastante
desoxidado, com baixo nvel de oxignio dissolvido no ao, j que isto provoca um
deslocamento do Mg do refratrio para o ao lquido, levando a formao de
incluses de espinlio(35).

5.3.4 Composies das incluses durante a corrida P1

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente nas


amostras A5 (aps a adio de CaSi), A6 (aps a adio de S), LC1 (imediatamente
aps o fim da turbulncia no distribuidor) e LC3 (60 minutos aps o fim da
turbulncia no distribuidor). As composies das incluses encontradas esto
apresentadas na Figura 76.

Nesta corrida as composies das incluses encontradas nas amostras A5 (aps a


adio de CaSi), LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor), e
LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor) esto no campo de
precipitao primria do espinlio. A composio de uma incluso encontrada na
amostra A5 (aps a adio de CaSi) e de uma incluso encontrada na amostra A6
(aps a adio de S) esto no campo de precipitao primria do periclsio. E por
fim, a composio de uma incluso encontrada na amostra A5 (aps a adio de
CaSi) e de uma incluso encontrada na amostra A6 (aps a adio de S) esto no
campo de precipitao primria do CaO.
139

Figura 76: Composies das incluses da corrida P1 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Nesta corrida nenhuma das composies das incluses encontradas na amostra A5


(aps a adio de CaSi) est na regio das incluses lquidas nas temperaturas de
aciaria, tampouco as das amostras LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor) e LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor).

Observa-se que houve uma diminuio na porcentagem em massa de MgO e


aumento da porcentagem em massa de CaO das composies das incluses
encontradas na amostra A5 (aps a adio de CaSi) em comparao com as
composies das amostras LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor) e LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor). A
diminuio da porcentagem em massa do MgO leva as composies mais prximas
da regio das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria, embora nenhuma
composio tenha atingido esta regio. E o aumento da porcentagem em massa de
CaO sugere excesso de clcio sob a forma de CaSi.

Logo, nesta corrida as incluses das amostras no atingiram as composies das


incluses lquidas nas temperaturas de aciaria aps o fim do lingotamento.
140

5.3.5 Composies das incluses durante a corrida P2

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente nas


amostras A5 (aps a adio de CaSi), A6 (aps a adio de S), LC1 (imediatamente
aps o fim da turbulncia no distribuidor) e LC3 (60 minutos aps o fim da
turbulncia no distribuidor). As composies das incluses encontradas esto
apresentadas na Figura 77.

Figura 77: Composies das incluses da corrida P2 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Nesta corrida parte das composies das incluses encontradas nas amostras A5
(aps a adio CaSi), LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor),
e LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor) esto no campo de
precipitao primria do espinlio. Outra parte das composies das incluses
encontradas na amostra A5 (aps a adio CaSi) esto no campo de precipitao
primria do periclsio. As composies de parte das incluses encontradas nas
amostras A5 (aps a adio CaSi), LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor) e LC3 (60 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor), esto no
141

campo de precipitao primria do CaO. A composio de uma incluso encontrada


na amostra A5 (aps a adio CaSi) est no campo de precipitao primria do C3A.
As composies de parte das incluses encontradas na amostra A5 (aps a adio
CaSi) esto no campo de precipitao primria do CA. E por fim, a composio de
uma incluso encontrada na amostra LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia
no distribuidor) est no campo de precipitao primria do CA6.

Apesar de algumas incluses na amostra A5 (aps CaSi) se situarem na regio das


incluses lquidas nas temperaturas de aciaria, as composies das incluses nas
amostras do lingotamento contnuo migraram para as pores ricas em Al2O3 e com
aumento no teor de MgO, sugerindo desgaste de refratrios no distribuidor. O
aumento no teor de MgO pode sugerir tambm excesso de alumnio no ao lquido,
o que diminui a atividade do oxignio dissolvido no ao, favorecendo o
deslocamento do Mg do refratrio para o ao lquido, levando a formao de
incluses de espinlio(35). O deslocamento das composies para a direita no
diagrama ternrio sugere tambm um ao muito desoxidado no distribuidor, com
baixo oxignio dissolvido.

Logo, nesta corrida, aps o fim do lingotamento, as incluses das amostras no


atingiram as composies das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria.

5.3.6 Composies das incluses durante a corrida P3

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente nas


amostras A4 (aps a adio de Al), A5 (aps a adio de CaSi), e LC2 (30 minutos
aps o fim da turbulncia no distribuidor). As composies das incluses
encontradas esto apresentadas na Figura 78.
142

Figura 78: Composies das incluses da corrida P3 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Nesta corrida a composio de uma incluso encontrada na amostra A5 (aps a


adio de CaSi) e as composies de parte das incluses encontradas na amostra
LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor) esto no campo de
precipitao primria do espinlio. A composio de uma incluso encontrada na
amostra LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor) est no campo de
precipitao primria do periclsio. E por fim, a composio de uma incluso
encontrada na amostra LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor)
est no campo de precipitao primria do CA2.

Nesta corrida observa-se que a composio da incluso encontrada na amostra A5


(aps a adio de CaSi) no est na regio das incluses lquidas nas temperaturas
de aciaria, embora no haja mais incluses contendo Ca e Al simultaneamente
nessa amostra, isto indica que o tratamento com Ca no foi suficiente para converter
as incluses de alumina. Mas a composio da incluso contendo Ca e Al
simultaneamente, encontrada na amostra LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia
no distribuidor) situa-se na regio das incluses lquidas nas temperaturas de
aciaria.
143

Alm disso, na amostra LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor),
novamente houve a tendncia das composies das amostras retiradas durante o
refino migrarem da regio dos aluminatos de clcio para a fase espinlio, com
aumento no teor de MgO, sugerindo desgaste de refratrios no distribuidor.
Novamente o deslocamento das composies para a direita no diagrama ternrio
sugere um ao muito desoxidado no distribuidor, com baixo oxignio dissolvido. E
por fim o aumento no teor de MgO pode sugerir tambm excesso de alumnio no ao
lquido, o que diminui a atividade do oxignio dissolvido no ao, favorecendo o
deslocamento do Mg do refratrio para o ao lquido, levando a formao de
incluses de espinlio(35).

Portanto, aps o fim do lingotamento nesta corrida, conclu-se que as incluses das
amostras atingiram as composies das incluses lquidas nas temperaturas de
aciaria.

5.3.7 Composies das incluses durante a corrida P4

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente nas


amostras A5 (aps a adio de CaSi), A6 (aps a adio de S), e LC1
(imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor). As composies das
incluses encontradas esto apresentadas na Figura 79.

Nesta corrida as composies das incluses encontradas nas amostras A5 (aps a


adio de CaSi) e a composio de uma incluso encontrada na amostra LC1
(imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor) esto no campo de
precipitao primria do espinlio. E a composio de uma incluso encontrada na
amostra A6 (aps a adio de S) est no campo de precipitao primria do
periclsio.
144

Figura 79: Composies das incluses da corrida P4 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Observando as composies das incluses encontradas nas amostras A5 (aps a


adio de CaSi) e LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor),
verifica-se que todas esto no campo de precipitao primria do espinlio, mesmo
aps o tratamento com Ca as incluses no atingiram a regio das incluses
lquidas nas temperaturas de aciaria.

E mais uma vez houve aumento no teor de MgO das amostras retiradas no
lingotamento em relao a amostras retiradas durante o refino, sugerindo desgaste
de refratrios no distribuidor; ou excesso de alumnio no ao lquido no distribuidor, o
que favorece o deslocamento do Mg dos refratrios para o banho, formando
incluses de espinlio(35).

Portanto, aps o fim do lingotamento nesta corrida, as incluses das amostras no


atingiram as composies das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria.
145

5.3.8 Composies das incluses durante a corrida P5

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente nas


amostras LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor) e LC2 (30
minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor). As composies das incluses
encontradas esto apresentadas na Figura 80.

Figura 80: Composies das incluses da corrida P5 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Nesta corrida, as composies das incluses encontradas nas amostras LC1


(imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor) e LC2 (30 minutos aps o
fim da turbulncia no distribuidor) esto no campo de precipitao primria do
espinlio. A composio de uma incluso encontrada na amostra LC1
(imediatamente aps o fim da turbulncia no distribuidor) est no campo de
precipitao primria do periclsio. E por fim, a composio de uma incluso
encontrada na amostra LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor)
est no campo de precipitao primria do CA2.
146

Como nesta corrida no foi possvel a retirada da amostra A5 (aps a adio de


CaSi), no se pode afirmar nada sobre a o tratamento com clcio. Mas de acordo
com as composies das amostras LC1 (imediatamente aps o fim da turbulncia no
distribuidor) e LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor), mesmo
uma composio estando no campo de precipitao primria do CA2, esta
composio est fora da regio das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria.

Nesta corrida aps o fim do lingotamento, conclui-se que as incluses das amostras
no atingiram as composies das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria.

5.3.9 Composies das incluses durante a corrida P6

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente na


amostra A6 (aps a adio de S). As composies das incluses encontradas esto
apresentadas na Figura 81.

Nesta corrida, as composies das incluses encontradas na amostra A6 (aps a


adio de S) esto no campo de precipitao primria do espinlio e no campo de
precipitao primria do periclsio.

Infelizmente nesta corrida no foram encontradas incluses contendo Al e Ca


simultaneamente nas amostras retiradas aps a adio de CaSi (A5), e durante o
lingotamento (LC1, LC2, ou LC3), de modo que no possvel concluir se o
tratamento com Ca foi adequado, ou se as composies das incluses atingiram a
regio das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria aps o fim do
lingotamento.
147

Figura 81: Composies das incluses da corrida P6 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

5.3.10 Composies das incluses durante a corrida P7

Nesta corrida foram encontradas incluses contendo Al e Ca simultaneamente nas


amostras A5 (aps a adio de CaSi), A6 (aps a adio de S), LC1 (imediatamente
aps o fim da turbulncia no distribuidor) e LC2 (30 minutos aps o fim da
turbulncia no distribuidor). As composies das incluses encontradas esto
apresentadas na Figura 82.
148

Figura 82: Composies das incluses da corrida P7 no sistema ternrio Al2O3-CaO-MgO.

Nesta corrida as composies de parte das incluses encontradas nas amostras A5


(aps a adio de CaSi), A6 (aps a adio de S), LC1 (imediatamente aps o fim
da turbulncia no distribuidor) e LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no
distribuidor) esto no campo de precipitao primria do espinlio. As composies
de uma parte das incluses encontradas na amostra LC1 (imediatamente aps o fim
da turbulncia no distribuidor) esto no campo de precipitao primria do C3A. As
composies de parte das incluses encontradas nas amostras A5 (aps a adio
de CaSi), e de uma incluso encontrada na amostra LC1 (imediatamente aps o fim
da turbulncia no distribuidor) esto no campo de precipitao primria do CA. A
composio de uma incluso encontrada na amostra A5 (aps a adio de CaSi)
est no campo de precipitao primria do CA2. Por fim, a composio de uma
incluso encontrada na amostra A5 (aps a adio de CaSi) est no campo de
precipitao primria do Al2O3.

Nesta corrida, na amostra A5 (aps a adio de CaSi) as composies das incluses


encontradas esto na regio das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria. Na
amostra LC2 (30 minutos aps o fim da turbulncia no distribuidor) foram
149

encontradas composies dentro na regio das incluses lquidas nas temperaturas


de aciaria.

Tambm nota-se um aumento no teor de MgO na composio das incluses das


amostras do lingotamento em comparao com as amostras retiradas durante o
refino, mais uma vez sugerindo desgaste de refratrios no distribuidor; ou ainda
sugerindo excesso de alumnio no ao lquido no distribuidor, o que favorece o
deslocamento do Mg dos refratrios para o banho, formando incluses de
espinlio(35).

Logo, conclui-se que aps o fim do lingotamento nesta corrida, as incluses das
amostras atingiram as composies das incluses lquidas nas temperaturas de
aciaria.

5.3.11 Composies das incluses durante o lingotamento contnuo

Para facilitar a observao da composio das incluses encontradas contendo Al e


Ca simultaneamente, nas amostras retiradas durante o lingotamento contnuo em
todas as corridas (exceto as corridas M3 e P6, onde no foi possvel a retirada
destas amostras, ou no se encontraram incluses contendo Al e Ca
simultaneamente), apresentamos as composies destas incluses em um mesmo
diagrama ternrio do sistema Al2O3-CaO-MgO, o qual pode ser visto na Figura 83.
150

Figura 83: Composio das incluses durante o lingotamento contnuo no sistema ternrio Al2O3-
CaO-MgO.

Agora mais fcil observar que apenas as incluses das corridas P7, P3 e M1
atingiram as composies das incluses lquidas nas temperaturas de aciaria,
enquanto que a que a maioria das composies das incluses das demais corridas
situam-se no campo de precipitao primria da fase espinlio, rica em MgO, o que
sugere desgaste de refratrios do distribuidor; ou excesso de alumnio dissolvido no
ao, o que diminui a atividade do oxignio dissolvido no ao, levando ao
deslocamento do Mg do refratrio para o ao lquido, favorecendo a formao de
incluses de espinlio(35).

A corrida P2 apresentou incluses de composio na regio dos aluminatos de


clcio, porm nas fases de pontos de fuso mais elevados, superiores as
temperaturas de aciaria. Esta corrida tambm apresentou composies no campo de
precipitao primria do CaO, o que indica que as amostras cujas incluses
analisadas tiveram estas composies, possuam partculas de escria aprisionada
no ao.
151

5.3.12 Efeito das composies das incluses nas corridas analisadas

Em cada corrida foram discutidos se as composies das incluses aps a adio


de CaSi, e durante o lingotamento contnuo, atingiram as composies de incluses
lquidas nas temperaturas de aciaria. Alm disso, tambm foi observado se houve
aumento no teor de MgO nas composies das incluses encontradas nas amostras
retiradas durante o refino em comparao com as amostras retiradas durante o
lingotamento contnuo.

A Tabela 42 apresenta um resumo do efeito das composies das incluses nas


corridas analisadas.

Tabela 42: Resumo do efeito das composies das incluses por corrida.
Presena de incluses Presena de Aumento da %MgO
Corridas lquidas aps a adio incluses lquidas no da panela para o
de CaSi lingotamento lingotamento

M1 * Sim Sim
M2 No No No
M3 Sim * *
P1 No No No
P2 Sim No Sim
P3 No Sim No
P4 No No Sim
P5 * No No
P6 * * *
P7 Sim Sim Sim

*: no foi possvel avaliar

A presena de incluses lquidas nas temperaturas de aciaria aps a adio de CaSi


indica que a quantidade de CaSi foi adequada na modificao das incluses de
alumina em aluminatos de clcio. Estas incluses lquidas devem permanecer nas
amostras retiradas durante o lingotamento contnuo, quando isto no ocorre, pode
indicar reoxidao no distribuidor.

J o aumento do teor de MgO comparando amostras retiradas durante o refino com


amostras retiradas durante o lingotamento sugere dissoluo de refratrios do
152

distribuidor, ou mesmo da panela no final do refino, com o Mg dos refratrios


passando para o ao lquido, e este Mg pode levar a formao de novas incluses
de espinlio havendo oxignio no ao lquido no distribuidor.

Este aumento do teor de MgO tambm pode sugerir que houve excesso de alumnio
dissolvido no ao lquido, o que leva a reduo da atividade do oxignio dissolvido
no ao lquido, favorecendo o deslocamento do Mg dos refratrios para o ao
lquido, e isto leva a formao de incluses de espinlio(35).

Assim, o aumento do teor de MgO sugere tambm a presena de um ao com baixo


teor de oxignio dissolvido no distribuidor, ou seja, que foi bastante desoxidado
durante o refino.
153

6 CONCLUSES

Neste trabalho, atravs da caracterizao das incluses observadas nas amostras


de ao retiradas nas diferentes etapas do processo de produo, foram observados
ao microscpio eletrnico de varredura (MEV) diversos tipos de incluses.

Nas amostras retiradas aps a remoo de escria na panela foram observadas


incluses de: Mn-Silicato; Mn-Ca-Al-Silicato; (Mn,Fe)S; e Mn-Silicato-(Mn,Fe)S. O
que est de acordo com a desoxidao com Mn/Si realizada no vazamento do FEA
para a panela.

Antes da desgaseificao a vcuo observaram-se incluses de: Al2O3; MgO.Al2O3;


(Mn,Fe)S; Mn-Silicato-(Mn,Fe)S; Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S; Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S;
CA-MgO.Al2O3; e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

Nas amostras retiradas aps a desgaseificao a vcuo, observaram-se incluses


de: MgO.Al2O3; (Mn,Fe)S; oxissulfeto; Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S; Ca-Al-Silicato-
(Mn,Fe)S; Mn-Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S; CA-MgO.Al2O3; CA-(Ca,Mn)S; CA-
MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S; e exgenas.

Aps a adio de arame de Al foram observadas incluses de: Al2O3; MgO.Al2O3;


(Mn,Fe)S; oxissulfeto; Mn-Silicato-(Mn,Fe)S; Ca-Silicato-(Mn,Fe)S; CA-MgO.Al2O3;
CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S; e exgenas.

Nas amostras retiradas aps a adio de arame de CaSi, observaram-se incluses


de: Al2O3; MgO.Al2O3; (Mn,Fe)S; CA-CaS; CA-MgO.Al2O3; e CA-MgO.Al2O3-
(Ca,Mn)S.

Aps a adio de arame de S foram observadas incluses de: Al2O3; (Mn,Fe)S; Mn-
Al-Silicato-(Mn,Fe)S; CA-MgO.Al2O3; CA-(Ca,Mn)S; e CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S.

Nas amostras retiradas do distribuidor durante o lingotamento contnuo foram


observadas incluses de: Al2O3; MgO.Al2O3; (Mn,Fe)S; Mn-Al-Silicato-(Mn,Fe)S; Mn-
154

Ca-Al-Silicato-(Mn,Fe)S; CA-MgO.Al2O3; CA-(Ca,Mn)S; CA-MgO.Al2O3-(Ca,Mn)S; e


exgenas.

As incluses de alumina encontradas nas amostras anteriores a adio de CaSi so


essencialmente produto da desoxidao do ao com Al, enquanto que as
observadas nas amostras retiradas aps a adio de CaSi sugerem quantidade
insuficiente de CaSi adicionado, ou ainda a ocorrncia de reoxidao no caso das
amostras retiradas no distribuidor. Quanto morfologia elas se apresentaram como
irregulares ou globulares.

As incluses de espinlio observadas podem ter se originado a partir da interao do


ao lquido com a escria, ou devido ao alto teor de Al no ao lquido que favorece a
incorporao do Mg no mesmo. A morfologia destas incluses sempre foi globular.

As incluses de sulfeto de mangans foram observadas em todas as etapas do


processo, sendo que nas amostras retiradas antes do lingotamento contnuo,
apresentaram morfologias globulares e irregulares (sulfetos do tipo I e III), em alguns
casos possuam uma segunda fase composta por silicatos de mangans ou ainda
por alumina; enquanto que nas amostras retiradas durante o lingotamento
apresentaram morfologias globulares e alongadas, dispostas ao longo dos contornos
de gro (sulfetos do tipo II).

As incluses de oxissulfeto observadas, podem ter se originado a partir da interao


do ao lquido com a escria, combinado com o desgaste dos refratrios. Estas
incluses apresentaram morfologia globular.

As incluses de silicatos observadas em amostras retiradas aps a desgaseificao


a vcuo sugerem que estas incluses tenham permanecido no banho aps a
desgaseificao, ou no caso das amostras retiradas durante o lingotamento contnuo
a ocorrncia de reoxidao no distribuidor. Quanto morfologia esta foi sempre
globular.
155

As incluses de aluminato de clcio observadas em amostras retiradas antes da


adio de CaSi, podem ter se originado da interao do ao lquido com a escria,
ou da camada de escria aderida a parede interna da panela. Enquanto que as
observadas aps a adio de CaSi so resultado da modificao de incluses de
alumina para aluminatos de clcio. Estas incluses apresentaram morfologias
globulares e irregulares.

Em apenas uma corrida foi observada a presena de incluses de CA-(Ca,Mn)S,


indicando neste caso excesso de CaSi adicionado.

Foram observadas tambm algumas incluses exgenas, originadas a partir do


desgaste mecnico dos refratrios ou ainda a partir de partculas do p de cobertura
utilizado no distribuidor. A morfologia destas incluses globular.

Apenas 3 dentre as 10 corridas analisadas apresentaram incluses com composio


dentro da regio dos aluminatos de clcio lquidos. As composies das incluses
encontradas nas amostras aps a adio de CaSi indicam que na maioria das
corridas analisadas no foi convertido um grande nmero de incluses de alumina
para aluminatos de clcio. Isto sugere quantidade insuficiente de CaSi adicionado.

O fato da tendncia das composies das incluses observadas em determinadas


corridas migrarem da regio dos aluminatos de clcio para a fase espinlio, das
amostras retiradas aps a adio de CaSi em comparao com as retiradas durante
o lingotamento contnuo, sugere a presena de altos teores de alumnio no ao
lquido, o que favorece o deslocamento do Mg dos refratrios do distribuidor para o
ao lquido, levando a formao de incluses de espinlio.
156

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