DOCUMENTO 1

BALANCES DE MATERIA Y ENTALPA:

DIAGRAMAS ENTALPA-CONCENTRACIN
Balances de materia: Las ecuaciones de balance de materia permiten calcular
V, (o ), conocidos F, xF y xL. (Flujos msicos o molares)

Balance total: F = L + V (10.4)

Balance parcial: F.xF = L.xL + V.y = L.xL (10.5)

De ellas se obtiene: V = F (xL - xF) / xL (10.6)

Para el balance de energa se admite que no hay fugas ni arrastres, que el

flujo de no condensables es despreciable y que no hay prdidas de calor al
exterior.

Con esto, queda la ecuacin:

F. hF + Vc. hVc = L.hL + V.hV + Lc. hLc (10.7)

Para evaluar estas entalpas, se toma la temperatura de 273,16 K como

referencia, con lo cual pueden usarse con las entalpas obtenidas de las tablas
del vapor de agua.

No hay problema en la determinacin de hVc , (vapor sobrecalentado,

generalmente), hLc , (agua lquida saturada o subenfriada), y hV , (entalpa de
un vapor de agua, generalmente, que puede ser saturado o sobrecalentado, si
hay un aumento en el punto de ebullicin). En cuanto a la determinacin de
hF y hL , (entalpas especficas de las disoluciones diluidas y concentrada),
depende del comportamiento prximo o lejano de la idealidad de ambas.

Calor de dilucin despreciable: En este caso, hi = Ci ( Ti - 273,16). El clculo

de las capacidades calorficas de las disoluciones puede realizarse como la
media ponderada entre las de sus constituyentes. Generalmente, C = 4,19 (1-
X) + C2 .X, donde 4,19 es la capacidad calorfica del agua, C 2 la del soluto,
y X la fraccin msica del soluto.

En una disolucin cualquiera de este tipo con ms de dos componentes:

Si la capacidad calorfica del soluto no es conocida, se puede calcular

mediante la expresin: , en la que ci son las capacidades
calorficas atmicas de los elementos que forman el compuesto, n i el nmero
de tomos de cada elemento, y M la masa molar del compuesto.

Calor de dilucin no despreciable:

Si el calor de dilucin del lquido que se concentra es demasiado grande para

despreciarlo, la entalpa no vara linealmente con la concentracin a
temperatura constante. La forma ms satisfactoria de calcular las entalpas
hF y hL en estos casos es mediante los diagramas entalpa-concentracin, en
los que la entalpa se representa frente a la concentracin de soluto a distintas
temperaturas.

En estos diagramas, las entalpas tambin estn basadas en la misma

temperatura de referencia que las del vapor de agua. Estas isotermas, para un
sistema con calor de dilucin despreciable, seran lneas rectas. La figura
10.8. Representa el diagrama entalpa-concentracin para disoluciones de
NaOH.

Sin embargo, son pocos los diagramas disponibles, entre los que se
encuentran los de los sistemas cido clorhdrico-agua, cido sulfrico-agua,
cloruro clcico-agua, etanol-agua, hidrxido sdico-agua.

Finalmente, con los balances mencionados se puede calcular VC, (y por tanto
la economa), con ste, la cantidad de calor transferido, ( = VC. hVc - LC.hLc
= V.hV + L.hL - F.hF), y con ste, el rea requerida en el evaporador,.

Conocida el rea necesaria, y las caractersticas del lquido, se procede a la

eleccin del evaporador.

Fig. 10.8. Diagrama entalpa-concentracin para NaOH.

DOCUMENTO 2
Ley de Hess. Diagramas entlpicos

Ley de Hess
Ley de Hess fue propuesta 1840 por el cientfico suizo-ruso Germain Henri Hess (1802-
1850), es una consecuencia de la primera ley de la termodinmica (conservacin de la
energa) y de la independencia de los caminos en los cambios energticos caracterstica
de las funciones de estado. Las variaciones entalpa como otra cualquier funcin de estado
(e.g. energa interna, entropa), slo depende de los estados inicial y final del sistema y
no del camino recorrido.

La ley de Hess dice:

La variacin de entalpa de una reaccin qumica se puede expresar como suma algebraica
de las variaciones entlpicas de otras reacciones qumicas que dan lugar al mismo estado
final.

O dicho de otro modo:

La variacin de entalpa de una reaccin qumica es igual a la suma algebraica de los

cambios de entalpa de las etapas individuales de la reaccin que dan lugar al mismo
estado final.

Si un sistema pasa, por medio de una reaccin qumica, de un estado a otro por dos
caminos diferentes, una que requiere un solo paso y otro que se realiza a travs de varias
reacciones, aunque ambos llegan al mismo estado final, la entalpa de reaccin por el
primer camino debe ser a la suma de las entalpas de las reacciones del segundo camino.

Ejemplo:

El proceso Haber de produccin industrial de amoniaco (utilizado principalmente

como fertilizante). La reaccin del hidrgeno con nitrgeno es exotrmica ( )

La ecuacin termoqumica puede ser escrita como:

Si se miran los detalles de esta reaccin, se encuentra que no es tan simple como aparece.
De hecho el conjunto de la reaccin ocurre en una serie de etapas, con la hidrazina (
producida en una etapa intermedia

Pero la medida del cambio para la formacin de hidrazina a partir del hidrgeno y
nitrgeno no es tan fcil pues la reaccin no es muy limpia. Algo de hidrazina se convierte
en amoniaco pero algo del nitrgeno de partida permanece sin reaccionar. Sin embargo
gracias a la ley de Hess el problema puede ser resuelto. La suma de la etapa 1 y la suma
de la etapa 2 es igual al cambio total de entalpa de la reaccin global.

Las ecuaciones termoqumicas de estas reacciones son:

Etapa 1:
Etapa 2:

La reaccin global:

Ya que segn la ley de Hess:

HrO = H1O + H2O

Entonces reordenando la ecuacin:

H1O= HrO - H2O

H1O=

Esta ley se puede aplicar siempre que la magnitud que se quiera medir sea una funcin de
estado (que dependa solo de los estados finales e iniciales y no del proceso de
transformacin). La ley de Hess, por tanto se puede enunciar de forma anloga para la
variacin de energa interna

La ley de Hess nos permite calcular la variacin de energa de gran cantidad de reacciones
qumicas, sin necesidad de medirla directamente, slo conociendo los cambios
energticos de reaccin que, combinados adecuadamente, dan lugar a la reaccin deseada.

Un caso particularmente frecuente es aqul en el que conocemos las entalpas de

formacin de todos los compuestos que aparecen en una ecuacin qumica. En ese caso,
para calcular la variacin de entalpa de la reaccin, basta con sumar las entalpas de
formacin de los productos y restarles la suma de las entalpas de formacin de los
reactivos.

La entalpa normal para la reaccin de tipo:

es:
=HmO (productos)- nHmO(reactivos) = (c Hf, C
O, + dHf, D
O) - (a Hf,
O + bH
f, B )
O
A

Ejemplo:

La formacin de puede ser formado directamente a partir de hierro ( y oa

travs de la formacin de . El cambio de entalpa de ir de
es la misma independiente de la ruta elegida (
).
Las ecuaciones termoqumicas de este proceso son:

La ley de Hess resulta una herramienta fundamental para el clculo de la entalpas de

reaccin, los valores tabulados de energas de formacin, de energas de enlace, de calores
de combustin, etc., combinados de distintas maneras, gracias al carcter sumatorio de
las entalpas, nos permite calcular la entalpa de cualquier reaccin que sea combinacin
de cualquiera de las anteriores. Por ello se hace innecesario tabular la entalpa de reaccin
de todas las reacciones qumicas, solo una lista de aquellas a partir de las cuales otras
reacciones pueden ser obtenidas con una apropiada combinacin de reacciones. Las
reacciones elegidas son las reacciones de formacin de los compuestos a partir de sus
elementos en el estado estndar. El estado estndar de un elemento se considera el estado
a presin y 25 C (298K).

Condiciones de estado estndar:

- Slidos, lquidos y gases en forma pura a de presin

- Solutos a una concentracin de

- A una temperatura de 25 C

Diagramas entlpicos
Los cambios de entalpa pueden ser representados tambin en un diagrama entlpico.