Valoracin Redox

Tambin llamada volumetra redox, titulacin redox o valoracin de oxidacin-reduccin, es una

tcnica o mtodo analtico muy usada, que permite conocer la concentracin de una disolucin de
una sustancia que pueda actuar como oxidante o reductor. Es un tipo de valoracin basada en una
reaccin redox entre el analito (la sustancia cuya concentracin queremos conocer) y la sustancia
valorante. En una valoracin redox a veces es necesario el uso de un indicador redox que sufra un
cambio de color y/o de un potencimetro para conocer el punto de equivalencia o punto final.

El punto final es el punto en el que finaliza la valoracin

Basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin

de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un
potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin
estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un
indicador adicional.

En las valoraciones redox se mide en voltios el potencial elctrico, como medida de cmo ocurre la
transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para esto, se utilizan electrodos
concretos que se encuentran conectados a un potencimetro. Cuando se est llegando cerca del
punto de equivalencia o del punto final de la valoracin en cuestin, se ver un cambio bastante
brusco del mencionado potencial.

El potencial elctrico calculado, si lo representamos en funcin del volumen que hemos aadido
(de la sustancia valorante), se consigue la representacin de las curvas de valoracin, o tambin
conocidas como curvas de titulacin, donde el punto de equivalencia, se representa en punto de
inflexin de la grfica.
 Mtodo y material empleado

En una valoracin redox se prefiere medir el potencial elctrico (en voltios) como una
medida de cmo transcurre la transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante.
Para ello se emplean electrodos especficos conectados a un potencimetro. Cerca del
punto de equivalencia o punto final de la valoracin se observa un cambio muy brusco de
dicho potencial

Potencimetro

Curvas de valoracin

Si representamos el potencial elctrico medido por un electrodo en funcin del volumen

aadido de sustancia valorante se obtienen curvas de valoracin o curvas de
titulacin. El punto de inflexin de esta curva se llama punto de equivalencia y su
volumen nos indica el volumen de sustancia valorante consumido para reaccionar con el
analito. En ausencia de sistema medidor del potencial, se pueden usar indicadores redox,
sustancias que mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de
equivalencia.

Ejemplo de una grfica de valoracin redox:

 Object 3

Clases de valoracin redox

Se pueden clasificar en dos grandes grupos:

1. Oxidimetras: Se da cuando la sustancia valorante es un agente oxidante.

2. Reductometras: Son menos frecuentes, se emplea un agente reductor para tal
fin.

a) Oxidimetra

Son las valoraciones, en las cuales el agente oxidante es la sustancia valorante.

As, los agentes de carcter oxidante, pueden ser cualquier sal que tenga iones
permanganato, bromato, yodato, cerio (IV) o dicromato.

Permanganometra:

La reaccin se realiza en medio cido y posiblemente es la ms utilizada. El cambio

de color del ion permanganato (violeta) a ion manganeso (II) hace innecesario el
 uso de indicador redox, aunque podra usarse ferrona. Debido a problemas de
estabilidad (forma MnO2), es necesario estandarizar dichas disoluciones antes de
usarlas. As se pueden valorar disoluciones de cido arsenioso, cido oxlico y
otros compuestos orgnicos, perxido de hidrgeno (agua oxigenada), nitritos o los
iones manganeso (II), molibdeno (III), antimonio (III) y hierro (II), como en:

Ejm:

Yodimetra:

El yodo es un oxidante medio y permite valorar sustancias como los tiosulfatos o

arsenitos, mientras se reduce a ion yoduro. Otras sustancias que pueden valorarse
con yodo son los sulfitos, sulfuros, y los iones arsnico (III), estao (II) y cobre (I).
Slo es estable si se adicionan yoduros, por formacin de I 3-.

Ejm:

Cerimetra:

Realizada en medio cido, las sales de Cerio (IV) tienen un fuerte carcter oxidante.
Esta reaccin es de gran simplicidad lo que la hace til para muchas y distintas
valoraciones.
 En medio cido, las sales de cerio (IV) tienen carcter oxidante fuerte y se reducen
a ion cerio (III), ganando un slo electrn. La simplicidad de esta reaccin la hace
muy interesante para mltiples valoraciones.

Ejm:

Bromatometra:

En este caso el agente oxidante es el ion bromato que se reduce a bromo, en

medio cido. Sin embargo, esta reaccin no es suficiente para identificar con
precisin el punto equivalente y se debe utilizar un indicador. Usted puede utilizar
el naranja de metilo , que se descompone por bromato, un amarillo de quinolena
que cambia de color dependiendo del potencial redox, el rojo de metilo , que se
decolora por la adicin de bromo o tcnicas electroanaltica.

Ejm:

Dicromatometra:

El agente oxidante es el ion dicromato, Cr2O72- que se reduce a cromo (III), en

medio cido. Se emplea para valorar disoluciones de hierro (II), sodio o uranio. Sus
disoluciones son muy estables. Se emplea difenilaminosulfonato de bario como
indicador.

Ejm:

Iodatometra:
 Reaccin donde participa el yodo como agente oxidante, siendo til para la
valoracin de sustancias del tipo de los tiosulfatos (estandarizarlas).

Las disoluciones de ion yodato son muy estables y no necesitan estandarizacin pero
dicho ion puede reducirse a catin yodo (I), I+, a yodo, I2, o a yoduro, I-.5 Se emplea
para estandarizar disoluciones de tiosulfato. El yodato reacciona con yoduros para
formar yodo que sirve para valorar el tiosulfato.

b)
Reductimetras

La sustancia valorante es ahora un agente reductor, como los iones tiosulfato, yoduro o
hierro (II). En estas valoraciones son menos empleadas que las oxidimetras.

Indicadores redox

Un indicador es una sustancia que sufre un cambio de color al mismo tiempo que se llega
al punto de equivalencia de una valoracin redox por lo que sirven para indicar dicho
punto. Pueden ser:

Generales:

Son oxidantes o reductores que sufren una reaccin redox con cambio de color cuando se
produce el cambio rpido de potencial, al llegar al punto de equivalencia.

El cambio de color se produce con una variacin de potencial de 0,1 voltios, cerca de su
potencial de reduccin.

Especficos:
 Reaccionan de forma especfica con alguna sustancia en la reaccin redox y dicha reaccin
suele implicar un cambio de color fcil de detectar. Es el caso del almidn que forma un
complejo de color azul con las disoluciones de yodo/yoduro, I 3-. As que dependiendo de si
la valoracin es directa o indirecta, el color azul desaparece o aparece indicando el punto
de equivalencia.

Estandarizacin de disoluciones para valoracin

Sustancia valorante Patrn primario

Permanganato, MnO4- Oxalato sdico
cido oxlico
xido de arsenio (III)
Cerio (IV), Ce4+ dem
Dicromato, Cr2O72- No necesita
Yodo (en realidad, I3-) xido de arsenio (III), As2O3
Iodato, IO3- No necesita
Tiosulfato, S2O32- Yodo liberado en
reaccin dicromato + yoduro
Sal de Mohr Dicromato

Las disoluciones de las sustancias valorantes deben ser estandarizadas antes de su empleo como
sustancias valorantes, es decir, su concentracin debe ser medida experimentalmente frente a una
sustancia que acta como patrn primario, y no slo calculada a partir de la masa empleada para
la disolucin.

Esto es necesario porque dichas sustancias no son completamente puras, pueden sufrir
alteraciones en el proceso de disolucin, o posteriormente durante con el tiempo transcurrido.

Ejemplo en la realidad:

Actualmente, en muchos pases, un ciudadano que conduzca un automvil teniendo en su sangre

una concentracin de etanol (CH3CH2OH) que se sospeche sea elevada, es posible que se vea
obligado a someterse a un "anlisis de su aliento". La tcnica utilizada es hacer que sople un
volumen determinado de aire de sus pulmones (hasta llenar una pequea bolsa), y que ste pase a
travs de una disolucin acidulada de dicromato potsico, de color naranja. El dicromato en
presencia del etanol se reduce a iones Cr+3, (que son de color verde), mientras que el etanol se
oxida a cido actico. La cantidad de dicromato existente es la justa para oxidar a la mxima
cantidad de alcohol permitida, por lo tanto, si la disolucin de dicromato (de color naranja) se
vuelve de color verdosa, es porque el dicromato se ha agotado (se ha superado el punto de
equivalencia) y el "peligroso individuo" en cuestin est conduciendo con ms alcohol en su sangre
del que la legislacin le permite.
 Titulaciones Amperomtricas

En una titulacin amperomtrica, a diferencia de las anteriores, no se mide el potencial

mediante un electrodo adecuado sino que, dejando el potencial fijo, se mide el valor de la
intensidad de corriente que circula entre dos puntos. En el punto de equivalencia ocurrir un
brusco cambio en el valor de la corriente. Las titulaciones amperomtricas se pueden
realizar de dos modos:

1. Empleando dos electrodos (deteccin biamperomtrica):

 Se introducen dos electrodos idnticos en la disolucin. Con una diferencia de
potencial constante y se mide el valor de la corriente que pasa entre ellos.

2. Empleando un solo electrodo:

Es necesario un Potenciostato y el empleo de electrodo de referencia.

En la tcnica potenciomtrica (medida del potencial) la relacin con la concentracin es

logartmica, y en este caso se mide la intensidad de corriente que tiene una relacin directa con la
concentracin.
 Ejemplo:

1. LA CURVA DE VALORACION
Considere la valoracin de 50.00 ml de 0.0500 M Fe +2 con 0.1000 M Ce+4 en un medio que
es en todo momento 1.0 M en H2SO4. Los datos de potenciales formales se dan como datos
a continuacin:

0
3+ E =1.44 V (1 M en H 2 SO 4 )
=Ce

4++ e

Ce
0
2+ E =0.68V (1 M en H 2 SO 4 )
=Fe

3+ +e
Fe

Solucin:

4 +

0.1 M Ce

2+ 0.05 M
50 ml Fe

4+ :

V =5 ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe

2++Ce

Fe
 2.5

55


55
0.5/

I :
0.5

55


55
0.5/

0.5

55


0.5

55
R :

2

55


0.5

55


0.5

55

E

4 +
Como ya no queda concentracin de , entonces ya no interviene su potencial y
Ce
tenemos la siguiente reaccin:
 0
2+ E =0.68V

=Fe

3++ e

Fe

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

3 +
Fe
Fe2 +


0 0.0592
E=E log
n

0.0592 2/55
E=0.68 log ( )
1 0.5/55

E=0.64 V Rpta .

4+ :

V =15 ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe

2++Ce

Fe
2.5

65


65
1.5/

I :
 1.5

65


65
1.5/

1.5

65


1.5

65
R :

1

65


1.5

65


1.5

65

E :

4 +
Como ya no queda concentracin de , entonces ya no interviene su potencial y
Ce
tenemos la siguiente reaccin:
0
2+ E =0.68V

=Fe

3++ e

Fe

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

Fe3 +
Fe2 +


0 0.0592
E=E log
n
 0.0592 1/65
E=0.68 log ( )
1 1.5 /65

E=0.69V Rpta .

4+ :

V =20 ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe
2++Ce
Fe
2.5

70


70
2/

I :
2

70


70
2/

2

70


2

70
R :

 0.5

70


2

70


2

70

E :

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

3 +
Fe
2 +
Fe


0 0.0592
E=E log
n

0.0592 0.5/70
E=0.68 log ( )
1 2/70

E=0.72V Rpta .

4+ :

V =24 ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe

2++Ce

Fe
 2.5

74


74
2.4 /

I :
2.4

74


74
2.4 /

2.4

74


2.4

74
R :

0.1

74


2.4

74


2.4

74

E :

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

3 +
Fe
Fe2 +


0 0.0592
E=E log
n
 0.0592 0.1/74
E=0.68 log ( )
1 2.4/74

E=0.76 V Rpta .

4+ :

V =24.90 ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe
2++Ce
Fe
2.5

74.9


74.9
2.49/

I :
2.49

74.9


74.9
2.49/

2.49

74.9
2.49

74.9

R :


 0.01

74.9


2.49

74.9


2.49

74.9

E :

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

3 +
Fe
Fe2 +


0 0.0592
E=E log
n

0.0592 0.01/74.9
E=0.68 log ( )
1 2.49/74 .9

E=0.82V Rpta .

4 + ( punto de equivalencia ) :

V =25ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe

2++Ce

Fe
2.5

75


75
2.5/

I :
 2.5

75


75
2.5/

2.5

75


2.5

75
R :

2.5

75


2.5


0
E :0

2+ 4 +
Observamos que ya no hay concentraciones de y por lo tanto estamos en
Fe Ce
el punto de equivalencia y su potencial se calcula de la siguiente manera:

0
0
Ce
2

Fe E
E
E=

Entonces reemplazando:
 0
0

Ce 1.44 +0.68
= =1.06 V Rpta .
2 2

Fe E
E
E=

4+ :

V =25.10 ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe

2++Ce

Fe
2.5

75.1


75.1
2.51/

I :
2.5

75.1


75.1
2.5

75.1


2.5

75.1


R:
 0.01

75.1


2.5

75.1


2.5



E :0

2+
Como ya no queda concentracin de , entonces ya no interviene su potencial y
Fe
tenemos la siguiente reaccin:

3+ E0 =1.44 V
=Ce
4+ +e
Ce

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

4 +
Ce
Ce3 +


0 0.0592
E=E log
n

0.0592 2.5/75.1
E=1.44 log ( )
1 0.01/75.1

E=1.30 V Rpta .

4+ :

V =26 ml Ce
 3+

3++Ce

4+ Fe

2++Ce

Fe
2.5

76


76
2.6/

I :
2.5

76


76
2.5/

2.5

76


2.5

76
R :

0.1

76


2.5

76


2.5



E :0

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

 4 +
Ce
Ce3 +


0 0.0592
E=E log
n

0.0592 2.5/76
E=1.44 log ( )
1 0.1/76

E=1.36 V Rpta .

4+ :

V =30 ml Ce

3+

3++Ce

4+ Fe

2++Ce

Fe
2.5

80


80
3/

I :
2.5

80


80
2.5/

2.5

80


2.5

80
R :

 0.5

80


2.5

80


2.5



E :0

Aplicando la Ecuacin de Nernst:

Ce4 +
Ce3 +


0 0.0592
E=E log
n

0.0592 2.5/80
E=1.44 log ( )
1 0.5/80

E=1.40 V Rpta .
 Finalmente graficamos nuestra respectiva grfica en la cual observamos lo
siguiente:

1.6

1.4

1.2

1
potencial (V)

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25 30 35

ml gastados de Ce4+

Bibliografa

http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Amp_Titration.png?uselang=es
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/volumetriasredox2.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico
http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/valoraciones-redox
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/punto8.htm