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DISEO DE PLANTAS INDUSTRIALES (ACIDO

NITRICO)

1. TITULO PLANTA ACIDO NITRICO

2. MATERIA PRIMA

NH3 Amonaco
Nmero de CAS: 7664-41-7
UN1005

Amonaco:

MODO DE SUMINISTRO

Tanque de gas licuado, Botella,

PRINCIPALES APLICACIONES

Industrias Aplicaciones
Qumicos El Amoniaco es la materia prima
para la fabricacin del cido Ntrico.

Laboratorios & anlisis El amoniaco se utiliza en las mezclas


de gases de calibracin para la
industria petroqumica;
monitorizacin de emisiones
ambientales, control de higiene
industrial, y traza de impurezas en
analizadores.

Electrnica El amoniaco se utiliza en la


fabricacin de semiconductores y
materiales avanzados por la
deposicin del nitruro de silicio
(Si3N4) por Deposicin de Vapor
Qumico.
Ambiental El Amoniaco es un fluido
refrigerante utilizado en sustitucin
de clorofluorocarbonos (freones) en
algunos refrigeradores.

PROPIEDADES DEL GAS

Peso Molecular

Peso Molecular : 17.03 g/mol

Fase Slida

Punto de fusin : -77.74 C


Calor latente de fusin (1,013 bar, en el punto triple) : 332.17 kJ/kg

Fase lquida

Densidad del lquido (1.013 bar en el punto de ebullicin) : 681.97 kg/m3


Equivalente Lquido/Gas (1.013 bar y 15 C (59 F)) : 935.6 vol/vol
Punto de ebullicin (1.013 bar) : -33.33 C
Calor latente de vaporizacin (1.013 bar en el punto de ebullicin) : 1369.5 kJ/kg
Presin de vapor (a 21 C o 70 F) : 8.852 bar

Punto Crtico

Temperatura Crtica : 132.25 C


Presin Crtica : 113.3 bar
Densidad Crtica : 225 kg/m3

Punto triple

Temperatura del punto triple : -77.66 C


Presin del punto triple : 0.06111 bar

Fase gaseosa

Densidad del gas (1.013 bar en el punto de ebullicin) : 0.889 kg/m3


Densidad del Gas (1.013 bar y 15 C (59 F)) : 0.7289 kg/m3
Factor de Compresibilidad (Z) (1.013 bar y 15 C (59 F)) : 0.98789
Gravedad especfica (aire = 1) : 0.6
Volumen Especfico (1.013 bar y 21 C (70 F)) : 1.4218 m3/kg
Capacidad calorfica a presin constante (Cp) (1.013 bar y 25 C (77 F)) : 0.0369
kJ/(mol.K)
Capacidad calorfica a volumen constante (Cv) (1.013 bar y 25 C (77 F)) : 0.028
kJ/(mol.K)
Razn de calores especficos (Gama:Cp/Cv) (1.013 bar y 25 C (77 F)) : 1.316
Viscosidad (1.013 bar y 0 C (32 F)) : 9.1931E-05 Poise
Conductividad Trmica (1.013 bar y 0 C (32 F)) : 22.916 mW/(m.K)

Miscelneos
Solubilidad en agua (1.013 bar y 0 C (32 F)) : 862 vol/vol
Temperatura de Autoignicin: 630 C

CURVA DE EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

En el grfico, la presin es en bar o 0.1 Mapa, temperatura en K o C. El punto crtico es


indicado por un punto negro en la curva de equilibrio lquido-vapor.

HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD DEL MATERIAL

Hojas de Datos de Seguridad (FDS) incluyen informacin sobre los ingredientes del producto ,
las propiedades fsicas y qumicas , los efectos potenciales sobre la toxicologa y la ecologa , la
identificacin de peligros , la manipulacin y las instrucciones de almacenamiento , as como las
recomendaciones de proteccin personal y la informacin relacionada con las necesidades de
transporte , primeros auxilios y procesos de emergencia.

Mayores riesgos

Peligro mayor : Inhalacin y Contacto con la piel


Toxicity (Am. Conf. Of Gov. Ind. Hygienists ACGIH 2000 Edition) : 25 ppm
Lmites de Flamabilidad en aire (en condiciones Estndar de Temperatura y Presin) :
15-30 vol%
Olor : Picante, Irritante
Cdigo ONU : UN1005
Nmero EINECS : 231-635-3
DOT Label (USA) : NFG
DOT Hazard class (USA) : Gas No Inflamable

COMPATIBILIDAD CON LOS MATERIALES

Air Liquide ha reunido la informacin de la compatibilidad de gases con los materiales para
asistirlo al evaluar qu productos usar para un sistema de gas. Aunque la informacin ha sido
compilada de fuentes confiables, segn consideracin de Air Liquide (International Standards:
Compatibilidad del cilindro y materiales de vlvulas con contenido de gas; Parte 1: ISO 11114-1
(Julio 1998), Parte 2: ISO 11114-2 (Marzo 2001)), debe ser utilizado con extremo cuidado.
Ninguna informacin de la columna puede cubrir todas las condiciones de concentracin,
temperatura, humedad, impurezas y aireacin. Es entonces, recomendable que esta tabla sea usada
para elegir los posibles materiales y luego realizar una investigacin ms extensa y hacer un testeo
bajo condiciones de uso especficas. La informacin presentada concierne principalmente a
aplicaciones en alta presin a temperatura ambiente y priorizando la compatibilidad en el aspecto
de seguridad del material ms que el aspecto de calidad
Materiales
Compatibilidad
Metales

Aluminio (Satisfactoria)

Bronce (No recomendado)

Cobre (No recomendado)

Aceros Ferrticos (p.e. Aceros Carbono) (Satisfactoria)

Aceros Inoxidables (Satisfactoria)

Plsticos

Politetrafluoroetileno (PTFE) (Satisfactoria)

Policlorotrifluoroetileno (PCTFE) (Satisfactoria)

Polifloruro de Vinilideno (PVDF) (KYNAR) (No recomendado, notable aceleracin


del proceso de envejecimiento y significativa prdida de masa por extraccin o reaccin
qumica.)

Poliamida (PA) (NYLON) (Satisfactoria)

Polipropileno (PP) (Satisfactoria)

Elastmeros

Goma de peroil (isoperoeno - isopreno) (IIR) (Satisfactoria)

Goma de nitrilo (NBR) (Aceptable, pero prdida significativa de masa por extraccin
o reaccin qumica.)
Cloropreno (CR) (Sin datos)

Clorofluorocarbonos (FKM) (VITON) (No recomendado, significativa prdida de


masa por extraccin o reaccin qumica.)

Silicona (Q) (No recomendado, significativa prdida de masa por extraccin o reaccin
qumica.)

Etileno - Propileno (EPDM) (Satisfactoria)

Lubricantes

Lubricante basado en hidrocarbonos

(No recomendado, significativa prdida de masa por extraccin o reaccin qumica.)

Lubricante basado en Fluoro carbonos (Satisfactoria)

3. COMPETENCIA

Mercado del cido ntrico

Exportacin del Producto. La produccin de cido ntrico nacional se reduce a la planta


de nitrato de amonio perteneciente a Enaex, donde el cido corresponde a un producto
intermedio del proceso. Durante los ltimos aos la demanda de nitrato de amonio ha
aumentado, y consecuentemente, la produccin del cido.

Se han ubicado industrias que producen cido ntrico a nivel internacional como:

Yara como proveedor de ac. Ntrico: Yara es el productor ms importante del mundo de
amonaco, a partir del cual se fabrica el cido ntrico. El cido ntrico (HNO3) se produce
por oxidacin del amonaco sobre tamices de platino, de cuyo proceso se obtienen gases
nitrosos como NO2, que pasan a absorberse en agua. De esta forma se produce cido
ntrico dbil. El cido ntrico es un lquido claro amarillento con un olor penetrante.

El cido ntrico de Yara puede transportarse directamente a su emplazamiento industrial,


en cualquier lugar del mundo, por ferrocarril, camin o barco. En toda la cadena de
suministro, cumplimos las estrictas regulaciones que garantizan la calidad del cido
ntrico

Porsgrunn (Noruega)
Fbrica con certificacin ISO 9001, ISO 14001 y OHSAS

Pardies, Francia
Una unidad de produccin: cido ntrico en disolucin y cido ntrico concentrado
Fbrica con certificacin ISO 9001
Ambs, Francia
Una unidad de produccin: cido ntrico
Una unidad de almacenamiento: amonaco
Fbrica con certificacin ISO 9001 e ISO 14001, OHSAS 18001

Montoir-de-Bretagne, Francia
Una unidad de produccin: cido ntrico
Fbrica con certificacin ISO 9001 e ISO 14001, OHSAS 18001

Sluiskil (Pases Bajos)


Una unidad de produccin: cido ntrico
Fbrica con certificacin ISO 9001 e ISO 14001, OHSAS

Uusikaupunki
Produccin: cido ntrico
Almacenamiento: amonaco y cido ntrico
Certificacin ISO 9001, ISO 14001 e ISO 18001 OHSAS

Siilinjrvi
Produccin: solucin de amonaco, cido ntrico y cido fosfrico
Almacenamiento: amonaco, solucin de amonaco, cido fosfrico y cido
ntrico
Certificacin ISO 9001, ISO 14001 e ISO 18001 OHSAS

YARA

Cuentan con las certificaciones ISO 9001: 2008 y tambin ISO 14001: 2004 y OHSAS
18001: 2007. Para nuestros clientes, esto supone una garanta de calidad y mejora
continua, ya que el cido ntrico de Yara se produce a partir de gases (amonaco y aire),
es muy puro y no contiene metales pesados.

Estrategia corporativa se basa en un crecimiento rentable y sostenible, construida sobre


un modelo de negocios nico y flexible, y a la misma vez una ciudadana corporativa
mundial. Esta estrategia es la gua de la compaa para obtener los mejores resultados de
la industria y una creacin de valores a largo plazo.

Yara enfocar su crecimiento en los fertilizantes nitrogenados, nitrgeno industrial y


suministro de fosfatos y potasio para poder cubrir los requerimientos de la produccin
de los fertilizantes NPK. Mayores iniciativas enfocarn en aumentos de produccin en
reas con suministros estables de gas natural para produccin de amoniaco con un
precio competitivo, y recursos para produccin de fosfatos y potasio, as expandiendo la
presencia de Yara en mercados de alto crecimiento y participando en la consolidacin
de los mercados maduros.

Yara disea, instala y presta servicio a sistemas de inertizacin de emergencia con gases
inertes, para la prevencin de incendios y explosiones.

Los precios son aproximados y son de proveedores las cuales estn entre

1 euro proveedores clavero y Parreo S.L.U


14.65 euro Retaba delivering solutions, S.L.U.
29.01 euro Letslab delivering solutions, S.L.U.
58.72 euro (60%) Letslab delivering solutions, S.L.U.
201 euro (60%) Letslab delivering solutions, S.L.U.
134.11 euros (67-69%) distribuidor Letslab delivering solutions, S.L.U.
15.44 euros (en solucin 1 mol por litro) Letslab delivering solutions, S.L.U.
INTRODUCCION

Debido a sus propiedades como un cido muy fuerte y poderoso agente oxidante, el cido
ntrico es esencial en la produccin de muchos qumicos tales como, productos
farmacuticos, colorantes, fibras sintticas, insecticidas y fungicidas, pero con mayor
frecuencia se utiliza en la produccin de nitrato de amonio para ser empleado como
fertilizante industrial.

El cido ntrico era ya conocido en tiempos de los egipcios. Fue Antoine Lavoisier quien
demostr en el ao 1776, que este compuesto contena oxgeno, y Cavendish, en 1784,
quien determino su composicin, la cual fue finalmente establecida por Gay Lussac en
1816. Afnales del siglo XIX y principios del siglo XX (1853-1932) Ostwald desarrollo
un mtodo, que lleva su nombre, para la obtencin del cido ntrico a partir del amoniaco
(NH3) el cual consiste en oxidar el NH3 con exceso de aire en presencia de un catalizador,
generalmente de platino, a presin atmosfrica, Este hecho le proporciono el premio nobel
en qumica, siendo hoy en da el proceso ms utilizado a nivel industrial para la obtencin
de cido ntrico.

El proceso global implica el desarrollo de tres reacciones: oxidacin cataltica de


amoniaco en aire, oxidacin de monxido de nitrgeno generado en el proceso anterior,
para producir dixido de nitrgeno o trixido de nitrgeno, y finalmente la adsorcin de
dixido de nitrgeno para generar el cido ntrico. Las diferentes tecnologas existentes
para la produccin de este compuesto varan de acuerdo a la forma en que se llevan a
cabo estas reacciones.

Debido a la importancia y complejidad de este proceso el estudio del mismo, y su


comportamiento, no resulta sencillo, siendo este uno de los principales problemas que se
tienen hoy en da, por eso los ingenieros tratan de desarrollar distintas formas de predecir
o de adelantarse a los acontecimientos, para que de esta manera se pueden obtener los
resultados deseados. Una de estas soluciones es la simulacin del proceso, donde
mediante el diseo de un modelo matemtico del sistema, y su posterior ejecucin, se
puede entender el comportamiento bajo ciertas condiciones. Este modelo debe ser capaz
de representar con mayor exactitud posible el comportamiento del proceso real, para ello
pueden emplearse varias herramientas, las cuales facilitan el proceso del clculo.

El mercado actual ha obligado a las empresas, en los ltimos aos, a implantar todas
aquellas tecnologas que puedan hacer realidad nuestros objetivos
OBJETIVO GENERAL

Disear una planta de produccin de cido ntrico, optimizando los costos

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Entender y comprender el proceso de produccin del cido ntrico


Investigar acerca de las nuevas tecnologas que se emplean en la produccin del cido
ntrico
Presentar mtodos de clculos para equipos seleccionados durante el proceso

NOMBRE DE LA EMPRESA: AC. NITRIC E.I.R.L.

LOGO:

4. DEFINICION

El cido ntrico, HNO3, (tambin conocido por sus nombres ancestrales como Aqua
Fortis o Spirit of Nitre) es en la actualidad uno de los cidos ms usados tanto a nivel
industrial como a nivel de laboratorio; su produccin anual en los ltimos aos asciende
a 60 millones de toneladas. El proceso industrial ms frecuente para la produccin del
cido ntrico est basado en la oxidacin cataltica del amoniaco, proceso patentado por
vez primera por el qumico alemn Wilhelm Ostwald en 1902.

CARACTERISTICAS Y PROPIEDADES
El cido ntrico es un lquido incoloro en condiciones ambientales (en ausencia de agua)
que se descompone lentamente por accin de la luz, adoptando una coloracin amarilla
por el NO2 que se produce en la reaccin.
4HNO3 4NO2 + 2H2O + O2
El cido ntrico anhidro posee una densidad de 1,522 kg/m3, un peso molecular de 63,0
g/mol y su frmula estructural es la siguiente:

El HNO3 es miscible con agua en todas proporciones y forma un azetropo con l a la


composicin de 68% cido ntrico y 32% agua. Cuando la concentracin de cido ntrico
en la disolucin se encuentra por encima del 86%, se adjunta el apellido fumante al
cido. Se diferencian entre cido ntrico fumante rojo o blanco, en funcin de la cantidad
de dixido de nitrgeno en la disolucin. Se denomina cido ntrico fumante rojo cuando
contiene un mnimo de 10% en NO2 y blanco, cuando contiene 0,5% de NO2 y no ms de
2% de agua. En funcin de la composicin de la disolucin varan las propiedades fsicas
de la misma, tal como se puede observar en la siguiente tabla:
Tabla 1. Propiedades fsicas de las diferentes disoluciones de cido ntrico.

c. ntrico Acetropo con agua c. ntrico rojo


Propiedad
100% (68% c.) fumante

P. de ebullicin (C) (1atm) 84 121,8 60

P. de fusin (C) -41,6 -41 -52

Presio de vapor (mmHg) 62 42 103

El cido ntrico es uno de los cidos ms fuertes desde el punto de vista inico pero lo
que de verdad lo caracteriza qumicamente es su capacidad oxidante, que se manifiesta
sobre casi todos los metales excepto en el caso del oro y el platino.
El cido ntrico, a pesar de no ser combustible facilita la combustin de otras sustancias.
As, el HNO3 reacciona violentamente con sustancias orgnicas como acetona, cido
actico, anhdrido actico, alcoholes, etc. causando riesgo de fuego y explosin. Del
mismo modo, puede ser agente de reacciones explosivas si se mantiene en presencia de
polvos metlicos, carburos o sulfuro de hidrgeno.
Adems de su capacidad corrosiva, cabe destacar su toxicidad ya que una exposicin
prolongada puede provocar daos importantes en el tejido blando de las fosas nasales, las
vas respiratorias, el tracto respiratorio, el tracto digestivo y los pulmones. En suma, el
contacto con l puede ser causa de irritaciones y quemaduras agudas. En las zonas donde
es manipulado, se necesita tanto una ventilacin adecuada as como una correcta
proteccin corporal (usando trajes de proteccin y pantalla facial). En caso de darse su
vertido accidental, el cido debe neutralizarse con arena o tierras inertes.
El cido ntrico se almacena normalmente en tanques cubiertos de fondo plano, hechos
de acero (de bajo carbono austentico) inoxidable, instalados en las zonas provistas de
sistemas de contencin adecuados.
Las principales emisiones que genera la manufactura del cido ntrico consisten en xidos
de nitrgeno, trazas de amoniaco y cido ntrico, siendo el NO2 el compuesto ms txico
generado en la produccin.

APLICACIONES
El cido ntrico, como ya se ha resaltado en el anterior apartado, es uno de los cidos ms
importantes desde el punto de vista de aplicacin industrial, pues es consumido en
grandes cantidades dentro del sector. A partir de la Figura 1 se pude coger una idea de las
aplicaciones que posee este cido y en qu porcentaje se aplica en cada una de ellas.
Figura 1. Aplicaciones del acido ntrico en el sector industrial.
Alrededor del 60% de la produccin mundial de cido ntrico se emplea para la
fabricacin de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como materia prima para
la obtencin de explosivos mineros. En torno a un 15% de la produccin se dedica a
fabricacin de fibras sintticas, el 10% a la fabricacin de steres de cido ntrico y
nitroderivados tales como: nitrocelulosa, plvora, pinturas acrlicas, nitrobenceno,
nitrotolueno, acrilonitrilos, etc y el 1,5% a la obtencin de isocianatos (poliuretanos). En
un porcentaje menor tambin es utilizado para diversas aplicaciones que se mencionan
acto seguido.
Debido a la capacidad oxidante del cido ntrico, es muy eficaz en la purificacin de
metales de sus respectivos minerales. Por otro lado, tambin es utilizado en la obtencin
de uranio, manganeso, niobio, circonio o cido fosfrico (acidificando la roca fosfrica).
Una aplicacin muy interesante es la mezcla de cido ntrico con cido clorhdrico para
producir agua regia. Esta disolucin es una de las pocas disoluciones capaces de
disolver el oro y platino, y que a su vez se puede utilizar para purificar ambos metales.
Otra de las aplicaciones de este cido es la de generar artificialmente un efecto de
antigedad en muebles de pino a partir de una disolucin de aproximadamente 10% de
cido ntrico en agua. Este proceso produce un color "gris-oro" para la madera que no es
muy diferente al color de la madera envejecida con otros tratamientos.
Asimismo, mezclas acuosas de cido ntrico 5-30% y cido fosfrico 15-40% se utilizan
comnmente para la limpieza de alimentos y equipamiento de ordeo con el fin de
eliminar los compuestos de magnesio y calcio precipitado.
Entre sus aplicaciones a nivel de laboratorio, es utilizado para anlisis por espectrometra
de absorcin atmica de llama e ICP-MS (Inductively Coupled Plasma Mass
Spectrometry) de diferentes metales, debido a su capacidad de disolverlos. Adems de
ello, el cido ntrico es aplicable para limpiar los materiales de vidrio del laboratorio.

INTRODUCCIN A LA PRODUCCIN DE CIDO NTRICO


Aunque la qumica bsica del proceso de obtencin de cido ntrico no ha cambiado en
los ltimos cien aos, el desarrollo de la tecnologa ha dado lugar a plantas ms eficientes,
compactas y amigables con el entorno.
A lo largo de la historia reciente se han propuesto diversas rutas de sntesis; entre ellos se
encuentra el proceso Birkeland-Eyde (inventado a comienzos del siglo XX), que consiste
la combinacin directa del oxgeno y nitrgeno atmosfricos en un arco elctrico. La
implatacin de dicha tecnologa no tuvo xito debido a sus elevados costes energticos.
A nivel de laboratorio, el cido ntrico se puede preparar calentando nitrato de potasio
con cido sulfrico concentrado en un recipiente de vidrio, siguiendo la reaccin (2)

KNO3 + H2SO4 KHSO4 + HNO3


Los vapores de cido ntrico se condensan en un receptor, que es enfriado por agua tal
como se aprecia en la Figura 2.

Figura 2. Esquema de la produccin de cido ntrico a nivel de laboratorio.


Hoy en da, como ya se ha mencionado al comienzo del trabajo, el proceso utilizado para
la generacin de cido ntrico se basa en la oxidacin del amoniaco en presencia de un
catalizador y una posterior absorcin en agua de los xidos de nitrgeno generados para
producir el producto en custin. Este proceso fue llevado a cabo por vez primera en 1838
por C. F. Kuhlmann, sin embargo, este descubrimiento no fue comercializado debido al
elevado coste del amoniaco en comparacin con el salitre de Chile (compuesto por nitrato
de sodio). No obstante, los avances en la sntesis del amoniaco a partir del proceso Haber-
Bosch le dieron al proceso un impulso importante, abaratando los costes de la materia
prima y favoreciendo la implatacin de esta tecnologa en las primeras dcadas del siglo
XX.
En la actualidad, se puede producir cido ntrico dbil, con una concentracin entre 30-
70%, y cido ntrico de concentraciones superiores al 90%. En el siguiente artculo me
centrar en la obtencin del cido ntrico dbil, poniendo nfasis en las diferentes etapas
que constan en su produccin, as como en las diferentes tecnologas que se emplean o se
han empleado en su obtencin

PRODUCCION DE ACIDO NITRICO


En el artculo previo expliqu de forma genrica cuales son las caractersticas principales
del cido ntrico, as como varias de las aplicaciones que posee este cido en cuestin.
Adems de ello present una pequea introduccin a los fundamentos de la produccin
de cido ntrico que son explicadas a detalle en este artculo de forma clara y explcita.

Dicho esto, el proceso para la obtencin de cido ntrico dbil se compone de las
siguientes etapas:

1. Oxidacin del amoniaco anhidro con aire a xido ntrico.

2. Oxidacin del xido ntrico para formar dixido de nitrgeno.

3. Absorcin en agua del nitrgeno dixido para dar una disolucin de cido ntrico.

A partir de un balance de las diferentes reacciones que se dan en el proceso, la produccin


de cido ntrico se resume por la siguiente reaccin global.

NH3(g) + 2O2(g) HNO3(aq) + H2O(l)

En la prctica, estos tres pasos del proceso pueden llevarse a cabo de diferentes
maneras, lo que resultas en varios procesos diferentes de produccin. Las plantas
modernas de cido ntrico estn diseadas de acuerdo a procesos de mono-presin y
presin dual. Las peculiaridades de un sistema y otro las analizar un artculo posterior
a este.

Oxidacin cataltica del amoniaco

La primera etapa de la ruta de sintesis consiste en la oxidacin del amoniaco cuya


eficiencia es un factor clave.

El procedimiento consiste en hacer reaccionar en el reactor cataltico una mezcla de


amoniaco y aire enriquecido en oxgeno para obtener selectivamente xido ntrico,
siguiendo la siguiente reaccin:

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

Antes de llevarse a cabo la reaccin en el reactor cataltico, son necesarias una serie de
etapas, tal como se aprecia en la Figura 1.
Figura 1. Diagrama de bloques de las etapas previas al proceso de oxidacin.

El amoniaco una vez vaporizado y filtrado, se une a la corriente de aire, que tambin ha
sido previamente filtrado y comprimido (aprovechando la potencia generada en la turbina
de gas y vapor). Cuando la mezcla amoniaco/aire contiene un 10,2% de amoniaco (ratio
adecuado para maximizar la formacin de NO) esta se pone en contacto con el catalizador,
dando lugar a una reaccin muy rpida (con una velocidad espacial de 60.000-600.000h-
1
) y exotrmica (-226 kJ/mol).

Generalmente, se proporciona una cantidad en exceso de aire en relacin con la cantidad


estequiometria con el fin de controlar la inflamabilidad de la mezcla de reaccin, y para
proporcionar una cantidad adicional de oxgeno para subsiguientes reacciones de
oxidacin.

Tal como se puede ver en la Figura 2, la adsorcin del amoniaco es seguido por su des
hidrogenacin por medio del oxgeno adsorbido. En una etapa adicional, los tomos de
nitrgeno adsorbidos pueden dar N2 o reaccionar con otros tomos de oxgeno en la
superficie para producir NO. La selectividad hacia el producto deseado NO depende de
la dilucin de los tomos de nitrgeno adsorbidos con tomos de oxgeno de superficie,
en otras palabras, de la relacin de O2/NH3 de la alimentacin de gas inicial. El aumento
de ratios de O2/NH3 genera rendimientos ms altos en NO.

Figura 2. Proceso esquemtico de la reaccin de oxidacin del amoniaco sobre la


superficie cataltica.

De todos modos, las reacciones del modelo cintico son ms complejas que lo mostrado
en la Figura 2 (Tabla 1).

Tabla 1. Modelo cintico de la oxidacin del amoniaco.

El asterisco (*) hace referencia al centro activo.

Tal como se puede ver, se pueden obtener diferentes productos y a partir de diferentes
reacciones. El NO, producto deseado, se forma a partir de dos cinticas diferentes (Ec.
(6) y (10)-(11), Tabla 1). En Tabla 2 se recogen resumidas todas las posibles reacciones.

Tabla 2. Reacciones que pueden generarse en la oxidacin del amoniaco y sus respectivas
entalpas de reaccin.
Datos obtenidos a 1 bar y 900C. Las entalpas estn expresadas por mol de NH3, excepto
para las reacciones (7) (por mol de NO) y (9)-(10) (por mol de N2O).

La oxidacin cataltica del amoniaco puede seguir diferentes pasos dependiendo de la


temperatura, obtenindose productos nitrogenados con diferentes grados de oxidacin en
un orden ascendente: N2, N2O y NO (Ec. (1)-(3), Tabla 2). La competicin entre las
molculas de NH3 y O2 por adsorberse, antes mencionada, vara en funcin de la
temperatura. A temperaturas bajas predomina la adsorcin del nitrgeno, mientras que al
aumentar la temperatura se incrementa la adsorcin disociativa de las molculas de
oxgeno, dando lugar una mayor formacin de productos oxidados (Figura 3).

Al hilo de lo mencionado, en presencia del catalizador a bajas temperaturas (150-200C),


el N2 es el nico producto nitrogenado. Al subir la temperatura comienza la formacin de
N2O, pasando por un mximo (a 400C) con el incremento de la temperatura. La
formacin de NO, el producto deseado para la formulacin de cido ntrico, empieza a
300C y su rendimiento aumenta con la temperatura.

Figura 3. Actividad de la reaccin hacia N2 y NO en funcin de la temperatura.

Asimismo, la influencia de la temperatura sobre el rendimiento se refleja en la cantidad


de N2O formado. El N2O se forma en una etapa de reaccin secundaria entre molculas
de NO adsorbido y los tomos de nitrgeno en la superficie del catalizador. Las bajas
temperaturas desaceleran la velocidad de desorcin de las molculas de NO a partir de la
superficie del catalizador y provoca ms emisiones de N2O procedentes del catalizador.
En condiciones de proceso industrial la selectividad hacia N2O y N2 se busca que sea
mnima, siendo esta de 1,5-2,5 y 4-4,5%, respectivamente.

Aparte de las reacciones no deseadas que ya se han mencionado (hacia la obtencin de


N2 y N2O), tambin hay que destacar las reacciones entre el amoniaco que no ha
reaccionado con el nitrgeno monxido (Ec. (4)-(6), Tabla 2), que hacen que disminuya
el rendimiento hacia el producto deseado, el NO. Del mismo modo, se debe minimizar la
descomposicin del NO y del amoniaco (Ec. (7) y (8), Tabla 2), procesos favorecidos a
temperatura superiores a los 1000 C y largos tiempos de contacto. Como regla general,
se necesitan elevados flujos y velocidades lineales de 1m/s para minimizar estas
reacciones no deseadas.

No en vano, una pequea mejora en la selectividad hacia NO es realmente atractiva, no


solo debido a la subsiguiente menor emisin de N2O sino que tambin a la mayor
produccin de cido ntrico. Un incremento en el rendimiento de 1% supone,
aproximadamente, un aumento de 500.000 euros anuales.

Se opera con presiones bajas de 1 a 6,5 bares (en plantas de presin dual) y de 1 a 13
bares (en plantas con un solo nivel de presin) a fin de favorecer la formacion de NO en
la reaccin (4). Respecto a la temperatura, se trabaja a temperaturas elevadas, entre 810-
940C normalmente. En estas condiciones de proceso se obtiene un rendimiento variable
entre un 93 y 98% en NO.

El catalizador ms usado est compuesto por platino en un 90% y rodio en un 10%. El


catalizador consiste en una malla formada a partir del entrelazado de hilos metlicos de
60-75 m. Desde 3 hasta 50 mallas metlicas de catalizador se pueden fijar en el reactor
(cuyo dimetro puede llegar a los 5,5m), dependiendo de la presin de operacin y el
diseo del mismo.

Oxidacin del xido ntrico

El gas efluente del reactor de oxidacin cataltica se enfra hasta unos 150-200C en un
tren de intercambiadores de calor (Figura 4), y el calor que se genera se emplea para
producir vapor (y posterior potencia elctrica en la turbina), calentar el aire que se
alimenta a la oxidacin del amoniaco y aumentar la temperatura de los gases efluentes
del absorbedor.
Figura 4. Etapas a la salida del reactor cataltico.

En el condensador se alcanzan temperaturas de 40-50C y se convierte el 50% del


monxido de nitrgeno en dixido de nitrgeno (que est en equilibrio con su dimero
N2O4) sin presencia de catalizadores, segun la siguiente reaccin:

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

El calor de combustin de la reaccin es de -56 kJ/mol. Esta reaccin homognea es


altamente dependiente de la temperatura y presin del proceso. Operando a bajas
temperaturas y altas presiones se promueve la produccin de NO2 dentro de un tiempo de
reaccin mnimo.

En las condiciones ms fras del condensador, el agua formada en la oxidacin de


amoniaco se condensa y absorbe algo del dixido de nitrgeno para formar cido ntrico.
La corriente a la salida del condensador se alimenta a la columna de absorcin.

Absorcin del dixido de nitrgeno

La corriente a la salida del condensador se bombea hasta el fondo de la torre de absorcin


mientras que el agua desionizada se alimenta a contracorriente. Tambin se introduce una
corriente de aire en la columna para oxidar el NO que no se ha convertido a NO2.

Las reacciones de oxidacin ocurren entre los platos de la columna mientras que
la reaccin de absorcin (que se muestra a continuacin) tiene lugar en los platos.

3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3 (g) + NO(g)

De forma corriente se obtiene una disolucin acuosa por fondo de columna con un 55-
65% de cido ntrico. La concentracin de cido puede variar entre 30% y 68% (debido
al azetropo formado con el agua). La concentracin de cido a la salida de la columna
depende de la temperatura, presin, nmero de etapas de absorcin y la concentracin de
xido ntrico a la entrada del absorbedor.

Para maximizar el rendimiento, la temperatura se mantiene baja (a unos 50C) y la presin


elevada (9-10 atm). La absorcin del nitrgeno dixido en agua para formar cido ntrico
tiene un rendimiento del 99,9% por lo que el rendimiento global a partir del amoniaco
flucta en torno al 95%; se consumen unos 300kg de amoniaco por tonelada de cido
ntrico.

En la torre se utilizan platos perforados o burbujeadores de alta eficiencia. El espaciado


entre platos aumenta progresivamente de la parte inferior a la parte superior del
absorbedor. Muchas de las bandejas estn equipadas con serpentines de enfriamiento
internos para eliminar el calor de reaccin (ya que la reaccin es ligeramente exotrmica).
La seccin de absorcin puede estar formada por una o ms o ms columnas.

La disolucin de cido a la salida de la seccin de absorcin es rica en xidos de nitrgeno


disueltos de modo que esta pasa a una torre de blanqueo en el que se pone en contacto
con un flujo de aire a contracorriente. La corriente de aire y los xidos de nitrgeno que
se han despojado se unen a los gases de salida de la seccin de enfriamiento y se reciclan
a la seccin de absorcin.

El gas de cola del absorbedor se alimenta a un separador de arrastre para retirar las nieblas
cidas. Tras ello, el gas es recalentado aprovechando el calor desprendido por la oxidacin
del amoniaco hasta aproximadamente 200C. En una ltima etapa el gas (una vez
reducida la concentracin de xidos de nitrgeno) se expande en una turbina, pudiendo
ser aprovechado la energa obtenida para accionar el compresor.

Fabricacin industrial por el mtodo de Ostwald.


ste es el proceso industrial
de sntesis de cido
ntrico ms comn, y consiste
en la oxidacin cataltica del
amonaco a monxido de
nitrgeno (se usa
como catalizador
platino con un pequeo
porcentaje de paladio o rodio),
con una posterior oxidacin
del mismo a dixido de
nitrgeno para, finalmente,
reaccionar con agua,
produciendo cido ntrico.
Las tres reacciones
especificadas son:
4NH3 + 5O2 > 4NO +
6H2O Catalizada
por platino a 800C
2NO + O2 > 2NO2
3NO2 + H2O > 2HNO3 + NO
El NO producido en la ltima reaccin se recicla, volviendo a la cmara de reaccin para
producir NO2 a partir de la segunda reaccin.
Curiosamente, lo que ms encarece el proceso de produccin de cido ntrico por medio
del mtodo de Ostwald es que una pequea cantidad del platino utilizado como
catalizador se va perdiendo por oxidacin, pasando a PtO2. Se necesitan en torno a 50
toneladas anuales de platino para reponer el que se va perdiendo por oxidacin.
Considerando que el precio del platino a 28 de marzo de 2012 (ayer) era de 1640 dlares
por onza (1 onza = 28,3495 gramos, por lo que hablamos de 58 dlares el gramo), 50
toneladas anuales de platino cuestan la friolera de 2900 millones de dlares, es decir, unos
2184 millones de euros.
5. JUSTIFICACION
la produccion de acido nitrico ,siendo un producto intermedio paraser
utilizadopara diferentes productos finales como , pintura, bombas
,fertilizantes ,industrias mineras ;las cuales hacen que este producto de acido
nitrico se sigua produciendo.
Para cualquier produccion industrial ya sea anivel de texileria ,minera
,pinturas ,etc ; es indispensable el acido para separar ,mezclar ,etc.
Tiene una variedad de aplicaciones ,en espaa ,francia ,venezuela ,colombia y
otros paices desarrollados tienen grandes plantas industriales de produccion
de acido nitrico como producto intermedio para ser utilizado como una de las
mas importantes para producir como producto final fertilizantes artificiales.
Peru que cuenta con una planta completa de produccion de amoniaco,acido
nitrico; para se utilizados en diferentes productos finales ,las cuales satisfacen
la s espectativas de la poblacion tonto a nivel industrial como anivel
intitucional como universidades para sus respectivos analisis en laboratorio.

ESTUDIO DE COSTOS, MERCADO Y LOCALIZACION


DE LA PLANTA

La
urea es el principal derivado del amoniaco y fertilizante nitrogenado. Su capacidad instalada en
el mundo es de 133 millones de toneladas por ao y en Amrica latina representa un 4% de la
instalada mundialmente,
La produccion y venta de amoniaco se indica en la siguiente tabla, en la que puede verificcarse el
bajo nivel de utilizacion de las plantas de Mexico, ya que de las cinco unidades en Cosoleacaque
que solo operaron dos en el ao 2002, que fueron las unicas operativas en todo Mexico.

El amoniaco liquido de cada separador es distribuido en presin en tres etapas (o tanque de


disminucin de presin) y fluye a los lmites de almacenamiento de la planta

A continuacin, se muestra el proceso general para la obtencin del amoniaco

TECNOLOGA PARA LA OBTENCIN DE AMONIACO


En el mercado se muestran diversas tecnologias para la obtencion de amoniaco a partir del gas en
sintesis, las siguientes emoresas representan los mas representativos licenciantes de tecnologias
para la obtencion de amoniaco.

Estan licenciantes cuentan con mas del 92% de todas as plantas de amoniaco construidas en todo
el mundo. Podemos observar que entre estos licenciantes se encuentran Haldor Topsoe y KBR .

TECNOLOGA DEL AMONIACO DE HALDOR TOPSOE

Se basa en un esquema de proceso que ofrece las siguientes etapas:

1. Purificacin de la alimentacin
2. Reformado primario y secundario
3. Conversor de CO
4. Retro del dixido de carbono
5. Matanacion
6. Sntesis del amoniaco y refrigeracin

TECOLOGIA KBR

La empresa KBR energy and chemicals es licenciante y posee tecnologa propia para la
produccin de amoniaco, ofreciendo tecnologa propia para la produccin de amoniaco,
ofreciendo tecnologas para plantas con capacidades que se encuentren en el rango de los 500 a
4000TM
LOCALIZACIN DE LA PLANTA
La localizacin adecuada de la planta puede determinar el xito o fracaso del proyecto. Los
criterios fundamentales a tomar en cuenta son los econmicos, estratgicos, institucionales. El
estudio de localizacin no solo involucra factores tecnolgicos si no tambin factores tcnicos,
legales, tributarios, sociales, etc. Los factores globales que mayormente influyen en la decisin
de localizacin del proyecto son:

1. Costo de materia prima


2. Cercana del mercado
3. Disponibilidad de potencia y combustibles
4. Disponibilidad y costo de mano de obra
5. Posicin geogrfica
6. Eliminacin de efluentes o residuos
7. Servicios bsicos

Dada estas condiciones, se han tomado en cuenta dos macro zonas que responden a los objetivos
del mercado del proyecto, Cusco y Caete.

CAETE

Cercana al mercado: las ubicaciones de los centros de distribucin afectan los costos de
distribucin del producto y el tiempo requerido para el embarque, para la exportacin a Brasil se
har por la carretera transocenica, para china en buques, asimismo la cercana a la capital logra
la obtencin de insumos en general a precios ms econmicos
Mano de obra: en la costa de caete contamos con el mercado laboral a nuestro alcance. Este
distrito cuenta con el instituto SENATI por lo que contaremos con tcnicos capacitados asimismo
por la cercana podramos contarnos con profesionales y tcnicos de diferentes institutos de Ica y
Lima.

Posicin geogrfica: la posicin geogrfica de Caete favorece el acceso a la capital y a


diferentes medios de transporte fluvial, martimo, y acceso por carretera. La carretera
panamericana sur es una buena va de acceso y comunicacin entre caete, el distrito de Pisco y
la provincia de Lima.

Servicios bsicos: en la mayora de las plantas industriales las necesidades de energa y vapor
son muy grandes y generalmente se necesita de combustible para producirlos. Del mismo modo
los procesos industriales consumen gran cantidad de agua para enfriar, lavar, etc. Por lo tanto, la
planta debe de ubicarse en un lugar donde pueda disponer de una fuente confiable de agua.

Eliminacin de efluentes o residuos: dado que el proyecto seguir una lnea de medidas de
mitigacin a fin de cumplir con las normas relacionadas al medio ambiente correspondientes no
generaran efectos negativos significativos para el entorno.

CUSCO

Materia prima: en este caso consideramos a la


empresa Cachimayo para proveedor de amoniaco

Disponibilidad de potencia y combustibles: los


precios ofrecidos sern mucho ms cmodos a
diferencia de la costa

Eliminacin de efluentes o residuos: en el


anlisis se presentan ciertos aspectos ambientales
asociados a este tipo de emprendimiento, siendo
estos las emisiones a la atmosfera, gestiones de
emisiones liquidas, gestin de residuos slidos,
manejo de sustancias peligrosas, generacin de
empleos, etc.

Mano de obra: al igual que Caete en cusco


tambin se cuenta el instituto SENATI y la
Universidad Nacional de San Antoni de Abad. De
los cuales se contarn con profesionales
capacitados. Asimismo, capacitar a las personas
aledaas.
Posicin geogrfica: se encuentra en la parte central sur lo que permite la fcil exportacin a
Arequipa Tacna, etc. As tambin la carretera transocenica nos permitir exportar hacia Brasil
(rio de janeiro).

Servicios bsicos: anteriormente se mencion que la localizacin de la planta debe de hacer en


un lugar donde hay una cantidad confiable de agua. Para ello se cuenta con el rio Urubamba el
cual pasa por Quillabamba o Cusco, como el caso del rio Huatanay.

Mtodo ranking

CUSCO CAETE
FACTORES PESO CALIFICACION PONDERACION CALIFICACION PONDERACION
D. Materia Prima 0.25 8 2 6 1.5
Cercana al mercado 0.15 8 1.2 7 1.05
D. potencia y comb. 0.1 5 0.5 4 0.4
Mano de Obra 0.1 7 0.7 5 0.5
Posicin Geogrfica 0.15 7 1.05 8 1.2
Elim. de efluentes 0.15 7 1.05 7 1.05
servicios bsicos 0.1 7 0.7 7 0.7
1 7.2 6.4

De acuerdo a los resultados entonces sera conveniente e que la localizacin de la planta sea
el Cusco por haber obtenido mayor puntaje
PLANTEAMIENTO

() + () () + ()

() + ()

+ +

Para una tonelada de HNO3

138mol/gr NO2 --------126 mol /gr HNO3

X ---------------------------1000 kg HNO3

X=1095.24 kg NO2

92 mol/gr NO2 --------- 60 mol /gr NO

1095.24 kg NO2 -------- y

Y=714.287 kg de NO

34 mol/gr NH3 ---------- 60 mol /gr NO

Z ---------------- 714.287 kg de NO

Z= 404.76 KG de NH3

Ranking por factores por costos (Por caracterstica de costo sera cuzco)
Zona caete cuzco
requerimiento unidad Cantida Cu cp Cu cp
d
NH3 tm 0.404 500 202 390 157.56

H20 tm 0.7 110 77 160 112


costo de mano de Hr-hb 0.825 110 90.75 130 107.25
obra
Energa KW-hr 15 12 180 10 150

Agua M3 15 10 150 8 120

Transporte km 10 88 880 50 500

Costo TOTAL S/ 1579.75 1146.81


PROCESO DE PRODUCCIN DE CIDO NTRICO

Descripcin Introductoria

El mtodo que se utilizar para la produccin del cido ntrico es el proceso Ostwald. Este
se lleva a cabo en tres pasos:

1) Oxidacin de amoniaco con aire en exceso en presencia de un catalizador de platino,


obteniendo monxido de nitrgeno.
2) Oxidacin del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno
3) Absorcin del gas en agua dando como resultado el cido ntrico.

DIAGRAMA DE BLOQUES

AIRE AMONIACO

COMBUSTION
CATALITICA

AIRE NO

OXIDACION

NO2
AGUA

ADSORCION

ACIDO
NITRICO
Gas de cola Aire
Amoniaco
Compresor
Vaporizador de dos fases
de amoniaco

Gas de cola
mezclador

reactor

Sper calentador
de vapor

Recuperador de
Gas de cola calor

Filtro de platino

Precalentador de
gas de cola

Enfriador
primario

Tanque de
oxidacin

Enfriador
secundario

H2O

absorbedor

gas de
cola

bleacher
ESPECIFICACIONES
Catalizador

Est constituido por mallas muy finas de una aleacin de platino/rodio (90/10) que se
sitan muy juntas una sobre la otra.
En la partida de la planta, el catalizador tiene baja porosidad, por lo que la transferencia de
masa es muy baja. Despus de unos das de operacin, el platino se vuelve ms poroso y
alcanza su mxima eficiencia. Posterior a esto, si se detecta una disminucin de la
conversin, se debe a la contaminacin o prdida de platino.

Equipos

Filtros y Mezcladores

Para obtener la mayor conversin posible de amoniaco en el catalizador y lograr una vida
til ms larga de este, las materias primas deben ser purificadas y el aire debe estar muy
limpio para evitar el envenenamiento del catalizador.

Filtro de aireG104 A/B:

Un filtro de mltiples etapas se utiliza


en la toma de aire de la planta de cido
ntrico y debe elimina el 99,9% de todas
las partculas mayores de 0,5
micrmetros. Es de plstico y fibra de
vidrio. Sus marcos son de acero
inoxidable.
Estos filtros de aire deben ser
sustituidos peridicamente debido a la
posibilidad de desgarro al
sobrecargarse, adems de causar una
cada de presin excesiva. La vida til
del filtro depende de la carga de
partculas en el aire.

Filtro de amoniacoG101 A/B:

El filtro de amonaco lquido elimina los contaminantes slidos (pequeas partculas de


xido); 99,9% de las partculas mayores de 3 micrmetros son eliminadas. La filtracin
elimina el 99,9% de las partculas de aceite y slidos superiores a 0,5 micrmetros. Es de
fibra de vidrio y cermica.
Se considera un filtro de amoniaco en paralelo debido a la rpida saturacin provocada por
las impurezas de los productos.
Mezclador L101:

Se utiliza para la mezcla de amoniaco y aire


previa a la oxidacin cataltica.
Excesos locales de amonaco en el reactor son un
riesgo para la seguridad de la planta (lmite de
explosin) y tambin puede causar el
sobrecalentamiento del catalizador. Una mezcla
deficiente, disminuye la conversin del amonaco
a monxido de nitrgeno y aumenta la prdida de
platino de los catalizadores.

Compresores y Turbinas

El equipo utilizado consiste en un


compresor de aire de dos fases J104 y
J105, una turbina de gas de cola y una
turbina de vapor. Son utilizados para
entregar y comprimir los gases y el
suministro de la potencia de
accionamiento necesaria para este fin. La
turbina de gas de cola JT105puede
proporcionar 35-100% de la energa de
compresin necesaria para el proceso,
dependiendo del grado de
precalentamiento. El resto procede de la
turbina de vapor JT104.
Intercambiadores de Calor

Al inicio del proceso se


utiliza un intercambiador de
tubo y coraza para la
evaporacin del amoniaco,
utilizando agua, la cual es a
su vez se enfra.
Luego de la reaccin
exotrmica del reactor, los
gases calientes se enfran en
un tren de intercambio de
calor, donde se utiliza la
energa liberada para
calentar otros gases del
proceso. Los
intercambiadores de calor
de esta zona tambin son de tubo y coraza, pasando siempre el gas de reaccin por los tubos.
Es importante mantener lo ms bajo posible la cada de presin para asegurar un balance
energtico favorable para la planta en su conjunto.

Reactor R101

Este reactor es de lecho fijo, utiliza un catalizador de platino/rodio, con el fin de oxidar el
amoniaco rpidamente, a temperaturas cercanas a los 950 [C], con un rendimiento que
bordea el 95%. Adems de la corriente de amoniaco (10,3% en volumen) se circula un flujo
de aire previamente calentado.

Torre de absorcinE101

Es utilizada para la absorcin de los xidos de


nitrgeno y la consecuente formacin de cido
ntrico. Consiste en una columna con serpentines de
enfriamiento en el interior, razn por la cual es de
bandejas de platos y no de tipo empacada.

Bleacher E102

Consiste en una columna de stripping empacada que elimina los NOx contenidos en el cido.
RESUMEN DE FUNCIONES DE LAS UNIDADES PRINCIPALES

MATERIALES DE CONSTRUCCIN DE EQUIPOS


Se ha comentado con anterioridad que la materia prima, amoniaco, debe ser transportada
desde proveedores extranjeros por va martima. Su recepcin deber hacerse en un terminal
portuario y se deber contar con una caera de acero a travs de la cual transferir el
amoniaco refrigerado desde el buque hasta los estanques de la planta. Debido a las
propiedades fsicas del amoniaco, se deber cuidar que la caera se encuentre aislada
trmicamente durante todo el recorrido.

DIMENSIONES ESTIMADAS

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