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Resumen Los resultados presentados en este trabajo permiten disear nuevos procesos de sellado industrial de
los xidos andicos de aluminio. Gracias a la combinacin del poder cataltico de la trietanolamina
(TEA) y los efectos beneficiosos del envejecimiento, los procesos propuestos ofrecen importantes
ventajas si se comparan con el sellado en agua a ebullicin y el sellado en fro, que son los mtodos
de sellado ms utilizados en la actualidad.
Abstract The results shown in this paper allow the design of new processes for the industrial sealing of anodic
oxides of aluminium. Thanks to the combination of the cathalitic power of triethanolamine (TEA)
and the beneficial effects of ageing, the proposed processes offer considerable advantages compared
with boiling water sealing and cold sealing, which are the most utilized sealing methods nowadays.
3. RESULTADOS
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andicas se exponen sin sellar (Fig. 2), se observa El efecto cataltico de la TEA sobre el proceso
una ganancia de masa, durante las primeras sema- de sellado es todava mucho mayor que el de los
nas. Al cabo de un cierto tiempo, el peso de estos iones acetato. En solamente 1 min a temperatura de
recubrimientos iguala al que hubieran logrado xi- ebullicin, la calidad de los sellados obtenidos en
dos de las mismas caractersticas tras una inmersin disoluciones de TEA es suficiente para superar los
lo suficientemente prolongada en el bao de sellado ensayos de la gota de colorante y la disolucin
y empiezan a predominar tambin los fenmenos de acida (Fig. 3). El efecto positivo de este compuesto
desgaste. El desgaste de los anodizados es tan lento, orgnico tambin se observa claramente mediante
en atmsferas de agresividad moderada como la de el ensayo de admitancia (Fig. 4).
Madrid, que, en el peor de los casos, la prdida de A pesar de que la velocidad de las reacciones de
espesor es inferior a 0,2 jxm/ao. hidratacin de la almina disminuye siempre, de
La adicin de iones acetato al bao de sellado forma muy acusada, con la temperatura (13), el
reduce el tiempo de inmersin mnimo, requerido efecto catalizador de los aditivos orgnicos emplea-
por el mtodo tradicional en agua a temperatura de dos es relativamente mayor cuanto menor es la tem-
ebullicin, para superar los ensayos normalizados. peratura de sellado. En la figura 4 se observa, por
Los 10 min de sellado, necesarios para disminuir la ejemplo, que si la TEA reduce a la mitad el tiempo
intensidad de la gota de colorante por debajo del de inmersin necesario a temperatura de ebullicin,
lmite de "2" exigido en la norma, se transforman para que la admitancia a 1 kHz del recubrimiento
en tan solo 5 min en disoluciones de acetato (Fig. disminuya por debajo de los 20 (S a 50 C, este adi-
3a), y los 12-15 min, requeridos para reducir las tivo puede permitir una reduccin de 12-13 veces el
prdidas de peso en cido fosfocrmico por debajo tiempo de sellado requerido en agua desionizada.
de los 30 mg/dm2, se reducen a la tercera parte gra- A cualquier temperatura, los requisitos del ensa-
cias a este aditivo (Fig. 3b). yo de la admitancia exigen inmersiones ms prolon-
gadas que los de la gota de colorante o la disolucin
acida para poder cumplirse (figs. 3-5). Resulta inte-
resante destacar, por ejemplo, que, an recurriendo
a los efectos beneficiosos de la TEA, la obtencin
de sellados que superen el ensayo de admitancia en
tiempos compatibles con la prctica industrial (infe-
riores a 1 hora) implica temperaturas del bao de
90 C o superiores, mientras que, segn el ensayo
de la disolucin acida, se pueden realizar sellados
en disoluciones de TEA a 80 C en tan slo
1000
Tiempo a t 3 eb (min)
1000
O) 100
O)
S-NaAc
E <5
100 Rechazo TEA o
(0
c
5 4
E
c o
<
"o Aceptacin
3
"o (TEA ta eb. TEA50C f-)H20taeb. MH2O50C)
10 20 30 40 50 0,1 1 10 100 1000 10000 100000
3
Tiempo a t eb (min) Tiempo de sellado (min)
FIG. 3. Evolucin de los resultados de los ensayos FIG. 4. Evolucin de la admitancia a 1 kHz con el
de la gota de colorante y la inercia a la disolucin tiempo de inmersin de las capas andicas en agua
acida con el tiempo de sellado en distintos medios, desionizada y en disoluciones de TEA a temperatu-
a temperatura de ebullicin, de los xidos andicos. ra de ebullicin y a 50 C.
FIG. 3. Evolution of the results of the dye spot FIG. 4. Evolution ofthe 1 kHz admittance with the
and the acid dissolutions test with the sealing time immersion time of the anodic layers in de-ionized
in different media, at the boiling temperature, ofthe water and TEA solutions at boiling temperature and
anodic oxides. at 50 C.
.
100 0 2 4 6 8 10
W
o Envejecimiento (das)
o
o 10 FIG. 7. Evolucin, con el tiempo de exposicin a
</)
o una atmsfera de alta HR, a temperatura ambiente y
a
E a 50 C, de la admitancia a 1 kHz de capas andicas
o
Admitancia
selladas durante 30 min en disoluciones de TEA
|oDis. Acida a 50 C.
i _,_. ..... _.,__ i.... . . . . . . . .... i.. . , . i
0,1
40 60 80 100 120 FIG. 7. Evolution, with the exposure time at a
Temperatura del bao (C) high RH atmosphere, at room temperature and at
50 C, of the 1 kHz admittance of anodic layers
FIG. 5. Relacin entre el tiempo de inmersin sealed for 30 min in TEA solutions at 50 C.
mnimo para cumplir los requisitos de los ensayos
normalizados de la disolucin acida y la admitancia Aunque un envejecimiento de recubrimientos
a 1 kHz y la temperatura de la disolucin de TEA sin sellar en la atmsfera de Madrid d lugar a altas
donde se lleva a cabo el sellado. calidades de sellado y ninguna de las muchas pro-
FIG. 5. Relationship between the mnimum betas expuestas haya presentado problemas de
immersion time for fulfilling the requirements ofthe corrosin, s se puede observar un importante dete-
acid solution and 1 kHz admittance normalized rioro esttico de las mismas, debido a la suciedad
tests and the temperature ofthe TEA solution where absorbida dentro de los poros antes de que se obtu-
sealing is being carried out. ren (Fig. 9).
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-Disolucin Acida
A-Gota de Colorante O
^ 1000 50 <0
O
E z c
ci
O) o 40
c 3
g 2
o >
fO 30 O
"O o
'o 100 o a
fi>
*s
w)
c -a 20
O (Q
"o S
o
o O 10 a
(0 3.
o
0 1 2 4 7 10 "M
1 10
Envejecimiento (das)
Envejecimiento (das)
FIG. 8. Evolucin, con el tiempo de exposicin a
atmsferas artificiales de muy diferente HR, a tem- FIG. 10. Evolucin, con el tiempo de exposicin a
peratura ambiente, de las prdidas de peso experi- una atmsfera de alta HR a temperatura ambiente,
mentadas en el ensayo de inercia a la disolucin de los resultados de los ensayos de la gota de
acida por probetas selladas durante 30 min en TEA colorante y la inercia a la disolucin acida para
a 50 C. recubrimientos sellados en fro.
FIG. 8. Evolution, with the exposure time at a FIG. 10. Evolution, with the exposure time to a
high RH atmosphere, at room temperature, of the high RH atmosphere at room temperature, of the
mass losses undergone by anodic layers sealed for results of the dye spot and acid solution tests for
30 min in TEA solutions at 50 C during the acid cold-sealed coatings.
solution test.
que tiene que prolongarse hasta casi 3 das para el
ensayo de la admitancia (Fig. 11). Como en otros
casos, la velocidad de las transformaciones que tie-
nen lugar en este tipo de sellados aumenta con la
temperatura y, cuando el envejecimiento ocurre a
50 C, el tiempo necesario para superar el ensayo de
admitancia se reduce a 4 h.
1000
t a amb
*-50C
(O
100
3
co
o
c
m
* *
i
FIG. 9. Aspecto de una probeta de aluminio ano-
2
dizado sin sellar y otra sellada tras 3 aos de expo-
sicin en la atmsfera de Madrid.
FIG. 9. Appearance of unsealed and sealed 0,1 10 100 1000
anodized aluminium specimens after 3 years of Envejecimiento (h)
exposure to the Madrid atmosphere.
Los xidos sellados en fro no cumplen ninguno FIG. 11. Evolucin, con el tiempo de exposicin a
de los requisitos de calidad exigidos por los ensa- una atmsfera de alta HR a temperatura ambiente y
yos normalizados inmediatamente despus de ser a 50 C, de la admitancia a 1 kHz de xidos sellados
extrados del bao de sellado, pero s lo hacen tras en fro.
un periodo de envejecimiento que, a temperatura FIG. 11. Evolution, with the exposure time to
ambiente, es inferior a 24 h para los ensayos de la a high RH atmosphere at room temperature and at
gota de colorante y la disolucin acida (Fig. 10) y 50 C, of 1 kHz admittance of cold-sealed coatings.
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no cumple las exigencias del ensayo de admitancia, mente ms ventajosa y sin que ello implique ningn
pero cuyos poros estn lo suficientemente bloquea- riesgo en su comportamiento frente a la corrosin,
dos para garantizar una buena resistencia a la corro- si se tienen en cuenta las siguientes evidencias
sin, cumpla con todos los requisitos de la norma- experimentales:
tiva.
- El empleo de TEA acelera significativamente el
La aceptacin de esta evidencia experimental
sellado y permite reducir el tiempo de inmersin
podra llevar a proponer la realizacin de sellados
y/o la temperatura del bao.
que, simplemente, cumplieran las exigencias del
ensayo de la disolucin acida. Esto permitira sellar, - La obturacin de los poros, es decir, la supera-
en disoluciones de TEA a temperatura de ebulli- cin de los ensayos de la gota de colorante y la
cin, en tiempos cortsimos (Fig. 3) o, lo que quiz inercia a la disolucin acida, bastan para garanti-
resultara ms interesante, reducir significativamente zar la resistencia a la corrosin y la conserva-
la temperatura de operacin sin que ello significara cin del aspecto esttico de las piezas anodiza-
un aumento del tiempo de inmersin. Los datos de das.
la figura 5 pueden resultar muy tiles a la hora de
disear procesos de sellado, jugando con el trino- - Los evidentes efectos beneficiosos del envejeci-
mio tiempo de sellado-temperatura-nmero de miento sobre sellados inicialmente incompletos,
baos, para ajustar la velocidad del proceso a los tanto realizados en fro como a temperaturas
diferentes ritmos de demanda que pueda presentar superiores, puede permitir acortar el tiempo de
la cadena de produccin. inmersin y/o disminuir la temperatura del bao
Los efectos beneficiosos del envejecimiento de sellado.
tambin son muy acusados en los recubrimientos
sellados en fro (Figs. 10 y 11), y la rapidez con que
tiene lugar el bloqueo de la boca de los poros y el Agradecimientos
aumento de la calidad del sellado tras la inmersin
parece sugerir, que la etapa de postsellado a mayor Este trabajo, pretende, ante todo, ser un recuerdo
temperatura que muchas veces se lleva a cabo (16 y agradecido al Dr. Rafael Lizarbe, por el regalo de
17) y que encarece significativamente el proceso es, su amistad y por su capacidad de servicio desintere-
en realidad, innecesaria. sado a todo el que, relacionado con la anodizacin
Aunque el sellado en fro permite realizar inmer- y sellado, acuda a l en busca de asesoramiento y
siones a temperaturas an ms bajas y los xidos consejo.
envejecen ms rpidamente que los sellados en Trabajo financiado por la Comisin Interminis-
TEA, el fluoruro de nquel presenta, sin embargo, terial de Ciencia y Tecnologa a travs del Proyecto
las desventajas de ser un aditivo ms caro y de MAT98-096-CO2-01.
requerir un control de los baos ms complicado
para el desarrollo ptimo del proceso (15). Esto
hace interesante el diseo de nuevos procedimien- REFERENCIAS
tos en dos etapas, la primera de las cuales consisti-
ra en un presellado de corta duracin a baja tem- (1) WERNICK, S., PINNER, R., y SHEASBY, P.G. The Surface
peratura, en una disolucin con catalizadores Treatment and Finishing of aluminium and its alloys, Vol.
orgnicos, seguida de un periodo de envejecimiento 1, 5 a ed., ASM International, Metals Park, Ohio, EE.
en condiciones controladas. En estos casos, al igual UUU: 289-368,.
que tras el sellado en fro, no se cumpliran, inme-
diatamente despus de la inmersin, ninguno de los (2) WEFERS, K., Aluminium, 49 (8), 1973: 553-561, 49 (9),
mnimos de calidad exigidos actualmente por la 1973: 622-624.
normativa, pero s despus de un corto periodo de (3) YAFFE, B., Met. Finish, 88 (5), 1990: 41-45.
postsellado o almacenamiento. Por ejemplo, un pre-
sellado en TEA a 50 C necesita menos de dos (4) KALANTARY, M.R., GABE, D.R., y Ross, D.H., Alum.
semanas a temperatura ambiente para disminuir Finish., 13(4-5), 1993:33-37.
su admitancia por debajo de los 20 JJLS, y tan slo (5) MANHART, J.H., y COCHRAN, W.C., Plating, 58 (3), 1971:
24 h si el envejecimiento tiene lugar a 50 C 219-224.
(Fig. 7).
(6) LIZARBE, R., y DE LA ORDEN, M.A., Rev. Metal Madrid,
20(1), 1984:44-51.
5. CONCLUSIONES
(7) LIZARBE, R., Rev. Metal. Madrid, 24 (6), 1988: 402-410.
El sellado industrial de las capas andicas de alumi- (8) Olin Mathieson Chemical Corp., Brit. Pat. 3,822,377
nio se puede llevar a cabo de una forma econmica- (1968).
(9) Alean Research and Development Ltd., European Pat. 0 (13) BAUTISTA, A., OTERO, E., LPEZ, V., y GONZLEZ, J.A.,
005 919 (1979) ; US Pat. 4,288,299 (1981). Plat. Surf. Finish., 85 (5), 1998: 110-114.
(10) Norma UNE 38-017, "Evaluacin de la calidad del (14) BAUTISTA, A., MORCILLO, M., GONZLEZ, J.A., Simancas,
sellado de la capa de xido de aluminio anodizado -
J., y Otero, E., Rev. Metal. Madrid, 34 (Nm. Extr.,
Mtodo de la gota de colorante", Marzo 1982.
mayo), 1998: 32-36.
(11) Norma UNE 38-026 "Anodizacin del aluminio y sus
aleacciones - Evaluacin de la calidad del sellado de los (15) BAUTISTA, A., Tesis Doctoral, Fac. de CC. Qumicas de la
recubrimientos andicos de xido por medida de la Universidad Complutense de Madrid, Madrid, 1998.
admitancia", Enero 1993.
(16) KALANTARY, M.R., GABE, D.R, y Ross, D.H., Trans. Inst.
(12) Norma UNE 38-016, "Evaluacin de la calidad del Metal Finish, 70 (2), 1992: 62-67.
sellado de la capa de xido del aluminio anodizado -
Mtodo de inercia a la disolucin en medio actico" (17) Qualanod specification "for cold seal processing based on
Octubre 1972. nickelfluoride",1990.
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