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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Escola de Engenharia - Departamento de Engenharia Qumica

Diego Augusto Calixto de Silva

Igor Andr Lacerda

Las Barbosa de Almeida

Rafael Isidoro da Silva

Rafael Quintero Barbosa

AVALIAO DOS PARMETROS NA PRODUO DE BIOFILMES A PARTIR


DE DIFERENTES FONTES DE AMIDOS VEGETAIS

Tipo de Amido

Presena de cido

Presena de Glicerina

Professor: rika Cristina Cren


Disciplina: Qumica de Processos

Belo Horizonte
Maio/2017
Sumrio

1. Resumo e Palavras-Chave....................................................................................................................... 3
2. Introduo ............................................................................................................................................... 4
3. Objetivo .................................................................................................................................................. 6
4. Metodologia e Procedimentos Experimentais ......................................................................................... 6
5. Resultados e Discusso ........................................................................................................................... 7
5.1. Resultados Obtidos ........................................................................................................................ 9
5.1.1. Aparncia ............................................................................................................................. 10
5.1.2. Resistncia ........................................................................................................................... 11
5.1.3. Flexibilidade ......................................................................................................................... 12
5.1.4. Solubilidade em gua .......................................................................................................... 12
5.2. Gelatinizao e Gelificao no Processo de Casting .................................................................... 12
6. Concluso.............................................................................................................................................. 13
Referncias.................................................................................................................................................... 14
1. Resumo e Palavras-Chave

Obteno de Bioplsticos a partir do amido extrado de diferentes fontes (batata, milho e


mandioca) por meio dos processos de gelificao e retrogradao.

Obtiveram-se biofilmes com diferentes caractersticas, como textura, rigidez, resistncia ao


corte e cor. Essas diferenas sero correlacionadas a diferentes parmetros que foram
modificados durante o procedimento.

Palavras-Chave: Biofilmes, bioplsticos, amido, gelatinizao, gelificao, retrogradao.


2. Introduo

Em um mundo onde o consumismo a palavra de ordem, falar de sustentabilidade parece


utpico, mas a cada dia percebe-se o empenho que est sendo feito para adaptarmos nossas
indstrias a um meio mais ecologicamente vivel de produo. Buscar alternativas de produtos
biodegradveis no mais um devaneio dos ambientalistas e sim uma necessidade mundial.
No mbito das embalagens, diversas so as pesquisas que visam produzir embalagens flexveis
e rapidamente degradveis. Os amidos, por apresentarem caractersticas polimricas, foram
escolhidos como potenciais substituintes dos plsticos. Dessa maneira, amidos de variadas
fontes vm sendo analisados para a produo de filmes, sendo que a maior parte destes
apresentam boas propriedades fsico qumicas.
Plsticos so substncias extremamente funcionais e de alta versatilidade. Em sua maioria so
baratos, leves, durveis, resistentes corroso e possuem propriedades de isolamento trmico
e eltrico. Por essas propriedades eles so amplamente utilizados em atividades industriais
(Andraya & Neal, 2009). Durante os ltimos 60 anos, a produo de plsticos aumentou
substancialmente de 0.5 milho de tonelada em 1950 para 260 milhes de toneladas em 2008,
utilizando cerca de 8% da produo mundial de petrleo (Thompson, et al., 2009).
O plstico de origem petroqumica, apesar de verstil, vem deixando de ser uma opo
favorvel uma vez que envolve em seu processo de produo e despejo srios impactos
ambientais se no rejeitado propriamente. Isso consolida a necessidade do uso de produtos
biodegradveis e sustentveis. Estes, ao contrrio dos produtos derivados do petrleo, so
degradados em um curto intervalo de tempo atravs de vrios mecanismos naturais, como a
fotodegradao e a biodegradao enzimtica por microrganismos. Assim, a produo de
bioplsticos intensificou a procura por matrias-primas acessveis e renovveis, j que tais
caractersticas perfazem um produto sustentvel e benigno em relao ao meio ambiente.
Os polissacardeos de origem vegetal vm sido encarados como alternativa sustentvel para
fontes no renovveis, utilizados em produo de combustveis, bioplsticos, etc. Eles so
largamente utilizados na tecnologia de alimentos, principalmente pelas propriedades reolgicas
de suas solues, e, por possurem alto peso molecular, formam coloides em soluo.
O amido, por exemplo, um carboidrato constitudo principalmente de glicose com ligaes
glicosdicas. Este polissacardeo produzido pelas plantas verdes servindo como reservatrio
de energia. o carboidrato mais comum na alimentao humana e encontrado em grande
quantidade de alimentos, como batata, mandioca, milho, arroz e trigo.
O amido um componente de grande importncia para o desenvolvimento de produtos
farmacuticos e alimentcios, sobretudo no que diz respeito s indstrias agroalimentares, os
amidos e seus derivados so utilizados como ingredientes, componentes bsicos dos produtos
ou aditivos adicionados em baixas quantidades para melhorar a fabricao, apresentao ou
conservao. Os produtos de hidrlise (xarope de glicose ou de maltose, maltodextrinas) e de
isomerizao (iso-glicose ou frutose) so utilizados nas indstrias de balas, doces, chocolates,
bolos, pastelarias, assim como nas indstrias de geleias e sobremesas, por seus poderes
anticristalizante, adoante ou de higroscopicidade (facilidade de reter a gua).
O gro de amido uma mistura de dois polissacardeos, amilose e amilopectina, polmeros de
glicose formados atravs de sntese por desidratao. A amilose uma macromolcula
constituda de 250 a 300 resduos de D-glicopiranose, ligadas por pontes glicosdicas -1,4, que
conferem molcula uma estrutura helicoidal. A amilopectina uma macromolcula, menos
hidrossolvel que a amilose, constituda por cerca de 1400 resduos de -glicose ligadas por
pontes glicosdicas -1,4, ocorrendo tambm ligaes -1,6, que do a ela uma estrutura
ramificada. A amilopectina constitui, aproximadamente, 80% dos polissacardeos existentes no
gro de amido. A estrutura desses componentes est ilustrada na Figura 1.

Figura 1: Amilose e Amilopectina, molculas constituintes do amido

O tempo mdio de degradao desses bioplsticos de 6 a 12 meses contra 40 a 50 anos ou at


200 anos no caso dos polmeros sintticos. Apesar da vantagem no critrio ambiental, os
plsticos biolgicos so mais caros e, por serem menos flexveis, tm aplicaes mais limitadas
que os sintticos (Bohmert, et al., 2002).
No experimento a ser efetuado nessa prtica, foram realizadas as snteses de bioplsticos a partir
de amido, gua, cido clordrico (HCl) e glicerina. Diferentes tipos de amido (milho, batata e
mandioca) e diferentes quantidades de cido clordrico e glicerina foram utilizados nessas
snteses com intuito de comparar os efeitos dos reagentes nas propriedades fsicas dos
bioplsticos formados
O tempo mdio de degradao desses bioplsticos de 6 a 12 meses contra 40 a 50 anos ou at
200 anos no caso dos polmeros sintticos. Apesar da vantagem no critrio ambiental, os
plsticos biolgicos so mais caros e, por serem menos flexveis, tm aplicaes mais limitadas
que os sintticos (Bohmert, et al., 2002).
No experimento efetuado nessa prtica, foram realizadas as snteses de bioplstico a partir de
amido, gua, cido clordrico (HCl) e glicerina. Diferentes tipos de amido (milho, batata e
mandioca) e diferentes quantidades de cido clordrico e glicerina foram utilizados nessas
snteses com intuito de comparar os efeitos dos reagentes nas propriedades fsicas dos
bioplsticos formados

3. Objetivo

Esta prtica tem por objetivo a produzir bioplstico a partir dos amidos de mandioca (arroz),
batata, milho. Alm disso, deseja-se avaliar a aparncia, textura, resistncia, solubilidade em
gua e flexibilidades dos diferentes biofilmes obtidos.

4. Metodologia e Procedimentos Experimentais


Foram produzidos 6 tipos de biofilmes variando-se o tipo de amido, a adio de cido clordrico
e a adio de glicerina aos biofilmes. Para a produo foram adicionados 5g de cada tipo de
amido pesados na balana em bqueres, aos quais foram adicionados 40mL de gua medidos
em proveta, mantendo o sistema sob agitao em agitador magntico com aquecimento.
Procedeu-se ento a adio de 6mL medidos em proveta de soluo de cido clordrico 0,1 ou
1M e de glicerina 50% de acordo com o planejamento de experimentos apresentado na Tabela
1.
O sistema foi aquecido a temperatura entre 60 e 80C sob agitao pelo tempo de 15 minutos,
sem deixar que houvesse fervura ou secagem do material. Caractersticas visuais dos materiais
aps o tempo de aquecimento e o tempo que as misturas levam para se tornarem viscosas foram
observados e anotados. Feito isso, as misturas foram neutralizadas com NaOH 0,1 ou 1M, o
que foi confirmado por meio do uso de fita indicadora de pH.

Aps a neutralizao, as misturas foram distribudas da forma mais homognea possvel em


placas lisas de isopor, levadas estufa por 24 horas na temperatura de 40C para secagem
(casting do biofilme). Uma vez secos, as caractersticas de aparncia, cor, resistncia,
flexibilidade e solubilidade em gua foram observadas e testadas em cada um dos materiais
para fins de comparao, cujos dados so apresentados na Tabela 4.

5. Resultados e Discusso

A prtica realizada teve por objetivo verificar a influncia de diversos parmetros nas
caractersticas dos biofilmes obtidos. Os parmetros variados e as quantidades variadas podem
ser observados na Tabela 1.

Tabela 1: Dados fornecidos e parmetros variados na produo de biofilmes

Grupo Amido gua HCl Glicerina


1 5g Milho 40ml 6ml 0,1M 4ml
2 5g Milho 40ml 6ml 0,1M Sem Glicerina
3 5g Milho 40ml 6ml de gua 4ml
4 5g Milho 40ml 6ml 1M 4ml
5 5g Batata 40ml 6ml 0,1M 4ml
6 5g Mandioca 40ml 6ml 0,1M 4ml

A variao do tipo de matria-prima se justifica devido aos diferentes teores de amido presentes
no milho, batata e mandioca. Como o amido o material de interesse, procura-se alimentos que
possam fornecer uma quantidade grande desse polissacardeo. O amido, constitudo de dois
tipos de polmeros de glicose, a amilose e a amilopectina. A amilose, por apresentar uma cadeia
linear, tende a se orientar paralelamente umas s outras o que aumenta a superfcie de contato
favorecendo a formao de mais ligaes de hidrognio entre as molculas. Isso faz com que
os filmes produzidos dessa forma sejam mais estveis. J a amilopectina, por apresentar uma
estrutura ramificada, tende a produzir filmes com piores propriedades mecnicas, como foi
ilustrado na Figura 1 (Costa, 2014). Outro parmetro importante na fabricao de biofilmes
a presena de um cido. A funo do cido ser reagir com o amido fazendo com que as ligaes
entre amilose e amilopectina sejam rompidas. Esse processo resulta na produo de uma cadeia
mais linear e sem as ramificaes presentes na amilopectina. Como resultado o biofilme, alm
de mais estvel, se torna mais macio e malevel.

Por fim, o ltimo parmetro que se estudou foi a influncia da glicerina na qualidade do biofilme
obtido. A presena de glicerina (ou outro agente plastificante) indispensvel pois ela aumenta
a elasticidade e flexibilidade do biofilme, caractersticas essas muito almejadas nesses materiais.
Isso ocorre devido intercalao de uma molcula de glicerina entre duas molculas de amido.
Com isso, diminui-se a interao entre essas molculas tornando o material mais malevel.

A Tabela 2 relaciona o percentual em massa da amilose no amido em diferentes tipos de


alimentos. Com base nessas informaes esperava-se que os biofilmes produzidos a partir do
milho apresentassem melhor qualidade. (Brasil Escola, n.d.)

Tabela 2: Percentual de amilose presente nos amidos naturais (Mali, et al., 2010)
5.1. Resultados Obtidos

A Tabela 3 revela os resultados obtidos durante o experimento pelo grupo 5. Inicialmente, a


soluo se apresentava opaca e com baixa viscosidade. Na medida que a temperatura aumentava
(mantendo-a sempre entre 60C e 70C) e o tempo passava, a viscosidade aumentou e a soluo
passou a apresentar uma colorao translcida. O aumento da viscosidade se deve ao
rompimento das ligaes amilose-amilopectina e formao de ligaes amilose-gua.

Tabela 3: Avaliao qualitativa do comportamento da soluo em funo do tempo e


temperatura

Temperatura:60C Temperatura:65C Temperatura:67C Temperatura:70C Temperatura:70C


Tempo - 0 min Tempo - 1 min Tempo - 5 min Tempo - 6 min Tempo 6,5 min
Soluo na parte
Formao de Colorao
Soluo opaca superior do bquer
Soluo opaca espuma Viscosidade translcida Lquido
Fundo viscoso opaca
mais elevada muito viscoso
Fundo Translcido

A Tabela 4 mostra os resultados obtidos na prtica de produo dos biofilmes. A anlise das
propriedades do material obtido foi feita sem auxlio de nenhum tipo de equipamento, dessa
forma, trata-se de uma anlise qualitativa.
Tabela 4: Resultados Obtidos na Produo de Biofilmes pelo Processo de Casting

Solubilidade
Grupo Aparncia Cor Resistncia Flexibilidade
em gua
Presena de muitas Biofilme Macio e
1 Resistente Insolvel
bolhas pequenas esbranquiado flexvel
Bordas
Presena de poucas Duro e
2 ligeiramente Resistente Insolvel
bolhas grandes quebradio
amareladas
Biofilme
Presena de muitas Pouco macio
3 ligeiramente Resistente Insolvel
bolhas pequenas e flexvel
amarronzado
Biofilme Bordas duras
Presena de muitas atingiu uma Muito e biofilme
4 Insolvel
bolhas pequenas colorao resistente pouco
amarelada flexvel
Presena de poucas
bolhas grandes mas Biofilme Macio e
5 Resistente Insolvel
grande quantidade de esbranquiado flexvel
bolhas pequenas
Poucas bolhas Biofilme Pouco Macio e
6 Insolvel
pequenas esbranquiado Resistente flexvel

5.1.1. Aparncia
Em todas as amostras percebeu-se formao de bolhas nos biofilmes obtidos. Esse um
resultado indesejvel, pois essas bolhas podem interferir nas propriedades mecnicas do
material j que podem manter ar no seu interior. Isso provavelmente se deve a uma
homogeneizao ineficiente no processo de neutralizao com NaOH. Como pode observar
pela Tabela 4 todas os grupos obtiveram uma amostra com presena de bolhas pequenas.
Alguns grupos como o 2 e o 5 apresentaram alm dessas pequenas bolhas, bolhas maiores. O
biofilme obtido pelo grupo 6 foi oi que apresentou a menor quantidade de bolhas, revelando
assim uma superfcie mais lisa e homognea.
A colorao dos filmes manteve-se aproximadamente constante. Os plsticos derivados do
amido do milho tiveram uma tendncia a apresentar uma colorao amarelada com exceo da
amostra do grupo 1. Os outros grupos apresentaram uma colorao esbranquiada. A Figura 2
ilustra a aparncia final dos biofilmes obtidos no experimento.

Figura 2: Biofilmes Produzidos a partir de Diferentes Fontes de Amidos Vegetais

5.1.2. Resistncia
Uma das propriedades mecnicas mais desejadas no biofilme que ele apresente uma boa
resistncia trao. Para isso, ensaios de trao so normalmente utilizados para analisar o
mdulo de Young de elasticidade do material. A anlise realizada no laboratrio no entanto,
consistiu em cortar um pedao pequeno do filme e estica-lo at a ruptura usando as mos. Uma
nica pessoa executou esse procedimento com todas as amostras a fim de minimizar o erro de
operador. Com exceo do filme do grupo 6, todas as amostras se mostraram bastante
resistentes sendo a do grupo 4 a mais resistente dentre elas.
5.1.3. Flexibilidade
Devido a ampla aplicao dos biofilmes como revestimento de alimentos, necessrio que esses
materiais sejam flexveis. Para que isso ocorra, preciso que o filme seja macio e malevel.
Esse resultado foi obtido em alguma extenso para quase todos os grupos. As amostras dos
grupos 1, 5 e 6 apresentaram uma maciez e flexibilidade muito alta e parecidas. O grupo 4
produziu um biofilme com bordas duras o que dificultou um pouco a flexibilidade. Isso ocorreu
devido alta concentrao do cido utilizado na reao. J o grupo 2 apresentou um biofilme
muito duro e quebradio. Isso se deve ausncia de glicerina na reao, j que ela o
responsvel por diminuir o nmero de interaes entre as molculas de amido, o que torna o
composto mais malevel. Por fim, o grupo 3 produziu um plstico sem muita flexibilidade
devido ausncia de cido na reao. Como explicado anteriormente, o cido tem a funo de
diminuir o nmero de ramificaes entre as molculas de amido o que reflete em um plsico
mais flexvel.

5.1.4. Solubilidade em gua


O amido um composto insolvel em gua. No entanto, a reao com o glicerol faz com que o
biofilme passe a ser um composto que pode ser dissolvido em gua. Isso se deve a presena dos
grupos hidroxilas do glicerol. A extenso da solubilidade um parmetro que pode ser
controlado e a aplicao industrial do biofilme ser relacionado com o quanto o filme interage
com as molculas de agua. (Silva, 2011)

No experimento realizado, todas as amostras se mostraram insolveis em gua. importante


frisar que o tempo para dissoluo foi limitado (cerca de dez minutos) e a gua estava a
temperatura ambiente. Talvez os biofilmes se dissolvessem caso fosse permitido um tempo
maior ou se aumentasse a temperatura da gua.

5.2. Gelatinizao e Gelificao no Processo de Casting

Existem diversas tcnicas para a produo de biofilmes. A mais utilizada industrialmente a


tcnica de casting. Nesse mtodo, o amido dispersado numa soluo plastificante, glicerol e
cido clordrico no caso deste trabalho, e ento espalha-se a soluo formada aps o
aquecimento em uma placa de Petri e promove-se a secagem do solvente. (Petrikoski, 2013)
Em contato com a gua sob aquecimento, o grnulo de amido absorve gua e aumenta de
tamanho. Isso ocorre na temperatura de 60C. Neste ponto as ligaes entre amilose e
amilopectina rompem e so ligadas a agua formando uma pasta viscosa. Os amidos no
absorvem gua e incham ao mesmo tempo, a temperatura de gelatinizao depende de fatores
como tamanho dos grnulos e percentual de amilose e amilopectina na substncia.

Como consequncia h a formao de uma soluo viscosa que ao resfriar d origem ao gel
viscoso e transparente. (Cren, n.d.)

Durante o processo de secagem pode ocorrer o processo de recristalizao ou retrogradao.


Nesse processo haver uma formao de um estado slido na estrutura do material causando o
envelhecimento do biofilme. Desse modo, recomenda-se que o casting seja realizado em
temperatura acima de 60C, pois desse modo, o processo de secagem ser mais rpido que a
retrogradao. (Mali, et al., 2010)

6. Concluso
Analisando os resultados e discusso apresentados anteriormente pode-se notar que a variao
do tipo de matria-prima justifica-se devido aos diferentes teores de amido os quais resultaram
em diferentes nveis de flexibilidade e resistncia a trao de cada biofilme por cada grupo. Foi
possvel notar uma diferena entre os experimentos realizados com glicerina e sem glicerina
apresentaram diferenas significativas. Enquanto as amostras dos grupos 1,5 e 6(com glicerina)
apresentaram uma maciez e flexibilidade altas o grupo 2 (sem glicerina) apresentou-se muito
duro e quebradio. Dessa maneira conclui-se que a glicerina exerce grande influncia na
flexibilidade do plstico a ser formado.

Alm disso pode-se notar a influncia da concentrao do cido no bioplstico formado em


relao a maciez e a flexibilidade. Enquanto o experimento do grupo 3(sem HCl) originou o
um biofilme ligeiramente amarronzado, mais duro e mais flexvel, o experimento do grupo 4
(HCl de 1 M) resultou em um bioplstico com colorao amarelada, bordas duras e com pouca
flexibilidade por fim o experimento do grupo 5 (HCl de 0,1 M) resultou em um material
esbranquiado, macio e flexvel.
Referncias
Andraya, A. L. & Neal, M., 2009. Applications and Societal Benefits of Plastics. Phylosophical transactions
of the royal Society B, Volume 364, pp. 1977-1984.

Bohmert, K. et al., 2002. Constitutive Expression of the Ketothiolase Gene in Transgenic Plants. A Major
Obstacle for Obtaining Polyhydroxybutyrate-Producing Plants. Plant Physiology, Volume 128, pp. 1282-
1290.

Brasil Escola, s.d. Produo de Plstico Biodegradvel de Amido de Batata. [Online]


Available at: http://educador.brasilescola.uol.com.br/estrategias-ensino/producao-plastico-
biodegradavel-amido-batata.htm
[Acesso em 28 Maio 2017].

Costa, L. A. S., 2014. Desenvolvimentos de Bioprodutos a partir da Glicerina Residual do Biodiesel: Goma
Xantana em Escala de Biorreator e Filmes Flexveis Reforados com Nanowhiskers, Salvador: s.n.

Coultate, T., 2016. Food: The chemistry of its components. 6 ed. s.l.:s.n.

Cren, ., s.d. Aula de Acar e lcool. s.l.:s.n.

Mali, S., Grossman, M. V. E. & Yamashita, F., 2010. Filmes de amido: produo, propriedades e potencial
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Petrikoski, A. P., 2013. Elaborao de Biofilmes de Fcula de Mandiocae Avaliao do seu uso na
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