2parte Quimica Claudia

Nociones de
Qumica
Orgnica
Mdulo 2
2 Parte
Mdulo 2 Qumica
ndice
Unidad 4: LOS COMPUESTOS ORGNICOS .............................................. 99

1. La qumica del carbono .............................................................................. 99
1.1. Los elementos biogensicos................................................................ 99
1.2. Distribucin de elementos en el organismo...................................... 99
2. El tomo de carbono ................................................................................. 100
2.1. Configuracin Electrnica del Carbono ........................................ 100
2.2. Hibridacin sp3 ................................................................................. 101
2.3. El carbono tetradrico ..................................................................... 102
2.4. Covalencias simples, dobles y triples ............................................. 103
2.5. La unin carbono-hidrgeno........................................................... 105
2.6. La unin carbono-carbono .............................................................. 106
3. Los hidrocarburos Saturados .................................................................. 107
3.1. Estructura e Hibridacin................................................................. 107
3.1.1. Frmulas qumicas .................................................................... 107
3.1.1.1. Emprica ............................................................................ 107
3.1.1.2. Molecular............................................................................ 108
3.1.1.3. Geomtrica ......................................................................... 108
3.2. Nomenclatura ................................................................................... 108
3.2.1. Radicales alqulicos ................................................................... 111
3.2.2. Reglas de Nomenclatura ........................................................... 112
3.2.3. Carbono Primario, Secundario, Terciario y Cuaternario ..... 114
3.2.4. Isomera de cadena .................................................................... 115
3.3. Propiedades Fsicas .......................................................................... 116
3.4. Propiedades Qumicas...................................................................... 116
3.4.1. Combustin ................................................................................ 117
3.4.2. Mecanismos de Reaccin .......................................................... 117
3.4.2.1. Concepto de electrfilo y nuclefilo. ................................ 117
3.4.2.2. Reacciones de sustitucin nucleoflica: el mecanismo SN2. .117
3.4.3. Halogenacin.............................................................................. 117
4. Hidrocarburos Saturados Cclicos .......................................................... 118
5. Hidrocarburos no saturados: Alquenos.................................................. 119
5.1.1. El orbital molecular (pi)........................................................ 120
5.2. Nomenclatura ................................................................................... 121
5.3. Propiedades Fsicas de los alquenos ............................................... 121
5.4. Propiedades qumicas de los alquenos............................................ 121
5.4.1. Combustin ................................................................................ 121
5.4.2. Mecanismo de Reaccin para alquenos................................... 121
5.4.3. Halogenacin.............................................................................. 122
5.4.4. Adicin de cidos ....................................................................... 122
5.4.5. Hidrogenacin............................................................................ 122
94
Mdulo 2 Qumica
5.4.6. Hidratacin ................................................................................ 123

6. Hidrocarburos no saturados: Alquinos .................................................. 123
6.1.1. Los orbitales moleculares en triple enlace............................... 124
6.2. Nomenclatura ................................................................................... 125
6.3. Propiedades fsicas ........................................................................... 125
6.4. Propiedades qumicas ...................................................................... 126
6.4.1. Acidez del acetileno ................................................................... 126
6.4.2. Combustin ................................................................................ 126
6.4.3. Mecanismo de Reaccin ............................................................ 126
6.4.4. Halogenacin.............................................................................. 126
6.4.5. Adicin de cidos ....................................................................... 127
6.4.6. Hidrogenacin............................................................................ 127
6.4.7. Hidratacin ................................................................................ 127
6.4.8. Agentes Oxidantes ..................................................................... 128
7. Hidrocarburos Aromticos ...................................................................... 128
7.2. Propiedades Fsicas .......................................................................... 129
7.3. Propiedades Qumicas...................................................................... 129
7.3.1. Combustin ................................................................................ 129
7.3.2. Mecanismos de Reaccin .......................................................... 129
7.3.3. Halogenacin: bromacin del benceno.................................... 129
7.3.4. Sulfonacin................................................................................. 130
7.3.5. Nitracin..................................................................................... 130
7.3.6. Hidrogenacin............................................................................ 131
7.4. Derivados di y tri sustitudos........................................................... 131
7.5. Orientacin de los sustituyentes...................................................... 132
7.6. Hidrocarburos aromticos policclicos........................................... 133
7.6.1. Ncleos condensados: naftaleno, antraceno y fenantreno .... 134
7.6.2. Isomera ...................................................................................... 135
8. Compuestos heterocclicos........................................................................ 136
9. Ejercicios de autoevaluacin.................................................................... 137
Actividades de la Unidad 4 ..................................................................... 137
Unidad 5: LOS GRUPOS FUNCIONALES............................................... 142
1. Deficin de grupo funcional ..................................................................... 142
2. Funciones oxigenadas ............................................................................... 142
2.1. Alcoholes ........................................................................................... 143
2.1.1. Estructura .................................................................................. 143
2.1.2. Nomenclatura............................................................................. 143
2.1.3. Clasificacin de alcoholes.......................................................... 144
2.1.4. Propiedades Fsicas ................................................................... 144
2.1.5. Propiedades Qumicas............................................................... 145
2.1.5.1. Acidez de alcoholes ............................................................ 145
2.1.5.2. Oxidacin de alcoholes ...................................................... 145
2.2. Aldehdos y Cetonas ......................................................................... 146
2.2.1. Estructura .................................................................................. 147
2.2.2. Nomenclatura............................................................................. 147
95
Mdulo 2 Qumica

2.2.4. Propiedades qumicas................................................................ 148
2.2.4.1. Ruptura del enlace covalente............................................ 148
2.2.4.2. Adicin de agua.................................................................. 148
2.2.4.3. Adicin de alcoholes .......................................................... 148
2.2.4.4. Oxidacin de Aldehdos y Cetonas................................... 149
2.3. cidos Carboxlicos.......................................................................... 149
2.3.1. Estructura .................................................................................. 149
2.3.2. Nomenclatura............................................................................. 150
2.3.4.1. Formacin de Sales ............................................................ 150
2.3.4.2. Esterificacin...................................................................... 151
2.4. Esteres ............................................................................................... 151
2.4.1. Estructura .................................................................................. 151
2.4.2. Nomenclatura............................................................................. 151
2.4.4.1. Hidrlisis............................................................................. 152
2.4.4.2. Saponificacin .................................................................... 152
2.5. teres ................................................................................................. 153
2.5.1. Estructura .................................................................................. 153
2.5.2. Nomenclatura............................................................................. 153
2.6. Fenoles ............................................................................................... 154
2.6.1. Estructura .................................................................................. 154
2.6.2. Nomenclatura............................................................................. 154
2.6.3. Propiedades ................................................................................ 155
2.6.4. Aplicaciones................................................................................ 155
3 Funciones Nitrogenadas ............................................................................ 155
3.1. Aminas............................................................................................... 156
3.1.1. Estructura .................................................................................. 156
3.1.2. Nomenclatura............................................................................. 156
3.1.3. Clasificacin de Aminas ............................................................ 157
3.1.5.1. Basicidad de las aminas..................................................... 159
3.1.5.2. Reaccin con cidos ........................................................... 159
3.2. Amidas............................................................................................... 160
3.2.1. Estructura .................................................................................. 160
3.2.2. Nomenclatura............................................................................. 160
3.2.3. Clasificacin de Amidas ............................................................ 160
4. Compuestos Polifuncionales..................................................................... 161
4.1. Clasificacin...................................................................................... 161
Unidad 6: MACROMOLCULAS BIOLGICAS .................................. 167
1. Introduccin a la Bioqumica................................................................... 167
96
Mdulo 2 Qumica
2. Metabolismo .............................................................................................. 167

2.1. Caractersticas o rasgos del metabolismo ...................................... 168
2.1.1. Los ciclos bioqumicos ............................................................... 168
2.1.2. La cintica .................................................................................. 168
2.1.3. La constante y ajustada regulacin.......................................... 168
3. Las macromolculas biolgicas................................................................ 168
3.1. Glcidos............................................................................................. 169
3.1.1. Estructura de los glcidos......................................................... 169
3.1.2. Clasificacin de Glcidos .......................................................... 170
3.1.2.1. Monosacridos ................................................................... 171
3.1.2.1.1. Nomenclatura ............................................................. 172
3.1.2.1.2. Estereoisomera .......................................................... 173
3.1.2.1.2.1. Hemiacetalizacin intramolecular .................... 175
3.1.2.1.2.2. Proyecciones de Haworth .................................. 177
3.1.2.1.2.3. Mutarrotacin..................................................... 178
3.1.2.1.3. Propiedades Fsicas de las hexosas ........................... 179
3.1.2.1.4. Propiedades Qumicas de las hexosas....................... 180
3.1.2.1.4.1. Carcter Reductor.............................................. 180
3.1.2.1.4.2. Hidrogenacin..................................................... 181
3.1.2.1.4.3. Fermentacin ...................................................... 181
3.1.2.1.4.4. Formacin de steres.......................................... 181
3.1.2.1.4.5. Formacin de teres ........................................... 181
3.1.2.1.4.6. Formacin de glicsidos..................................... 182
3.1.2.1.5. Importancia biolgica de la glucosa ......................... 184
3.1.2.1.5.1. Glucemia ............................................................. 184
3.1.2.1.6. Pentosas y hexosas de importancia fisiolgica......... 184
3.1.2.2. Oligosacridos .................................................................... 185
3.1.2.2.1. Los disacridos ........................................................... 185
3.1.2.2.1.1. Frmula general ................................................. 185
3.1.2.2.1.2. El enlace glicosdico en los disacridos............. 185
3.1.2.2.1.3. Nomenclatura de disacridos ............................ 186
3.1.2.2.1.4. Disacridos Importantes.................................... 187
3.1.2.3. Polisacridos....................................................................... 189
3.1.2.3.1. Clasificacin de los polisacridos......................... 189
3.1.2.3.2. Almidn .................................................................. 190
3.1.2.3.3. Glucgeno............................................................... 191
3.2. Lpidos ............................................................................................... 191
3.2.1. Estructura de los lpidos ........................................................... 192
3.2.2. Clasificacin de los Lpidos....................................................... 192
3.2.3. cidos Grasos............................................................................. 194
3.2.4. Nomenclatura............................................................................. 195
3.2.6.1. Hidrogenacin .................................................................... 196
3.2.6.2. Enranciamiento.................................................................. 196
3.2.6.3. Oxidacin............................................................................ 196
3.2.6.4. Hidrlisis............................................................................. 197
3.2.6.5. Saponificacin .................................................................... 197
3.2.7. Importancia biolgica de los lpidos ........................................ 197
97
Mdulo 2 Qumica
3.2.8. Colesterol.................................................................................... 198

3.2.8.1. Estructura Qumica ........................................................... 198
3.2.8.2. Rol Bioqumico................................................................... 199
3.3. Protenas............................................................................................ 199
3.3.1. Aminocidos............................................................................... 199
3.3.1.1. Nomenclatura..................................................................... 200
3.3.1.2. Clasificacin de Aminocidos ........................................... 201
3.3.1.3. Propiedades Fsicas............................................................ 202
3.3.1.4. Propiedades Qumicas ....................................................... 202
3.3.1.4.1. Anfoterismo ................................................................ 203
3.3.1.4.1.1. Punto Isoelctrico ............................................... 204
3.3.1.4.2. Estereoisomera .......................................................... 204
3.3.2. El enlace peptdico..................................................................... 204
3.3.3. Hidrlisis de los prtidos........................................................... 205
3.3.4. Niveles estructurales de las protenas ...................................... 206
3.3.4.1. Estructura Primaria .......................................................... 206
3.3.4.2. Estructura secundaria:...................................................... 206
3.3.4.3. Estructura terciaria ........................................................... 206
3.3.4.4. Estructura Cuaternaria..................................................... 206
3.3.5. Desnaturalizacin de Protenas ................................................ 207
3.3.6. Las enzimas ................................................................................ 207
3.3.6.1. Caractersticas Principales ............................................... 207
3.3.6.2. Unin enzima-sustrato....................................................... 209
3.3.6.3. Nomenclatura..................................................................... 209
3.3.7. Importancia Biolgica de las protenas ................................... 210
3.4. cidos Nucleicos ............................................................................... 210
3.4.1. Estructura qumica.................................................................... 211
3.4.1.1. Bases nitrogenadas............................................................. 212
3.4.2. Importancia Biolgica de los cidos Nucleicos....................... 212
3.5. Hormonas.......................................................................................... 214
3.5.1. Caractersticas ........................................................................... 214
3.5.2. Estructura Qumica................................................................... 214
3.5.3. Principales Hormonas ............................................................... 215
3.6. Vitaminas .......................................................................................... 216
3.6.1. Nomenclatura............................................................................. 217
3.6.2. Clasificacin ............................................................................... 217
3.6.2.1. Vitaminas Liposolubles ..................................................... 217
3.6.2.1.1. Vitamina A.................................................................. 217
3.6.2.1.2. Vitamina D: ................................................................ 217
3.6.2.1.3. Vitamina E .................................................................. 218
3.6.2.1.4. Vitamina K.................................................................. 218
3.6.2.2. Vitaminas Hidrosolubles ................................................... 218
3.6.2.2.1. Vitamina B .................................................................. 218
3.6.2.2.2. Vitamina C.................................................................. 219
erios de evaluacin
98
Mdulo 2- Unidad 4: Los compuestos orgnicos 2 Parte: Qumica Orgnica
Unidad 4: Los
Los compuestos orgni
orgnicos
Unidad 4: LOS COMPUESTOS ORGNICOS
1. La qumica del carbono
Decir que la Qumica orgnica se ocupa del estudio de las sustancias org-
nicas no requiere otra explicacin, pero cuando la sntesis borr el distingo
entre sustancias inorgnicas y orgnicas, fue indispensable buscar una nueva
definicin para estas ltimas. KEKULE, en 1861, observ que entre los ele-
mentos componentes de las sustancias orgnicas siempre figuran el carbono y
el hidrgeno. La presencia obligada del carbono en la composicin elemental
justifica entonces que: la rama de la Qumica que estudia las sustancias
orgnicas se denomine Qumica del carbono.
Aunque el hidrgeno sea un elemento infaltable en los compuestos orgni-

cos y el oxgeno predomine en los porcentajes gravimtricos, es el carbono
elemento clave que asegura el marco estructural de las molculas.
1.1. Los elementos biogensicos
De los anlisis qumicos se desprende que: las sustancias inorgnicas tienen

molculas formadas por diversos elementos de la Tabla peridica, sin restric-
ciones de ninguna especie. Y que los dos componentes esenciales de la Tabla
Peridica, carbono e hidrgeno estn acompaados de un puado de otros
elementos llamados biogensicos.
Los cuatro principales elementos biogensicos son: Carbono; hidrgeno;

oxgeno y nitrgeno. Menor importancia revisten: Fsforo y azufre. En mu-
chos menos compuestos y en menores proporciones, se encuentran: elementos
del Grupo VII, como el cloro y metales de los grupos I y II: sodio, potasio,
Calcio y magnesio.
No se excluyen otros como hierro, manganeso, cinc, yodo, etc., pero estos
elementos aparecen en contadas ocasiones y en porcentajes nfimos.
1.2. Distribucin de elementos en el organismo
Carbono, hidrgeno y oxgeno, forman las

macromolculas, tambin nitrgeno, azufre,
fsforo, etc.
Los iones de Na+, K+, Cl- y Ca++, participan

en la generacin de gradientes electroqumicos,
imprescindibles en el mantenimiento del
potencial de membrana y del potencial de
accin y en la sinapsis neuronal.
Algunos iones, como el Cu+, Mn2+, Mg2+, Zn2+,

entre otros, actan como cofactores enzimticos
99
Mdulo 2 Unidad 4: Los compuestos orgnicos 2 Parte: Qumica Orgnica
En el odo interno hay cristales de carbonato de calcio que intervienen en el

equilibrio postural.
En el esqueleto interno de vertebrados encontramos: fosfatos, cloruros, y

carbonatos de calcio.
En una persona sana, de unos 70 kg de peso,el agua corporal total es de

unos 40 litros. El agua se puede considerar distribuida en dos grandes compar-
timientos: el extracelular y el intracelular. El agua extracelular, representa
cerca del 40 % del agua corporal total. El agua intracelular, representa cerca
del 60 % del agua corporal total.
Podemos encontrar calcio en los pulmones, riones, hgado, tiroides, cere-

bro, msculos, corazn, huesos y orina, Fsforo en los huesos y Magnesio en
los pulmones, riones, hgado, tiroides, cerebro, msculos y corazn.
2. El tomo de carbono
Por su ubicacin en la Tabla Peridica, el carbono es
un elemento representativo perteneciente al segundo
perodo y al Grupo IV con: su nmero atmico: Z=6 y su
peso atmico: A=12
Se determina su estructura atmica, estando constituido

por: un ncleo y su configuracin electrnica con 6 cargas
elctricas positivas porque dentro de l hay 6 protones y 6
neutrones. Y con 6 electrones girando en derredor del
ncleo.
2.1. Configuracin Electrnica del Carbono
Estos seis electrones se sitan sobre dos niveles de energa:
El nivel de nmero cuntico principal: n = 1, con dos electrones;
Y el nivel siguiente: n = 2, ms alejado del ncleo, con los 4 electrones

de valencia.
Para una mejor descripcin es conveniente considerar los orbitales atmi-

cos existentes en cada nivel de energa.
En el primer nivel de energa hay un solo orbital atmico: 1s, de forma

esfrica, que aloja a los 2 electrones mencionados.
En el segundo nivel de energa hay cuatro orbitales atmicos:
Uno de ellos: 2s, tambin es esfrico y contiene un par de electrones;
100
Los otros tres: 2px, 2py y 2pz, de formas bilobuladas, tiene ejes per-
pendiculares entre s.
Los tres orbitales 2p corresponden a un subnivel de energa ligeramente

ms alto que el 2s. En cuanto a la notacin electrnica, es: 1s2 2s2 2p2
Cuando se detalla los orbitales atmicos bilobulados, se convierte en:

1s2
2s2 2px1 2py1 2pz0
En el recuadro quedan expresados los 4 electrones de valencia del tomo

neutro de carbono.
2.2. Hibridacin sp3
La tetravalencia del tomo de carbono, que exige la participacin idntica

de 4 electrones desapareados, no condice con la notacin electrnica:
2s2 2px1 2py1 2pz0
La mecnica cuntica ha resuelto el problema: se debe considerar no sola-

mente la cantidad de electrones intervinientes en los enlaces sino tambin la
forma espacial de los orbitales atmicos sus correspondientes energas.
Los razonamientos de ndole fisicomatemtica arrojan los siguientes resultados.
Uno de los electrones ubicados dentro del orbital esfrico 2s se traslada

al orbital bilobulado pz, que estaba vaco.
La nueva notacin es: 2s1 2px1 2py1 2pz1
En cada orbital atmico queda un electrn desapareado
Pero la cuestin no est resuelta an, por cuanto el electrn situado en

el orbital atmico 2s tiene menos energa que los tres alojados en los
orbitales 2p.
Promocin

del e- 4 orbitales hbridos con 1 e- c/u
n=2

n=1 n=1
1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0
Carbono en estado normal Hibridacin sp3
101
La teora cuntica justifica la hibridacin de orbitales atmicos. Hibridar

significa mezclar o asociar orbitales atmicos que, despojndose de sus
caractersticas individuales, se transforman en otros orbitales totalmente dife-
rentes, en lo que se refiere a la forma espacial, dimensiones, energa y orienta-
cin. La hibridacin implica un cambio, dentro de la configuracin electrnica,
que puede efectuarse de diversas maneras.
3
En la hibridacin sp (lase: ese pe tres) se asocia un orbital atmico s
3
con tres orbitales atmicos p dando 4 orbitales hbridos sp
Primitivo tomo de carbono dicho tomo de carbono, despus
no hibridado de la hibridacin sp3
En el nivel externo de energa (n En el nivel externo de energa (n = 2)
= 2) hay 4 orbitales atmicos: hay 4 Orbitales atmicos iguales:
2s 2px 2py 2pz 2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
2s es un orbital esfrico. Los orbitales hbridos sp3 tienen idntica
Los orbitales 2p son bilobulados, forma: bilobulados pero con un lbulo
con ambos Lbulos iguales, mucho mayor que el otro. Sus ejes estn
simtricamente orientados, con ngulos de
perpendiculares entre s.
aproximadamente 109 entre s.
El orbital atmico 2s tiene Los 4 orbitales hbridos sp3 disponen de la
menos energa que los restantes misma energa. En el proceso de mezcla, la
orbitales 2p mayor energa del electrn promovido
queda compensada por el descenso general
de nuevo subnivel.
3
La hibridacin sp es una redistribucin de formas, dimensiones, orienta-
ciones y energas de los orbitales atmicos, de manera tal que los cuatro
electrones de valencia quedan alojados dentro de 4 orbitales atmicos
estrictamente iguales.
2.3. El carbono tetradrico
El diagrama de puntos, con los 4 electrones de

valencia desapareados alrededor del smbolo de
carbono, es muy esquemtico.
El modelo del tomo de carbono debe ser tridi-

mensional, no plano.
Esos 4 electrones de valencia se mueven la ma-

yor parte del tiempo en el lbulo mayor de cada
hbrido sp3. Considerados, en un cierto instante, con
la mxima separacin entre s, estaran situados en
los vrtices de un imaginario tetraedro.
102
El tomo de carbono es tetradrico
Su ncleo y los 2 elec- Sus 4 electrones de

trones del primer nivel valencia estn dentro de
de energa -1s-, que no los orbitales hbridos sp3
intervienen en los enla- orientados del centro
ces, estn en el centro hacia los respectivos
del tetraedro. vrtices del tetraedro.
2.4. Covalencias simples, dobles y triples
El tomo de carbono es moderadamente electronegativo. En casos excep-

cionales puede completar su octeto exterior incorporando 4 electrones. En tal
caso se obtiene el anin carburo, de 4 cargas elctricas negativas:
C + 4 e- = C 4
C + 4 e- = [ :: C :: ] 4
Este anin se encuentra en unos pocos compuestos, como el carburo de
aluminio: C3Al4, que es de carcter inico:
C3Al4 = 3 C-4 + 4 Al +3
En general, salvo el caso apuntado, el tomo de carbono se une covalente-
mente con los tomos de otros elementos.
Los electrones de valencia desapareados posibilitan la formacin de enla-

ces covalentes. Cada enlace o ligadura simple requiere un par compartido
de electrones, cada uno de ellos aportados por cada tomo unido.
El tomo de carbono puede unirse a otro tomo diferente compartiendo:
Un par dos pares tres pares

de electrones de electrones de electrones
Consecuentemente, habr tres distintos tipos de enlaces covalentes:
Enlace sencillo Enlace doble Enlace triple
103
Una caracterstica particular del carbono es la catenacin: sus tomos son

capaces de unirse entre s mediante covalencias simples, dobles y triples. La
cadena puede tener 2 o ms tomos de carbono. No hay lmite terico para la
cantidad de tomos de carbono que constituyen las cadenas.
Dentro de los hidrocarburos de cadena abierta encontramos a los alcanos,

alquenos y alquinos, quienes presentan ligaduras simple, doble y triple respec-
tivamente, tal como se muestra a continuacin:
H H

C
H C
H C=
H =C
H C
H C
H

H H HH
Etano Eteno (etileno) Etino (acetileno)
Observado el comportamiento del tomo de carbono debido a sus 4 elec-

trones desapareados de valencia, siempre entabla con otros tomos iguales, o
distintos,
cuatro ligaduras simples
o bien, sus equivalentes

dos ligaduras dobles
una ligadura doble y dos simples
una ligadura triple y una simple
104
Abreviadamente, para expresar que cada tomo de carbono se une a otros

tomos por medio de 4 covalencias simples, o sus equivalentes, se dice que
el tomo de carbono es tetravalente
2.5. La unin carbono-hidrgeno
Para que dos tomos queden unidos por una covalencia sim-
ple se necesita cumplir los siguientes requisitos:
En cada tomo habr un orbital atmico semiocupado, esto es, conte-

niendo un electrn desapareado.
Cuando dichos tomos se acercan, los mencionados orbitales atmicos

se interpenetran espacialmente.
De esta interpenetracin surge un orbital molecular, delimitando una

regin -dentro de la molcula- que aloja al par compartido de electro-
nes.
Este mecanismo es aplicable a la covalencia carbono-hidrgeno de la si-

guiente manera:
El tomo de carbono suministra un

electrn, dentro de un orbital at-
3
mico sp
El otro electrn procede del to-
mo de hidrgeno, ubicado en un
orbital esfrico.
Por interpenetracin de ambos orbitales atmicos resulta un orbital mole-

cular de tipo sigma: , caracterizado por:
Su forma simtrica, aproximadamente ovoidal;

3
Su orientacin, manteniendo el eje del orbital atmico sp del carbono;
y su colocacin espacial, entre los ncleos del carbono y del hidr-

geno.
En la molcula del metano: CH4, el tomo de carbono establece cuatro

enlaces covalentes con los tomos de hidrgeno. Y, como todas esas uniones
son de tipo sigma: la molcula del metano es tetradrica con el tomo de
carbono en el centro y los 4 tomos de hidrgenos en los respectivos vrtices
del tetraedro.
105
C C
sp3 s orbital molecular
orbitales atmicos
(con 1 e- c/u) (con 1 par de e- compartidos)
Los modelos moleculares dibujados sobre un plano, aunque cmodos, no

brindan suficiente informacin. Los modelos moleculares tridimensionales,
aunque ajustados a la realidad, son ms complicados. Se los confecciona de dos
tipos bsicamente:
Modelos Moleculares
Los modelos compactos Los modelos de esferas-varillas
Cada tomo es una esfera maciza, Las esferas diferenciadas por el
en escala. Sus uniones se practican tamao y el color se unen median-
mediante cortes tangenciales, que te varillas rgidas, que representan
permiten adosar dichas esferas. ligaduras.
2.6. La unin carbono-carbono
La covalencia simple que une a dos tomos de carbono es tambin

interpretada mediante un orbital molecular sigma.
El orbital molecular sigma, para

la unin CH, se forma con un
3
orbital atmico sp del carbono,
y uno s, del hidrgeno.
El orbital molecular sigma, en la ligadura
simple CC, surge de la interpretacin
3
espacial de dos orbitales atmicos sp ,
uno de cada tomo de carbono.
Los orbitales moleculares siempre son aproximadamente ovoides, coin-

cidiendo su eje de simetra con el eje internuclear.
El compuesto ms sencillo donde aparece una cadena constituida por 2

tomos de carbono es el etano: C2H6
106
3. Los hidrocarburos Saturados

Las sustancias orgnicas binarias, exclusivamente compuestas por dos ele-
mentos y el hidrgeno, se denominan hidrocarburos. Su limitada composicin
qumica no impide que haya una gran variedad de hidrocarburos, entre ellos,
los hidrocarburos saturados.
La palabra saturado, aplicada a los hidrocarburos, significa que el com-

puesto tiene el mximo contenido posible de hidrgeno. No hay lmite terico
para el valor de n, y se conocen hidrocarburos saturados con ms de 100 to-
mos de carbono.
Los hidrocarburos saturados, tambin llamados alcanos, parafinas, etc.,

se distinguen por dos caractersticas fundamentales:
su composicin qumica: carbono e hidrgeno
la unin covalente simple entre tomos de carbono.
3.1. Estructura e Hibridacin
La hibridacin que presentan es sp3 (fue

explicada par el tomo de Carbono)
Su estructura molecular es tetradrica.
El hidrocarburo saturado ms sencillo es el

metano: CH4 , que slo cuenta con un tomo de
carbono.
El hidrocarburo saturado siguiente es el etano: C2H6, con dos tomos de

carbono unidos por una ligadura simple.
3.1.1. Frmulas qumicas
La frmula qumica es la forma de escribir una molcula. Debe dar infor-

maciones importantes tales como: tipo de elementos que forman el compuesto
y proporcin en que se encuentran dichos elementos en el compuesto.
La frmula puede ser: emprica, molecular o geomtrica.
3.1.1.1. Emprica
Es la frmula ms simple posible. Indica qu elementos forman la molcula

y en qu proporcin estn.
(CH)x con x=1, compuesto formado por carbono e hidrgeno, en

la proporcin 1 a 1.
107
3.1.1.2. Molecular
Indica el nmero total de tomos de cada elemento en la molcula.
CH4
Hay tres formas distintas de escribir una frmula molecular:
Expresa el tipo y nmero Ejemplo : C6H6 com-

de tomos de la molcu- puesto formado por seis
Condensada la. Pero no informa de los tomos de carbono y seis
enlaces que presenta la tomos de hidrgeno.
misma.
En ella se representa slo Ejemplo: HC CH

Semidesarrollada los enlaces carbono- presenta un enlace triple
carbono. carbono-carbono.
Ejemplo: H - C C - H
Desarrollada o Se representan todos los En la mayor parte de los
Estructural enlaces de la molcula casos bastar con la
frmula semidesarrolla-
da.
3.1.1.3. Geomtrica
Abrevian la escritura e indican la distribucin de los tomos en el plano o

en el espacio.
Planas
en lugar de CH3 - CH2 - CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3
Tridimensionales
Las cuas y lneas discontinuas pretenden ayudar a dar
perspectiva a la molcula. COOH y H estn en el plano.
OH est detrs del plano. CH3 est delante del plano.
3.2. Nomenclatura
La nomenclatura qumica es un conjunto de reglas que se utilizan para

nombrar todas aquellas combinaciones que se dan entre los elementos y los
compuestos qumicos.
108
Actualmente la IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y Aplica-

da es la mxima autoridad en nomenclatura, la cual se encarga de establecer
las reglas correspondientes.
El nombre del compuesto se forma mediante una raz que indica la longitud
de la cadena carbonada, considerada como la estructura base, a la que se aa-
den diversos sufijos y prefijos que indican las "sustituciones" en la molcula
considerada como inicial.
Se usan numerales griegos para designar la longitud de la cadena, con la

excepcin de los cuatro primeros trminos que llevan las races "met", "et",
"prop" y "but".
A partir del quinto hidrocarburo saturado: el pentano, de frmula molecu-

lar C5H12, los nombres obedecen a normas racionales,
El nombre de un hidrocarburo saturado normal con sus tomos de carbo-

no alineados se acua con:
un prefijo tomado del griego, que un sufijo o desinencia especfica

indica la cantidad de tomos de ano, correspondiente a las ligadu-
carbono existentes en la molcula. ras simples entre tomos de carbono.
Tabla de prefijos numricos

1 Met 7 hept 13 tridec 19 nonadec
2 Et 8 oct 14 tetradec 20 eicos
3 Prop 9 non 15 pentadec 30 triacont
4 But 10 dec 16 hexadec 40 tetracont
5 Pent 11 undec 17 heptadec 50 pentacont
6 Hex 12 dodec 18 octodec 100 hect
En la cadena carbonada normal, o lineal, todos los tomos de carbono se

suceden uno a continuacin del otro. Por lo tanto, es posible imaginar un pro-
cedimiento para obtener cualquier hidrocarburo saturado normal a partir de
otro semejante, pero con un tomo menos de carbono:
Se elimina un tomo de hidrgeno del tomo de carbono situado en el

extremo de la cadena.
Se inserta un tomo de carbono en dicho lugar, aprovechando la ligadu-

ra que qued libre,
Y se completa con nuevos tomos de hidrgeno al tomo de carbono

adicionado.
109
Ejercicio de aplicacin:
Conversin del propano en butano, por aplicacin del mecanismo
indicado:
Se escribe la frmula semidesarrollada del propano.

CH3CH2CH3
Se suprime un tomo de hidrgeno en un tomo terminal de car-

bono:
CH3CH2CH2CH3
De la comparacin de frmulas moleculares se desprende una conclusin

sumamente interesante:
La molcula de un hidrocarburo saturado posee un tomo de

carbono y dos tomos de hidrgeno ms que la molcula del
hidrocarburo saturado inmediatamente anterior.
Esta regularidad se aprecia en las frmulas moleculares en una serie que se
inicia en el metano:
CH4 + CH2 C2H6 + CH2 C3H8 + CH2 C4H10

metano etano propano butano
El aumento gradual y constante, por adicin de CH2, conduce a la llamada

frmula general de los hidrocarburos saturados CnH2n+2
Si el subndice n indica el nmero de tomos de carbono, (2n+2) el du-

plo de dicho nmero, ms 2 es el nmero de tomos de hidrgeno.
metano n = 1 2n+2 = (2x1) + 2 = 4 CH4

etano n = 2 (2x2) + 2 = 6 C2H6
propano n = 3 (2x3) + 2 = 8 C3H8
octano n = 8 (2x8) + 2 = 18 C8H18
Escribir la frmula molecular y semidesarrollada del hexano.
C6H14

n = 6 14
2n + 2 = (2x 6) + 2 = 14
El problema inverso consiste en: dada la frmula, dar nombre al
compuesto.
C5H10 es la frmula molecular del pentano.
110
Cuando se desea remarcar que se trata de un hidrocarburo normal, se adi-

ciona la letra n despus de la palabra pentano-n = pentano normal.
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Se utilizan parntesis para sealar la repeticin de una determinada agrupa-

cin atmica:
CH3(CH2)4CH3
El subndice 4, afectando el parntesis el parntesis, indica que el grupo

CH2 se repite cuatro veces.
En rigor, como la covalencia simple une a los tomos de carbono, la frmu-

la semidesarrollada, debera escribirse: H3CCH3 pero la costumbre es otra:
CH3CH3
Quedando sobreentendido que el segmento recto corresponde a la unin

simple CC, aunque est interpuesto el smbolo de hidrgeno.
Propano: Butano:
C3H8 C4H10
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3
Qu nombre recibir el hidrocarburo saturado de frmula molecu-
lar: C8 H18?
Por haber 8 tomos de carbono en la molcula, el prefijo ser: oct.
y la desinencia genrica, correspondiente a hidrocarburos satura-
dos, ano, entonces dicho compuesto es el octano.
3.2.1. Radicales alqulicos
El mecanismo de formacin progresiva de los ismeros y la necesidad de

asignar nombres racionales obliga a introducir, en Qumica orgnica, el con-
cepto radical, oportunamente definido en inorgnica.
Radical es un grupo de tomos que, unidos siempre de la mis-

ma manera, se localiza dentro de distintas estructuras molecu-
lares.
Observadas las molculas de los pentanos, hexanos, etc., se determina sin

dificultad la presencia del radical CH3, constituido por un tomo de carbono y
tres de hidrgeno.
Los radicales no son aislables. Su existencia en estado libre requiere condi-

ciones muy especiales y, aun as, perduran tiempos extremadamente pequeos.
111
Sin embargo, son estables y pasan sin experimentar modificaciones, de una

molcula a otra.
Los radicales alqulicos, alquilos, o radicales alcohlicos, se obtienen

por supresin de un tomo de hidrgeno de la molcula de un hidrocarbu-
ro saturado, o alcano.
El nombre de los radicales alqulicos se relaciona con el hidrocarburo del

cual proceden, distinguindose:
un prefijo numrico y un sufijo especfico
de acuerdo con la cantidad de tomos de carbono del radical considerado.
El primer hidrocarburo saturado es el metano: CH4 H3CH

La eliminacin de un tomo de hidrgeno origina el radical metilo:
H- -CH3 (radical metilo)
Hidrocarburos Saturados Radicales Alqulicos

Nombre Frmula Nombre Frmula
Metano CH4 metilo CH3
Etano C2H6 = CH3CH3 etilo C2H5 = CH2CH3

C3H8 = C3H7 =
Propano propilo
CH3CH2CH3 CH2CH2CH3
C4H10 = C4H9 =
Butano butilo
CH3CH2-CH2CH3 CH2CH2CH2CH3
Frm. CnH2n+2 CnH2n+1
gral
En la frmula general se observa bien que el radical alqulico tiene un to-

mo de hidrgeno menos que el hidrocarburo saturado del cual procede.
3.2.2. Reglas de Nomenclatura
Las normas racionales de la nomenclatura orgnica comenzaron a elaborar-

se en 1892, durante el Congreso de Qumica reunido en Ginebra (Suiza). Luego
han estado a cargo de la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada cuya
sigla en idioma ingls es IUPAC que peridicamente revisa y actualiza las
normas. Los criterios que rigen a los hidrocarburos saturados son importantes
pues constituyen la base para la denominacin de muchas otras sustancias.
Ya se han mencionado algunas reglas:
112
Slo los primeros 4 hidrocarburos saturados normales mantienen sus

nombres tradicionales: metano, etano, propano y butano. Los siguientes
se denominan con el prefijo numrico, indicador de la cantidad de to-
mos de carbono, y la terminacin ano.
Los radicales alqulicos monovalentes sustituyen al sufijo ano por ilo en

el nombre del hidrocarburo saturado del cual proceden.
La cadena lineal de tomos de carbono es numerable, con cifras arbi-

gas, a partir de un extremo.
Para los hidrocarburos saturados ramificados:
Se identifica la cadena carbonada principal, esto es, la de mayor longitud.
Se numera la cadena principal a partir del extremo ms cercano a la

cadena lateral.
Se nombra a la cadena principal, de acuerdo con las reglas ordinarias, y

se le antepone:
El nombre apocopado del radical alqulico: ilo se convierte en il.
Seguido del nmero del carbono en el cual dicho radical se inserta.
El butano normal: C4H10 tiene un ismero de cadena: el isobutano,

cuyo nombre racional, segn las reglas de la IUPAC, es:
metil2propano
porque como se observa en la frmula semidesarrollada:
la cadena principal tiene tres tomos de carbono, y por tanto de-
be llamarse propano.
el carbono intermedio, por razones de simetra, siempre lleva el
nmero 2.
y en l se une un radical metilo a la cadena principal.
2- Metil propano
Posicin del sustituyen- CH3 CH3CH CH3
te en la cadena principal |
Radical alqulico Cadena principal satu-
de 1 tomo de carbono rada de 3 tomos de
carbono
CH3CH CH3
| 2-metilpropano
CH3
113
En los compuestos en que hay dos radicales metilos, unidos al mismo car-
bono, se usa un prefijo apropiado: di, tri, tetra, penta, etc. que seala la presen-
cia de sustituyentes idnticos. Por ejemplo: si en el compuesto anterior hubiera
otro metilo en el carbono nmero 2, el compuesto de nombrara: 2,2-
dimetilpropano.
El nmero que designa la posicin de cada uno de los grupos sustituyentes

en la cadena principal, se coloca antes del nombre del grupo sustituyente en
cuestin y separado del mismo por un guin. Los nmeros se separan entre s
por comas, y se utiliza un guin para separar el ltimo de los nmeros citados
de los prefijos di, tri, etc.
A los grupos sustituyentes de cadena ramificada se les da nombres apropia-

dos por una simple extensin del sistema usado para hidrocarburos de cadena
ramificada. La cadena ms larga del sustituyente es numerada comenzando con
el carbono unido a la cadena del hidrocarburo fundamental.
Se usa parntesis para separar la numeracin del sustituyente de la del

hidrocarburo principal.
1 2 3
CH3 CH
CH2CH3

CH3CH2CH2CH2CH CH2CH2CH2CH2CH3
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
5-(1-metilpropil)-decano o 5-s-butildecano
Cuando hay dos o ms sustituyentes presentes, aparece el problema del or-

den en que sern citados en la numeracin del compuesto.
Comnmente se utilizan dos sistemas, los que citan los alquil sustituyentes:
primero, en orden de incremento de complejidad, y segundo, en orden alfabti-
co. Se recomienda usar el primero.
3.2.3. Carbono Primario, Secundario, Terciario y Cuaternario
En la molcula de un hidrocarburo saturado ramificado se aprecia que los

tomos de carbono difieren entre s: por la cantidad de otros tomos de carbo-
no ligados al considerado, y, simultneamente, por la cantidad de tomos de
hidrgeno unidos a dicho tomo de carbono.
De acuerdo a esto, y con la posicin que ocupan los carbonos en una cadena, se
los clasifica en cuatro tipos:
114
tomo de Ubicacin en la
Enlaces C-C Cantidad de H
carbono cadena
Carbono unido a otro posee 3 H C terminal situa-

primario C
- CH3 do en el extremo
de la cadena
Carbono unido a 2 C posee 2 H Es de un eslabn

secundario
C- CH2-C intermedio de una
cadena lineal
Carbono unido a 3 C posee 1 H De l se despren-

terciario
C- CH-C de una cadena
lateral
Carbono unido a 4 C carece de H En l se fijan dos

cuaternario C cadenas laterales
C- C-C
C
3.2.4. Isomera de cadena
Los tres primeros hidrocarburos saturados: metano, etano y propano, tienen

una nica frmula molecular y estructural. A partir del butano aparece un fen-
meno particular, notoriamente importante en Qumica orgnica: la isomera.
Dos o ms compuestos son ismeros cuando tienen la

misma frmula molecular pero distintas frmulas estruc-
turales.
El primer caso de isomera es la isomera de cadena, presente en el butano.

De acuerdo con el mecanismo anteriormente descrito, el propano es converti-
ble en butano.
Suprimiendo un tomo de eliminando un tomo de

hidrgeno de un tomo O bien hidrgeno del
terminal de carbono. tomo intermedio de carbono
115
Para insertar en la covalencia liberada un nuevo tomo de carbono incor-

porado este tomo de carbono, con sus correspondientes tomos de hidrgeno,
se obtiene:
butano normal, con los 4 isobutano, con una cadena

tomos de carbono alieneados carbonada ramificada
CH3CH2CH2CH3
CH3CH
CH3
CH3
Hay una cadena principal, de tres tomos de carbono, con una ramifica-
cin lateral, de otro tomo ms.
La frmula molecular de ambos ismeros es idntica:(isos = igual y meros

= parte): C4H10 pero sus estructuras moleculares son diferentes.
En consecuencia: en los ismeros, en general, los mismos tomos estn dis-

tribuidos dentro de la molcula- de distinta manera.
En el caso especial de la isomera de cadena, la diferencia reside, precisa-

mente, en la cadena carbonada.
3.3. Propiedades Fsicas
El metano es un gas incoloro, combustible, presente en el gas natural, dis-

tribuido por caeras. En otras pocas se lo llam gas de los pantanos, por ser
uno de los productos de la descomposicin sufrida por sustancias orgnicas en
los pantanos.
El etano se asemeja al metano por ser un gas incoloro, combustible, que

tambin compone al gas natural.
El tercer hidrocarburo saturado es el propano: C3H8 , con tres tomos de

carbono. Y el cuarto es el butano: C4H10. Ambos, en estado lquido, forman
el Supergas, el gas envasado en las garrafas, etc., por ser -como sus compae-
ros- excelentes combustibles.
Las propiedades de los alcanos dependen de la longitud de la cadena y de

su ramificacin. Pero podemos decir que, en general, son insolubles en agua,
solubles entre s, de bajos puntos de fusin y de ebullicin, los primeros trmi-
nos son gaseosos, luego lquidos y los de cadenas mayores, slidos.
3.4. Propiedades Qumicas
Son sustancias de baja reactividad, resisten a la accin de cidos, bases,

oxidantes y reductores, y su calentamiento, en ausencia de aire, no los afecta.
116
3.4.1. Combustin
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + 212 Kcal/mol es completa
CH4 + 1 O2 CO + 2 H2O es incompleta, disminuye la propor-

cin de oxgeno.
3.4.2. Mecanismos de Reaccin
Los hidrocarburos saturados, debido a que presentan hibridacin sp3, con

enlace sigma (fuerte), proceden por un mecanismo de reaccin denominado:
Sustitucin. Consiste en el reemplazo de un tomo por otro que tiene la capaci-
dad de provocar tal desalojo.
La sustitucin del halgeno en los haluros de alquilo por otro grupo funcio-
nal es una de las reacciones ms importantes en Qumica Orgnica. Por ejem-
plo, la reaccin del cloruro de metilo con el in hidrxido proporciona metanol
y el in cloruro.
3.4.2.1. Concepto de electrfilo y nuclefilo.
Una clasificacin importante de las reacciones orgnicas se basa en la natu-

raleza del reactivo atacante. Segn Lewis, un cido es la especie capaz de
aceptar electrones y una base es un dador de un par de electrones.
Los electrfilos se definen como reactivos aceptores de electrones y por

consiguiente son cidos de Lewis.
Los nuclefilos son reactivos dadores de electrones y por tanto son bases
de Lewis. Un buen nuclefilo es una especie qumica que reacciona rpidamen-
te con electrfilos.
3.4.2.2. Reacciones de sustitucin nucleoflica: el mecanismo SN2.
Una reaccin de sustitucin nucleoflica tiene la siguiente frmula general:
donde: Nuc: simboliza al nuclefilo del proceso y

X: representa al grupo saliente.
3.4.3. Halogenacin
CH4 + Cl2 ClCH3 + ClH
117
El proceso descripto, en definitiva, es una reaccin de sustitucin: un

tomo de hidrgeno del hidrocarburo saturado ha sido reemplazado por un
tomo de cloro.
La halogenacin contina, con el aporte del cloro, llegando al compuesto:

Cl4C.
4. Hidrocarburos Saturados Cclicos

Denominados tambin cicloalcanos o naftenos, poseen una cadena cerrada,
esto es, un ciclo o un anillo en el cual el ltimo tomo de carbono se une al
primero.
ciclopropano ciclobutano
ciclopentano ciclohexano
Las propiedades de todos los hidrocarburos saturados, cclicos y acclicos,

son bastante parecidas.
118
5. Hidrocarburos no saturados: Alquenos

La palabra saturado seala que el hidrocarburo posee la mxima cantidad
posible de tomos de hidrgeno. La no saturacin, implica que a igual nmero
de tomos de carbono, hay menos tomos de hidrgeno que en el hidrocarburo
saturado.
Los alcadienos, alcatrienos, etc., tienen dos y tres enlaces dobles en la mo-
lcula respectivamente.
Son los que presentan enlace doble entre tomos de carbono, (C=C)
Para explicar tericamente la doble ligadura: C=C y las propiedades que

confiere a las molculas, hay que imaginar otro proceso de hibridacin de
orbitales atmicos, algo diferente al ya expuesto. Se contina considerando
que, en primer trmino, hay una promocin de un electrn del orbital esfrico
2s al orbital bilobulado 2pz, de manera que ahora como anteriormente que-
den desapareados los 4 electrones de valencia.
La hibridacin afecta solamente al orbital esfrico 2s y a dos de los orbita-

les bilobulados: 2px y 2py. El orbital remanente: 2pz queda excluido de esta
combinacin.
2
En la llamada hibridacin sp intervienen tres orbitales atmicos: uno
s y dos p, dando tres hbridos.
Las caractersticas de los hbridos sp2 son:
Los tres nuevos orbitales atmicos tienen forma y energa coincidentes.
Son bilobulados, pero con uno de los lbulos de mayor volumen que el
otro.
Estn dispuestos simtricamente sobre un mismo plano, habiendo un

ngulo de 120 entre sus respectivas orientaciones.
119
5.1.1. El orbital molecular (pi)
Cuando dos tomos de carbono con hibridacin sp2 se acercan para unirse,
hay dos hechos simultneos:
Un orbital atmico sp2 del primer tomo de carbono se interpenetra con

otro igual del segundo tomo, configurando un orbital molecular de tipo sigma,
que aloja a un par de electrones. Este enlace es enteramente anlogo al ya
descripto para la ligadura simple.
Los orbitales bilobulados p uno en cada tomo de carbono- de direcciones

inicialmente paralelas, se curvan en el espacio, por arriba y por debajo del
enlace sigma y forman un segundo orbital molecular, de tipo pi: .
Esta unin, que adopta una forma equivalente a un par de gruesas salchi-
chas, aloja al otro par compartido de electrones.
H H
C C
H H
2
Configurando el doble enlace C=C, quedan otros 4 orbitales hbridos sp
disponibles, dos de ellos en cada uno de los mencionados tomos de carbono.
En presencia de hidrgeno se entablan las uniones sigma CH y queda com-
pletada la molcula del eteno.
La doble ligadura en el eteno y otros compuestos semejantes acarrea varias

consecuencias importantes:
Los dos tomos de carbono, en la doble unin, distan 1,3 Angstroms,

algo menos que en el enlace sencillo (1,5 Angstroms).
Los enlaces sigma y pi no son idnticos, dada su diversa forma en el

espacio, su distinto origen, etc. El orbital molecular es slido y resisten-
te, ocupando el eje central de la molcula. El orbital molecular pi, ex-
terno y expuesto a la accin de otros reactivos, es ms inestable. Su rup-
tura se verifica con relativa facilidad, segn se explicar ms adelante.
La molcula del eteno es plana. Los 4 tomos de hidrgenos pertenecen

al mismo plano que los dos tomos de carbono. Los ngulos de los en-
laces HCH o HC=C miden 120.
Para tener presente la estructura tridimensional del eteno, a menudo se re-

presenta la frmula desarrollada respetando los ngulos reales.
120
5.2. Nomenclatura
Para nombrarlos se cambia la terminacin ANO del alcano correspondiente

por la terminacin ENO.
C=
H =C
H eteno o etileno
H2C= =CH CH2CH3 1-propeno(el nmero indica la posicin
del doble enlace).
5.3. Propiedades Fsicas de los alquenos
Son similares a las de los alcanos.
5.4. Propiedades qumicas de los alquenos
5.4.1. Combustin
Los hidrocarburos etnicoscomo todos los hidrocarburos- son buenos

combustibles.
Combustin completa del eteno: C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O
Sin embargo, dada la no saturacin de la molcula, la combustin suele ser

incompleta, dando llama muy fuliginosa: C2H4 + 2O2 2CO + 2H2O
Agentes oxidantes, moderados o fuertes, como el permanganato de potasio:

MnO4K. en medio bsico, actan sobre los hidrocarburos y destruyen la mol-
cula dando, como productos finales, dixido de carbono y agua. Lo importante
es que, cuando el permanganato de potasio reacciona, se transforma en dixido
de manganeso: MnO2, precipitado pardusco, desapareciendo su coloracin
violeta. Esta reaccin de decoloracin tambin puede ser utilizada como la
decoloracin del bromo- para la identificacin de hidrocarburos etnicos.
5.4.2. Mecanismo de Reaccin para alquenos
Las reacciones ms caractersticas de los alquenos son las adiciones

En una reacciones de adicin se rompe la doble ligadura y se fijan sobre los
tomos de carbono, tomos o radicales.
121
5.4.3. Halogenacin
La adicin de halgenos por ejemplo, cloro- por rotura de la doble ligadu-

ra, produce un derivado halogenado saturado, porque en cada tomo de carbo-
no se sita un tomo de cloro.
Esta reaccin es particularmente til, permitiendo la identificacin de

hidrocarburos:
Los hidrocarburos no saturados (alquenos), adicionan fcil y rpidamente a

los halgenos, el primer producto de la reaccin es un derivado dihalogenado.
Los hidrocarburos saturados dan reacciones de sustitucin con los halge-

nos, lentas y en condiciones especiales: luz solar(cataliza).
El primer producto de la reaccin es un derivado monohalogenado.
5.4.4. Adicin de cidos
Cuando la doble ligadura se rompe, un tomo de carbono adquiere un to-

mo de hidrgeno y el otro, el resto de la molcula del mismo. La adicin de
cloruro de hidrgeno que, en solucin acuosa, es cido clorhdrico- suministra
un derivado monohalogenado:
En 1869 el qumico ruso V. Markovnikov demostr que la orientacin de la

adicin de HCl a los alquenos era regioselectiva y postul el siguiente enuncia-
do conocido como regla de Markovnikov:
El protn se adiciona al doble enlace de un alqueno enlazndose al carbo-

no del doble enlace que contenga mayor nmero de tomos de hidrgeno.
5.4.5. Hidrogenacin
Adicin de hidrgeno a un hidrocarburo etilnico.
C2H4 + H2 C2H6
eteno etano
122
Analgicamente:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
propeno propano
5.4.6. Hidratacin
La hidratacin no es directa y necesita al cido sulfrico, diluido y fro,

como intermediario.
El eteno gaseoso se disuelve en el cido y luego, el agua descompone el

sulfato cido de etilo formado en la primera etapa de la reaccin.
La incorporacin de agua al eteno produce etanol o alcohol etlico, pues un

tomo de hidrgeno se dirige hacia un tomo de carbono y el grupo oxhidrilo,
al otro, al romperse la doble ligadura.
6. Hidrocarburos no saturados: Alquinos

Los alquinos son hidrocarburos etnicos, o acetilnicos, definidos por la exis-
tencia de, por lo menos, una triple ligadura:CC en su cadena carbonada.
CH CH CH3CCH CH3CH2C CH
etino o acetileno propino butino-1
Una nueva hibridacin de los orbitales atmicos del tomo de carbono ex-
plica satisfactoriamente la estructura de las triples ligaduras.
En la hibridacin sp se asocia el orbital esfrico 2s con uno solo de los or-

bitales bilobulados 2p por ejemplo, el 2px dando dos orbitales hbridos sp.
En trminos generales, el proceso es semejante al de otras hibridaciones: es

promovido uno de los electrones del par 2s a un orbital vaco: 2px, de manera
123
que los 4 electrones de valencia quedan despareados y, luego, hay un reorde-

namiento de los sub-niveles de energa. En definitiva aparecen:
Los dos hbridos sp, con un lbulo de mayor dimensin que el otro
orientados sobre un mismo eje y con sentidos opuestos. La hibridacin
es digonal, porque el ngulo entre ambos orbitales es de 180.
Los dos orbitales atmicos remanentes: 2py y 2pz, se conservan sin

alteracin. Por lo tanto, son mutuamente perpendiculares y, a la vez,
perpendiculares al eje sp.
6.1.1. Los orbitales moleculares en triple enlace
Dos tomos de carbono quedan unidos por una triple ligadura cuando com-
parten 3 pares electrnicos si dichos tomos de carbono han experimentado una
hibridacin sp.
xx
xC xx Cx x= electrn C
C

xx
Un orbital molecular sigma se obtiene cuando dos orbitales atmicos sp se

interpenetran espacialmente. Esta covalencia simple es similar a la descripta
para los hidrocarburos saturados.
Y dos orbitales moleculares pi quedan constituidos cuando los respectivos

orbitales atmicos p se unen, curvando sus direcciones, al estilo de lo ya indi-
cado para una doble ligadura, en hidrocarburos etnicos.
Estos dos orbitales moleculares parecidos a salchi-

chas pertenecen a planos perpendiculares entre s.
El hidrocarburo etnico ms sencillo es el acetileno: HCCH. Su molcula

est configurada en el espacio de la siguiente manera:
124
Los dos tomos de carbono quedan vinculados por tres covalencias, una
de tipo y las otras dos, de tipo
La unin sigma, de por s slida y resistente, est en el eje interior de la

estructura, protegida del ataque de los reactivos por las uniones que
la envuelven.
La distancia entre los tomos de carbono es de aproximadamente 1,2

Angstroms, siendo algo menor que la longitud del doble enlace.
Los orbitales moleculares pi, mucho ms dbiles, se rompen fcilmen-

te. Desde un punto de vista qumico se comportan como la unin pi del
etileno, pero duplicndose las reacciones.
En consecuencia, Todos los hidrocarburos no saturados: etnicos y

etnicos, tienen gran actividad qumica y sus reacciones ms tpicas
son las de adicin.
Finalmente, los dos tomos de hidrgeno se aproximan a los tomos de

carbono triplemente ligados, en la direccin de los restantes orbitales
atmicos sp, que estn sobre el mismo eje que la unin sigma.
Los cuatro tomos quedan alineados: La molcula de acetileno es lineal
6.2. Nomenclatura
La nomenclatura, en lo referente a cadenas lineales y ramificadas, ubica-

cin del triple enlace, etc. se ajusta a las normas establecidas para los alquenos.
La nica diferencia es que la terminacin gentica para los hidrocarburos
etnicos es ino.
6.3. Propiedades fsicas
El acetileno es un gas incoloro, poco soluble en agua. Se disuelve en sol-

ventes orgnicos, siendo su mejor disolvente la acetona. La serie homloga
etnica presenta las mismas caractersticas generales que las de otros hidrocar-
buros:
Diferencia de un grupo CH2 entre dos miembros sucesivos de la serie

de compuestos con una sola triple ligadura.
Variacin progresiva de propiedades fsicas con algunas excepciones-

a medida que aumenta el peso molecular. Los primeros miembros de la
serie, en C N P T, son gaseosos; luego lquidos, y por ltimo, slidos.
125
6.4. Propiedades qumicas
6.4.1. Acidez del acetileno
Se destaca el acetileno por su marcado carcter cido, el que se compara

con alcanos y alquenos segn:
6.4.2. Combustin
C2H2 + 3O2 2CO2 + H2O + 312 Kcal/Mol

Su llama es muy amarillenta y fuliginosa. Su combustin incompleta:
C2H2 + O2 2C + H2O
Deposita abundante negro de humo carbono finamente dividido- sobre

una superficie fra.
Por su luminosidad, el acetileno fue empleado en las antiguas lmparas de

carburo, para iluminacin domstica, bicicletas, etc.
En las proporciones estequiomtricas la mezcla es detonante, explotando con
violencia a la llama.
6.4.3. Mecanismo de Reaccin
Al igual que los alquenos proceden siguiendo un mecanismo de adicin en

sus reacciones. La diferencia radica en que aqu hay dos enlaces pi que pueden
sufrir ruptura. Esto los convierte en los ms reactivos, ya que fijan dos moles
del reactivo.
6.4.4. Halogenacin
Cuando el acetileno burbujea en una solucin de bromo, la decolora. Este

ensayo, que lo diferencia de los hidrocarburos saturados, obedece a la adicin
del halgeno;
HCCH + Br2 BrHCCHBr 1,2dibromoeteno
BrHCCHBr + Br2 Br2HC-CHBr2 1,1,2,2-tetrabromoetano
El producto final de la adicin es un derivado tetrahalogenado simtrico de

cadena saturada.
126
6.4.5. Adicin de cidos
Este proceso contina hasta formar el compuesto saturado dihalogenado.

Muy utilizada en la industria es la adicin de varios cidos: cido clorhdrico:
ClH; cido actico: CH3COOH; cido cianhdrico: CNH, etc., catalizada con
sales de mercurio y de cobre, para detener la adicin tras la fijacin del primer
mol de reactivo. Los productos obtenidos, posteriormente polimerizados, tie-
nen infinidad de aplicaciones.
HCCH + HCl H2C=CHCl Cloroeteno o cloruro de vinilo
Para otros hidrocarburos etnicos, cuando ellos y los reactivos son asimtri-
cos, rige la regla de MARKOWNIKOFF (el halgeno se une al tomo de car-
bono menos hidrogenado).
CH3CCH + ClH CH3CCl= =CH2 + ClH CH3CCl2CH3

Propino 2-cloropropeno 2,2-dicloropropano
6.4.6. Hidrogenacin
La incorporacin de hidrgeno al acetileno, catalizado por metales: Ni, Pt,

etc., lo transforma en eteno primero, y en etano, despus:
CHCH + H2 CH2 CH2 + H2 CH3CH3

etino eteno etano
En la industria, se detiene la hidrogenacin en el eteno con un catalizador

moderado: paladio.
6.4.7. Hidratacin
El agua no se adiciona directamente al acetileno, siendo necesarias varias

reacciones sucesivas. En una primera etapa del proceso, se hace burbujear el
127
hidrocarburo etnico en cido sulfrico: SO4H2, diluido y fro, en presencia de

sales de mercurio, que catalizan el proceso. La fijacin del cido es semejante a
las ya descriptas, por rotura de uno de los tres enlaces carbono-carbono:
CH + H2SO4 CH2=CHSO4H
CH
este compuesto hidroliza (H2O) CH2=CHOH + H2SO4 Etenol o alco-

hol vinlico. El etenol es un compuesto muy inestable y se convierte en etanal.
6.4.8. Agentes Oxidantes
Todos los hidrocarburos no saturados (con doble o triple ligadura) decolo-

ran a las soluciones de bromo y de permanganato de potasio.
7. Hidrocarburos Aromticos
Los hidrocarburos aromticos tienen, como prototipo, al benceno, cuya mo-
lcula es hexagonal, con ligaduras simples y dobles alternadas. Nuevamente el
nombre aromticoes tradicional: las primeras sustancias descubiertas con
anillos bencnicos, tenan olor agradable.
El benceno es un hidrocarburo poliinsaturado de frmula molecular C6H6,

con forma de anillo (se le llama anillo bencnico, o aromtico, ya que posee un
olor particularmente llamativo para cierto tipo de individuos) y puede conside-
rarse una forma poliinsaturada del ciclohexano. En el benceno cada tomo de
carbono ocupa el vrtice de un hexgono regular, ocupa dos valencias con los
dos tomos de carbonos adyacentes, una tercera valencia con un tomo de
hidrgeno y la cuarta denominada 'oculta' dirigindola hacia el centro del anillo
hexagonal y compartindola con toda la molcula (segn la teora de orbitales
moleculares), de modo que la estructura molecular adquiere una gran estabili-
dad y elasticidad.
128
7.2. Propiedades Fsicas
Su principal fuente de obtencin es el alquitrn, subproducto de la destila-

cin seca de la hulla.
El benceno, comnmente llamado bencina, es un lquido incoloro, de olor

agradable, cristaliza con facilidad, es muy voltil (PE=80C), insoluble en
agua, flota en ella, es un excelente disolvente de yodo, azufre, aceites y grasas.
Respirar, inhalar, aspirar, inspirar o ingerir niveles de benceno muy altos

puede causar la muerte, mientras que niveles bajos pueden causar somnolencia,
mareo, alucinaciones, aceleracin del latido del corazn o taquicardia, dolores
de cabeza, migraas, temblores, tiritar, confusin y prdida del conocimiento.
Comer o tomar altos niveles de benceno puede causar vmitos o acidez, irrita-
cin del estmago, lceras estomacales, mareo, somnolencia o convulsiones; y
en ltimo extremo la muerte.
La exposicin de larga duracin al benceno se manifiesta en la sangre. El

benceno produce efectos nocivos en la mdula de los huesos y puede causar
una disminucin en el nmero de glbulos rojos, lo que conduce a padecer
anemia. El benceno tambin puede producir hemorragias y daos en el sistema
inmunitario, aumentando as las posibilidades de contraer infecciones por
inmunodepresin. Los efectos nocivos del benceno aumentan con el consumo
de bebidas alcohlicas.
7.3. Propiedades Qumicas
Es combustible, sus vapores se inflaman y, mezclados con aire en propor-

cin estequiomtrica, detonan violentamente.
7.3.1. Combustin
La combustin completa es:

C6H6 + 7 O2 6CO2 + 3H2O + 800 Kcal/mol
Requiere un gran volumen de aire. Habitualmente arde con llama brillante

y fuliginosa.
7.3.2. Mecanismos de Reaccin
Las propiedades qumicas del benceno son similares a los alcanos, es decir,
se comporta como un alcano. El mecanismo general de reaccin que sigue es el
de sustitucin, particularmente la Sustitucin Electroflica Aromtica.
7.3.3. Halogenacin: bromacin del benceno.
Los alquenos reaccionan rpidamente con el bromo para dar productos 1,2-
dibromados. Por ejemplo, el ciclohexeno reacciona con bromo disuelto en
tetracloruro de carbono para formar el trans-1,2-dibromociclohexano. Esta
reaccin es exotrmica en 29 kcal/mol. Para que el benceno reaccione con el
129
bromo el proceso se debe efectuar en presencia de un cido de Lewis, como el

tribromuro de hierro (FeBr3), y el producto de la reaccin es un producto de
sustitucin: el bromobenceno.
El cloro y el bromo dan derivados por sustitucin de uno o ms hidrgenos

del benceno, que reciben el nombre de haluros de arilo.
La halogenacin est favorecida por las bajas temperaturas y algn catali-

zador, como el hierro, el tricloruro de aluminio u otro cido de Lewis, que
polariza al halgeno para que se produzca la reaccin. En el caso del bromo-
benceno se utiliza FeBr3 como catalizador.
7.3.4. Sulfonacin
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante,

que es una mezcla de cido sulfrico (H2SO4) y anhdrido sulfrico (SO3), se
forman compuestos caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos.
El electrfilo que reacciona puede ser H2SO3+ o SO3. Es una reaccin reversible.
C6H6 + HOSO3H (SO3) C6H5SO3H (cido bencenosulfnico) + H2O
7.3.5. Nitracin
El cido ntrico fumante o una mezcla de cidos ntrico y sulfrico, deno-

minada mezcla sulfontrica, (una parte de cido ntrico y tres de sulfrico),
produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua
producida en la nitracin, ya que es un deshidratante muy potente, y as se evita
la reaccin inversa:
C6H6 + HONO2 (H2SO4) C6H5NO2 (Nitrobenceno) + H2O
130
7.3.6. Hidrogenacin
El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando

el ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.
7.4. Derivados di y tri sustitudos
Las reacciones de sustitucin, se producen reemplazando un tomo de

hidrgeno por el sustituyente correspondiente. Cuando se utiliza ms cantidad
de reactivo y en las condiciones experimentales adecuadas, se obtiene un deri-
vado disustitudo o trisustitudo de benceno.
Segn las posiciones que ocupen en la cadena aromtica, sern los nombres
que tome el compuesto sustituido.
Para distinguirlos se adoptan dos nomenclaturas:
La tradicional, que emplea La racional, instituida por la IUPAC,

prefijos arbitrarios: orto, meta basada en la numeracin de los tomos
y para, a menudo reducidos a y de carbono del ciclo, a partir del primer
la primera letra: o, m, p. sustituyente y en el sentido de la agujas
del reloj.
Los tres ismeros de posicin del dicloro-benceno son:
Estos ismeros difieren ligeramente en sus propiedades fsicas. De todos

ellos el ms utilizado, como antipolillas, es el p-dicloro-benceno, slido subli-
mable de olor agradable.
131
Para los derivados trisustituidos hay tambin tres ismeros de posicin:

Vecinal = 1,2,3 Simtrico = 1,3,5 Asimtrico = 1,2,4
7.5. Orientacin de los sustituyentes
En la preparacin experimental de los derivados aromticos disustituidos se

presenta un nuevo fenmeno. En lugar de obtener simultneamente, y en igual
proporcin, los tres ismeros de posicin previstos tericamente, predominan
notablemente algunos de ellos.
La nitracin del touleno: Por el contrario, en la nitracin

metilbenceno, produce: del nitro-benceno, resulta:
60% orto-nitro-touleno 6% orto-dinitro-benceno
3% meta-nito-touleno 93% meta-dinitro-benceno
y 37% para-nitro-touleno y 1% para-dinitro-benceno
En consecuencia:
El primer sustituyente fijado sobre el anillo bencnico influye sobre la

ubicacin del siguiente.
Este hecho- interpretable en base a la sustitucin aromtica electroflica, la

resonancia, etc. se denomina efecto orientador.
Los sustituyente orientadores del Los sustituyentes orientadores

tipo orto-para orientadores de del tipo meta orientadores de
primera clase- inducen la entrada segunda clase- hacen que el
del segundo sustituyente en el segundo sustituyente se site en
tomo de carbono vecino u opues- posicin meta respecto de ellos.
to.
De los radicales y grupos estudiados hasta este momentos son:
132
Orientadores o-p Orientadores m

Los radicales alqulicos: Los grupos nitro
metilo, etilo, etc. Los grupos sulfnicos
Los halgenos: cloro, bromo,
yodo, etc.
7.6. Hidrocarburos aromticos policclicos
En las molculas del benceno y sus homlogos slo hay un anillo bencni-
co. Por el contrario en los hidrocarburos aromticos policclicos o polinuclea-
res, como su nombre lo indica, hay ms de un ncleo bencnico en su estructu-
ra. Se presentan, en estos casos, dos alternativas:
En los hidrocarburos aromticos no Dos ncleos bencnicos estn con-

condensados, los anillos bencnicos densados cuando se asocian ntima-
son independientes entre s. mente, compartiendo tomos de
Dos radicales fenilo unidos mutua- carbono.
mente constituyen el bifenilo:
El reemplazo de dos tomos de hidr- Los dos anillos hexagonales del nafta-
geno, en el metano: CH4, por dos leno estn condensados porque tienen
radicales fenilo produce el difenil- un lado en comn. Ello significa
metano: que hay dos tomos de carbono que
integran, simultneamente, ambos
anillos:
133
7.6.1. Ncleos condensados: naftaleno, antraceno y fenantreno
El naftaleno: C10H8, la vulgar naftalina, de tan difundido uso como anti-

polilla- es un slido blanco, insoluble en agua, identificable por su olor. Es
combustible pero, dada su no saturacin, la llama es muy fuliginosa.
Los dos anillos condensados se visualizan mejor cuando se recurre a las es-
tructuras de KEKUL, entre las cuales se manifestara la resonancia.
En la frmula esquemtica, en cada vrtice libre hay un grupo CH. Los 2

tomos de carbono centrales, que unen a los anillos, no poseen tomos de
hidrgeno.
En cuanto a sus propiedades qumicas, el naftaleno es netamente aromtico

y experimenta las reacciones caractersticas del anillo bencnico: cloracin,
nitracin, sulfonacin, etc., sustituyendo gradualmente sus tomos de hidrge-
no. El nico problema es que aun en los derivados monosustituidos, aparecen
ismeros de posicin.
Las frmulas de los dos cloro-naftaleno escritas a continuacin son

diferentes porque nunca se las puede superponer:
Observaciones:
La numeracin de los tomos de carbono comienza en el vrtice
superior derecho y contina en el sentido de las agujas del reloj.
Solamente se numeran los tomos de carbono que tienen unidos
tomos de hidrgeno. En los tomos de carbono centrales no
puede efectuarse ninguna sustitucin.
Las posiciones equivalentes son denominadas con letras griegas
( corresponden a las posiciones 1,4,5 y8) y ( corresponden a
las posiciones 2,3,6 y7).
134
La condensacin de tres ncleos bencnicos se cumple de dos maneras dis-

tintas:
En lnea recta o En ngulo
Dando dos hidrocarburos con la misma frmula: C14H10
Ambos parecidos entre s y al naftaleno son slidos incoloros, insolubles

en agua, de bajo punto de fusin, etc., cuyas reacciones son semejantes a las
del benceno: cloracin, nitracin, sulfonacin, etc.
El fenantreno es una composicin de fenil y antraceno. Provee el marco

aromtico de los esteroides. En su forma pura, es encontrado en humo del
cigarrillo, y es un conocido irritante, fotosensibilizando la piel a la luz.
7.6.2. Isomera
La isomera de posicin se incrementa porque un mismo sustituyente se fija

sobre distintos tomos de carbono no equivalentes. Para su denominacin, se
los numera:
La secuencia, en el fenantreno, tiene
caractersticas propias, pues contrara
a la agujas del reloj.
La numeracin, para el antraceno,
recuerda a la del naftaleno, pues
primeramente se toman los vrtices
laterales, dejando para el final los dos
vrtices centrales.
Hay tres cloro-antracenos:
Las letras griegas como en el caso precedente se refieren a posi-

ciones semejantes: = 1,4,5 y 8 = 2,3,5 y 7 = 9 y 10
135
Los hidrocarburos
aromticos condensados,
naftaleno, abtraceno,
fenantreno y otros de
mayor nmero de anillos
bencnicos:
Se encuentran en los alquitranes, como el de hulla. Su presencia en lo pro-

ductos de la combustin incompleta de combustibles y humo de cigarrillo tiene
importancia biolgica, pues se les atribuye propiedades cancergenas.
8. Compuestos heterocclicos
Cuando se estudian los compuestos aromticos se consideran tambin sus-
tancias que en sus molculas tienen anillos no tatalmente integrados por to-
mos de carbono. Esta nueva caracterstica fundamenta una nueva clasificacin:
Las estructuras cerradas de los En los compuestos heterocclicos

compuestos homocclicos, (hetero = distinto) tomos de nitrge-
cualquiera sea su tipo, estn no, oxgeno, azufre, etc., han reem-
exclusivamente formadas por plazado a uno o ms tomos de car-
tomos de carbono. bono en los respectivos anillos.
Ejemplos: ciclo-hexano, benceno,
naftaleno, etc.
Los heretocclicos ms importantes, particularmente en qumica biolgica-

son los nitrogenados, penta o hexagonales.
En la piridina uno de los grupos CH, existente en cada vrtice del ncleo,
ha sido sustituido por un tomo de nitrgeno:
Adems de los derivados de la piridina y del pirrol, en la naturaleza hay

otros importantes compuestos heterocclicos con ms de un tomo de nitrgeno.
136
9. Ejercicios de autoevaluacin
Actividades de la Unidad 4
1. Menciona las diferencias que existen entre las hibridaciones
de alcanos, alquenos y alquinos.
2. Completar el siguiente cuadro:

Frmula Frmula Frmula Frmula
Nombre
Molecular Electrnica Desarrollada semidesarrollada
Metano CH4
Etano
Propano C3H8 CH3-CH2-CH3
Butano C4H10 CH3-CH2-CH2-CH3
3. Nombrar los siguientes radicales:

Hidrocarburo Radical Derivado
CH4 Metano -CH3 Metilo
CH3-CH3 Etano -CH2-CH3 ..................................
CH3-CH2-CH3 Propano -CH2-CH2-CH3 ..........................
CH3-CH2-CH2-CH3 Butano -CH2-CH2-CH2-CH3 ...................
4. Escribir las frmulas semidesarrolladas y los nombres de to-

dos los alcanos ismeros de 6 tomos de carbono.
5. Formular los siguientes compuestos.

a. 2,2-dimetilpropano
b. 1-butino
c. 5-(1-metilpropil)-decano
d. 3-propil-1-hepteno
e. etenil
f. 1,3-dimetilciclohexano
137
g. 2,2,5-trimetil-3-hexino
h. 2-butino
i. 1,2-dimetilciclopentano
j. metilciclopropano
k. ciclohexano
l. naftaleno
m. meta-clorobenceno
n. nitrobencenantraceno
o. benceno
p. fenantreno
q. p-diclorobenceno
r. clorobenceno
6. Explica el motivo por el cual la reactividad qumica de alca-

nos, alquenos y alquinos es diferente.
7. Menciona tres propiedades fsicas para los siguientes com-

puestos:
a. acetileno
b. benceno
c. naftaleno
8. Da dos ejemplos en que se verifique el mecanismo de adicin

de alquenos.
9. Propone las reacciones adecuadas para obtener estos compuestos:
10. Seala frmulas estructurales completas de enlace-valencia,

frmulas moleculares y familia qumica:
a. H2C=CH-CH=CH-CH3
b. CH3-CH3
c. CH3-CH2-CH2-CH3
d. Cl-(CH3)
138
e. CH3-CH=CH-CH3
f. (CH3)3-CH
g. CH3-CH3
11. Dibuja la estructura semidesarrollada de los siguientes alcanos.

a. 4-isopropiloctano.
b. 5-t-butildecano.
12. Indica el nombre de los siguientes alcanos.

a. CH3-CH-CH2-CH3
|
CH3 - CH - CH3
b. CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2CH2CH2-CH3
13. Dibuja la estructura semidesarrollada de los siguientes alquenos.

a. 2-etil-1-penteno.
b. cis-2-penteno.
14. Indica el nombre de los siguientes alquenos.

a.
b.
c.
d.
139
15. La estructura ms probable para el compuesto C6H6 es la si-

guiente:
En esta estructura, cada vrtice est constituido por un carbo-

no sp2 unido por enlaces p y s a otros dos carbonos de la
misma configuracin electrnica y por un enlace s a un tomo
de hidrgeno. Esta estructura electrnica del carbono corres-
ponde a los alquenos.
Sin embargo, cuando se le pone en presencia de un electrfilo,
se obtiene como producto un compuesto C6H5E en medio
cido, donde E representa al electrfilo.
Explica estos resultados.
16. Nombra los siguientes compuestos y seala si encuentras is-

meros, cules son ismeros entre s y qu tipo de isomera
presentan?
17. Nombra los siguientes compuestos:
140
141
Mdulo 2- Unidad 5: Los grupos funcionales 2 Parte: Qumica Orgnica
UNIDAD 5: Los grupos funcionales

Unidad 5: LOS GRUPOS FUNCIONALES
1. Deficin de grupo funcional

La expresin grupo funcional designa al conjunto de sustancias (hetero-
tomos o radicales inorgnicos y el tomo de carbono al que estn unidos) cuya
presencia determina una funcin qumica.
Para la funcin qumica aldehido el grupo funcional es -CHO,

siendo el oxgeno el sustituyente funcional.
En la funcin cidos carboxlicos, el grupo funcional es -
COOH, con dos sustancias funcionales, O y OH.
Se denomina grupo funcional a un tomo o grupo de

tomos que confiere caractersticas especficas a una
molcula.
Todas las sustancias en cuya molcula est presente un grupo funcional,

funcionarn de manera semejante.
Las funciones pueden ser: oxigenadas o nitrogenadas
2. Funciones oxigenadas
Presencia de uniones C-O (poseen oxgeno en la molcula hidrocarbonada).
Grupo Tipo de
Frmula Estructura Sufijo Ejemplo
funcional compuesto
Grupo
Alcohol R-OH -ol
hidroxilo
Grupo alcoxi
ter R-O-R' R-il R-il ter
(o ariloxi)
Aldehdo R-C(=O)H -al

Grupo
carbonilo
Cetona R-C(=O)-R' -ona
142
Mdulo 2 Unidad 5: Los grupos funcionales 2 Parte: Qumica Orgnica
Grupo Tipo de
Frmula Estructura Sufijo Ejemplo
funcional compuesto
Grupo car- cido

R-COOH cido -ico
boxilo carboxlico
R-ato de R'-
Grupo acilo ster R-COO-R'
ilo
2.1. Alcoholes
-ROH Los alcoholes tienen grupo oxhdrilo y su frmula general es

CnH2n+2 O
2.1.1. Estructura
La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que el alcohol

procede de la sustitucin formal de uno de los hidrgenos del agua por un
grupo alquilo.
2.1.2. Nomenclatura
Para nombrarlos se utiliza el nombre del hidrocarburo correspondiente, cu-

ya cadena principal contenga al grupo OH, y se cambia la terminacin O del
alcano por OL, para el alcohol.
CH3-CH2-CH2-OH propanol
CH3-CH2-CH2-CH2-OH butanol
El nmero indica la posicin del grupo OH en la cadena carbonada. Exis-

ten tambin los polialcoholes, con ms de un grupo OH en la cadena.
143
Propanotriol, glicerol o glicerina
2.1.3. Clasificacin de alcoholes
a. Alcoholes Primarios: el carbono que contiene el grupo OH est unido

a un radical alqulico, las restantes valencias las suple con hidrgeno.
b. Alcoholes Secundarios: el carbono que contiene el grupo OH est uni-

do a dos radicales alqulicos.
c. Alcoholes Terciarios: el carbono que contiene el grupo OH est unido

a tres radicales alqulicos.
2.1.4. Propiedades Fsicas
Los alcoholes son lquidos incoloros de bajo peso molecular y de olor tpi-
co, solubles en el agua y menos densos que ella. Al aumentar la masa molecu-
lar, aumentan sus puntos de fusin y ebullicin, pudiendo ser slidos a tempe-
ratura ambiente. Tambin disminuye la solubilidad en agua al aumentar el
tamao de la molcula, aunque esto depende de otros factores como la forma
de la cadena alqulica. Sus puntos de fusin y ebullicin suelen estar muy
separados, por ejemplo, el 1,2-etanodiol tiene un p.f. de -16 C y un p.eb. de
197 C.
144
2.1.5. Propiedades Qumicas
2.1.5.1. Acidez de alcoholes
Al igual que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo de un
alcohol es dbilmente cido. Una base fuerte puede sustraer el protn del
hidroxilo de un alcohol para generar un alcxido.
2.1.5.2. Oxidacin de alcoholes
La oxidacin de los alcoholes es una reaccin orgnica muy comn porque,

segn el tipo de alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden con-
vertir en aldehdos, en cetonas o en cidos carboxlicos. A continuacin, se
comparan los distintos estados de oxidacin que pueden adquirir los alcoholes
primarios, secundarios y terciarios.
Seguridad en las carreteras por medio de la qumica
El cambio de color que se produce cuando el cromo VI (naranja) se reduce

al cromo III (verde) es la base de la prueba del anlisis del aliento. Se ha de-
mostrado que existe una relacin directa entre la concentracin del alcohol en
sangre y el alcohol que exhalan los pulmones. El paso de un volumen definido
de aire a travs de un tubo que contiene in cromato (cromo (VI) de color
145
naranja) causa la oxidacin del etanol (CH3CH2OH) a cido actico

(CH3COOH) y la reduccin del cromo (VI) a cromo (III, de color verde. Cuan-
to mayor es la concentracin del alcohol en el aliento, mayor es la distancia
que el color verde avanza en el tubo.
Alcohol Etlico
Una condicin particular del etanol es que si se usa como

antisptico en una solucin pura (al 100%) carece casi por
completo de accin germicida. Esto se debe a que el etanol
acta precipitando las protenas del germen exclusivamente en
medio acuoso. El alcohol debe estar diluido para tener efecto.
La clnica ha demostrado que la solucin germicida ms efectiva es el etanol al
70% (70 ml de alcohol y 30 ml de agua destilada). Su latencia de accin es de
dos minutos.
El alcohol en gel est compuesto por un agente "gelificante" (que le da con-

sistencia gelatinosa). Luego se agregan productos humectantes para que no
reseque la piel, que es una de las funciones de usar gel y no alcohol puro. La
concentracin del alcohol es al 70%, la ms til para "inactivar" virus y bacte-
rias. El gel es un preparado farmacolgico de uso externo que preserva ms
tiempo la desinfeccin en las manos y hace que sea ms efectivo que el lavado
con jabn.
El proceso se desarrolla en un molino coloidal, que se asemeja a una copa

metlica gigante. Se puede utilizar para preparaciones farmacuticas lquidas, o
semislidas como en el caso del gel. En este entorno se produce un cambio de
reaccin a travs de una modificacin de p.H. (El p.H. es un indicador de
acidez o alcalinidad de las distintas sustancias). As se pasa de un estado lqui-
do a un estado semislido (alcohol en gel).
Antisptico: antimicrobiano que se aplica localmente al tejido vivo.
Germicida: agente que produce la muerte total de grmenes.
Desinfectante: sustancias qumicas capaces de destruir un germen pa-
tgeno pero que por su alta toxicidad celular se aplican solamente sobre
tejido inerte (superficies, aparatos, etc.).
2.2. Aldehdos y Cetonas
Ambas familias se caracterizan por presentar en sus estructuras el grupo

carbonilo C=O, de ah que sean llamados compuestos carbonlicos.
146
2.2.1. Estructura
Como el oxgeno es ms electronegativo que el carbono la densidad elec-

trnica est desigualmente compartida y este efecto se pone de manifiesto al
escribir las dos estructuras de resonancia de un grupo carbonilo.
2.2.2. Nomenclatura
Para nombrar un aldehido se cambia la terminacin -O del alcano corres-

pondiente por AL
Para nombrar una cetona se cambia la terminacin O del alcano corres-

pondiente por ONA
CH3-CH2-C=O propanal CH3-C-CH3 propanona o acetona
Cuando la funcin cetona se halla en el carbono de una cadena de ms de tres

eslabones, es necesario indicar con un nmero la posicin del grupo carbonilo.
147
La funcin aldehido se presenta SIEMPRE en el extremo de una cadena, en

cambio la funcin cetona NUNCA.
La polaridad del enlace carbonlico lleva a que las molculas de aldehdos y

cetonas se asocien dbilmente, lo cual hace que tengan puntos de ebullicin
mayores que los alcanos con peso molecular semejante. Sin embargo, debido a
que no pueden formar puentes de hidrgeno, los aldehdos y las cetonas tienen
puntos de ebullicin menores que los alcoholes correspondientes. El formalde-
hdo, el aldehdo ms simple, es gaseoso a temperatura ambiente, pero todos
los otros aldehdos y cetonas son lquidos.
2.2.4. Propiedades qumicas
Los aldehdos se comportan como reductores, esto los diferencia de las ce-
tonas.
La reaccin tpica de los aldehdos y las cetonas es la adicin nucleoflica.
2.2.4.1. Ruptura del enlace covalente
La ruptura de un enlace covalente puede ocurrir de dos maneras fundamen-

talmente diferentes, dependiendo de lo que suceda con los dos electrones que
forman el par enlazante: en la homlisis, va un electrn a cada fragmento; en la
heterlisis, van ambos electrones al mismo fragmento.
2.2.4.2. Adicin de agua
En una disolucin acuosa, una cetona o un aldehdo estn en equilibrio con

su forma hidratada, que es un diol geminal.
En este caso la molcula de agua sufre una ruptura hemoltica, ya que el par
de electrones de la unin O-H se quedan en el oxgeno por ser este un elemento
muy electronegativo. As, el grupo OH queda con carga negativa y el H con
carga positiva.
2.2.4.3. Adicin de alcoholes
Los aldehdos y las cetonas reaccionan con alcoholes para formar acetales.
En la formacin de un acetal se agregan dos molculas de un alcohol al grupo
carbonilo y se elimina una molcula de agua. La formacin de un acetal debe
148
catalizarse con un cido. Por ejemplo, la ciclohexanona reacciona con metanol,

en presencia de una cantidad cataltica de cido p-toluensulfnico (TsOH), para
formar el correspondiente dimetilacetal.
En la segunda parte del mecanismo, el hemiacetal se convierte en el acetal,

que es ms estable.
2.2.4.4. Oxidacin de Aldehdos y Cetonas
Los aldehdos son rpidamente oxidados para producir cidos carboxlicos,

pero las cetonas no son reactivas hacia la oxidacin excepto en condiciones
muy vigorosas. Esta diferencia de comportamiento es consecuencia de las
diferencias estructurales entre los dos grupos funcionales: Los aldehdos tienen
un protn -CHO que puede ser extrado con facilidad durante la oxidacin,
pero no as las cetonas.
2.3. cidos Carboxlicos
Presentan en su estructura un grupo llamado carboxilo (-COOH) por estar

formado por los grupos: carbonilo (C=O) y oxhidrilo (-OH).
2.3.1. Estructura
Los derivados de los cidos carboxlicos tienen como formula general R-

COOH. Tiene propiedades cidas; los dos tomos de oxgeno son electronega-
tivos y tienden a atraer a los electrones del tomo de hidrgeno del grupo
hidroxilo con lo que se debilita el enlace y es ms fcil que se ceda el corres-
pondiente protn, H+, quedando el neutron del cido, R-COO-.
Adems, en este anin, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza) si-

mtricamente entre los dos tomos de oxgeno, de forma que los enlaces car-
bono-oxgeno adquieren un carcter de enlace parcialmente doble.
149
Algunos cidos alifticos se conocen desde hace cientos de aos y sus

nombres comunes reflejan sus orgenes histricos. El cido carboxlico ms
simple, el cido frmico, es el causante de la irritacin causada por la picadura
de las hormigas (del latn formica, hormiga). El cido actico se aisl del vina-
gre, cuyo nombre en latn es acetum (agrio). El cido propinico se consider
como el primer cido graso, y su nombre deriva del griego protos pion (primera
grasa). El cido butrico se obtiene por oxidacin del butiraldehdo, que se
encuentra en la mantequilla (en latn butyrum). Los cidos caproico, caprlico y
cprico se encuentran en las secreciones cutneas de las cabras (capri en latn).
2.3.2. Nomenclatura
Para nombrar un cido se cambia la terminacin O del alcano correspon-

diente por OICO, y se antepone adems la palabra cido.
CH3-CH2-COOH cido propanoico
La funcin cido debe ir SIEMPRE en el extremo de una cadena.
Los cidos de masa molar baja (hasta diez tomos de carbono) son lquidos
incoloros, de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al cido acti-
co; el de la mantequilla rancia al cido butrico. El cido caproico se encuentra
en el pelo y secreciones del ganado caprino. Los cidos C5 a C10 poseen olo-
res a cabra. El resto slidos cerosos e inodoros a temperatura ambiente. Sus
puntos de fusin y ebullicin crecen al aumentar la masa molar.
Los cidos inferiores son solubles en agua; su solubilidad decrece a partir

del cido butrico con el aumento del carcter hidrocarbonado de la molcula.
Todos los cidos son solubles en solventes orgnicos.
2.3.4.1. Formacin de Sales
Los cidos carboxlicos reaccionan con bases para formar sales. En estas
sales el hidrgeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por
150
ejemplo Na+. De esta forma, el cido actico reacciona con bicarbonato de

sodio para dar acetato de sodio, dixido de carbono y agua.
CH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2 + H2O
2.3.4.2. Esterificacin
Los cidos carboxlicos reaccionan con alcoholes, en presencia de un cata-

lizador cido, formando steres y agua (reaccin de esterificacin de Fischer).
2.4. Esteres
Los steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico R'
reemplaza a un tomo de hidrgeno (o ms de uno) en un cido oxigenado.
2.4.1. Estructura
Comnmente cuando se habla de steres se hace alusin a los steres de

cidos carboxlicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R'
son grupos alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio steres de
prcticamente todos los oxcidos.
2.4.2. Nomenclatura
Los steres estn formados por dos cadenas separadas mediante un oxge-
no. Cada una de estas cadenas debe nombrarse por separado y el nombre de los
steres siempre consiste en dos palabras separadas del tipo alcanoato de alqui-
lo. La parte del alcanoato se da a la cadena que tiene el grupo carbonilo. La
parte alqulica del nombre se da a la cadena que no contiene el grupo carbonilo.
Este procedimiento se utiliza sin importar el tamao de la cadena.
151
Muchos steres tienen un aroma caracterstico, lo que hace que se utilicen

ampliamente como sabores y fragancias artificiales.
butanoato de metilo: olor a Pia

octanoato de heptilo: olor a frambuesa
etanoato de pentilo: olor a pltano
pentanoato de pentilo: olor a manzana
butanoato de pentilo: olor a pera
etanoato de octilo: olor a naranja.
2.4.4.1. Hidrlisis.
Si se sigue el mecanismo en la forma directa se tiene el mecanismo para la

reaccin de esterificacin catalizada por cido. Si se sigue el mecanismo desde
el final en forma inversa se tiene el mecanismo de la reaccin de hidrlisis,
catalizada por cido, de los steres.
Si se desea esterificar un cido hay que utilizar un exceso de alcohol y, si es

posible, eliminar el agua de la reaccin. Si se desea hidrolizar un ster hay que
emplear un exceso de agua, por ejemplo reflujando el ster en una disolucin
acuosa de HCl o H2SO4 diluidos.
2.4.4.2. Saponificacin
Los steres se pueden hidrolizar no solo en medio cido, sino tambin en

medio bsico. El proceso de hidrlisis bsica de los steres se denomina sapo-
nificacin.
Las reacciones de esterificacin se efectan bajo catlisis cida, puesto que

en ausencia de cidos fuertes estas reacciones proceden de forma muy lenta. Si
est presente una cantidad cataltica de cido el equilibrio se alcanza al cabo de
unas horas, calentando a reflujo una mezcla del cido carboxlico y del alcohol.
152
Para desplazar el equilibrio hacia la formacin del ster se aade un exceso del
cido carboxlico o del alcohol.
El trmino saponificacin proviene del latn saponis que significa jabn. El

jabn se fabrica por hidrlisis bsica de las grasas, que son steres de la glice-
rina con cidos carboxlicos de cadena larga (cidos grasos).
Cuando se hidroliza la grasa con NaOH, se obtiene glicerina (propanotriol)

y las correspondientes sales sdicas de los cidos carboxlicos de cadena larga.
Estas sales son lo que conocemos como jabn.
2.5. teres
Se caracterizan por tener un tomo de oxgeno formando parte de la cadena
carbonada (como un eslabn) R-O-R.
2.5.1. Estructura
Los teres pueden considerarse derivados orgnicos del agua, en los cua-
les los tomos de hidrgeno han sido reemplazados por radicales alqulicos; es
decir, H-O-H por R-O-R. De este modo, los teres tienen casi la misma confi-
guracin geomtrica que el agua. Los enlaces R-O-R` tienen ngulos de enlace
aproximadamente tetradrico (112 en el ter dimetilco), y el tomo de oxge-
no tiene hibridacin sp3.
2.5.2. Nomenclatura
Los teres se nombran indicando los dos grupos unidos al oxgeno aadiendo la
palabra ter.
CH3-O-CH3 dimetileter es un ter SIMPLE (tambin ter metlico

o metoximetano)
CH3-O-CH2-CH3 metiletileter es un ter MIXTO (tambin ter
metil etlico o metoxietano)
CH3-CH2-O-CH2-CH3 dietilter o ter etlico.
El ter etlico se usaba antiguamente como anestsico.
Existen los eteres cclicos: Para nombrarlos se usan dos sistemas:
153
Epoxi: (se denomina epoxi al oxgeno del ciclo y luego el nombre del
alcano, segn la cantidad de carbonos restantes en el ciclo).
Oxa: (se denomina oxa al oxgeno y se nombra el alcano, pero conside-

rando que el oxgeno es parte del nmero de eslabones).
epoxietano o bien oxapropano
2.6. Fenoles
2.6.1. Estructura
Son derivados del benceno, por sustitucin de uno de sus hidrgenos por un
grupo OH.
Se llaman as, pues por la presencia del grupo OH, se pens, en un princi-
pio, que se trataba de un alcohol, sin embargo, el fenol no es un alcohol, debido
a que el grupo funcional de los alcoholes es R-OH,y en el caso del fenol es
Ph-OH.
El Fenol es conocido tambin como cido fnico pues se vio ms tarde que
su comportamiento corresponde a los cidos.
2.6.2. Nomenclatura
Algunos fenoles disustituidos tienen nombres comunes que se utilizan

frecuentemente. Cuando hay un grupo metilo unido a un anillo fenlico, el
nombre del compuesto es cresol.
154
Se utilizan tres nombres comunes para describir los compuestos que tienen
dos grupos -OH unidos al anillo bencnico; estos son:
En el catecol, los grupos -OH estn en posicin orto entre s, en el resorci-

nol y en la hidroquinona los grupos -OH estn en posicin meta y para,
respectivamente.
2.6.3. Propiedades
El fenol en forma pura es un slido cristalino de color blanco-incoloro a

temperatura ambiente. Su frmula qumica es C6H5OH, y tiene un punto de
fusin de 43C y un punto de ebullicin de 182C.. Puede sintetizarse mediante
la oxidacin parcial del benceno.
2.6.4. Aplicaciones
El fenol es muy utilizado en la industria qumica, farmacutica y clnica

como un potente fungicida, bactericida, antisptico y desinfectante, tambin
para producir agroqumicos, policarbonatos, en el proceso de fabricacin de
cido acetilsaliclico (aspirina) y en preparaciones mdicas como enjuagadien-
tes y pastillas para el dolor de garganta.
De ser ingerido en altas concentraciones, puede causar envenenamiento,

vmitos, decoloracin de la piel e irritacin respiratoria
Desafortunadamente es uno de los principales desechos de industrias car-

bonferas y petroqumicas; como consecuencia el fenol entra en contacto con
cloro en fuentes de agua tratadas para consumo humano, y forma compuestos
fenilclorados, muy solubles y citotxicos por su facilidad para atravesar mem-
branas celulares.
3 Funciones Nitrogenadas
Son aquellas que poseen nitrgeno en su molcula. Presencia de uniones C-N.
155
Grupo Tipo de
Frmula Estructura Prefijo Sufijo Ejemplo
funcional compuesto
Amina R-NR2 amino- -amina
Grupo
amino
Imina R-NCR2 _ _
Grupos R- alquil
amino y Amida C(=O)N amido- alca-
carbonilo (-R')-R" namida
Nitrocom-
Grupo nitro R-NO2 nitro-
puesto
Grupo Nitrilo o
R-CN R-CN ciano- -nitrilo
nitrilo cianuro
3.1. Aminas
Se consideran derivados del amonaco, porque se sustituyen hidrgenos del

amonaco con radicales alqulicos.
3.1.1. Estructura
3.1.2. Nomenclatura
Se nombran primero los grupos sustituyentes, en orden de complejidad, y

luego se coloca la palabra amina.
156
3.1.3. Clasificacin de Aminas
De acuerdo al nmero de hidrgenos sustituidos las aminas se clasifican en:

primarias, secundarias y terciarias.
La propiedad ms caracterstica de las aminas es su olor a pescado descom-

puesto. Algunas diaminas son especialmente pestilentes y sus nombres comu-
nes describen correctamente sus olores.
Las aminas comprenden algunos de los compuestos biolgicos ms impor-

tantes que se conocen. Las aminas funcionan en los organismos vivos como
biorreguladores, neurotransmisores, en mecanismos de defensa y en muchas
otras funciones ms. Debido a su alto grado de actividad biolgica muchas
aminas se emplean como medicamentos.
A continuacin, se muestran las estructuras y los usos de algunas aminas

biolgicamente activas.
157
La adrenalina y la noradrenalina son dos hormonas secretadas en la mdula

de la glndula adrenal y liberadas en el torrente sanguneo cuando nos sentimos
en peligro. La adrenalina causa un aumento de la presin arterial y de las palpi-
taciones, lo que nos prepara para la lucha. La noradrenalina tambin causa un
incremento de la presin arterial y est implicada en la transmisin de los
impulsos nerviosos.
La dopamina y la serotonina son neurotransmisores que se encuentran en el

cerebro. Los niveles anormales de dopamina se asocian con muchos desrde-
nes pisquitricos, incluyendo la enfermedad de Parkinson. La esquizofrenia se
debe a la presencia de niveles anormales de serotonina en el cerebro.
La acetilcolina es una molcula pequea e inica y por tanto altamente so-

luble en agua. Las molculas de acetilcolina son liberadas por la membrana
presinptica difundindose en la regin de contacto entre las prolongaciones
nerviosas de dos neuronas adyacentes y dando lugar a la transmisin del im-
pulso nervioso de una clula nerviosa a otra.
Los alcaloides son un grupo importante de aminas biolgicamente activas,

que son biosintetizadas por algunas plantas para protegerse de insectos y otros
animales depredadores. A continuacin, se indican las estructuras de algunos
alcaloides representativos.
158
3.1.5.1. Basicidad de las aminas
Una amina puede comportarse como una base de Lewis, o como un nucle-
filo, debido al par de electrones no enlazantes sobre el tomo de nitrgeno. Una
amina puede actuar tambin como base de Bronsted-Lowry aceptando el pro-
tn de un cido.
3.1.5.2. Reaccin con cidos
R-COOH <> R-COO + H+

R-NH3+ <> R-NH2 + H+
Se forman los aminocidos. Cada uno de los 20 -aminocidos encontrados

en las protenas se puede distinguir por la substitucin de los grupos-R en el
tomo del carbono-.
159
3.2. Amidas
Se consideran como derivadas de un cido, en el que se ha reemplazado el

grupo OH del grupo carboxilo por un grupo amino NH2
3.2.1. Estructura
Una amida es un compuesto orgnico cuyo grupo funcional es del tipo

RCONR'R'', siendo CO un carbonilo, N un tomo de nitrgeno, y R , R' y R''
radicales orgnicos o tomos de hidrgeno.
Las amidas poseen un sistema conjugado sobre los tomos de O, C, N, con-

sistente en orbitales moleculares ocupados por electrones deslocalizados.
3.2.2. Nomenclatura
Se cambia la terminacin O del alcano por AMIDA
3.2.3. Clasificacin de Amidas
Se clasifican en: amidas primarias o sencillas, secundarias o N-sustituidas y

terciarias o N-disustituidas.
Las amidas primarias se nombran sustituyendo la terminacin oico o ico

del nombre sistemtico o vulgar, del cido del que derivan, por el sufijo amida.
En las amidas sustituidas se antepone al nombre anterior el de los radicales

sobre el nitrgeno, precedidos de la letra N.
Todas las amidas, excepto la primera de la serie, son slidas a temperatura

ambiente y sus puntos de ebullicin son elevados, ms altos que los de los
cidos correspondientes. Presentan excelentes propiedades disolventes y son
bases muy dbiles.
Se obtienen partir de los cidos en reaccin con aminas.
160
Entre las amidas merece citarse la carbodiamida o urea, que puede conside-
rarse como la diamida del cido carbnico:
urea H2NONH2
Es el producto de excrecin nitrogenado ms importante, tanto en el hom-
bre como en los animales.
Existen polmeros que contienen grupos amida. Algunos son sintticas,

como el nailon, pero tambin se encuentran en la naturaleza, en las protenas,
formadas a partir de los aminocidos, por reaccin de un grupo carboxilo de un
aminocido con un grupo amino de otro. En las protenas al grupo amida se le
llama enlace peptdico.
4. Compuestos Polifuncionales
Son aquellos que combinan dos funciones dentro de una misma molcula.
Por ejemplo: hidroxicidos, cetocidos, hidroxialdehidos hidroxicetonas, ami-
nocidos, etc.
4.1. Clasificacin
161
1. Formula los siguientes compuestos:
a. pentanol
b. etanal
c. etanodiol
d. 2-propanol
e. 2-metil-2-propanol
f. cido butanoico
g. cido metanoico
h. propanona
i. ter metlico
j. epoxietano
k. oxapropano
l. etiletenileter
m. metilpropileter
n. dimetileter
o. etilpropileter
p. 2-metilbutanal
q. hexanona
r. acetona
s. acetileno
t. etanamida
u. N-metilmetanamida
v. Acido pentanoico
w. 2-heptanona
x. 2-metilbutanal
y. 2,2-dietihexanol
z. fenol
2. Indica con F o V, segn sean falsas o verdaderas las siguientes

afirmaciones:
( ) a. Al oxidar enrgicamente un alcohol primario se
obtiene cido.
( ) b. La OMS define al alcoholismo como la ingestin
diaria de alcohol superior a 90 gr (hombre).
( ) c. El metanol, es llamado tambin alcohol metlico.
( ) d. El fenol es llamado tambin cido fnico y se usaba
como antisptico.
( ) e. La fenolftalena (derivado del fenol) es un indicador
cido-base.
( ) f. El etanol y el ter etlico son miscibles en agua y en
solventes orgnicos.
162
( ) g. La mayora de los teres son lquidos voltiles e

inflamables.
( ) h. El ter etlico se usaba como anestsico
( ) i. La mayora de los teres son lquidos voltiles e
inflamables.
( ) j. El ter etlico se usaba como anestsico
3. Plantea las siguientes ecuaciones qumicas:

a. Oxidacin del 1,2-dimetil-1-hexanol.
b. Reaccin entre etanal y agua.
c. Reaccin entre cido actico e hidrxido de calcio.
qu compuesto se forma?
4. Formula los siguientes compuestos:

a. Terbutilamina
b. oxapentano
c. N,N-dimetilpropanamida
d. acetileno
e. Metiletilisopropilamina
f. isoheptano
g. 2-propenil
h. 1-metoxipropano
i. ter metlico
j. acetona
k. Metilbutilamina
l. Propanoato de 2-propenilo
m. 2-isopropilpentanal
n. trans-1,2-dimetilciclopropano
o. cido frmico
p. Urea
q. Propanoato frrico
r. Heptanoato de neobutilo
s. Propenoato de etilo
t. dioxano
u. etil terbutil ter
v. 2-propanamina
w. Sec-butilamina
5. Indica con F o V, segn sean falsas o verdaderas las siguientes

afirmaciones:
( ) a. Se llama mecanismo de reaccin a la explicacin
terica de cmo ocurren las reacciones qumicas.
( ) b. Las condiciones de una reaccin no pueden ser
seleccionadas.
163
( ) c. Toda reaccin qumica supone una reorganizacin

electrnica, sin modificar la estructura atmica.
( ) d. Para obtener cido clorhdrico se rompen dos enla-
ces covalentes y se forma uno.
( ) e. En la ruptura de enlace homoltico los dos electro-
nes de la unin van sobre uno de los grupos.
( ) f. La ruptura homoltica se v favorecida por la dife-
rencia de electronegatividad.
( ) g. En la ruptura homoltica, ambos grupos quedan
cargados electricamente.
( ) h. En la ruptura heteroltica ambos grupos quedan
neutros.
( ) i. Se llama reactivo electroflico al que tiene afinidad
por los protones.
( ) j. Los reactivos cidos con deficiencia electrnica son
electroflicos.
( ) k. Se denomina reactivo nucleoflico a los que presen-
tan alta concentracin electrnica.
( ) l. La combinacin entre el etanol y el cido clorhdrico se
interpreta como una sustitucin nucleoflica.
6. Responde:
a. El in carbonio tiene la facilidad de atraer electrones
con cierta facilidad; por qu?
b. Cuando un halgeno se une a un alcohol, quin aporta
los electrones compartidos para formar la unin carbo-
no-halgeno?
c. Qu tipo de reaccin se produce entre los aldehidos y
el agua?
d. Qu tipo de enlace predomina en los compuestos
orgnicos?
e. Cmo vara la velocidad de una reaccin qumica con
la temperatura?
f. Por qu el aumento de la concentracin incrementa la
velocidad de una reaccin?
7. Responde:
a. Plantea las reacciones de oxidacin de un alcohol secundario.
b. Menciona las propiedades de los cidos.
c. Cul es la estructura qumica de las protenas?
164
8. Marca la afirmacin correcta:

Los elementos qumicos ms abundantes en los seres
vivos son:
Agua y protenas.
Carbono, oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, fsforo y azufre.
Glcidos, lpidos, protenas, cidos nucleicos.
Oxgeno, calcio, sodio, nitrgeno, hierro.
9. Nombra los siguientes compuestos:

a. CH3-CH2-CH2-OH
b. N-(CH3)3
c. HCOOH
d. CH3-CH2-O-CH2-CH3
e. CHO
f. CH3-CH2-COOCH3
g. CH3-CH2-COOH
h. CH3-O-CH3
i. CH3-OC-CH3
j. CH3-CH2-CO-CH2-CH3
k. CH3-NH-CH3
l. CH3-CH2-CH2-CONH2
10. Qu concentracin debe tener el etanol para ser considerado

un antisptico?
11. Nombra los compuestos
165
166
Mdulo 2- Unidad 6:Macromolculas biolgicas 2 Parte: Qumica Orgnica
UNIDAD 6: Macromolculas
biol
biolgicas
Unidad 6: MACROMOLCULAS BIOLGICAS
1. Introduccin a la Bioqumica
La qumica de la vida presenta ciertas caractersticas:
Esta basada ampliamente en

compuestos de carbono.
La gran mayora de sus
reacciones ocurren en
medio acuoso, siendo el
agua, el compuesto ms
abundante en los seres
vivos.
Es sumamente compleja. No
existe un sistema qumico
ms complejo que la clula.
Su estructura y regulacin se
basa en gran medida en
grandes polmeros o macro-
molculas que, en general,
consisten en largas cadenas
de subunidades unidas por
enlaces covalentes.
La variada interaccin entre estas macromolculas permite a clulas y
organismos crecer, reproducirse y realizar todas sus actividades.
2. Metabolismo
Se denomina metabolismo a todas las transformaciones fsicas

y qumicas indispensables para la conservacin de las estruc-
turas esenciales del individuo.
La mayora de las reacciones qumicas que constituyen el metabolismo es-

tn ligadas en secuencias llamadas rutas metablicas, de forma que el produc-
to de una de ellas constituye el sustrato de otra. Una representacin muy es-
quemtica del metabolismo requiere una ecuacin reversible:
molculas anabolismo molculas
sencillas + energa catabolismo complicadas.
167
Mdulo 2 Unidad 6: Macromolculas biolgicas 2 Parte: Qumica Orgnica
La edad y la salud influyen sobre este equilibrio dinmico. Durante el cre-

cimiento, en el periodo juvenil, el anabolismo supera al catabolismo y el equi-
librio se desplaza a la izquierda. Se invierte el proceso en la inanicin, estados
patolgicos, vejez, etc. Con la muerte se desintegran las sustancias orgnicas,
que son devueltas totalmente desintegradas al medio.
2.1. Caractersticas o rasgos del metabolismo
Entre los rasgos ms sobresalientes del metabolismo se destacan:
2.1.1. Los ciclos bioqumicos
Una serie de reacciones se repite cclicamente. En estos ciclos metablicos

entran algunas sustancias por ejemplo, los alimentos o sus derivados- y
salen otras, ya inservibles, pero hay numerosos compuestos que participan
del ciclo, destruyndose y regenerndose posteriormente:
alimentos
ciclo
productos elimina-
dos, de desecho
2.1.2. La cintica
Las reacciones bioqumicas son asombrosamente veloces a temperatura

ambiente, por la presencia de catalizadores biolgicos (enzimas).
2.1.3. La constante y ajustada regulacin
El sistema nervioso, hormonas, enzimas y vitaminas controlan y coordinan

constantemente el metabolismo, poniendo en juego los sistemas de retroali-
mentacin que posee nuestro organismo.
3. Las macromolculas biolgicas

Numerosas molculas biolgicas, como las protenas y los cidos nuclei-
cos, son muy grandes, consisten en miles de tomos y se denominan macro-
molculas. De stas, tambin muchas son polmeros, que se producen al enla-
zarse compuestos orgnicos pequeos, llamados monmeros.
Como estas molculas son vitales para la vida, el metabolismo se centra en

sintetizar estas molculas, en la construccin de clulas y tejidos, o en degra-
darlas y utilizarlas como recurso energtico en la digestin.
168
Por ejemplo, los 20 tipos comunes de monmeros de aminocidos

se pueden enlazar en sus extremos de maneras incontables para
formar los polmeros que se denominan protenas.
Las principales familias de molculas orgnicas se polimerizan dando ori-

gen a los cuatro grandes tipos macromoleculares presentes en los organismos:
Azcares polisacridos
cidos grasos grasas/lpidos de membrana
aminocidos protenas
nucletidos cidos nucleicos
3.1. Glcidos
Ampliamente distribuidos en la naturaleza, en todos los organismos vivos,

con roles funcionales y estructurales, conforman un grupo de compuestos, cuyo
rango de PM vara entre menos de 100 y ms de 1.000.000.
Los carbohidratos forman parte del recubrimiento que rodea las clulas vi-
vas, tambin son parte de los cidos nucleicos que llevan la informacin gen-
tica y algunos se utilizan como medicamento. Constituyen la fuente primaria de
energa para nuestro organismo.
Una mezcla de lactosa y sacarosa conforma el vehculo ms usado

en la preparacin de remedios homeopticos.
A su vez, el jarabe simple, constituye el vehculo ms usado para adminis-

trar frmacos solubles en agua y especialmente frmacos de uso peditrico. Las
caractersticas propias del azcar (sacarosa) que permiten este uso son: su
accin conservante, edulcorante y viscosante (hace que el sabor dulce perma-
nezca ms tiempo en la boca).
3.1.1. Estructura de los glcidos
Una primera definicin de glcidos, sacridos, hidratos de carbono o car-

bohidratos, se refiere a su frmula general:
(CH2O)n o CmH2nOn
Los glcidos se componen de tomos de carbono, hidrgeno y oxigeno en
proporcin aproximada de un tomo de carbono por dos de hidrgeno y uno de
oxgeno.
Presentan en su molcula el grupo carbonilo, caracterstico de aldehdos y

cetonas.
169
Se observa que:
Son compuestos ternarios, compuestos por tres elementos: C, H y O.

Con respecto a los subndice: m> n
Finalmente: la cantidad de tomos de hidrgeno duplica a la de tomos
de oxgeno.
Como la relacin atmica entre estos dos elementos: 2:1, es igual a la del
agua, antiguamente se escribi como frmula general Cm(H2O)n dando origen
al nombre, ya bastante abandonado, de hidratos de carbono.
Esta denominacin induce a error, pues en la molcula de los glcidos no

existe agua; por lo tanto, en la actualidad, se prefiere decir glcidos (de glikis =
dulce), aludiendo al sabor dulce de la mayora de estas sustancias.
Existen otros compuestos que responden a la frmula general de los glci-

dos pero sin embargo no pertenecen a esta familia.
metanal HCHO CH2O

cido CH3COOH C2H4O2
etanoico
cido lctico CH3CHOH-COOH C3H6O3
Ante esta dificultad se recurre a un criterio funcional:
Los Glcidos son poli alcoholes, acompaados por grupos

Aldehdos o Cetona en su molcula.
3.1.2. Clasificacin de Glcidos
Los glcidos por lo general se clasifican en dos grupos:
a. Azcares Simples o Monosacridos: llamados tambin osas, como la

glucosa y la fructosa que no pueden convertirse por hidrlisis en azca-
res ms pequeos
b. Azcares Complejos: llamados tambin sidos, estn formados por dos

o ms azcares simples enlazados, pueden por hidrlisis separarse en
glcidos simples, por ejemplo: sacarosa (glucosa-fructosa).
Oligosacridos: hasta 10 unidades de monosacridos, di, tri, tetra-

sacridos.
Polisacridos: los ms grandes son condensaciones de otros ms

pequeos, a travz de uniones acetales o glicosdicas, generalmente,
ms de 10 unidades.
170
De acuerdo a la clase de monmero que constituye a un polisacri-

do, se los clasifica en:
Homopolisacrido: constituido por una sola clase de monosa-
crido. Ej. Almidn, celulosa.
Heteropolisacrido: constitudos por dos o ms clases de mono-
sacridos. Ej. Acido Hialurnico.
3.1.2.1. Monosacridos
Las osas, tambin llamadas monosas, monosacridos, azcares sencillos,

etc. tienen tres caractersticas principales:
El mencionado subndice m adquiere valor numrico entre 3 y 8.
Presentan al menos una funcin carbonlica (CO)
Por hidrlisis, no pueden ser descompuestos en otros glcidos.
Los monosacridos (azcares simples) pueden dividirse en aldehdos po-

lihidroxilados, tambin llamados aldosas; o bien en cetonas polihidroxiladas,
llamadas cetosas.
De stos, los monosacridos ms sencillos son los que cuentan con tres
tomos de carbono en su estructura, y se les conoce como triosas.
Gliceraldehdo es el nombre dado a la aldosa formada por tres tomos de

carbono (aldotriosa).
171
3.1.2.1.1. Nomenclatura
Con un prefijo apropiado se seala el nmero de tomos de carbono de ca-

da compuesto.
triosa C3H6O3 pentosa C5H10O5

tetrosa C4H8O4 hexosa C6H12O6
Si bien todas estas osas existen, las de mayor trascendencia biolgicas e in-
dustrial son las hexosas.
D-Alosa D-Altrosa D-Glucosa D-Manosa
D-Gulosa D-Idosa D-Galactosa D-Talosa
En cuanto a los grupos funcionales: en las osas hay (m-1) funciones alcoh-
licas, acompaadas por una funcin aldehdo o una funcin cetona lo cual
queda incorporado al nombre.
aldohexosa y cetohexosa
En sus respectivas molculas hay:
a. Una cadena de 6 tomos de carbono; (6 1) = 5 grupos funcionales al-

cohlicos.
172
b. Un grupo funcional aldehdo o un grupo funcional cetona.
Es muy ventajosa la adopcin de un esquema simplificado de las estructu-

ras moleculares de las hexosas, al menos para orientarse en las primeras etapas:
Sobre un plano se traza una recta vertical, que equivale a la cadena car-
bonada.
Se explicita a las dos funciones extremas: el alcohol primario

(CH2OH, en C6) y el aldehdo (CHO, en C1), para facilitar compa-
raciones.
De los grupos funcionales restantes, se dibuja nicamente un segmen-

to corto y perpendicular a la recta para representar al grupo oxhidrilo.
Se prescinde totalmente del tomo de hidrgeno que le acompaa.
CHO

Que representa a:

CH2 OH
3.1.2.1.2. Estereoisomera
Cuando se escribe la frmula acclica, o abierta, de la glucosa (2,3,4,5,6-

pentahidroxihexanal) de ordinario slo se presenta atencin a los grupos fun-
cionales.
Pero, en una observacin ms detallada, se comprueba que hay: 4 tomos .

CHO
*CHOH
*CHOH de carbono asimtricos marcados

con asteriscos
*CHOH
*CHOH
CH OH
2
173
Un carbono asimtrico es aquel carbono que est unido a cuatro radicales

o sustituyentes distintos. Las molculas que poseen carbonos asimtricos pre-
sentan estereosisomera.
Cuando un compuesto tiene al menos un tomo de Carbono asimtrico o

quiral, pueden formarse dos variedades distintas llamadas estreo ismeros
pticos, enantimeros o formas
quirales, aunque todos los
tomos estn en la misma
posicin y enlazados de igual
manera. Los ismeros pticos
no se pueden superponer y uno
es como la imagen especular del
otro, como ocurre con las manos
derecha e izquierda. Presentan
las mismas propiedades fsicas y qumicas pero se diferencian en que, en diso-
lucin, desvan el plano de la luz polarizada en diferente direccin: uno hacia la
derecha (en orientacin con las manecillas del reloj) y se representa con la letra
(R),(D)o el signo (+)(ismero dextrgiro o forma dextro) y otro a la izquierda
(en orientacin contraria con las manecillas del reloj) y se representa con la
letra (S),(L) o el signo (-)(ismero levgiro o forma levo).
n
El nmero de ismeros posibles se puede calcular como 2 , siendo n, el
nmero de carbonos asimtricos. Consecuentemente, el clculo terico indica
que para una aldohexosa habr:
24 = 16 estereoisomeros pticos
(Todos ellos existen, habiendo sido aislados e identificados). Ocho de ellos
son dextrgiros y los otros son sus imgenes especulares levgiras.
Glucosa, fructosa y casi la totalidad de los monosacridos que se encuen-

tran en la naturaleza, tienen la configuracin R o D- (dextrgiro). Esto im-
plica adems, que tienen el grupo OH del carbono nmero 5 hacia la derecha.
Todos estos se conocen como azcares D y son los naturales. Por el contrario,
los azcares L, tienen el grupo OH hacia la izquierda. As, un azcar L, es la
imagen especular (enantimero) del azcar D correspondiente.
174
Nota:
Las notaciones D y L no se relacionan con la direccin en que
un azcar dado hace rotar la luz polarizada, un azcar D puede
ser dextro o levgiro, el prefijo D indica hacia donde se orienta
el grupo OH. Ocurre que antes de la adopcin del sistema R,S,
se usaba D y L para levo y dextro.
Observa este caso para una mejor comprensin de lo antedicho:
CHO

HC2OH

HOC3H Si analizamos el C2, veremos que
es R (dextrgiro) el C3, es S (lev-

giro), y el C4 es R (dextrgiro), sin
HC4OH
embargo el azcar es D ya que el
OH esta a la derecha, (D Xilosa)
CH2OH
3.1.2.1.2.1. Hemiacetalizacin intramolecular
Las molculas de glucosa y otros monosacridos en solucin son ms bien

anillos, no las cadenas rectas de tomos de carbono tal como vimos hasta aqu.
En su debido momento se estableci que el grupo carbonilo de un aldehdo y
de una acetona puede adicionar a un alcohol, formando un hemiacetal, cuando
se cataliza la reaccin con un cido inorgnico. La ruptura del doble enlace,
entre los tomos de carbono y de oxgeno del carbonilo, permite la incorpora-
cin del alcohol, que separa un tomo de hidrgeno del resto de la molcula:
R R
H H
C + R OH = C
O OH
OR
Aldehido Hemiacetal
No hay impedimento para que entre la funcin aldehdo y alguna de las

funciones alcohlicas de la (+) glucosa, haya:
una hemi-acetalizacin interna
H O H O
1 C C
2 CHOH CHOH
3 CHOH CHOH O
4 CHOH CHOH
5 CHOH H C
6 CH OH2
CH OH
2
Frmula acclica Frmula cclica
175
La funcin aldehdo, del C1, abre su grupo carbonilo y all fija el hidrgeno
y el resto alcohlico del C5.
En la hemiacetalizacin intramolecular se verifica:
La apertura del doble enlace

CHO carbono-oxgeno del
CH OH
2
carbonilo ubicado en C1.
CHOH
CHOH Un tomo de hidrgeno del
CHOH grupo funcional alcohlico
Plegado
espacial CHOH CHO del C5 migra hacia el C1,
CHOH 109
formando un oxhidrilo.
CHOH CHOH
CHOH Hemiacetalizacin En consecuencia, continan
habiendo 4 funciones
CH OH
2 CH OH2 alcohlicas secundarias (de
Frmula
acclica C1 a C4) y una primaria, en
CH O C6.
CHOH CHOH El tomo de oxgeno une

covalentemente al C1 y al
CHOH CHOH C5, aunque la ligadura
Frmula cclica de (+)glucosa aparezca por el momento
extraamente alargada.
Se constituye un anillo, entre los 5 tomos de carbono y el tomo de ox-

geno, vale decir, es un ciclo hexagonal. Por este motivo esta estructura es
una frmula cclica, la -D-glucopiranosa
Para establecer la frmula cclica de la (D) glucosa se toma la frmula

abierta, dibujada en el plano, pero en rigor, cada tomo de carbono es tridimen-
sional, y en virtud de su hibridacin sp3, los enlaces estn tetradricamente
orientados. El ngulo entre dos covalencias sucesivas es de 109. Luego, la
frmula acclica est plegada y el C5 queda ubicado cerca del C1. Es dicha
proximidad la que posibilita la hemiacetalizacin propuesta, que cierra el ani-
llo, resultando una configuracin tipo silla.
176
3.1.2.1.2.2. Proyecciones de Haworth
La representacin en el espacio de las frmulas cclicas de los glcidos se

simplifica notablemente con el empleo de las proyecciones de HAWORTH.
Se aplana el anillo hexagonal, y se dispone perpendicularmente a la

hoja de papel. La mitad dirigida hacia delante se marca con trazos
gruesos, afinados hacia sus extremos.
En cada vrtice hay un tomo de carbono no visible numerado a par-

tir del tomo de oxgeno que integra el anillo.
Se suprimen los tomos de hidrgeno y solo se muestran los grupos -

OH, la funcin primaria, etc., unidas por segmentos rectos y perpendi-
culares al anillo. A veces, las covalencias que estn por encima del
plano hexagonal se distinguen de las que se sitan por debajo. Las ra-
yas son ms finas, o estn cortadas.
CH OH
2
CH OH
2
O O
OH
OH OH OH OH OH
OH OH
-glucosa -glucosa
177
En todos los casos ya comentados de estereoisomera, tiene gran importan-

cia la ubicacin relativa de tomos y grupos funcionales. En todas las molcu-
las (D) glucosa se ha constatado que, con respecto al anillo hexagonal:
hay dos grupos oxhidrilo los de Mientras que el oxhidrilo restante: C3,
C2 y C4 dirigidos hacia abajo y la funcin alcohol primario:
CH2OH, se orientan hacia arriba.
Pero las dos variedades moleculares: -glucosa y -glucosa, detectadas por
la mutarrotacin, son distintas porque difieren en el C1, el tomo de carbo-
no vecino al de oxgeno:
En -glucosa, el grupo oxhidrilo En -glucosa, el grupo oxhidrilo del

del C1 tambin se dirige hacia C1 se dirige hacia arriba.
abajo.
-D-glucopiranosa -D-glucopiranosa
3.1.2.1.2.3. Mutarrotacin
Cuando un monosacrido de cadena abierta

se cicla a forma piranosa (ciclo de 6 miembros
como pirano) o furanosa (ciclo de 5 miembros
como furano), el carbono 1 (que formaba el
carbonilo) experimenta una quiralidad, (pasa a
tener sus 4 sustituyentes diferentes) y es
llamado carbono anomrico ya que genera
los dos ismeros, alfa y beta los cuales se
denominan: anmeros.
Hay dos mtodos para cristalizar D-glucosa:

Enfriamiento de una solucin,
Enfriamiento gradual de la
o previamente calentada a
solucin acuosa
ebullicin.
La glucosa obtenida se distingue con letras griegas: -D-glucosa -D-

glucosa.
Cuando cada variedad se redisuelve en agua y se mide su poder rotatorio en

ese preciso momento resultan poderes rotatorios extraordinariamente dis-
tintos, dejadas las soluciones en reposo, sea de una u otra variedad, su activi-
dad ptica se modifica y al cabo de cierto tiempo, las dos alcanzan el mismo
valor, 52.
178
El valor anotado se debe a que, en la solucin final que es la habitualmen-

te ensayada- estn presentes ambas variedades, en una proporcin constante:
El hecho constatado se denomina mutarrotacin (mutare = cambiar). Es in-

terpretado como un caso especial de tautomera y , transformables entre s.
La mutarrotacin es un fenmeno que ocurre en monosacridos con ms

de 5 tomos de carbono, referido a la rotacin que sufre el carbono anomrico
(ismero con estructura cclica )al pasar de un confrmero al otro. Puede pasar
de un enlace de carbono alfa a uno beta, o viceversa.
En la serie "D", por convencin si la disposicin del OH es hacia arriba lo

llamamos beta, si es hacia abajo lo denominamos alfa, ocurriendo lo contrario
en la serie "L", donde el OH hacia arriba indica el confrmero alfa, y hacia
abajo, el beta. Para pasar de un estado al otro debe pasar primero por el estado
de cadena abierta. En la mutarrotacin el anillo se abre reversiblemente y luego
se cierra.
Por tratarse de una rotacin de sustituyentes que sufre el carbono anomri-

co al pasar de un confrmero al otro, se concluye que el compuesto cambia su
actividad ptica. El compuesto original y resultante son isomeros pticos entre
si. La glucosa comn, en rigor, es la (D) glucosa. Su poder rotatorio es [] =
52 y, como indica el signo positivo, es dextrgira. Su enantimetro es la (L)
glucosa de poder rotatorio: [] = 52; vale decir, es levgira.
3.1.2.1.3. Propiedades Fsicas de las hexosas

Las propiedades de la glucosa y de la fructuosa, extensibles a otras osas, son:
Slidos blancos, solubles en agua, de sabor marcadamente dulce.
Sus soluciones concentradas: jarabes, almbares, etc., son viscosas, im-

pidiendo la cristalizacin.
Por calentamiento moderado, funden y descomponen, dando una masa

semislida: el caramelo. Si se contina el calentamiento, carbonizan.
179
3.1.2.1.4. Propiedades Qumicas de las hexosas
Por tener dos clases de grupos funcionales, carbonilo e hidroxilo, las pro-
piedades qumicas de los glcidos, responden a las correspondientes a estas
familias.
Las frmulas acclicas, o de cadena abierta son tiles para explicar algu-
nas reacciones qumicas:
3.1.2.1.4.1. Carcter Reductor
La oxidacin suave de la glucosa con solucin acuosa de bromo trans-

forma la funcin aldhedo en funcin cido:
O
C COOH
H
(CHOH) 4
+ [O] (CHOH) 4
CH OH 2
CH OH2
cido hexano-pentol-oico,
o glucnico
Un agente oxidante ms potente el cido ntrico oxida simultneamente a

la funcin aldhedo y a la funcin alcohol primario, la fructosa en cambio, no
procede de esta manera, sino que la oxidacin destruye su molcula.
O
C COOH
H + 3 [O]
(CHOH) 4 (CHOH) 4
+HO 2
CH OH 2
COOH
cido hexano-tetrol-dioico,
o glucrico
Debido a su oxidacin, las aldo-hexosas son agentes reductores
Esto se verifica usando el reactivo de Fehling pues la reduccin de las sales

cpricas a cuprosas hace virar el reactivo del azul al rojo ladrillo.
El grupo carbonilo se oxida pasando a grupo cido. Esta propiedad es ca-

racterstica de las aldosas y permite diferenciar aldosas de cetosas.
180
3.1.2.1.4.2. Hidrogenacin
Con hidrgeno, catalizado por nquel, se convierten las funciones aldehdo

o cetona en funciones alcohlicas. Con las dos hexosas se obtiene un mismo
polialcohol:
Una reduccin ms intensa, conducida en condiciones especiales, suminis-

tra hexano normal:
C6H14 .
CH OH
2
CH OH
2
(CHOH) 4
CHO
Glucosa +H = (CHOH)
2 4
CH OH
2
(CHOH) 4
CO CH OH
2
Fructosa CH OH
2
Hexano-hexol, o
sorbitol
Esta experiencia demuestra la existencia de la cadena carbonada no ramificada.
3.1.2.1.4.3. Fermentacin
Diversos microorganismos provocan la descomposicin qumica de la glu-

cosa y la fructuosa.
En la fermentacin alcohlica, la levadura de cerveza las desdobla en eta-

nol y dixido de carbono:
C6H12O6 = 2 C2H5OH + 2 CO2
Los bacilos lcticos, por su parte, provocan la fermentacin lctica, convir-
tiendo las hexonas en cidos lcticos: C3 H6 O3
C6H12O6 = 2 C3CHOHCOOH
3.1.2.1.4.4. Formacin de steres
Cuando un monosacrido se trata con Ac2O se obtienen los derivados y

pentacetilados.
CH 2 OAc
Ac 2 O / ZnCl 2 O
OAc
0C
CH 2 OH AcO OAc
O OAc
OH (H,OH)
HO
CH 2 OAc
OH
Ac 2 O / AcONa O OAc
OAc
AcO
OAc
3.1.2.1.4.5. Formacin de teres
Gran parte del comportamiento de los monosacridos es debido a la pre-

sencia de los grupos alcohlicos. Por su forma cclica posee cinco posiciones
181
en donde pueden formarse los teres, no obstante, los ms importantes son los
que se forman en el carbono 1 y se denominan glucsidos.
En las investigaciones de los carbohidratos, los ms importantes han resul-

tado ser los teres metlicos, debido entre otras razones, a la facilidad de su
obtencin y a la gran estabilidad de los mismos. Como agentes metilantes se
emplean generalmente el MeI/Ag2O y el Me2SO4/ -OH.
CH2OH CH2OMe
O OMe O OMe
MeI / Ag2O
OH OMe
HO Me2SO4 / -OH MeO
OH OMe
Cuando el producto metilado se somete a un proceso de hidrlisis, slo se

hidroliza el metil ter del hidroxilo hemiacetlico.
3.1.2.1.4.6. Formacin de glicsidos
Una de las reacciones ms importantes de los monosacridos es la reaccin

del carbono anomrico (del anillo de furanosa o piranosa) con un alcohol para
dar un glicsido. El enlace formado recibe el nombre de enlace glicosdico. El
grupo hemiacetlico de la forma cclica de un azcar puede ser transformado
en un acetal por reaccin con los alcoholes en presencia de cidos. El OH
anomrico ha sido reemplazado por un grupo alcxido. A partir del enlace no
es ms un azcar, es un glicsido.
Estos glicsidos, al igual que cualquier acetal, son estables en agua, no es-
tn en equilibrio con la forma libre, no mutarrotan en solucin acuosa y pueden
ser reconvertidos en el azcar original por hidrlisis cida en medio acuoso.
enlace
O glicosdico
O
ROH / H +
OH OR
aglicn
182
Los enlaces glicosdicos se denominan o dependiendo de si el tomo de

oxgeno en el acetal est debajo () o encima () del anillo.
Los acetales no deben ser confundidos con los teres, ya que sus propieda-
des son muy diferentes:
Se obtienen en condiciones suaves de reaccin.
Son hidrolizados con facilidad en medio cido, con ruptura del enlace
glicosdico y la formacin del hemiacetal correspondiente.
Los glicsidos (glucsidos o hetersidos) estn ampliamente distribuidos

en la naturaleza. Se componen por un azcar (glicn) y una sustancia no glci-
da llamada aglicn, aglicona o genina, siendo esta ltima, la ms importante y
til en bioqumica y farmacologa.
Muchas molculas biolgicamente activas se hallan bajo la forma

de glicsidos o hetersidos:
Glucsidos antraquinnicos: contienen una aglicona derivada
de la antraquinona. Estn presentes el ruibarbo y los gneros
Aloe y Rhamnus; tienen un efecto laxante y purgante.
Glucsidos alcohlicos: Un ejemplo de glucsido alcohlico es
la salicina, que se encuentra en plantas del gnero Salix. La sa-
licina al ser ingerida, se convierte en cido saliclico, relaciona-
da directamente con la aspirina y tiene efecto analgsico, antipi-
rtico, antiinflamatorio y anticoagulante( para casos de
infartos).
Glucsidos flavonoides: Aqu el aglicona es un derivado de los
flavonoides. Es un grupo muy grande de glucsidos. Algunos
ejemplos son la hesperidina, la naringina, la rutina y la quer-
cetina. Estos glucsidos tienen un efecto antioxidante. Tam-
bin se sabe que disminuyen la fragilidad capilar.
Glucsidos cardiotnicos: En su estructura, la aglicona es un
ncleo esteroideo. Estos glucsidos cardacos se encuentran en
plantas de los gneros Digitalis, Scilla y Strophanthus y de la
familia Apocynaceae. Se utilizan en el tratamiento de las en-
fermedades cardacas como arritmia y fallo cardiaco.
Glucsidos cumarnicos: Aqu el aglicona es un derivado de la
cumarina. Un ejemplo es la apterina que se utiliza para dilatar
las arterias coronarias, as como, para bloquear los canales del
calcio.
Glicsidos Saponnicos: Estos compuestos generan espuma
permanente cuando estn en contacto con agua. Causan hemli-
sis debido a la destruccin de los eritrocitos. Las saponinas se
encuentran en plantas como el regaliz, cuyo principio activo es
183
la glicirricina. Tienen un efecto expectorante y se han estudiado

sus efectos sobre el control del colesterol en la sangre.
3.1.2.1.5. Importancia biolgica de la glucosa
La glucosa es muy abundante en la naturaleza. Se encuentran en las frutas

maduras: una y banana. La miel est compuesta por 50% de glucosa y un 50%
de fructuosa. Normalmente la concentracin de glucosa en la sangre oscila
alrededor de 1g% ml. Y la reaccin correspondiente a su combustin:
Por su reversibilidad, es vlida:
para la respiracin animal o para la fotosntesis cuando se

vegetal cuando se la lee de iz- y invierte, verificndose de derecha a
quierda a derecha. izquierda.
La glucosa, ingerida directamente u obtenida de otros alimentos, es trans-

portada por la sangre hasta las clulas, donde entra en combustin.
El metabolismo de los glcidos est regido por una hormona segregada por
el pncreas: la insulina. Si es insuficiente aparece la diabetes, enfermedades
caracterizada por la alta concentracin de glucosa en la sangre y en la orina.
3.1.2.1.5.1. Glucemia
El nivel de glucosa en la sangre es la cantidad de glucosa (azcar) que con-

tiene la sangre, tambin se denomina glucosa en suero o glucemia. La cantidad
de glucosa que contiene la sangre se mide en milimoles por litro (mmol/l) o en
miligramos por decilitro (mg/dl) Normalmente, el nivel de glucosa en sangre
se mantiene dentro de lmites estrechos a lo largo del da ( 72-145 mg/dl; 4-8
mmol/l). Sin embargo, sube despus de las comidas y es ms bajo por la maa-
na antes del desayuno. Las personas con diabetes se caracterizan por tener
niveles de glucosa ms altos de lo normal.
3.1.2.1.6. Pentosas y hexosas de importancia fisiolgica
FUENTE IMPORTANCIA FISILOGA

PENTOSAS
Ribosa cidos nucleicos ADN Elementos estructurales de los cidos
nucleicos y de las coenzimas como ATP ,
NAD, NADP.
Desoxirribosa cidos nucleicos ADN Constituyente de los cromoso-
mas(genoma)
HEXOSAS
Glucosa jugos de fruta, hidrli- es el azcar del organismo
sis del almidn, azcar
de caa, maltosa y
lactosa
184
Galactosa hidrlisis de la lactosa El hgado puede convertirla en glucosa,

as es metabolizada por el organismo. Es
sintetizada en las glndulas mamarias,
para formar la leche.
Fructosa jugo de frutas, miel, El hgado y el intestino pueden convertir-
hidrlisis de la caa la en glucosa y en esta forma la utiliza el
organismo.
CH OH 6 CH OH 1 CH OH O 1 OH
2
2 O 2
OH 6
C =O
5 2
CHOH OH 5 2
OH
OH
CHOH 4 4 1 CH OH
2
CHOH 3 3
OH OH
CH OH
2
Frmula acclica de -Fructofuranosa -Fructopiranosa

fructosa
(hexano pentolona-2)
En esta alternativa se confi-
En este caso, a semejanza de
gura un anillo pentagonal. la glucosa, se conforma un
anillo hexagonal.
La fructosa es el azcar que tiene mayor poder edulcorante.
3.1.2.2. Oligosacridos
Pertenecen a este grupo, los glcidos que por hidrlisis dan un pequeo
nmero de monosas (de 2 hasta 10 unidades), siendo los ms abundantes los
disacridos.
3.1.2.2.1. Los disacridos
en la hidrlisis de una mol-

Disacridos cula se obtienen dos molcu- sacarosa, maltosa
las de monosacridos
3.1.2.2.1.1. Frmula general
Se considera que en la hidrlisis se obtienen dos hexosas: C6H12O6, por lo

que los disacridos responden a la frmula general:
C12 H22 O11
Deducida de la ecuacin de hidrlisis:
C12 H22 O11 + H2 O
2 C6 H12 O6 Leda de derecha a izquierda.
3.1.2.2.1.2. El enlace glicosdico en los disacridos
El enlace glicosdico (glucosdico en el caso de la glucosa), se produce

tambin por reaccin del grupo hidroxilo del carbono anomrico de un mono-
sacrido con un grupo hidroxilo de otro monosacrido, dando lugar a un dis-
acrido. Los oligosacridos y los polisacridos son el resultado de la unin de
monosacridos mediante este tipo de enlace.
El siguiente esquema ilustra lo antedicho:
185
La primera molcula que se ve es un monosacrido , D, glucosa - es

porque el -OH del carbono (C) anomrico (C1 en el esquema) est hacia abajo
- y la segunda molcula tambin es , D, glucosa.
En el enlace O - glucosdico reaccionan los grupos -OH (hidroxilo) del C

anomrico del primer monoscarido con un -OH de otro C del otro monosac-
rido (ya sea C anomrico o no) formando un disacrido y una molcula de
agua. El proceso es realmente una condensacin, se le denomina deshidratacin
por la caracterstica de la prdida de la molcula de agua. Dependiendo si la
reaccin de los -OH provengan de los dos C anmericos el disacrido ser
dicarbonlico y no tendr poder reductor. Mientras que si participan los -OH
de un C anomrico y de otro C no anomrico, el disacrido ser monocarbon-
lico y tendr poder reductor - ya que tendr el -OH de un C anmerico libre.
Al final del proceso ambos monosacridos quedarn unidos por un oxgeno
(O), de ah que el enlace se llame O - glucosdico.
3.1.2.2.1.3. Nomenclatura de disacridos

Se escribe el primer monosacrido implicado aadindole la termina-
cin osil.
Se escribe entre parntesis y con una flecha los carbonos cuyos -OH in-
tevienen en el proceso ( X X`).
Se escribe el segundo monosacrido. Si el enlace es dicarbonlico ter-
minado en - sido, si el enlace es monocarbonlico terminado en -osa.
As el ejemplo del esquema anterior ser:
, D glucopiranosil (1 4) , D glucopiranosa
El carbono anomrico de un monosacrido se combina con el grupo -OH

del 4 6 tomo de carbono del 2 monosacrido para producir un disacrido.
El enlace que tiene unido estas 2 molculas es un enlace glicosdico -1,4
debido a que el -OH del hemiacetal est debajo del anillo. Cuando el -OH est
por sobre el anillo se denomina enlace -1,4.
186
Los glicsidos tambin pueden ser hidrolizados selectivamente mediante

hidrlisis enzimtica. As, la maltasa slo hidroliza los enlaces -glicosdicos y
la emulsina hidroliza los enlaces -glicosdicos.
3.1.2.2.1.4. Disacridos Importantes
Disacridos Hidrolizados Hexosas obtenidas por hidrlisis

Maltosa Glucosa
Celobiosa Glucosa
Lactosa Glucosa y Galactosa
Sacarosa Glucosa y Fructuosa
Uno de los monosacridos es siempre la glucosa.
Hay disacridos formados nicamente por la glucosa: maltosa y celo-
biosa.
a. La maltosa, o azcar de malta: C12H22O11, es un slido cristali-

zado, soluble en agua, con actividad ptica fuertemente dextr-
gira ([] = 136), con mutarrotacin. Se observa un enlace
glucosdico -(1,4).
CH2OH CH2OH
O O
OH OH (H,OH)
HO O
OH OH
4O(Dglucopiranosil)Dglucopiranosa
maltosa
b. La lactosa, disacrido dulce, soluble en agua, dextrgiro

([]=55), reductor, etc. En la leche, humana y de vaca, hay en-
tre 5 y 10% de lactosa. Se observa un enlace glucosdico -
(1,4)
187
CH2OH CH2OH
HO O O
OH O OH (H,OH)
OH OH
4O(Dgalactopiranosil)Dglucopiranosa
lactosa
c. La sacarosa o azcar comn es un disacrido formado por al-

fa-glucosa y beta-fructosa. Su frmula qumica es:(C12H22O11).
En la estructura molecular, el anillo hexagonal de la glucosa se
asocia con el anillo pentagonal de la fructuosa. Los tomos de
carbono involucrados en la unin glicosdica, de tipo beta, son:
el C1, de la glucosa y el C2, de la fructosa.
Es extrada de la caa o de la remolacha azucarera, que la con-
tiene en alto porcentaje: 15-20%. Sus cristales blancos y dulces
son solubles en agua. Calentada, funde y carboniza parcialmen-
te, dando un caramelo pardusco y semislido. Se observa un
enlace glucosdico -(1,2)
CH2OH
O
OH
HO
OH O
HOH 2C
O
OH
CH2OH
OH
DglucopiranosilDfructofuransido
sacarosa
La sacarosa, tanto experimental como estructuralmente, se

aparta de los restantes disacridos. Son tpicos su hidrlisis y
su comportamiento qumico:
En la hidrlisis, por efecto del cido sulfrico diluido o de un enzima: la inver-

saza, suministrada por la levadura de cerveza, descompone en (+) glucosa y
(-) fructuosa:
C12 H22 O11 + H2 O = C6 H 12 O6 + C6 H12 O6

glucosa fructuosa
188
En cuanto a su comportamiento qumico: la sacarosa no es reductora. Porque

la unin glicosdica, utiliza los tomos de carbono C1 en glucosa y C2 en fruc-
tosa no dejando libre grupos oxhidrilo en carbonos anomricos. Por el mismo
motivo, tampoco experimenta mutarrotacin.
3.1.2.3. Polisacridos
Son polmeros de alto peso molecular, compuestos por una cadena de ms

de diez monosacridos unidos por enlaces glicosdicos. Por ej. el glucgeno
est compuesto por 10 unidades de monosacridos; el almidn, por 25 unida-
des, y la celulosa, de 100 a 200. Su peso molecular es, con frecuencia, superior
al milln. Mediante la hidrlisis se obtienen los monosacridos que los consti-
tuyen.
La hidrlisis es catalizada por enzimas digestivas (hidrolasas) llamadas ge-

nricamente glucosidazos, que son especficas para determinados polisacridos
y, sobre todo, para determinados tipos de enlace glucosdico. As, por ejemplo,
las enzimas que hidrolizan el almidn, cuyos enlaces son del tipo llamado
(14), no pueden descomponer la celulosa, cuyos enlaces son de tipo
(14), aunque en los dos casos el monosacrido sea el mismo. Las glucosi-
dasas que digieren los polisacridos, que pueden llamarse polisacarasas, rom-
pen en general uno de cada dos enlaces, liberando as disacridos y dejando
que otras enzimas completen luego el trabajo.
3.1.2.3.1. Clasificacin de los polisacridos
Segn la funcin biolgica, los polisacridos se clasifican en dos grupos:
Polisacridos de reserva: La principal molcula proveedora de energa

para las clulas de los seres vivos es la glucosa. Cuando esta no es des-
compuesta en el catabolismo energtico para extraer la energa que con-
tiene, es almacenada en forma de polisacridos de tipo (1->4), repre-
sentado en las plantas por el almidn y en los animales por el
glucgeno.
Polisacridos estructurales: Se trata de glcidos que participan en la

construccin de estructuras orgnicas. Entre los ms importantes tene-
mos a la celulosa que es el principal componente de la pared celular en
las plantas y a la quitina, que cumple el mismo papel en los hongos,
189
adems de ser la base del exoesqueleto de los artrpodos y otros anima-

les emparentados.
3.1.2.3.2. Almidn
Es un polmero de la D-glucosa unidos por uniones (1 4) glicosdicas.

El almidn que conocemos, no es realmente un polisacrido, sino la mezcla de
dos, la amilosa y la amilopectina. Ambos estn formados por unidades de
glucosa:
En la amilosa las molculas de gluco- En la amilopectina, aparecen ramifi-

sa estn unidas por enlaces 1-4 lo caciones que le dan una forma mole-
que da lugar a una cadena lineal que cular parecida a la de un rbol (cada
se torna helicoidal, en la que, en cada 25 molculas de glucosa), debidas a
vuelta de hlice tiene seis molculas enlaces 1-6 entre las molculas de
de glucosa. Es insoluble en agua fra glucosa. Es soluble en agua fra y con
y forma micelas de color azul con el el yodo da color rojo. Representa el
yodo. Representa el 20% en peso del 80% en peso del almidn
almidn
Los granos de almidn se localizan dentro de clulas vegetales.
Las harinas, maicenas y fculas obtenidas de cereales (trigo, maz, arroz) y

tubrculos (papa, batata, mandioca) contienen hasta 75% de almidn. ste es
un slido blancuzco y pulverulento (no cristalizado). Carece de sabor. No se
disuelve en agua fra pero se dispersa coloidalmente en agua caliente, dando
una masa semislida y adhesiva: el engrudo.
La presentacin de almidn se reconoce con facilidad: agregadas unas go-

tas de tinturas de iodo (iodo disuelto en alcohol) aparece una inconfundible
coloracin azul oscuro.
Cuando se ajustan las condiciones experimentales, regulando la acidez o

empleando sucesivas enzimas, el almidn se degrada gradualmente dando una
serie de compuestos, de estructuras y pesos moleculares cada vez ms simples,
hasta concluir indefectiblemente en glucosa:
190
La enzima (pancretica y salival) digiere el almidn, de manera selectiva,

solo hidrolizan los enlaces (1 4) glicosdicos del almidn y no as los enla-
ces -glicosdicos de la celulosa. Por eso el hombre puede comer patatas y
granos y no, pasto u hojas.
3.1.2.3.3. Glucgeno
Su estructura es similar a la de amilopectina del almidn, aunque mucho

ms ramificada que sta (ramificaciones cada 10 unidades). Est formada por
varias cadenas cortas que contienen de 12 a 18 unidades de -glucosas, uno de
los extremos de esta cadena se une a la siguiente cadena mediante un enlace -
1,6-glucosdico, tal y como sucede en la amilopectina.
Todos estos polisacridos de reserva, tienen un diseo admirablemente

adaptado a la funcin que realizan. La glucosa y la maltosa son molculas
pequeas que difunden rpidamente y son difciles de almacenar. Si en una
clula hubiera una gran cantidad de estas molculas se producira un aumento
importante de la presin osmtica celular, esto provocara la lisis (ruptura) de
la clula. Por eso la mayora de las clulas condensan la glucosa en biopolme-
ros semi-insolubles y cuando el organismo requiere glucosa, degrada estos
polmeros selectivamente usando enzimas especficas.
Una sola molcula de glucgeno puede

contener ms de 120.000 molculas de
glucosa.
El glucgeno es el polisacrido de
reserva energtica en los animales que se
almacena en el hgado (10% de la masa
heptica) y en los msculos (1% de la masa
muscular) de los vertebrados. Adems,
puede encontrarse pequeas cantidades de
glucgeno en ciertas clulas gliales del
cerebro. En el hgado la conversin de
glucosa almacenada en forma de glucgeno
a glucosa libre en sangre, est regulada por
la hormona glucagn y adrenalina. El
glucgeno heptico es la principal fuente de
glucosa sangunea sobre todo entre comidas. El glucgeno contenido en los
msculos es para energa que se consume durante la contraccin muscular.
3.2. Lpidos
Biomolculas, compuestas principalmente por carbono e hidrgeno y en

menor medida oxgeno, aunque tambin pueden contener fsforo, azufre y
nitrgeno. El nombre de lpidos (lisos= grasa, en griego) se aplica a una gran
cantidad de aceites y grasas, de distinto origen animal o vegetal, casi siempre
comestibles.
191
3.2.1. Estructura de los lpidos
Los lpidos o glicridos son steres de la glicerina con los cidos grasos
superiores.
La glicerina es el propanotriol: un polialcohol que en su cadena carbo-

nada de tres tomos de carbono posee tres funciones alcohlicas
Los cidos grasos superiores son cidos monocarboxlicos un solo

grupo funcional carboxilo de cadena carbonada abierta, de 12 a 20
tomos de carbono, salvo contadas excepciones. Luego, su frmula ge-
neral ser:
O
R C
OH
siendo R un radical alqulico aliftico, no ramificado.
El glicrido es un ster que resulta de la reaccin del grupo oxhidrilo

del cido con un tomo de hidrgeno de las funciones alcohlicas
Como son esterificables las tres funciones alcohlicas, se obtienen mono,

di y triglicridos.
3.2.2. Clasificacin de los Lpidos
Los lpidos son un grupo muy heterogneo que usualmente se clasifican en

dos grupos, atendiendo a que posean en su composicin cidos grasos (lpidos
saponificables) o no lo posean (lpidos insaponificables).
192
Simples: Slo Acilglicridos: Cuando son slidos se les

contienen carbono, llama grasas y cuando son lquidos a tempera-
hidrgeno y oxge- tura ambiente se llaman aceites.
no. Cridos: (ceras)
Fosfolpidos

Fosfoglicridos: son Fosfoesfingolpi-
molculas con un fuerte dos: constituyen
carcter anfiptico que el componente
les permite formar bica- principal de la
Complejos pas, que son la arquitec- vaina de mielina
Lpidos tura bsica de todas las que recubre los
(lpidos de membranas biolgicas. axones de las
saponifica-
bles membrana): neuronas.
Contienen otros Glucolpidos
elementos como
nitrgeno, fsforo,
Cerebrsidos: importan- Ganglisidos:
azufre u otra
tes componentes del Se presentan en la
biomolcula como
msculo y de la mem- zona externa de la
un glcido.
brana celular nerviosa, membrana y
molculas del sistema sirven para reco-
nervioso central y perif- nocer las clulas,
rico, que forman parte de por lo tanto se les
la vaina de mielina de los considera recepto-
nervios. El ms conocido res de membrana.
es la mielina.
Esencias vegetales como el mentol, el gera-
Terpenos niol, limoneno, alcanfor, eucaliptol,vainillina.
Vitaminas, como la vit.A, vit. E, vit.K.
Entre los esteroides ms destacados se en-
Lpidos cuentran los cidos biliares, las hormonas
Insaponifi- Esteroides sexuales, las corticosteroides, la vitamina D y
cables el colesterol.
Prostaglandinas, tromboxanos y leucotrienos:
cumplen amplias funciones como mediadores
Eicosanoides para el sistema nervioso central, los procesos
de la inflamacin y de la respuesta inmune.
Nota:
Los fosfolpidos son una clase importante de lpidos que inter-
vienen en la formacin de las membranas celulares. Se trata de
molculas anfipticas porque poseen un extremo hidroflico y
otro hidrofbico. Un fosfolpido consiste en una molcula de
glicerol unida a dos molculas de cidos grasos y a un grupo
fosfato, este ltimo combinado con un compuesto orgnico. Los
dos extremos de la molcula de fosfolpidos difieren fsica y
qumicamente. La porcin de cido graso es hidrfoba e insolu-
ble en agua. Sin embargo, la porcin compuesta de glicerol y la
base orgnica se ioniza y es muy hidrosoluble, por lo que se
clasifica como hidrfila. Las propiedades anfipticas de esta
193
molcula de lpidos hace que asuman cierta configuracin en

presencia de agua, de modo que su extremo hidrosoluble o
hidrfilo queda orientado hacia el agua circundante, en tanto
que la zona hidrfoba se orienta en direccin opuesta. La mem-
brana celular se forma de una bicapa de lpidos (dos capas de
molculas de fosfolpidos). Sus colas hidrfobas se unen en la
parte intermedia, en cambio las cabezas hidrfilas se orientan
hacia el exterior celular.
3.2.3. cidos Grasos
Los cidos grasos son molculas formadas por una larga cadena hidrocar-
bonada lineal, con un nmero par de tomos de carbono. Tienen en el extremo
de la cadena un grupo carboxilo (-COOH).
Se conocen unos 70 cidos grasos que se clasifican en dos grupos:
Los cidos grasos saturados: slo tienen enlaces simples entre los to-
mos de carbono. Son ejemplos de este tipo de cidos el mirstico
(14C);el palmtico (16C) y el esterico (18C) .
Los cidos grasos insaturados: tienen uno o varios enlaces dobles en su

cadena, punto en el cual se doblan o acodan. Son ejemplos el olico
(18C, un doble enlace) y el linoleco (18C y dos dobles enlaces).
194
3.2.4. Nomenclatura
Los cidos grasos que ms abundan en los lpidos son conocidos por sus
nombres vulgares, segn consigna la siguiente tabla:
cido N de C Nombre oficial Frmula molecular

lurico 12 dodecanoico C11H23COOH
mirstico 14 tetradecanoico C13H27COOH
palmtico 16 hexadecanoico C15H31COOH
esterico 18 octodecanoico C17H35COOH
Se destacan dos hechos importantes:

todos los cidos anteriores tienen cadena carbonada saturada
de nmero par de tomos de carbono.
Adems se mencionan otros cidos grasos no saturados, con doble enlaces

en su cadena carbonada como ser:
cido N de C Nombre oficial Frmula molecular

oleico 18 Octodequenoico-9 C17H33COOH
linoleico 18 Octodecadienoi- C17H31COOH
co-9,12
linolnico 18 Octodecatrienoi- C17H29COOH
co-9,12,15
El aspecto y las propiedades fsicas de los lpidos dependen de su composi-

cin qumica.
Grasas y sebos animales son slidos o semislidos, untuosos al tacto,
de bajo punto de fusin. En ellos predominan cidos grasos saturados
de 16 y 18 C: esterico y palmtico. Los aceites vegetales son lquidos a
temperatura ambiente, siendo el cido principal el oleico: no saturado,
de 18 C.
La coloracin es blancuzca o amarillenta.
195
Insolubles en agua. Se disuelven en sulfuro de carbono: S2C; ter:

O(C2H5)2; benceno: C6H6, y otros solventes orgnicos.
Siempre tienen densidades cercanas o menores que la unidad.
La existencia de dobles enlaces en la cadena carbonada de cidos grasos

que componen aceites y grasas, determina algunas reacciones como la hidroge-
nacin, el enranciamiento, el secado, etctera, detalladas a continuacin:
3.2.6.1. Hidrogenacin
Cuando un lpido no saturado reacciona con hidrgeno, en caliente y cata-

lizado por nquel, fija un mol del mismo en cada doble ligadura:
3.2.6.2. Enranciamiento
La accin del oxgeno y la humedad de aire, favorecido por la presencia de

bacterias, descompone a los lpidos. La glicerina experimenta deshidratacin y
da acrolena: propenal. El olor desagradable de las grasas rancias es atribui-
ble a este compuesto:
O
CH = CH C
2
OH
3.2.6.3. Oxidacin
Los aceites con alto grado de no saturacin, como el aceite de lino en cuya
composicin hay un 90% de cidos oleico, linoleico, linolnico, etc.,se oxidan
con facilidad cuando son expuestos al aire. La ruptura de lo dobles enlaces
entre los tomos de carbono es seguida por el establecimiento de covalencias
de tomos de oxgeno, del tipo de los perxidos, que asocia cadenas individuales:
196
El resultado de la oxidacin es el secado.
3.2.6.4. Hidrlisis
La hidrlisis es la reaccin inversa de la formacin del ster; entonces: el

agua descompone a los aceites y las grasas en sus componentes: la glicerina y
los cidos grasos. La industria opera con vapor de agua (200C y 10 atm):
3.2.6.5. Saponificacin
La reaccin de los lpidos con hidrxido de sodio: NaOH, u otra base inor-
gnica, produce una descomposicin parecida a la hidroltica. La diferencia es
que la glicerina es acompaada por las sales de los cidos grasos, llamadas
jabones.
Queda justificada la denominacin asignada a la reaccin, porque saponis =

jabn, en latn.
3.2.7. Importancia biolgica de los lpidos
La grasa es uno de los tres nutrientes (junto con las protenas y los carbohi-
dratos) que le proporcionan caloras al cuerpo. Las grasas proporcionan 9
caloras por gramo, ms del doble de las que proporcionan los carbohidratos o
las protenas.
Las grasas son esenciales para el funcionamiento adecuado del cuerpo, de-
bido a que proporcionan los cidos grasos esenciales que no son elaborados por
el cuerpo y deben obtenerse de los alimentos. Los cidos grasos esenciales son
el cido linoleico y el cido linolnico, los cuales son importantes para contro-
lar la inflamacin, la coagulacin de la sangre y el desarrollo del cerebro.
197
La grasa sirve como sustancia de almacenamiento para las caloras extras del
cuerpo y adems, llena las clulas adiposas (tejido adiposo) que ayudan a aislar el
cuerpo. Las grasas tambin son una importante fuente de energa. Cuando el cuerpo
ha consumido las caloras de los carbohidratos, que ocurre despus de los primeros
veinte minutos de ejercicio, comienza a depender de las caloras de la grasa.
La piel y el cabello sanos se conservan por la accin de la grasa que ayuda

al cuerpo a absorber y movilizar las vitaminas A, D, E y K a travs del torrente
sanguneo.
3.2.8. Colesterol
El colesterol es un lpido que se encuentra en los tejidos y en el plasma sangu-

neo. Se presenta en altas concentraciones en el hgado, mdula espinal, pncreas y
cerebro. El nombre de colesterol procede del griego kole (bilis) y stereos (slido),
por haberse identificado por primera vez en los clculos de la vescula biliar.
3.2.8.1. Estructura Qumica
Es un lpido esteroide, molcula de ciclopentano-perhidrofenantreno (o es-

terano), constituida por cuatro carbociclos condensados o fundidos, denomina-
dos A, B, C y D, que presentan varias sustituciones:
a. Dos radicales metilo en las posiciones C-10 y C-13.
b. Una cadena aliftica ramificada de 8 carbonos en la posicin C-17.
c. Un grupo hidroxilo en la posicin C-3.
d. Una insaturacin entre los carbonos C-5 y C-6.
En la molcula de colesterol se
puede distinguir una cabeza polar
constituida por el grupo hidroxilo y
una cola o porcin apolar formada por
el carbociclo de ncleos condensados
y los sustituyentes alifticos. As, el
colesterol es una molcula tan
hidrfoba que la solubilidad de
colesterol libre en agua es de 10-8 M y,
al igual que los otros lpidos, es
bastante soluble en disolventes
apolares como el cloroformo (CHCl3).
198
3.2.8.2. Rol Bioqumico
La creciente incidencia que tienen los infartos de miocardio y otras afec-

ciones cardacas en las estadsticas de mortalidad ha preocupado a los investi-
gadores, quienes centraron su atencin en el colesterol. Cuando la concentra-
cin de colesterol en la sangre sobrepasa un valor lmite, deposita juntamente
con lpidos y otras sustancias en las paredes internas de las arterias, endure-
cindolas y reduciendo sensiblemente su dimetro libre lo que deteriora el
sistema circulatorio. El colesterol se encuentra en muchos alimentos; leche,
manteca, carne, huevos, etc. acompaando a los lpidos y tambin es biosinteti-
zado por el hgado, a expensas de los mismos. Sin embargo, parecera que
influye ms la calidad de los lpidos ingeridos que su cantidad. Cuando los
aceites vegetales no saturados reemplazan a las grasas saturadas, se normaliza
la concentracin sangunea de colesterol.
3.3. Protenas
Los prtidos, o protenas, son sustancias orgnicas nitrogenadas, indispen-

sables para la existencia, actividad y reproduccin de todos los seres vivos. Son
polmeros de aminocidos unidos por un tipo particular de enlace covalente, el
enlace peptdico.
Su nombre revela su enorme importancia biolgica: protos primero, en

griego, pues son los constituyentes principales de los protoplasmas celulares.
3.3.1. Aminocidos
Los elementos infaltables en la composicin de los prtidos son cuatro:

C, H, O y N
-de all que se les diga sustancias cuaternarias- pero se les aade, en ocasio-
nes, fsforo, azufre y algunos (hierro, en la hemoglobina de la sangre). La
proporcin de nitrgeno es aproximadamente constante: en promedio, los
prtidos contienen alrededor del 16% de nitrgeno.
Los aminocidos son una familia de molculas que tienen en comn, la

presencia de un grupo carboxilo, un grupo amino y un hidrgeno unidos a
un tomo de carbono (C-). Difieren en un cuarto grupo qumico unido a este
mismo carbono, que tiene distintas caractersticas qumicas. A este grupo se le
denomina usualmente grupo R.
R puede ser un radical de la ms variada estructura, como pronto se ver.
199
Con las letras griegas sucesivas: , , , etc., se localizaron los tomos de

una cadena carbonada, sistema actualmente reemplazando por el numrico:
El cido 3-aminopropanoico es un -
El cido 2-aminopropanoico es un aminocido que no aparece entre los
- aminocido. productos de la hidrlisis de los prti-
dos.
Todos los aminocidos componentes de las protenas son alfa-

aminocidos, lo que indica que el grupo amino est unido al carbono alfa, es
decir, al carbono contiguo al grupo carboxilo. Los prtidos estn formados por
macromolculas de dimensiones gigantescas: sus pesos moleculares, ordina-
riamente de varios cientos de miles de unidades, a veces superan el milln.
3.3.1.1. Nomenclatura
Los aminocidos tienen dos sistemas de nomenclatura:
a. El clsico sistema de tres letras, que permite la representacin de la es-

tructura primaria de una protena mediante el enlace de cada triplete de
letras mediante guiones, disponiendo a la izquierda el aminocido N-
terminal y a la derecha el aminocido C-terminal.
Ala-Glu-Gly-Phe- ... -Tyr-Asp-Gly
Representa la estructura primaria de una protena cuyo aminocido N-

terminal es alanina (Ala) y cuyo aminocido C-terminal es glicina
(Gly).
b. El actual sistema de una sola letra, impuesto en gentica molecular e

imprescindible para el uso de bases de datos, que permite la representa-
cin de la estructura primaria de una protena mediante la disposicin
consecutiva de letras sin espacios ni signos intermedios, disponiendo a
la izquierda el aminocido N-terminal y a la derecha el aminocido
C-terminal.
LSIMAG ... AYSSITH Representa la estructura primaria de
una protena cuyo aminocido N-terminal es leucina (L) y cuyo
aminocido C-terminal es histidina (H).
200
Aminocido Cdigo de tres letras Cdigo de una letra

Alanina Ala A
Arginina Arg R
Asparagina Asn N
cido asprtico Asp D
Cistena Cys C
Glutamina Gln Q
cido glutmico Glu E
Glicina Gly G
Histidina His H
Isoleucina Ile I
Leucina Leu L
Lisina Lys K
Metionina Met M
Fenilalanina Phe F
Prolina Pro P
Serina Ser S
Treonina Thr T
Triptfano Trp W
Tirosina Tyr Y
Valina Val V
3.3.1.2. Clasificacin de Aminocidos
Los -aminocidos se clasifican en tres grandes categoras segn la canti-

dad de grupos amino y carboxilo:
Neutros: Con un grupo funcional de cada clase, de acuerdo con la defi-

nicin. Estos pueden ser: polares o no polares.
Bsicos: Con dos grupos amino, el alfa y otro, en cualquier lugar de la

estructura molecular.
cidos: Con dos grupos funcionales de carcter cido.
cidos: cido asprtico (Asp, D) y cido glutmico (Glu, E).

Bsicos: Lisina (Lys, K), Arginina (Arg, R) e Histidina (His, H).
Neutros, estos pueden ser polares: Serina (Ser, S), Treonina (Thr,
T), Cistena (Cys, C), Asparagina (Asn, N), Glutamina (Gln, Q) y
Tirosina (Tyr, Y), no polares: Glicina (Gly, G), Alanina (Ala, A),
Valina (Val, V), Leucina (Leu, L), Isoleucina (Ile, I), Metionina (Met,
M), Prolina (Pro, P), Fenilalanina (Phe, F) y Triptfano (Trp, W).
201
Cuando presentan anillo aromtico, se los denomina: Aromticos, pudien-

do pertenecer estos a cualquiera de los grupos anteriores.
Fenilalanina (Phe, F), Tirosina (Tyr, Y) y Triptfano (Trp, W) (ya

incluidos en los grupos neutros polares y neutros no polares).
3.3.1.3. Propiedades Fsicas
Los - aminocidos son slidos cristalizables, moderadamente solubles en

agua y no en solvente orgnicos, de alto punto de fusin: cercano a 200C, a
1 atm.
El tamao de las protenas que forman, influye en su solubilidad en agua:
Muchos prtidos se dispersan Otros son totalmente insolubles en

coloidalmente en agua. Ejemplos: agua.
Ovoalbmina (albmina de huevo, Queratina, presente en pelos, uas,
o familiarmente, clara de huevo). pezuas y cascos de animales.
3.3.1.4. Propiedades Qumicas
Pese a su diversidad, todos los aminocidos quedan caracterizados por las

siguientes reacciones qumicas:
Las que afectan al grupo carboxilo, como la descarboxilacin. La des-

carboxilacin es una reaccin metablica fundamental durante la oxida-
cin de molculas orgnicas, catalizada por enzimas del tipo descar-
boxilasa. La descarboxilacin del piruvato es una reaccin clave de la
respiracin aerbica en la cual una molcula de piruvato pierde su gru-
po carboxilo en forma de CO2 y rinde acetil CoA, que ingresa en el ci-
clo de Krebs.
Las que afectan al grupo amino, como la desaminacin. Muchos de

los aminocidos son desaminados por transaminacin. En este proceso,
se transfiere el grupo amino a un a-ceto cido para dar el a-ceto cido
del aminocido original y un nuevo aminocido; estas reacciones son
202
catalizadas por aminotransferasas o transaminasas, El aceptor principal

de grupos amino es el a-cetoglutarato que produce glutamato como
nuevo aminocido:
3.3.1.4.1. Anfoterismo
Se interpreta que son compuestos inicos y no covalentes, como aparente-

mente se desprende de su frmula molecular. En Efecto, dentro de la molcula
coexisten dos grupos funcionales netamente antagnicos.
el carboxilo: COOH y el grupo amina: NH2

de carcter cido de carcter bsico
El carboxilo, cuando se ioniza, Este catin migra y se fija sobre el
libera un catin hidrgeno: tomo de nitrgeno, que dispone
de un par solitario de electrones,
apto para desarrollar un enlace de
coordinacin:
-
COOH COO + H+
H+ + NH2 NH+3
El resultado de esta redistribucin intramolecular es:
Un in bipolar que tiene, simultneamente, dos cargas inicas de signo contra-

rio: una negativa, en el anin y otra positiva, en el catin
-
COO NH+3
Experimentalmente se comprueba que:
Los -aminocidos son sustancias anfteras.
frente a las bases, y frente a los cidos,

se comportan como cidos se comportan como bases.
203
3.3.1.4.1.1. Punto Isoelctrico
Los aminocidos a pH bajo (cido) se encuentran mayoritariamente en su

forma catinica (con carga positiva), y a pH alto (bsico) se encuentran en su
forma aninica (con carga negativa). Sin embargo, existe un pH especifico para
cada aminocido, donde la carga positiva y la carga negativa son de la misma
magnitud y el conjunto de la molcula es elctricamente neutro. En este estado
se dice que el aminocido se encuentra en su forma de ion dipolar o zwitterin,
y se dice que est en su punto isoelctrico. Si un aminocido tiene un punto
isoelctrico de 6,1 su carga neta ser cero cuando el pH sea 6,1.
Por lo tanto: el punto isoelctrico es, por definicin, el pH necesario para

que el aminocido adquiera, predominantemente, su forma dipolar.
Cada - aminocido, as como cada prtido, queda caracterizado por un

isoelctrico especfico.
3.3.1.4.2. Estereoisomera
Todos los aminocidos excepto la glicina tienen el carbono alfa asimtrico,

lo que les confiere actividad ptica; esto es, sus disoluciones desvan el plano
de polarizacin cuando un rayo de luz polarizada las atraviesa. Si el desvo del
plano de polarizacin es hacia la derecha (en sentido horario), el compuesto se
denomina dextrgiro, mientras que si se desva a la izquierda (sentido antiho-
rario)se denomina levgiro. Un aminocido puede en principio existir en sus
dos formas enantiomricas (una dextrgira y otra levgira), pero en la naturale-
za lo habitual es encontrar slo una de ellas.
3.3.2. El enlace peptdico
Todas las consideraciones expuestas previamente certifican entonces que

las macromolculas de los prtidos resultan de la condensacin de una enorme
cantidad de -aminocidos, que se unen entre s, a travs del enlace peptdico.
El mismo se produce entre el carbono carboxilo y el nitrgeno amino y es

en esencia, un enlace covalente simple.
Sin embargo la cercana del enlace doble entre el carbono y el oxgeno, ge-
nera una estructura resonante entre estos dos enlaces. Esto le da al enlace pep-
tdico, caractersticas intermedias entre simple y doble enlace, lo que significa
que no puede rotar en 360 como un enlace simple, pero tampoco es rgido
como uno doble.
204
Con un prefijo latino: di, tri, ..., poli, se expresa la cantidad de molculas de
- aminocidos que dan origen al pptido.
3.3.3. Hidrlisis de los prtidos
La hidrlisis consiste en el proceso inverso a la formacin del pptido.
La descomposicin es gradual: el agua adicionada rompe las uniones pept-

dicas, hasta que por ltimo quedan libres las molculas de los -aminocidos
involucrados. Se dispone de dos mtodos experimentales para provocar la
hidrlisis de los prtidos:
Los cidos y bases inorgnicas, Las proteasas, o enzimas
concentrados y en caliente, o proteolticas, como la pepsina,
del jugo gstrico.
Cualquiera sea el procedimiento, siempre se obtiene los mismos productos

finales: -aminocidos.
Pero la actividad enzimtica, mucho ms delicada, produce sustancias.
205
3.3.4. Niveles estructurales de las protenas
En la composicin qumica de los prtidos interesa, en primera instancia,

la cantidad y la clase de los la secuencia de los mismos dentro
y
-aminocidos componentes de la estructura lineal.
3.3.4.1. Estructura Primaria
Estructura primaria es la secuencia lineal de aminocidos segn el ordena-

miento establecido por el cdigo gentico.
3.3.4.2. Estructura secundaria:
La estructura secundaria se refiere a disposicin espacial que adoptan las

cadenas polipeptdicas, esta puede ser el enrollamiento de una cadena en for-
ma de espiral que se mantiene por la formacin de puentes de hidrgeno entre
sus aminocidos lo que le confiere elasticidad, denominada hlice y la es-
tructura plegada que consta de muchas cadenas extendidas en zigzag una al
lado de la otra unidas por puentes de hidrgeno que le otorgan rigidez.
3.3.4.3. Estructura terciaria
La estructura terciaria consiste en el plegamiento de la estructura secunda-

ria sobre si misma formndose una estructura globular especfica. Los pliegues
se mantienen en su lugar por uniones puente de hidrgeno, interacciones ini-
cas, interacciones hidrofbicas y puentes disulfuro. Este nivel de organizacin
proteica est fuertemente influido por el medio.
3.3.4.4. Estructura Cuaternaria
La estructura cuaternaria est formada por varias cadenas plegadas que se

mantienen unidas por puentes de hidrgeno, puentes disulfuro, a menudo las
cadenas presentan un efecto cooperativo, la actividad biolgica de una protena
cuaternaria es mucho mayor que la suma de la actividades de cada una de las
cadenas por separado.
206
3.3.5. Desnaturalizacin de Protenas
La complejidad estructural de los prtidos los vuelve muy sensibles a la

modificacin de las condiciones experimentales. Pequeas variaciones de
temperatura o de pH acidez o basicidad del medio- son suficientes para desna-
turalizarlos. El prtido desnaturalizado pierde sus propiedades naturales
debido a transformaciones irreversibles: aunque sea recolocado en las condi-
ciones iniciales, ya no las recobra.
La solucin de ovo albmina, suavemente calentada, se convierte en

cogulos semislidos, insoluble en agua. La coagulacin endurece a
los huevos frescos cuando se los introduce en agua hirviente.
La leche, acidificada con cido o con cido clorhdrico, o bien, por
el cido lctico producido por el bacilo lctico, cuando sus enzimas
actan sobre la lactosa, separa grumos espesos del principal prtido
presente: la casena. En la leche cortada se reconoce la acidez
con papel de tornasol.
3.3.6. Las enzimas
Las enzimas son prtidos (sustancias nitrogenadas) que catalizan reaccio-

nes qumicas. En estas reacciones, las enzimas actan sobre unas molculas
denominadas sustratos, las cuales se convierten en diferentes molculas, los
productos. Por su elevado peso molecular son macromolculas, de dimensiones
gigantescas y estructura complicada. Son elaboradas por biosntesis, dentro de
las clulas vivas. Sin embargo, recientemente se ha logrado preparar unas
pocas enzimas en el laboratorio, idnticas a las naturales.
Estructura de la triosafosfato isomerasa. Conformacin en forma de dia-

grama de cintas rodeado por el modelo de relleno de espacio de la protena.
Esta protena es una eficiente enzima involucrada en el proceso de transforma-
cin de azcares en energa en las clulas.
3.3.6.1. Caractersticas Principales
a. La accin enzimtica necesita condiciones experimentales muy ajustadas.

Muy sensibles a la temperatura, las enzimas operan, en general, a
temperaturas entre 15 y 25C. Calentadas a ebullicin, se las destruye.
Enfriadas, se las paraliza. Cada una exige un pH determinado: hay en-
zimas que operan en medio cido mientras otras lo hacen en medio
bsico. El aumento de concentracin de los productos de la reaccin
207
puede influir desfavorablemente: una concentracin de aprox. 15% de

etanol detiene la accin de la zimasa alcohlica segregada por la leva-
dura de cerveza sobre la glucosa.
b. Por su comportamiento, las enzimas son catalizadores. En tal sentido,

estos biocatalizadores, o catalizadores biolgicos no se diferencian de
los inorgnicos y, como ellos: aceleran reacciones, sin figurar en las
respectivas ecuaciones estequiomtricas; no se consumen: en el estado
final se encuentra la misma masa de enzima, con las mismas propieda-
des que en el estado inicial.
Cuando una sustancia S, llamada genricamente el sustrato, descompo-
ne en los productos P1 y P2, con velocidad muy lenta, a menudo no hay
resultados visibles a pesar de transcurrir un tiempo prolongado. Si una
enzima E cataliza dicha reaccin, la reaccin suele ser inmediata.
Para: S = P1 + P2
sustrato productos
Se escribe igual ecuacin, est o no presente la enzima E. Pero la velo-
cidad de la reaccin enzimticamente catalizada supera ampliamente a
la de la no catalizada: V enzimtica >> V.
c. Pequeas cantidades de enzima, catalizan grandes cantidades de sustrato.

Producen efectos espectaculares, desproporcionados con respecto a la
pequea masa interviniente: con un gramo de enzima se obtiene, en
ocasiones, varias toneladas de los productos.
d. Un rasgo distintivo de las enzimas es su especificidad. Cada enzima ca-

taliza una nica y determinada reaccin, y no otras.
e. Un mecanismo en dos etapas sucesivas interpreta satisfactoriamente el

proceso:
El sustrato S se combina con su enzima especfica: E, formando un
complejo de activacin, o compuesto intermedio, por asociacin
mutua: SE.
Tan breve es la duracin de este complejo que rara vez es identifi-
cable concretamente. Al descomponer da los productos y regenera
la enzima, que queda lista para asociarse con una nueva molcula de
sustrato, reiniciando el ciclo.
208
3.3.6.2. Unin enzima-sustrato
Cuando se establece la unin entre una sustancia y una enzima se llama

modelo "llave-cerradura". De esta manera se establece la especificidad de la
enzima y el producto. El ajuste de esa unin se logra a travs del sitio activo
que presenta la enzima.Una vez lograda la reaccin, la enzima se separa del
producto final quedando intacta para una futura intervencin.
La apertura de una cerradura por medio de la llave especifica que se in-

troduce en ella brinda una imagen aproximada del proceso.
En esta comparacin:
representa la macromolcula
la puerta enzimtica
la cerradura uno de los sitios activos
el sustrato, que se fija sobre el
la llave sitio activo
y el funcionamiento de
la cerradura
la reaccin considerada
Enzima + sustrato = enzima-sustrato (complejo llave cerradura) = enzima +

productos
En la ltima dcada se ha observado que existe otro tipo de enganche entre

el sustrato y la enzima, y que consiste en que la enzima tiene la particularidad
de deformar y modificar su sitio activo el cual se adapta a la del producto, este
modelo se llama "ajuste inducido"
Enzima + sustratos = enzima sustratos (complejo ajuste inducido) = enzima

+productos
3.3.6.3. Nomenclatura
Las enzimas tienen nombres derivados del sustrato, o de la reaccin catali-

zada, terminados en asa.
209
Las hidrolasas intervienen en las hidrlisis, como en los siguien-

tes casos:
Enzimas Hidrolticas Sustrato Hidrolizado
Ureasa, Lipasa, Maltasa Urea, Lpidos, maltosa
Las zimasa causan el desdoblamiento de una molcula en otras

menores, sin adicionar otras: la zimasa alcohlica fermenta la
glucosa.
Oxidasa y reductasas son enzimas que intervienen, respectiva-

mente, en oxidaciones y reducciones.
3.3.7. Importancia Biolgica de las protenas
Aunque todos los metabolismos son imprescindibles, el de los prtidos tie-

ne rasgos predominantes, que lo distinguen de los restantes. Glcidos y lpidos,
cuando son incorporados por organismos vivos, no sufren grandes alteraciones
qumicas, y se les encuentra en todos ellos con composicin y propiedades
aproximadamente iguales.
Muy por el contrario, cada organismo, cada tejido, incluso cada clula, ne-
cesita de sus propios prtidos. Esta marcada especificidad hace que las dife-
rencias entre una especie biolgica y otra residan, esencialmente, en las dife-
rencias existentes entre sus prtidos. Estos constituyen, en estado coloidal, el
protoplasma celular, asiento de todas las actividades vitales y, por tanto, es
vlido el famoso aforisma:
Sin prtidos no hay vida.
A los aminocidos que necesitan ser ingeridos por el cuerpo para obtener-
los se los llama esenciales; la carencia de estos aminocidos en la dieta limita
el desarrollo del organismo, ya que no es posible reponer las clulas de los
tejidos que mueren o crear tejidos nuevos, en el caso del crecimiento.
Para el ser humano, los aminocidos esenciales son: Valina (Val), Leucina
(Leu), Treonina (Thr), Lisina (Lys), Triptfano (Trp), Histidina (His), Fenila-
lanina (Phe), Isoleucina (Ile), Arginina (Arg) (Requerida en nios y tal vez
ancianos) y Metionina (Met).
3.4. cidos Nucleicos
Los cidos nucleicos (DNA y RNAs) son molculas de fundamental impor-

tancia dentro de las clulas ya que estn involucradas en la transmisin de la
informacin gentica.
En los ltimos decenios, la Qumica biolgica ha encarado decididamente la

investigacin de los cidos nucleicos, descubiertos en el ncleo de las clulas.
Se conocen dos tipos de estos cidos:

El cido ribonucleico Y El cido desoxi-ibonucleico
210
Que, por lo comn, son designados por medio de una sigla:

ARN ADN
El cido ribonucleico es el regu- Se atribuye al cido desoxi-
lador de la biosntesis de los ribonucleico la transmisin de los
prtidos segn un mecanismo caracteres hereditarios del indivi-
universal, utilizado por todos los duo y de la especie, interpretando
organismos, desde los ms infe- qumicamente muchas cuestiones
riores hasta el hombre. genticas.
3.4.1. Estructura qumica.
Los dos cidos nucleicos son macromolculas gigantescas identificables

con el microscopio electrnico- cuyo peso se eleva a ms de 100 millones de
unidades. Su composicin ha sido deducida de la hidrlisis, verificable en tres
etapas sucesivas:
Enzimas especificadas: las nucleasas, desdoblan los cidos nucleicos en

compuestos ms sencillos: los nucletidos.
A su vez, en medio alcalino los nucletidos se descomponen en cido

fosfrico: PO4H3, y nuevos compuestos: los nuclesidos.
Los nuclesidos, en medio cido, dan glcidos y un conjunto de sustan-

cia llamadas genricamente las bases nitrogenadas.
En consecuencia:
Los cidos nucleicos resultan de la condensacin de glcidos, bases nitro-

genadas y cido fosfrico.
Se une una molcula del glcido Luego, el cido fosfrico esterifica
con otra de alguna base, sepa- el acohol primario existente en el
rando agua. El glcido aporta el C5 .
OH de su C1.
Los glcidos aludidos son dos: Una pentosa: la ribosa, en el ARN y su de-
rivado: la desoxi-ribosa, en el ADN.
Su nombre es correcto: el grupo funcional del C2 ha sido des-oxigenado,

o reducido, en trminos ms modernos. No es, en rigor, un glcido, aunque se
los considere as.
211
3.4.1.1. Bases nitrogenadas.
En las cinco bases nitrogenadas se aprecia:
Purinas Pirimidinas
Nucleobase
Adenina Guanina Timina Citosina Uracilo
Nuclesido
Adenosina Guanosina Timidita Citidina Uridina

A G T C U
Un heterociclo: la pirimidina anillo bencnico en el cual dos tomos

de nitrgeno han sustituido a dos grupos CH, solo o condensado con
otro anillo pentagonal, tambin con otros dos tomos de nitrgeno.
Grupos funcionales: amina y oxhidrilo
Un punto fundamental es que las bases nitrogenadas son complementarias

entre s, es decir, forman parejas de igual manera que lo haran una llave y su
cerradura. La adenina y la timina son complementarias (A=T), al igual que la
guanina y la citosina (GC). Dado que en el ARN no existe timina, la comple-
mentariedad se establece entre adenina y uracilo (A=U). La complementarie-
dad de las bases es la clave de la estructura del ADN y tiene importantes impli-
caciones, pues permite procesos como la replicacin del ADN y la traduccin
del ARN en protenas.
3.4.2. Importancia Biolgica de los cidos Nucleicos
Su funcin biolgica no qued plenamente confirmada hasta que Avery y

sus colaboradores demostraron en 1944 que el ADN era la molcula portadora
de la informacin gentica.
Los cidos nucleicos tienen al menos dos funciones: trasmitir las caracters-
ticas hereditarias de una generacin a la siguiente y dirigir la sntesis de prote-
nas especficas.
La secuencia de los nucletidos determina el cdigo de cada cido nucleico

particular. A su vez, este cdigo indica a la clula cmo reproducir un duplica-
do de s misma o las protenas que necesita para su supervivencia.
212
Cada especie viviente tiene su propio ADN y en los humanos es esta cade-
na la que determina las caractersticas individuales, desde el color de los ojos y
el talento musical hasta la propensin a determinadas enfermedades.
Es como el cdigo de barra de todos los organismos vivos que existen en la

tierra, que est formado por segmentos llamados genes.
La combinacin de genes es especfica para cada organismo y permite indi-

vidualizarnos. Estos genes provienen de la herencia de nuestros padres y por ello
se utiliza los tests de ADN para determinar el parentesco de alguna persona.
Adems, se utiliza el ADN para identificar a sospechosos en crmenes

(siempre y cuando se cuente con una muestra que los relacione).
Actualmente se ha determinado la composicin del genoma humano que

permite identificar y hacer terapias para las enfermedades que se trasmiten
genticamente como: enanismo, albinismo, hemofilia, daltonismo, sordera,
fibrosis qustica, etc.
213
3.5. Hormonas
Las hormonas son sustancias segregadas por clulas especializadas, locali-

zadas en glndulas de secrecin interna o glndulas endcrinas (carentes de
conductos), o tambin por clulas epiteliales e intersticiales con el fin de afec-
tar la funcin de otras clulas. Son transportadas por va sangunea o por el
espacio intersticial, solas (biodisponibles) o asociadas a ciertas protenas.
3.5.1. Caractersticas
Las hormonas son sintetizadas dentro de las glndulas endocrinas, o de

secrecin interna, a diferencia de la vitaminas que deben incorporarse
ya elaboradas, o casi por la va alimenticia.
Cuando son vertidas a la sangre se distribuyen por todo el cuerpo, ac-

tuando a distancia, como verdaderos mensajeros qumicos. En
cambio las enzimas operan encerradas dentro de las clulas donde fue-
ron producidas.
Su especificidad, aunque existe, no es muy marcada: hormonas de ani-

males superiores son administrables a otros individuos de la misma y a
veces de distinta especie. Las hormonas artificiales preparadas in-
dustrialmente y compuestos de estructura molecular anloga manifies-
tan efectos comparables.
Como todo catalizador, se requieren muy pequeas cantidades de cada

hormona, pero si se exceden los lmites mnimo o mximo de su con-
centracin normal, ocasiona trastornos y enfermedades. En muchos ca-
sos hay mecanismos antagnicos: mientras una hormona estimula un
proceso, otra lo retarda, de manera que establecen un equilibrio.
Por ser destruidas, el organismo las debe reponer continuamente algu-

nas veces y en perodos determinados, otras.
3.5.2. Estructura Qumica
Aunque la estructura molecular de las hormonas es bastante variada, la ma-

yora se encuadra dentro de dos grandes tipos:
Las hormonas proteicas: Son derivados de aminocidos (como las

hormonas tiroideas), o bien oligopptidos (como la vasopresina) o poli-
pptidos (como la hormona del crecimiento). En general, este tipo de
hormonas no pueden atravesar la membrana plasmtica de la clula, por
lo cual los receptores para estas hormonas se hallan en la superficie ce-
lular. Las hormonas tiroideas son una excepcin, ya que se unen a re-
ceptores especficos que se hallan en el ncleo.
Hormonas lipdicas: Son esteroides (como la testosterona) o eicosa-

noides (como las prostaglandinas). Dado su carcter lipfilo, atraviesan
214
sin problemas la bicapa lipdica de las membranas celulares y sus recep-

tores especficos se hallan en el interior de la clula.
3.5.3. Principales Hormonas
Mecanismo que controla

Glndula Hormona Accin principal
su secrecin
Estimula el crecimiento del

Hormona de
hueso, inhibe la oxidacin de la Hormona (s) hipotal-
crecimiento
glucosa, promueve la degrada- mica (s)
(somatotropina)
cin de cidos grasos
Hormona (s) hipotal-

Prolactina Estimula la produccin de leche
mica (s)
Hormona Tiroxina en sangre;

estimuladora de Estimula la glndula tiroides hormona (s) hipotalmi-
Hipfisis, tiroides (TSH) ca (s)
lbulo
anterior Hormona Cortisona en la sangre;
adrenocortico- Estimula la corteza suprarrenal hormona (s) hipotalmi-
trfica (ACTH) ca (s)
Hormona Estrgeno en la sangre;

Estimula al folculo ovrico,
foliculoestimu- hormona (s) hipotalmi-
espermatognesis
lante (FSH)* ca (s)
Estimula la ovulacin y la for- Progesterona o testos-

Hormona
macin del cuerpo lteo en las terona en la sangre;
luteinizante
hembras y las clulas intersticia- hormona(s) hipotalmi-
(LH)
les en el macho ca (s)
Estimula las contracciones

Oxitocina Sistema nervioso
Hipotlamo uterinas y la salida de la leche
(va hipfi-
sis poste- Hormona Concentracin osmtica
rior) antidiurtica de la sangre; volumen
Controla la excrecin de agua
(ADH, vasopre- sanguneo, sistema
sina) nervioso
Tiroxina, u otras
hormonas del Estimula y mantiene actividades
TSH
tipo de la tiroxi- metablicas
Tiroides na
Inhibe la liberacin de calcio del Concentracin de iones

Calcitonina 2+
hueso Ca en la sangre
Estimula la liberacin de calcio

del hueso, estimula la conver-
Hormona
sin de vitamina D a su forma
paratiroidea Concentracin de iones
Paratiroides activa que promueve la absor- 2+
(paratohormo- Ca en la sangre
cin del calcio del tracto gas-
na)
trointestinal; inhibe la excrecin
de calcio
Corteza
suprarrenal Cortisol, otros Afectan el metabolismo de ACTH
glucocorticoides carbohidratos, protenas y
215
Mecanismo que controla

Glndula Hormona Accin principal
su secrecin
lpidos
Procesos iniciados en
Afecta el balance de agua y +
Aldosterona los riones; iones K en
sales
la sangre
Incrementa el azcar en la
sangre, dilata o contrae vasos
Mdula Adrenalina y
sanguneos especficos, incre- Sistema nervioso
suprarrenal noradrenalina
menta la frecuencia y la fuerza
del latido cardaco
Concentracin de
Baja la concentracin de azcar
glucosa y aminocidos
Insulina de la sangre, incrementa el
en la sangre, somatos-
almacenamiento de glucgeno
tatina
Pncreas
Concentracin de
Estimula la degradacin de
glucosa y aminocidos
Glucagn glucgeno a glucosa en el
en la sangre, somatos-
hgado
tatina
Implicada en la regulacin de
Pineal Melatonina Ciclos luz-oscuridad
los ritmos circadianos
Desarrollan y mantienen carac-

Ovario, tersticas sexuales en las hem-
Estrgenos FSH
folculo bras, inician la edificacin del
tapiz uterino
Ovario,
Progesterona y Promueven el crecimiento
cuerpo LH
estrgenos continuado del tapiz uterino
lteo
Produce espermatognesis,
Testculos Testosterona desarrolla y mantiene caracte- LH
rsticas sexuales en los machos
3.6. Vitaminas
Son biocatalizadores catalizadores biolgicos que actan en bajas con-

centraciones sobre reacciones especficas del metabolismo, no experimentando
modificaciones en sus estructuras. A menudo se asocian con enzimas y, debido
a este comportamiento en conjunto, se comportan como co-enzimas.
Los organismos superiores como el hombre no pueden sintetizarlas, de

manera que deben ser ingeridas en la dieta. A lo sumo, en algunos compuestos
inactivos: las pro-vitaminas son adecuadamente transformadas por el cuerpo
humano.
216
3.6.1. Nomenclatura
Fueron descubiertas y extradas de productos naturales, siendo identificadas

con letras maysculas: A, B, C, etc. En la actualidad, determinadas sus frmu-
las moleculares, se sintetizan en escala industrial.
3.6.2. Clasificacin
Desde un punto de vista qumico es imposible vincular a las vitaminas entre

s, porque sus frmulas moleculares son dispares.
Han sido arbitrariamente divididas en dos grandes grupos:

Las vitaminas liposolubles.
Las vitaminas hidrosolubles.
3.6.2.1. Vitaminas Liposolubles
Pertenecen a este grupo, las vitaminas que se disuelven en grasas, como la

vitamina A, D, E y K. Se almacenan en los tejidos adiposos y en el hgado y a
diferencia de las vitaminas hidrosolubles, el exceso de su consumo puede ser
muy perjudicial para nuestra salud ya que nuestro cuerpo si almacena su exceso.
3.6.2.1.1. Vitamina A
Su molcula es relativamente sencilla: un anillo hexagonal con una cadena

lateral no saturada de 9 tomos de carbono, con un grupo alcohol primario en
su extremo:
CH 3
CH3
CH 3
CH 3
CH OH
2
CH
3
El hgado la almacena esterificndola con un cido graso.Est vinculada

con la visin: su ausencia deseca la mucosa ocular (xeroftalma) y produce la
ceguera nocturna, caracterizada por el fcil deslumbramiento. Se encuentra
en alta concentracin en el aceite de hgado de pescado y tambin en la yema
de huevo, manteca y queso, etc. Sus provitaminas son los carotenos, hidrocar-
buros no saturados que colorean de amarillo la zanahoria.
3.6.2.1.2. Vitamina D:
Las calciferoles aproximadamente 10 integran este otro complejo vita-

mnico, de estructura molecular complicada, del tipo de los esteroles. Es deci-
siva en la infancia, durante el perodo de crecimiento, porque controla la fija-
cin de dos elementos: fsforo y calcio, en huesos y dientes. En los alimentos
casi siempre aparece juntamente con la vitamina A, en aceites, leche y sus
derivados, etc. Si su dosis es insuficiente provoca raquitismo huesos dbiles,
217
mal calcificados y mala dentadura. En la piel humana se acumula una pro

vitamina: el ergosterol, que por irradiacin con rayos ultravioleta se convierte
en vitamina D. ste es uno de los grandes beneficios de la exposicin a la luz
solar, durante las horas recomendadas.
3.6.2.1.3. Vitamina E
Es otro complejo. Formado por tocoferoles, con un anillo bencnico con-

densado con otro, hexagonal, y con un tomo de oxgeno, unido a una larga
cadena lateral saturada:
Estas vitaminas desempean varias funciones en la reproduccin, comba-

tiendo la esterilidad. Se encuentran en la lechuga, aceites vegetales, germen,
etctera.
3.6.2.1.4. Vitamina K
En este grupo de vitaminas, todas las molculas levemente distintas tie-

nen como base una nafto-quinona con cadena lateral, bastante parecida a la de
la vitamina E:
Su presencia en sangre permite la coagulacin normal, de modo que su fal-

ta facilita copiosas hemorragias. Es administrada preventivamente antes de
operaciones quirrgicas. Est ampliamente distribuida en la Naturaleza, princi-
palmente en verdura de hoja, tomate y huevos.
3.6.2.2. Vitaminas Hidrosolubles
stas se disuelven en agua y ya que el organismo no puede almacenarlas, es

necesario un aporte diario o controlado debido a que el exceso es eliminado por
el sudor y la orina.
3.6.2.2.1. Vitamina B
Es, en realidad, un complejo vitamnico, que agrupa cerca de diez sustan-

cias diferentes.
La vitamina B1 es la tiamina, -la primera vitamina descubierta de 1900

formada por dos anillos, uno hexagonal con 2 tomos de nitrgeno y otro
pentagonal, tambin nitrogenado:
218
CH
CH -CH OH
3
2 2
CH -N2
Como todo el complejo B, la tiamina influye sobre los sistemas nervioso y

muscular. Dosis de 1-2 miligramos diarios previenen el beri-beri, enfermedad
caracterizada por la atrofia generalizada, tpica de pases mal alimentados, que
utilizan el arroz descascarrillado.
La vitamina B2, o riboflavina, tiene frmula molecular complicada: 3 ani-

llos hexagonales nitrogenados condensados, y una cadena lateral con 4 grupos
alcohlicos. Es responsable de dermatitis y otras afecciones de la piel, inflama-
ciones en la boca y la lengua, etc. Est bastante difundida: leche, carnes, verdu-
ras, etctera.
La vitamina B6 es relativamente simple: la amida derivada de la piridina,

que cuenta con un anillo nitrogenado similar al del benceno:
CONH
2
Pero esta sustancia est acompaada de otras del mismo tipo con dife-
rentes grupos funcionales: la piridoxina y piridoxal. Intervienen en los metabo-
lismos de lpidos y de prtidos, controlan las oxidaciones intracelulares, etc.
Est ampliamente diseminada en carnes, cereales y yema de huevo. Su defi-
ciencia causa la pelagra, otra grave enfermedad de la piel, con perturbaciones
nerviosas y digestivas.
Finalmente la vitamina B12, o cobalamina, es la nica en cuya composicin

figura un metal: el cobalto. En una gran estructura, con 4 anillos pirrlicos al
estilo de la clorofila o la hemoglobina, en su centro se localiza un tomo de
cobalto: Co, y no de magnesio o hierro, como en los ejemplos sealados. Apa-
rece en carnes, mariscos, huevos, etc. Su ausencia origina anemias perniciosas.
3.6.2.2.2. Vitamina C
Tambin llamada cido ascrbico. Se la relaciona con los glcidos por su

anillo pentagonal: 4 tomos de carbono y otro de oxgeno como la fructosa si
bien presenta un doble enlace y dos funciones alcohlicas laterales:
219
CH OH
2
CHOH O
O
OH OH
Como oxida y reduce fcil y reversiblemente, participa en las reacciones

redox de la respiracin celular. Poco estable, se destruye durante la coccin,
debiendo ser provista por verduras y frutas frescas, en especial los ctricos. Su
carencia se manifiesta en el escorbuto, enfermedad que afloja los dientes,
debilita por hemorragias, etc. En otras pocas, sufran escorbuto los marineros
porque durante las largas travesas solamente ingeran alimentos cocidos y
desecados. Curaban rpidamente cuando se les administraba jugo de limn.
Dosis masivas de cido ascrbico defienden al organismo de algunas infeccio-
nes, y son recomendadas para prevenir resfros y gripes. Un ejemplo de la
interdependencia de los mecanismos bioqumicos lo demuestra el hecho de que
el hierro de loa alimentos, aun en exceso, no es aprovechable si no se cuenta
con la adecuada presencia de cido ascrbico.
1. Indica si los siguientes enunciados son verdaderos o falsos:

a. Los lpidos son glicridos. V F
b. Hay aceites que no son lpidos. V F
c. Cuando se hidrogena un aceite, se enrancia. V F
d. Un aceite, suficientemente enfriado, solidifica. V F
e. Solamente los aceites se saponifican. V F
f. A temperatura ambiente, los aceites son
lquidos y las grasas, slidas. V F
2. Marca con (x) las propiedades correspondientes a la (+) gluco-

sa:
Es menos dulce que la fructosa.
Es dextrgira.
Es ms dulce que la fructosa.
Es levgira.
Hidroliza.
En su solucin acuosa:
No descompone en otros glcidos.
Coexisten las variedades y .
220
Acta como agente reductor.

Hay un solo tipo de molculas.
Acta como agente oxidante.
Se mide un poder rotatorio promedio.
3. Asigna la frmula correspondiente a los siguientes glcidos:

a. C6H12O6 glucgeno
b. (C6H10O5)n glucosa
c. C12H22O11 pentosa
galactosa
lactosa
almidn
azcar comn
maltosa
celobiosa
4. Define o explica los siguientes conceptos:

Prtidos
- aminocidos
la unin peptdica
5. Indica debajo de cada molcula, cules son glcidos (G), alde-

hdos (A), cidos orgnicos (AO), hidrocarburos (H), Acidos
grasos(AG) y cetonas (C). Coloca nombre a cada uno.
CH3-CH2-CO-CH3
CH3-COOH
O= CH-CH2-HC = O
HO-CH2-CH-OH-CH-OH-CH-OH-HC = O
CH3-(CH2)10-COOH
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
6. Seala la afirmacin correcta, (encierra la letra correspondien-

te con un crculo)
a. Las bases nitrogenadas propias del ADN son:
A adenina,timina,guanina,uracilo
B. citosina,uracilo,guanina,timina
C. adenina,guanina, citosina, timina
221
b. Un nucletido est formado por:

A fosfato, purina, base nitrogenada
B. fosfato, fructosa, base nitrogenada
C. fosfato, pentosa, base nitrogenada
c. En el ADN, las bases nitrogenadas se emparejan:

A A-T y C-G
B. A-C y T-G
C. A-G y T-C
d. Un cido graso saturado tiene:

A Dobles o triples enlaces en su cadena
B. Aspecto aceitoso
C. slo enlaces simples C-C
e. Un jabn se disuelve en agua dando lugar a micelas.

Es debido a:
A Un proceso de saponificacin.
B. Un proceso de esterificacin.
C. Un comportamiento hidrfobo.
f. Define la Ribosa
A Monosacrido de tipo aldohexosa que tiene un grupo
carbonilo aldehdo y 6 carbonos.
B. Es una cetopentosa que posee un grupo cetona y 5
carbonos en su estructura.
C. Un monosacrido del tipo aldopentosa con un grupo
aldehdo y 5 carbonos.
g. Los polisacridos ....

A No poseen poder reductor.
B. Tienen sabor dulce.
C. Tienen funciones estructurales con enlace glucosdico.
h. Al disacrido lactosa lo forman:

A Glucosa y fructosa.
B. Manosa y ribosa.
C. Galactosa y fructosa
D. Glucosa y galactosa
7. Cul de las siguientes es la estructura de los dipptidos que se

forman por una reaccin de condensacin entre la glicina y la
valina?
222
Respuesta:
8. La estructura secundaria de una protena describe:

a. la secuencia de aminocidos.
b. el enrollamiento o alargamiento de la protena.
c. la forma general de la protena.
9. Cul es la diferencia entre la -glucosa y la -glucosa?

a. no hay diferencia alguna.
b. el nmero de tomos de carbono.
c. el nmero de tomos de oxgeno.
d. la ubicacin de los grupos hidroxilo.
10. Qu es lo que caracteriza a un almidn?

a. es una coleccin de polisacridos de las plantas.
b. es un trisacrido.
c. es celulosa.
d. tiene seis tomos de carbono.
11. Cul de los tipos de compuestos siguientes no contiene un

grupo carbonilo?
a. un glcido.
b. un lpido.
c. una protena.
d. un alcohol.
223
12. Cul es el grupo funcional que caracteriza a una protena?

Encierra en un crculo?
13. Cul es la caracterstica distintiva de un carbohidrato?

a. grupo carbonilo
b. dos grupos -C-OH
c. frmula Cx(H2O)y
d. seis tomos de carbono
e. grupo cido orgnico
14. Cules de los compuestos siguientes son monosacridos?

(i) glucosa (ii) fructosa
(iii) lactosa (iv) sacarosa
i( ) ii ( ) iii ( ) i y ii ( ) iii y iv ( )
15. La secuencia de aminocidos de una protena es la:

a. estructura secundaria
b. estructura terciaria
c. estructura primaria
16. Elije la proposicin falsa de las siguientes:

a. Una protena difiere de otra por el nmero total de
aminocidos que la forman y por la secuencia de estos.
b. Las inmunoglobulinas son protenas que realizan un
papel defensivo del organismo.
c. Las protenas que actan como catalizadores son las
enzimas
d. Los millones de protenas diferentes existentes en
los seres vivos se forman con millones de aminoci-
dos diferentes.
17. Los lpidos son componentes esenciales de:
224
a. Los cidos nucleicos.

b. La membrana celular.
c. El ncleo celular.
d. Los cromosomas.
18. Los lpidos son biomolculas:

a. Que aceleran las reacciones qumicas.
b. De funcin esencialmente energtica.
c. Que contienen informacin gentica.
d. Constituidos por la unin de monosacridos.
19. Los monmeros de las protenas son:

a. Enzimas.
b. Aminocidos.
c. Codones.
d. Vitaminas.
20. El monmero del glucgeno es:

a. Lactosa.
b. Celulosa.
c. Sacarosa.
d. Glucosa.
225

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Nociones de

Unidad 4: LOS COMPUESTOS ORGNICOS .............................................. 99

5.4.6. Hidratacin ................................................................................ 123

2.2.3. Propiedades Fsicas ................................................................... 148

2. Metabolismo .............................................................................................. 167

3.2.8. Colesterol.................................................................................... 198

Aunque el hidrgeno sea un elemento infaltable en los compuestos orgni-

1.1. Los elementos biogensicos

De los anlisis qumicos se desprende que: las sustancias inorgnicas tienen

Los cuatro principales elementos biogensicos son: Carbono; hidrgeno;

1.2. Distribucin de elementos en el organismo

Carbono, hidrgeno y oxgeno, forman las

Los iones de Na+, K+, Cl- y Ca++, participan

Algunos iones, como el Cu+, Mn2+, Mg2+, Zn2+,

En el odo interno hay cristales de carbonato de calcio que intervienen en el

En el esqueleto interno de vertebrados encontramos: fosfatos, cloruros, y

En una persona sana, de unos 70 kg de peso,el agua corporal total es de

Podemos encontrar calcio en los pulmones, riones, hgado, tiroides, cere-

Se determina su estructura atmica, estando constituido

2.1. Configuracin Electrnica del Carbono

Estos seis electrones se sitan sobre dos niveles de energa:

El nivel de nmero cuntico principal: n = 1, con dos electrones;

Y el nivel siguiente: n = 2, ms alejado del ncleo, con los 4 electrones

Para una mejor descripcin es conveniente considerar los orbitales atmi-

En el primer nivel de energa hay un solo orbital atmico: 1s, de forma

En el segundo nivel de energa hay cuatro orbitales atmicos:

Uno de ellos: 2s, tambin es esfrico y contiene un par de electrones;

Los tres orbitales 2p corresponden a un subnivel de energa ligeramente

Cuando se detalla los orbitales atmicos bilobulados, se convierte en:

En el recuadro quedan expresados los 4 electrones de valencia del tomo

2.2. Hibridacin sp3

La tetravalencia del tomo de carbono, que exige la participacin idntica

La mecnica cuntica ha resuelto el problema: se debe considerar no sola-

Los razonamientos de ndole fisicomatemtica arrojan los siguientes resultados.

Uno de los electrones ubicados dentro del orbital esfrico 2s se traslada

La nueva notacin es: 2s1 2px1 2py1 2pz1

En cada orbital atmico queda un electrn desapareado

Pero la cuestin no est resuelta an, por cuanto el electrn situado en

1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0

Carbono en estado normal Hibridacin sp3

La teora cuntica justifica la hibridacin de orbitales atmicos. Hibridar

2.3. El carbono tetradrico

El diagrama de puntos, con los 4 electrones de

El modelo del tomo de carbono debe ser tridi-

Esos 4 electrones de valencia se mueven la ma-

El tomo de carbono es tetradrico

Su ncleo y los 2 elec- Sus 4 electrones de

2.4. Covalencias simples, dobles y triples

El tomo de carbono es moderadamente electronegativo. En casos excep-

Los electrones de valencia desapareados posibilitan la formacin de enla-

El tomo de carbono puede unirse a otro tomo diferente compartiendo:

Un par dos pares tres pares

Consecuentemente, habr tres distintos tipos de enlaces covalentes:

Enlace sencillo Enlace doble Enlace triple

Una caracterstica particular del carbono es la catenacin: sus tomos son

Dentro de los hidrocarburos de cadena abierta encontramos a los alcanos,

Observado el comportamiento del tomo de carbono debido a sus 4 elec-

cuatro ligaduras simples

o bien, sus equivalentes

Abreviadamente, para expresar que cada tomo de carbono se une a otros

el tomo de carbono es tetravalente

2.5. La unin carbono-hidrgeno

En cada tomo habr un orbital atmico semiocupado, esto es, conte-

Cuando dichos tomos se acercan, los mencionados orbitales atmicos