Celdas Voltaicas

Una celda voltaica que emplea la reaccin 3+ () + 2 2+ () + () + 2 3+ ()

tiene un potencial estndar de celda medido de +1.19 . (a) Escriba las dos reacciones de media
celda. (b) Con base en datos del apndice , determine el de la reduccin
de 3+ () + (). (c) Dibuje la celda voltaica, rotule el nodo y el ctodo e indique el sentido
del flujo de electrones.

= +1.19

3+ () + 2 2+ () + () + 2 3+ ()

a)

2+ () + 1 3+ ()

3+ () 2 + ()

b)

= +1.19 0.41

= 0.78

c)
Fuerza electromotriz a condiciones estndar de la pila.

Con base en potenciales estndar de reduccin (Tabla 20.1), determine si las reacciones siguientes

son espontneas en condiciones estndar:

2() + 2 () 2 () + 2()

() + 2 + () 2 + () + 2()

Reaccin de oxidacin

2 + () + 2 2 ()

E = 0 V

Reaccin de reduccin

() 2+ () + 2

= +0.34

= 0 0.34
= 0.34
Dado que el valor de es negativo, la reaccin no es espontnea en el sentido en que se ha
escrito. El cobre metlico no reacciona con los cidos de esta forma. La reaccin inversa, en
cambio, es espontnea: el 2 reduce el 2+ .

b)

Reaccin de oxidacin

Cl2 (g) + 2e 2Cl (ac)

E = +1.36 V

Reaccin de reduccin

2 () 2 () + 2

= +0.54

En este = (1.36 ) (0.54 ) = 0.82 . Dado que el valor de es positivo, la reaccin

es espontnea y servira para construir una celda voltaica.
Cierta celda voltaica emplea la reaccin siguiente y funciona a 298 K:

4 2+ () + 2 () + 4 + () 4 3+ () + 22 ()

Reaccin de oxidacin

2+ () 1 3+ ()

Reaccin de reduccin

2 () + + () + 1 22 ()

= 1.23 0.771
= 0.46

Fuerza electromotriz a condiciones no estndar.

(a) En qu circunstancias es aplicable la ecuacin de Nernst?

La ecuacin estndar de Nernst es aplicable cuando los componentes de una celda electroqumica
estn en condiciones no estndar.

(b) Cul es el valor numrico del cociente de reaccin, Q, en condiciones estndar?

=1

(c) Qu le ocurre a la fem de una celda si se aumentan las concentraciones de los reactivos?

Disminuye y aumenta

Se construye una celda voltaica que emplea la reaccin siguiente y opera a 298 K.
() + 2+ () 2+ () + ()
(a) Cul es la fem de esta celda en condiciones estndar?
(b) Cul es la fem de esta celda cuando [ 2+ ] = 3.00 [2+ ] = 0.100 ?
(c) Cul es la fem de la celda cuando [ 2+ ] = 0.200 [2+ ] = 0.900 ?

() + 2+ () 2+ () + ()
T=298K.
a)
2+ + 2 = 0.763
2+ + 2 = 0.28
 =

= 0.28 (0.763)
= 0.483
b)
[ 2+ ] = 3.00
[2+ ] = 0.100

0.0592 [2+ ]
= ln
[ 2+ ]

n= transferencia de electrones 2+

0.0592 1
= 0.48 ln
2 3
0.0592
= 0.48 (1.0986)
2

= 0.52

c)

[ 2+ ] = 0.200
[2+ ] = 0.900

0.0592 [2+ ]
= ln
[ 2+ ]

0.0592 9
= 0.48 ln
2 2
0.0592
= 0.48 (1.5041)
2

= 0.44
Fuerzas de los agentes oxidantes y reductores.

En cada uno de los pares de sustancias siguientes, y con base en datos del apndice E, identifique
el agente oxidante ms fuerte:

() () ()

2 = +1.359

2 = +1.065

()+ () + ()

2+ = 0.28

2+ = 0.403

() () ()

= +1.52

= +1.195

() () ()

2 2 = +1.776

= +2.07

Bateras y celdas

1.-

(a) Escriba la media reaccin que se lleva a cabo en un electrodo de hidrgeno cuando ste
acta como el ctodo de una celda voltaica.

2 + () + 2 2 ()

(b) Qu es lo estndar respecto a un electrodo estndar de hidrgeno?

Un electrodo estndar de hidrgeno, EEH, tiene componentes en condiciones estndar:

+ () 1 2 () 1 .

(c) Cul es la funcin de la laminilla de platino en un electrodo estndar de hidrgeno?

La laminilla de platino de un EEH sirve como portador inerte de electrones y superficie slida de
reaccin.
2.-

a) Qu es un potencial estndar de reduccin?

Un potencial estndar de reduccin es el potencial relativo de una media reaccin de reduccin

medido en condiciones estndar.

(b) Cul es el potencial estndar de reduccin de un electrodo estndar de hidrgeno?

= 0

(c) Con base en los potenciales estndar de reduccin del apndice E, cul es el proceso ms
favorable: la reduccin de + () () o la reduccin de + () ()?

La reduccin de + () () es muchoms favorable desde el punto de vista energtico.

Corrosin

(a) Qu es una batera?

Una batera es una fuente de energa electroqumica autosuficiente y porttil compuesta de una o
ms celdas voltaicas.

(b) Cul es la diferencia entre una batera primaria y una

batera secundaria?

Una batera primaria no es recargable; en cambio, una

batera secundaria se puede recargar.

(c) Cierta aplicacin requiere una fuente porttil de

energa elctrica de 7.5 V. Sera posible emplear una
batera individual basada en una sola celda voltaica como
fuente de energa? Explique su respuesta. Corrosin del hierro en contacto con
agua.
No. Ninguna celda voltaica individual capaz de producir 7.5 .
Tres celdas voltaicas de 2.5 conectadas en serie produciran el voltaje deseado.

Electrolisis

(a) Qu es la electrlisis?

La electrlisis es un proceso electroqumico impulado por una fuente externa de energa.

(b) Son termodinmicamente espontneas las reacciones de electrlisis? Explique su respuesta.

Por definicin, las reacciones de electrlisis no son espontneas.

(c) Qu proceso se lleva a cabo en el nodo durante la electrlisis de NaCl fundido?

2 () 2() + 2

2.-

(a) Se electroliza una disolucin de 3+ () empleando una corriente de 7.75 A. Qu masa de

() se habr depositado al cabo de 1.50 das? (b) Qu amperaje se requiere para depositar
0.250 mol de Cr de una disolucin de 3+ en un periodo de 8.00 h?

a)

7.75 1.5 24 3600 1 1 52

= 180.41 ()
1 1 96500 3 1

b)

3+ () + 3 ()

1
3

0.250 1 3 96500
= 2.51
8 3600 1 1