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Vol. 5 N09
Lima - Per
RESUMEN
ABSTRACT
I. INTRODUCCIN
II. METODOLOGA
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
IV. RESULTADOS Y DISCUSIN
RESUMEN
ABSTRACT
The addition of salts to the sour pulp, has for purpose to produce chlorine and
regal
water in situ, energetic lixiviante to recover noble elements of concentrated
or
auriferous minerals.
Key Words: salt oxidizers, nascent chlorine, aqua regia in situ, Hydrometallurgy
I. INTRODUCCIN
II. METODOLOGA
2Au + 6HNO3 +
8HCl 2H [AuCl4] +
6NO2 + 6H2O (4)
H2SO4
(Proceso
2Au + 2NaNO3 + 8NaCl
2Na [AuCl4]
+ 2No + 4 Na2O SEVERO) (5)
QUMICA DE LA LIXIVIACIN
Las reacciones de lixiviacin del oro con cianuro y sales oxidantes son mostradas a
continuacin:
CIANURADO
2 Au + 4CN- + 1 O2
+ H2O 2 Au (CN)2- + 2OH- (7)
SALES OXIDANTES
La reaccin con sales oxidantes utiliza como lixiviante el nitrato y cloruro de sodio
formando, por la
reaccin con el medio cido, el cloruro de nitrosilo NOCI. Por lo
tanto, cinticamente la lixiviacin con
sales oxidantes es funcin de la concentracin
del cido y sales.
Las sales disueltas del oro forman compuestos complejos (H[AuCl4], Au[AuCl]4) de oro (I) y (III)
estables en el medio. Las sales forman un ligando de cloruro y nitrosilo con el oro.
Para la recuperacin del oro, plata, titanio, germanio, talio, platino, etc. del mineral,
el costo de las
sales es insignificante.
La recuperacin del oro del medio lixiviante se desarroll por cementacin, carbn
activado,
extraccin por solventes, reduccin gaseosa o electrodeposicin,
MECANISMO DE REACCIN
Si en la mena aurfera existe plata, cobre, rutilo, germanio, platino, titanio, talio,
etc. dichos
elementos valiosos son lixiviados bajo las siguientes semirreacciones:
SEMIRREACCIONES
4 NaCl + 4H2SO4
4 NaHSO4 + 4HCl
4 NaHSO4 +
4NaCl 4Na2SO4 + 4HCl
_____________________________
8NaCl + 4H2SO4
4Na2SO4 + 8HCl
(10)
H2SO4
NaNO3 +
3NaCl NOCl +
Cl2 + 2Na2O
25C
11
H2SO4
2NO3- +
8Cl-
2NOCl + 3Cl2 + 2O2
25C
(12)
H2SO4
Au + 3NaNO3 +
4NaCl Na [AuCl4] + 3NO2 + 3Na2O
25C
13
H2SO4
2Au + 2NaNO3 + 8
NaCl 2Na [AuCl4] 2NO + 4Na2O
25C
(14)
Podr establecer usted amable lector que la adicin de las sales oxidantes es muy
importante en el
presente proceso, por lo que es necesario dosificar adecuadamente de tal
manera evitar la
contaminacin del medio ambiente, ya que el presente proceso es
ecolgico, y loable ya que se
regenera la solucin lixiviante para procesos posteriores
de lixiviacin de mineral fresco.
Dicha reaccin es espontnea ya que la presencia del ion cloro (en exceso) en el medio
interactan
con el xido ntrico y genera cloruro de nitrosilo y cloro naciente, por lo
tanto el gas nitrosilo siempre
estar presente en dicho medio lixiviante, bajo la
siguiente reaccin:
Nota: El cobre reacciona con el cido ntrico concentrado dando el gas dixido de
nitrgeno, de color
pardo rojizo, mientras que con el mismo cido diluido forma el
xido ntrico, incoloro:
3Cu(S) + 2NO3-
+ 8H+ 3Cu2+ + 2NO(g)
+ 4H2O
(16)
3X + 4HNO3 +
12HCl 3XCl4 + 4NO + 8H2O
(17)
Nota: El principal
componente activo del agua regia se constituye, por una parte, el cloro naciente, y
por
otra, el cloruro de nitrosilo, que entrega su cloro con facilidad.
La termodinmica nos indica qu reacciones son posibles, y cuales no, por lo tanto para
las
ecuaciones se obtuvieron los siguientes valores:
2 Au + 2NaNO3 + 8
NaCl 2Na [AuCl4] +
2 NO + 4 Na2O Dm =
- 292502 Cal
(18)
Dicha reaccin es
factible ya que la energa libre es espontnea, no requiriendo energa externa para
su
formacin.
Los diagramas de estabilidad (E-pH) son representaciones termodinmicas del sistema que
permiten
visualizar de una manera global las zonas de estabilidad de los elementos y
compuestos basndose
en el pH y el potencial del proceso de oxidacin y reduccin.
Dichas variables son tan importantes para mostrar la extensin de las reacciones. Las
cuales se
pueden expresar mediante ecuaciones en que intervienen las variables
mencionadas.
Siempre hay que tener presente que los diagramas representan, en cuanto a exactitud, por
los datos
experimentales un aproximado a la realidad. En dicho caso no se considera la
cintica del proceso
involucrado.
Los diagramas de estabilidad son herramientas muy valiosas para el estudio de los procesos
de
lixiviacin. El conocimiento real de las variables permiten tener una visin muy
clara de lo que esta
ocurriendo en el proceso desde el punto de vista de las especies que
estn presentes en el medio.
CONSIDERACIONES TERMODINMICAS
Una primera evaluacin termodinmica indica que la disolucin del oro, usando sales
oxidantes a
temperatura ambiente, es un proceso atractivo que se muestra a travs de las
siguientes reacciones:
(19)
Au + 3NaNO3 + 4
NaCl Na [AuCl4] +
3 NO2 + 3 Na2O
Dm = +396660 Cal
(20)
Las especies resultantes de la reaccin son AuCI2 y AuCI4-, pero el oro (III) predomina
en la forma
del complejo, tal como se observa en la figura N. 1.
Figura N.
2. Esquema
de la reaccin slido/lquido de la disolucin de oro en medio cido cn sales
oxidantes.
La disolucin del oro en medio cido con sales oxidantes es una reaccin heterognea
que ocurre en
la interfase slido-lquido. La velocidad de transferencia de masa de
reactantes (sales oxidantes)
desde la fase lquida, tiene un efecto importante sobre la
cintica total de lixiviacin del oro. As la
velocidad de disolucin no solo depende
de la velocidad de reaccin qumica en la interfase slido-
lquido, sino tambin de
la velocidad de transferencia de masa entre las fases. La velocidad tambin
depender
del rea de la interfase en reaccin, el cual se reduce constantemente durante la
disolucin del oro.
Estudios preliminares han demostrado que la disolucin del oro est controlada por la
difusin
(transferencia de masa) del cloruro y el nitrato de sodio disuelto a travs de
la capa lmite de la
interfase slido-lquido (figura N.O 2) La velocidad de
disolucin se incrementa con la concentracin
del cloruro de sodio, el oro puede llegar
a pasivarse (por la presencia M cloruro de plata-insoluble en
el medio, esto debido a que
parte del cloruro disuelto interacta con la plata por ello se recomienda
un exceso de
cloruro de sodio) y disminuir su velocidad de disolucin a un nivel ms bajo y
constante.
2NO + 2Cl2-
2NOCl + Cl2 + 2e-
(21)
En la solucin. La lixiviacin de
minerales aurferos con sales oxidantes es controlada por la difusin.
La rapidez de
reaccin involucra difusin en la capa lquida, de los iones cloro para capturar al ion
oro
y formar el complejo de cloruro de oro, esto debido a la alta concentracin de
cloruro de sodio y el
ion cloruro causa la alta concentracin de cloruro de nitrosilo
(figura N. 3)
Lo cual corrobora que la ecuacin estequiomtrica est bien aplicada porque se requiere
una relacin
de 1:4 de nitrato de sodio a cloruro de sodio.
Por otro lado, si se alcanza a saturar de iones cloruro una solucin pobre de ion
nitrato, la velocidad
de lixiviacin ser lenta. Para la mxima velocidad de
lixiviacin con sales oxidantes en un proceso
El mineral previamente fue molido con la finalidad de liberar al oro, ya que dicho
material se
encuentra en forma microscpica conjuntamente con el xido de hierro, con
una ley promedio de 15
g/t, las sales oxidantes son de calidad comercial (fertilizantes)
En todas las pruebas se llegan a desarrollar reaccin exotrmica con el fin de acelerar
el proceso de
disolucin del oro.
NIVELES
FACTORES - +
A: H2SO4 100 120
B:NaNO3 20 30
C: NaCL 70 90
Comment: Proceso
SEVERO
Estimated effects for Au
Average = 98.6274
A: H2SO4 = 0.885365
B: NaNO3 = 1.48441
C: NaCl = -12.7076
AA = -7.32279
AB = 0.25
AC = 4.75
BB = -8.73692
BC =11.25
CC =-18.6366
NITRATO DE SODIO:
Los resultados obtenidos al desarrollar el experimento factorial con el fin de
establecer
el efecto de dicho factor, se llega a la siguiente conclusin: Si se incrementa fuera del
rango establecido se generan gases txicos de dixido de nitrgeno, altamente
contaminante para el
medio ambiente.
El efecto de dicha sal nos indica que est en su nivel mximo, indicndonos que al
incrementarse
sobre el mximo se disminuye la recuperacin de oro.
Figura N. 4.
Efectos medios de los factores en recuperacin de oro, Proceso SEVERO
Figura N.
5.
Interacciones de factores, Proceso SEVERO
Entre los factores en estudio existe interaccin por lo que no es posible manipular cada
factor
independientemente, ya que todos los factores estn entrelazados para poder
desarrollar el Proceso
SEVERO.
Analysis of
Variance for Au * Proceso SEVERO
Source Sum of Squares Dr Mean Square F-Ratio P-Value
A: H2504 2.6763 1 2.6763 0.04 0.8463
B: NaNO3 7.52312 1 7.52312 0.11 0.7456
C: NaCl 551.334 1 551.334 8.21 0.0186
AA 182.993 1 182.993 2.72 0.1333
AB 0.125 1 0.125 0 0.9665
AC 45.125 1 45.125 0.67 0.4337
BB 260.497 1 260.497 3.88 0.0805
BC 253.125 1 253.125 3.77 0.0842
CC 1185.25 1 1185.25 17.64 0.0023
Total error 604.753 9 67.1948
Total (corr.) 2827.15 18
R- squared =
78.6091 percent
R- squared =
(adjusted for d.f. = 57.2181 percent
dosificaciones
del cido sulfrico y las sales oxidantes.
La resina espc02, elaborada por el autor del presente estudio, trabaja a condiciones
ambientales y
depende de la concentracin de la solucin, una vez cargada con oro puede
ser desorbida en una
solucin cida.
Wresina = 1 a 5 gramos
Vsolucin = 200 a 500 ml
[Au] = 5 a 100 rng Au/l
pH = < 1,7
T = ambiente
t = 2 horas
% extraccin = 98%
MECANISMO DE ADSORCIN
]RCl-
+ AuCl4(ag)- ]R
AUCl4- + 3Cl(aq)-
(23)
MECANISMO DESORCIN
]RAuCL4-
+ 2TU aq) ]RCl
- + Au [TU] 2+
Cl(aq)- + Cl2
(24)
REGENERACIN DE RESINA
Au [TU] +2 Cl(aq)- + e-
Au + 2 [TU]
+2 (25)
V. CONCLUSIONES
Los resultados alcanzados en las pruebas experimentales permiten plantear las siguientes
conclusiones:
CONDICIONES
DE OPERACIN
H2SO4 109
NaNO3 24
NaCl 75
Temperatura ambiente
Tiempo 12 horas
Tamao de grano -150 Tyler
Recuperacin (oro) 99,82%
Ver
referencias
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