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|SEMIMICRO ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO

1.1 CONCEPTO DE QUIMICA ANALITICA y ANALISIS QUIMICO: DIVISION.

Qumica analtica. es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas, cuyo objetivo es,
la determinacin de la composicin qumica de sustancias o mezclas de sustancias, natural o artificial.

La Qumica Analtica, se divide en:

1. Qumica Analtica Cualitativa y 2. Qumica Analtica Cuantitativa .

Anlisis Qumico, se denomina as, al conjunto de procesos, tcnicas operatorias puestas al servicio del
Analista, para darnos a conocer la composicin qumica de una sustancia o mezclas de sustancias. El
Anlisis Qumico, puede ser:

1. Anlisis Qumico Cualitativo, cuando el anlisis est orientado al reconocimiento, la

investigacin, de los componentes/ iones que integran una sustancia.
2. Anlisis Qumico Cuantitativo, cuando el anlisis est orientado a la determinacin o
conocimiento de las proporciones relativas de los componentes o iones que integran una
sustancia.

1.2 IMPORTANCIA QUIMICA ANALITICA: SU APLICACIN EN LA CIENCIA, INDUSTRIA Y AGRICULTURA.

La Qumica Analtica y, en particular, el Anlisis Qumico, tiene gran importancia, tanto terica como
prctica, porque contribuye al desarrollo de ciencias afines, como: agronoma, fisiologa, geologa,
mineraloga, microbiologa, etc. de una manera eficaz y decisiva.

En la Ciencia se ha comprobado mediante anlisis qumico, que en la atmosfera existe, O2, H2, N2,
He, Ar, etc. En la Industria, el anlisis qumico tiene gran valor, por el control de calidad que se
realiza a la produccin. En la Agricultura, el anlisis qumico de suelos, permite conocer, que suelos
necesitan de la aplicacin de fertilizantes (abono, sustancia que se agrega al suelo o tierra para
aumentar su fertilidad), productos agrcolas, materias primas, etc.

1.3 QUIMICA ANALITICA: COMPONENTES

En el Anlisis Cualitativo, no nos interesa los Elementos que integran una sustancia, por varias
razones, como son: el tiempo mayor en el anlisis, el costo del mismo y sobre todo, la poca o ninguna
informacin que nos proporciona al tipo de sustancia analizada; es decir, que el Anlisis Elemental
siendo de enorme importancia en Qumica Orgnica, no lo es en Qumica Analtica Cualitativa. Los
componentes en Qumica Analtica son los IONES, que integran una sustancia o mezcla de sustancias,
pudiendo ser:

a) Componentes inicos electropositivos o cationes, ejemplos: Na+, K+, Cu++, Ca++, etc.
 b) Componentes inicos electronegativos o aniones, ejemplos: Cl -, NO3 -, SO4 =, S =, etc.

Estos componentes inicos, son fciles de reconocer por mtodos analticos, ya sea, por va seca o
va hmeda, ejemplo : al hacer el anlisis de una muestra como el oxalato de amonio (NH4)2C2O4,
\comprobaremos la presencia de C,O, N, H, segn el anlisis elemental, la identidad de la sustancia
estara entre uno de los miles de compuestos orgnicos, que estn conformados por dichos elementos,
lo cual hace casi imposible su identificacin y, por otro lado, en cambio, si analizamos los
componentes inicos de la muestra, podemos identificar con facilidad, el ion NH4+ e ion C2O4 = por
medio de reacciones por va hmeda, fciles de practicar en tubos de ensayo, as: el ion C2O4 = se lo
reconoce porque frente al reactivo CaCl2, forma un precipitado blanco de CaC2O4.

C2O4 = + Ca++ C2O4Ca pp. Blanco

El ion NH4+, puede ser reconocido por medio del reactivo de Nessler (con este nombre se conoce a
una solucin de tetra iodo mercuriato de potasio K2I4Hg) que alcalinizado con NaOH o KOH, este
ltimo hace que la sal de amonio, libere amoniaco NH3, el cual reacciona con el reactivo de Nessler,
formando un precipitado amarillo o pardo, si la cantidad de NH3 liberado es grande.

NH4+ + [I4Hg] = OH- [I4Hg] K NH4 pp pardo

1.4 METODOS DEL ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO INORGANICO: FISICO, QUIMICO, FISICO-QUIMICO

Se pueden resolver las tareas de la Qumica Analtica, recurriendo a varios mtodos: Fsicos, Qumicos
y Fsico-Qumico; estos se desarrollan y perfeccionan permanentemente; se elaboran continuamente
los mtodos de anlisis ms modernos que exigen una metodologa y fundamentos tericos nuevos.

1.- Mtodos Fsicos , son aquellos mtodos que investigan la naturaleza de una sustancia, por la
evaluacin de ciertas constantes fsicas, tales como: color, olor, pH, prueba de solubilidad, punto de
ebullicin, punto de fusin, punto de inflamacin, densidad, estructura cristalina, etc.

2.- Mtodos Qumicos, son aquellos mtodos que investigan los componentes o iones de una
sustancia, a travs, de reacciones o transformaciones qumicas, se subdividen en:
a) mtodos por va seca y, b) mtodos por va hmeda.

Mtodos por Va Seca, como su nombre lo indica, son aquellos que tienen lugar en ausencia de
solvente alguno; la sustancia ensayada y los reactivos, por lo general se toman al estado slido y, la
reaccin se realiza calentando hasta alta temperatura; estos fueron los primeros ensayos que se
utilizaron, hoy radica su importancia como mtodo de Orientacin y no de confirmacin para el
anlisis cualitativo. Entre los ensayos ms importantes, por va seca, tenemos:

Ensayo a la LLAMA, para realizar este ensayo, utilizar una asa de Pt, Ni, Cr, porque resisten altas
temperaturas; tambin utilizar una mina de grafito (material blando formado por carbono buen
conductor del calor y electricidad; inerte, ya que no reacciona, ni altera la muestra), luego se
toma el HCl concentrado o 12M (las sales de cloruros son las ms voltiles) y, se toma la
solucin muestra slida, se hace incidir en el cono exterior de la llama del mechero de bunsen,
 observando el desarrollo de color en caso positivo; muchos cationes imparten una coloracin
tpica a la llama, as tenemos : Cu++ verde/azulada, Ca++ roja/ladrillo, Ba++ amarilla/verdosa,
Sr++ roja/carmn, Na+ amarilla intensa, K+ violeta plida; en la prctica, las soluciones muestras
liquidas, llevamos una pequea porcin en una capsula de porcelana, calentamos mechero o
reverbero hasta sequedad o cristalizacin, transformando la SM liquida en slida.
Ensayo al CARBON, se denomina tambin ensayo al Soplete y, normalmente se practican
sobre trozos de carbn vegetal limpios y apropiados, la cual posee una muesca u horado, que
sirve para depositar en ella la muestra slida, sobre la cual, se hace incidir la llama de un
soplete, hasta que se funda, observando finalmente los resultados. Durante la operacin,
podemos observar fcilmente, colores y olores caractersticos , desprendimientos de gases;
cuando se enfra el sistema, se puede apreciar el fenmeno ms importante y que consiste en la
huella que queda luego de su fusin, que se conoce con el nombre de Aureola, que en
muchos casos es particular y especifica de muchos minerales, pudiendo ser tipificados; este
ensayo es muy utilizado por Gelogos y Geoqumicos, que para su trabajo se ayudan de lminas
estndar de muchos minerales y, as poder efectuar el anlisis comparativo; este ensayo es muy
limitado y algo obsoleto, actualmente tiene gran utilidad en algunas pruebas de campo. A
continuacin, presentamos ejemplos de elementos qumicos, los mismos que dan aureolas de
xidos.

Elemento Aureolas xidos Elemento Aureolas xidos

Ag + Blanca Ag2 O Cd ++ parda/rojiza Cd O

Pb ++ Amarilla Pb O As +++ blanca muy voltil As2 O3

Cu ++ Roja Cu O Sb +++ blanca/azulada Sb2 O3

Para que el ensayo sea bien realizado, la SM o problema, previamente debe ser tratada con
Na2CO3 anhidro o una mezcla de Na2CO3 y K2CO3 anhidros en proporciones iguales; esta
ltima mezcla es ms utilizada, ya que su punto de fusin es menor; los carbonatos presentan
puntos de fusin bajos, que otras sustancias y, por lo tanto, el trabajo se hace ms rpido,
ejemplo : muestras que contienen Ca(NO3)2, estas no se funden, por ello las mezclas (Na2CO3 y
K2CO3), que transforman las mezclas infundibles, en mezclas que contengan un punto de fusin
bajo, ya que por ser muestras de campo, el tiempo es importante.

Ensayo formacin de PERLAS COLOREADAS, en este ensayo determinadas sustancias qumicas

al ser fundidas en el extremo de una asa de platino, producen las denominadas Perlas que
toman distintas coloraciones; estas pueden ser acidas o alcalinas. Las perlas acidas se
obtienen utilizando tetra borato de sodio deca hidratado Na2B4O7 10 H2O (brax) y sales de
fosfato como el fosfato acido de sodio y amonio tetra hidratado NH4NaHPO4. 4H2O; en
cambio, las perlas alcalinas se obtienen con mezclas de Na2CO3 y K2CO3 o de Na2CO3 y
KNO3, para este ensayo, se procede de la siguiente manera: el asa de platino, se lo calienta al
rojo, all inmediatamente se introduce el brax en polvo, se calienta nuevamente, observando
que la sal se hincha a medida que pierde el agua de cristalizacin, luego se contrae sobre el
 anillo, formando una perla incolora y transparente, constituida normalmente por una mezcla de
meta borato sdico y anhdrido brico NaBO2 y B2O3, se toma la SM a analizar finamente
dividida y se procede a calentar el conjunto, dejamos que se enfri, observando el color final; es
as, como podemos identificar algunos cationes, por la formacin de xidos coloreados.
Elemento llama reductora/media llama oxidante/externa xidos
Ni ++ azul azul Ni2 O3
Co ++ gris pardo Co2 O3
Fe ++ verde amarilla Fe2 O3

Ensayo por Va Hmeda, como su nombre lo indica, se practican en un medio liquido o acuoso, que en
la mayora de los casos es, el agua destilada; aunque en ciertas ocasiones, son muy tiles los solventes
orgnicos, como: tetra cloruro de carbono o tetra cloro metano CCl4, cloroformo o tri cloro metano
CHCl3, ter etlico y, otros que sirven para estabilizar una coloracin o favorecer el desarrollo de los
mismos.

En la prctica se utiliza en forma aislada, para identificar 1 o 2 componentes, cuando la muestra es de

presuncin conocida; sin embargo, lo ms general, consiste en verificar una marcha analtica; es decir,
un anlisis cualitativo completo, que nos da a conocer todos los componentes de la muestra. Es un
ensayo de confirmacin.

3. Mtodos Fsico Qumico, llamados tambin mtodos instrumentales, pues para realizar las
mediciones, se necesitan de instrumentos o aparatos de precisin para cada caso, ejemplo:
ampero mtricos, conducto mtricos, colorimtricos, cromatograficos, etc.; en los mtodos
colorimtricos, basados en medir la intensidad de coloracin de una solucin y la concentracin de
la sustancia (iones); en el mtodo cromatografico, se hace pasar la SM , a travs de una columna
con adsorbente slido, como Al2O3, como la capacidad de adsorcin de diversas sustancias o iones
es muy variada, se separan y, pueden identificarse en la columna, ya sea por su coloracin o por el
tratamiento de reactivos especiales para estos iones.

1.5 REACCIONES ANALITICAS: FENOMENOS QUE SE OBSERVAN EN EL TRANSCURSO DE LAS

REACCIONES ANALITICAS.

En el Anlisis Cualitativo, solo encuentran aplicacin, las reacciones que van acompaadas de algn
efecto externo ; es decir, de transformaciones fcilmente identificables, los cuales permiten confirmar
que la reaccin correspondiente, efectivamente ha tenido lugar; tales efectos externos, pueden ser:

a) cambio de coloracin de una solucin

2 Fe +++ + 6 SCN - HCl Fe (SCN)6 Fe color rojo sangre
Cu ++ + 4 NH3 Cu [ NH3)4] ++ color azul
b) Formacin de precipitado o disolucin del mismo (solubilidad)
Ag + + Cl - Ag Cl blanco/ cuajoso luz Ag plata metlica parda
Ag Cl + 2 NH3 [Ag (NH3)2] + incoloro di amino argentico + Cl
c) Desprendimiento de gas
NH4 + + OH - calor NH3 gas + H2O
 SO3 + 2 H+ SO2 + H2O

1,6 ASPECTO CUANTITATIVO DEL ANALISIS CUALITATIVO.- CARACTERISTICAS e INTERPRETACION DE

SUS RESULTADOS.- COMPONENTES PRINCIPALES y SECUNDARIOS.-

Cuando se realiza un determinado Anlisis, al dar su resultado, no nos conformemos con dar solo la
naturaleza de las sustancias; sino, que adems debemos dar la proporcin en que se encuentran esos
componentes. El Analista debe lograr diferenciar los llamados componentes principales de los
llamados componentes secundarios o impurezas, esto se logra, cuando al practicar un anlisis,
podemos establecer, que componentes se encuentran en mayor proporcin y, cuales en menor
proporcin, como impurezas, ejemplo:

Si analizamos una muestra de aspecto cristalino, color-blanco, soluble- en agua destilada, ensayo a la
llama- color amarilla intensa, ensayo ion amonio- negativo y reportamos como resultado, los siguientes
componentes : Cl -, I -, CO3H -, AlO2 -, Na +, K +, Ca ++, la simple lectura de esta planilla, no nos
proporciona el conocimiento del tipo de sustancia analizada; pero, si establecemos, que los iones Cl y
Na + se encuentran en mayor proporcin (componentes principales)y, en cambio, los dems iones, se
encuentran en menor proporcin (componentes secundarios/impurezas), podemos deducir, que la
sustancia analizada, no es otra cosa que el NaCl o sal comn, con sus impurezas normales. Recordar que
la deficiencia de Iodo en las personas produce la enfermedad llamada Bocio/cretinismo, afectando al
crecimiento normal de las personas, la posee la glndula tiroides y, para evitar esta enfermedad se
requiere de trazas de Na I o K I en la sal de mesa (sal Iodada).

1.7 TECNICAS, ESCALAS O METODOS DEL ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO SEGN EL TAMANO DE LA
MUESTRA: MACRO, SEMIMICRO, MICRO, ULTRAMICRO Y SUBMICROANALISIS.

Segn sea la cantidad de sustancia, con la cual se va a operar al efectuar las reacciones analticas, se
distinguen los siguientes mtodos o escalas de trabajo:

ESCALAS PESO/MUESTRA VOLUMEN/MUESTRA

Macro anlisis > 0,1 g > 10 ml

(Mtodo del gramo) (0,5 - 1 g ) (20 50 ml)

Semi microanlisis (0,01 0,1 g ) ( 1 10 ml )

(Mtodo centigramo)

Micro anlisis (0,001 0,01 g) (0,01 1 ml)

(Mtodo miligramo)
Ultra microanlisis (0,000001 0,001 g) (0,001 0,01 ml)

(Mtodo microgramo 1 u 1 mg

Sub microanlisis (< 0,000001 g ) ( < 0,001 ml )

(Mtodo sub microgramo)

La prctica aconseja siempre la tcnica ms adecuada, de acuerdo a la circunstancia del problema.

1 ug = 0,000001 g = 1 x 10 -6 g (millonsima de gramo).

En el Macro Anlisis, se ensayan cantidades relativamente grandes de sustancias (0,5 1 g) o (20

50 ml), las reacciones se efectan en tubos de ensayos, vasos de precipitados o en matraces; los
precipitados se separan de la disolucin mediante filtracin, a travs de papeles filtros.

En el Semi microanlisis, ocupa un lugar intermedio entre el macro y el micro anlisis; este mtodo
ofrece varias ventajas, en comparacin con el macro anlisis, ya que la separacin e identificacin de los
iones, se efectan con menores cantidades de sustancias, emplendose mtodos y aparatos especiales.
En esta tcnica de anlisis se realizan 3 operaciones importantes:

a) Evaporacin Parcial, el cual consiste, en calentar un liquido, con el propsito de eliminar

una parte de l. La evaporacin parcial, tambin se la llama concentracin de la solucin
(concentrar a pequeo volumen)
b) Evaporacin a Sequedad, el cual consiste, en calentar un liquido, con el propsito de
eliminar toda la solucin (cristalizar sales ) y,
c) Calcinacin, el cual consiste en calentar un solido, con el propsito de eliminar las
sustancias voltiles. Las sustancias no voltiles si se calcinan, se descomponen en sus
correspondientes xidos.

En el Micro anlisis , se emplean cantidades de sustancias aproximadamente unas 100 veces

menores; es decir, unos miligramos o ml de sustancia; se llevan a cabo reacciones de alta sensibilidad,
que permiten por el mtodo fraccionado, identificar la presencia de varios componentes, aun siendo su
contenido mnimo en la sustancia ensayada. Las reacciones que se desarrollan son:

a) Mtodo micro cristaloscopico, en la cual, las reacciones suelen efectuarse en un portaobjeto,

identificndose el ion, por la forma de los cristales que se forman, observados en el
microscopio.
b) Mtodo a la gota, las reacciones se llevan a cabo, en una tira de papel filtro, aadiendo a
esta, gota a gota y en sucesin determinada, la solucin ensayada y los reactivos, como
resultado de la reaccin, en el papel filtro, aparece una mancha coloreada, cuyo color permite
comprobar la presencia de un ion, ejemplo : Cu++ con Cupron y expuesto a los vapores de NH3
se observa mancha Verde con bordes azulados en caso positivo; las reacciones por el mtodo a
la gota, tambin pueden realizarse, en una placa de gotas especial con cavidades, en un vidrio
reloj o en un crisol de porcelana, como ejemplo : la capsula de porcelana en su parte invertida
se hace un raya con la SM (contiene Ag+), se agrega una gota de HNO3 diluido con un capilar
 muy fino, se calienta a la llama del MB, en un PF se coloca el reactivo orgnico p-di metil amino
benciliden rodanina color anaranjado y se presiona a la capsula que tiene la SM acidificado se
retira y en caso de mancha Violeta plida es positiva para Ag+, se form la Plata p-di metil
amino benciliden rodanina.

En el Ultra microanlisis, se ensayan cantidades menores a 1 mg o 0,001 g, casi todas las

operaciones analticas son efectuadas, observndolas al microscopio

1,8 TERMINOS EMPLEADOS EN EL ANALISIS CUALITATIVO POR VIA HUMEDA: PRECIPITACION,

REACTIVO, CENTRIFUGACION, LIQUIDO SOBRENADANTE, RESIDUO, PRECIPITACION COMPLETA,
LAVADO O LOCIONADO.

H2SO4 + BaCl2 BASO4 + HCl (ecuacin molecular)

2 H+ + SO4 = + Ba ++ + 2 Cl - BaSO4 + 2 Cl - + 2 H+ ( ecuacin inica)

SM Reactivo pp L S o impurezas

En el anlisis cualitativo inorgnico por va hmeda, se hace necesario conocer una serie de
trminos que se presentan con mucha frecuencia y, para entenderlos, nos valemos de la ecuacin
anterior. Si partimos de una solucin de H2SO4, la cual podra ser diluida, a la que llamaremos
Solucin Muestra SM, si sobre ella adicionamos otra solucin, como el BaCl2, la que llamaremos
Reactivo, de inmediato vamos a observar, la formacin de un compuesto insoluble, color blanco,
de BaSO4, al cual llamaremos Precipitado pp.; adems, luego de cierto tiempo, observaremos, la
aparicin de un liquido que sobrenada, que llamaremos Liquido Sobrenadante y, que corresponde
al HCl o impurezas.

La ecuacin dada nos demuestra un caso prctico de lo que es una reaccin qumica y, en
nuestro caso especial, se trata de la reaccin o ensayo del ion sulfato y, como en esta reaccin
hemos utilizado sustancias en solucin, podemos indicar que la reaccin se efectu en medio
acuoso o por va hmeda.

En Analtica normalmente, luego de obtener un precipitado, se hace necesario separarlo

inmediatamente del lquido en que se encuentra, para esto existen varios mtodos, de los que
citaremos:

a) decantacin , la cual consiste en dejar en reposo por un determinado tiempo, el recipiente

que contiene la muestra a separar, luego del cual, observamos a los componentes de la
muestra, separndose en fases o partes.
b) filtracin, consiste en hacer pasar la solucin muestra por un papel filtro (lana, lana de vidrio,
telas, etc.)y, el lquido pasa, se lo conoce como liquido filtrado, la sustancia que queda
retenida en el papel filtro, se lo conoce como residuo
c) centrifugacin, es el mtodo ms rpido, cmodo, seguro, para lo cual usamos los aparatos
denominados centrifugas, las cuales pueden ser manuales y elctricas; el tiempo normal de
centrifugacin es de 2-3 minutos, pero se puede usar ms tiempo; la forma de ubicar los tubos
 en la centrifuga es, colocndolos uno frente a otro, de tal manera que contengan volmenes
iguales o ligeramente superior el uno al otro tubo.

Luego de separar el residuo y LS, por cualquiera de los mtodos anteriores, se procede a realizar lo
que se conoce con el nombre de comprobacin de precipitacin completa, para saber, si la
cantidad o volumen de reactivo adicionado, fue suficiente para precipitar a todos los iones SO4 =
presentes en la solucin muestra H2SO4, evitndose de esta manera, que quede sin precipitar iones
SO4 = y, que posteriormente puedan provocar interferencias o incompatibilidades, en el anlisis
posterior de otros iones, para lo cual se debe agregar una gota del reactivo BaCl2, observando si hay
precipitado o turbidez (pequea precipitacin), significando que la precipitacin es incompleta y,
que existen todava iones libres de SO4 = sin precipitar, luego de lo cual se agrega un ligero exceso
de BaCl2, se agita, se centrifuga y, se repite la misma operacin, hasta que ya no precipite,
concluyendo que, la precipitacin es completa.

Ahora el precipitado blanco de BaSO4, obtenido de esta forma, no es 100% puro, sino que viene
acompaado de impurezas (Cl e H+), para eliminarlos, se realiza sobre el pp, lo que se conoce
con el nombre de lavado o locionado del precipitado, para lo cual se utilizan sucesivas cantidades
de un determinado solvente, que para nuestro caso es el agua destilada. Recordar: que este
lquido de lavado debe cumplir ciertas condiciones, como a) no disolver al pp., ejemplo, el PbCl2 es
soluble parcialmente en agua fra, por lo que no se lo debe lavar con agua destilada, b) no formar
compuestos insolubles, con el pp que se lava y, c) no permitir que pase al estado coloidal el pp. Por
lo general, se realizan unos 3 lavados, luego del cual, se separa una pequea porcin del lquido de
lavado en otro tubo y, realizamos un sencillo anlisis de comprobacin de impurezas, tomando
como testigo , uno de los componentes de las impurezas HCl, tiene Cl y, realizamos lo que se
conoce con el nombre de ensayo del ion cloruro Cl , agregando una gota de HNO3 diluido y dos
gotas de AgNO3 al 5%, en caso positivo para Cl -, observaremos un precipitado blanco de AgCl,
concluyendo que nuestro pp. de BaSO4 todava tiene impurezas de Cl -, por lo que se debe repetir
los lavados o locionados con agua destilada 1,2,3, etc., las veces que se requieran hasta que esta
ltima reaccin sea negativa, que indica que nuestro pp. BaSO4 est libre de impurezas (Cl -)

Cl - + Ag+ 1/2H+ Ag Cl blanco/cuajoso luz Ag gris/negra

1.9 CONDICIONES PARA LA REALIZACION DE LAS REACCIONES ANALITICAS: CONCENTRACION,

TEMPERATURA y pH.-

Al realizar una u otra reaccin analtica, es necesario crear, determinadas condiciones para su
desarrollo, pues en caso contrario, su resultado no ser exacto, satisfactorio. Citemos un ejemplo:
es evidente que los precipitados solubles en cidos no pueden precipitar, si el cido libre se
encuentra en exceso. De la misma forma, los precipitados solubles en lcalis, no llegan a formarse, si
la base se encuentra en exceso. Si un precipitado se disuelve tanto en acido como en lcalis, resulta
que solo puede formarse en un medio neutro.

a) Concentracin, es una importante condicin para el desarrollo de las reacciones analticas; la

presencia de una concentracin, lo suficientemente elevada del ion a identificarse en la
 muestra; siendo su concentracin mnima la reaccin no da resultado alguno; cuando los
reactantes actan en una mayor concentracin, hay mayor nmero de choques o colisiones
entre tomos o molculas, de las sustancias que intervienen en la reaccin; por lo tanto, la
velocidad de reaccin aumenta. Es fcil comprender la causa de este fenmeno, cada
sustancia puede precipitar solo cuando su concentracin en la solucin supera su solubilidad en
las condiciones dadas.
b) Temperatura , otra condicin importante de las reacciones analticas es, la temperatura, la
velocidad de reaccin es mayor, con el aumento de temperatura, debido al mayor cinetismo
molecular existe mayor nmero de choques, mayor nivel energtico promedio de los
reactantes: el Fe se oxida ms fcil con ayuda de calor, que a temperatura ambiente; los
precipitados (PbCl2) cuya solubilidad crece considerablemente con el aumento de temperatura,
no deben obtenerse de una solucin caliente, las reacciones correspondientes deben llevarse a
cabo en frio, es decir, a temperatura ambiente; de todas maneras, algunas reacciones se
desarrollan solo con el calentamiento, ejemplo : solubilidad de los Ag2S, PbS, Bi2S3, CuS, CdS,
etc., se solubilizan mejor en HNO3 diluido y caliente.
c) pH los ejemplos antes mencionados demuestran que una de las condiciones ms importantes
para realizar las reacciones analticas es, la presencia de un medio adecuado, el cual dada la
necesidad, debe crearse, aadiendo a la solucin un cido o un lcali, ya que as estn los iones
y dems componentes en la muestra, en las concentraciones necesarias, la reaccin no se dar.

Existen tambin otras condiciones para la realizacin de una reaccin analtica y son : la
sensibilidad, la especificidad de las reacciones, que tambin se deben tomar en cuenta, caso
contrario, su resultado no ser fidedigno; la naturaleza de las sustancias reaccionantes; superficie de
contacto; los catalizadores...etc.

1.10 SEGURIDAD DE UNA REACCION: REACCIONES SEGURAS Y POCO SEGURAS O INSEGURAS

Reacciones Seguras es la amplitud de condiciones en las que, las reacciones analticas pueden
verificarse; una reaccin ser ms segura, cuanto ms ampliamente, puedan variarse las condiciones
operatorias o del medio en que se efecta la reaccin, sin que presente variacin sensible en su
apreciacin.

Reacciones Inseguras o poco seguras, cuando la reaccin solo tiene lugar atendindose
estrictamente a las indicaciones recomendadas, ejemplo, la reaccin de reconocimiento de sulfitos
SO3 =, frente al reactivo verde malaquita, cuya positividad es la decoloracin, exige un riguroso pH
neutro para su realizacin, porque en medio acido, la reaccin es menos sensible y selectiva; otro
ejemplo, el Arseniato, que frente al reactivo AgNO3 al 5% reacciona, solamente en un medio justo
neutro, precipitando Arseniato de plata pardo chocolate, no lo puede hacer en un medio acido,
porque el pp se disuelve, tampoco, en un medio alcalino, porque precipita Ag2O pardo, tampoco, en
medio amoniacal, porque forma el di amino argentico.

As O4 + 3 Ag + 1/2neutro Ag3 AsO4 pardo chocolate

1,11 SENSIBILIDAD DE LAS REACCIONES ANALITICAS Y SU CLASIFICACION: LIMITE DE
IDENTIFICACION, LMITE DE DILUCION, CONCENTRACION LIMITE.- REACCIONES POCO SENSIBLES,
SENSIBLES Y MUY SENSIBLES.- EJERCICIOS

Una reaccin o ensayo analtico, viene caracterizado por 2 conceptos fundamentales: Sensibilidad
y Selectividad.
Sensibilidad, se refiere a la mnima cantidad de sustancia detectable en un ensayo.
Selectividad, se refiere a la interferencia de unos grupos qumicos en la deteccin de otros grupos
qumicos.

La Sensibilidad de las reacciones analticas, se manifiestan, por un cambio qumico que puede
ser : cambio de color de una solucin, formacin de un precipitado o desprendimiento de un gas;
dichos cambios, deben tener una intensidad mnima y, que puedan apreciarse claramente; el
estudio de dichos cambios, le corresponde a la sensibilidad.

La Sensibilidad de las reacciones analticas, se las puede expresar, cuantitativamente , como:

a) limite de identificacin, de apreciacin o de perceptibilidad ( m ).- se define como la

mnima cantidad de sustancia o ion, detectable en un ensayo determinado; debido a que la
cantidad es muy pequea, se expresa por regla general, en microgramos, es decir, en
millonsima de gramos, se designa ug . 1 ug = 0,000001 g = 1 x 10 -6 g
Se expresa en: m =.ug/..ml(del ensayo que se practico)
Un ensayo a practicarse, se puede realizar en:
Tubo de ensayo = 5ml; tubo centrifuga = 1ml; micro tubo = 0,5 ml;
Capsula porcelana, vidrio reloj, placas para ensayo a la gota = 0,03 ml;
Porta objeto/ bajo el microscopio = 0,01 ml; PF I gota = 0,05 ml
Actualmente se a difundido mucho, la expresin: partes por milln ppm, para indicar las
concentraciones de soluciones muy diluidas, dicha expresin es equivalente a :
1 ppm = mg/L ( en volumen ) o ..mg/Kg (en peso )
b) limite de dilucin (ld), es el grado de dilucin mxima para el cual el ensayo, da todava
un resultado positivo. Se expresa en: ld = 1 g/.ml mximos de dilucin
Ejemplo, una reaccin sensible es 1 : 500.000 , quiere decir, que la reaccin es positiva, a una
dilucin de 1g de la sustancia o ion a identificar en 500.000 ml de solvente.
c) Concentracin limite (D), es evidente, que no es lo mismo, que la sustancia o ion a
identificarse, sea verificado, cuando esta ocupa un volumen pequeo que uno grande. As no
es igual, la sensibilidad de una reaccin que aprecia 1g de la sustancia analizada en 1 L, que si
se revela, 1 g de esta sustancia en 1 ml; evidentemente, en el primer caso, ser mucho ms
sensible; surge por ello, el concepto de concentracin limite, que se define por la cantidad
de sustancia en gramos, por unidad de volumen, expresado en ml
Se expresa en: D = ..g/ 1 ml

Ejercicio: el lmite de dilucin del Ba ++ con K2CrO4 es 1 : 5000. Cul es el lmite de

identificacin (m), para el ensayo a la gota.
Solucin : en ensayo que se va a practicar es a la gota = 0,05 ml, por tanto, valores dar en
m = ug/0,05 ml Ba ++ + CrO4 = CrO4Ba amarillo 1 : 5000

1 g Ba++ 5000 ml solucin

X 0,05 ml (PF/gota) X = 1 x 0,05/5000 = 0,00001 o 1 x 10 -5g/0,05 ml

1 ug 0,000001 g(1 x 10 -6g)

X 0,00001 g X = 1 x 0,00001/0,000001 = 10 ug / 0,05 ml Respuesta.

Ejercicio: el lmite de identificacin a la gota (m), del ion Cd ++ con el Cadion es de 0,5 ug.
Cul es su lmite de dilucin ( ld ).
m = 0,5 ug/ 0,05 ml (gota) ld = 1g/..ml
Cd ++ + Cadion Cd (OH) 2 laca Anaranjada/ brillante

1 ug 0,000001 g
0,5 ug X X = 0,5 x 0,000001 /1 = 0,0000005 g o 5 x 10 -7/0,05 ml

0,0000005 g 0,05 ml
1 g X X = 1 x 0,05/0,0000005 = 100.000 ml 1: 100.000 Respuesta.
Ejercicio: Cual es la concentracin limite (D) de la reaccin del Al +++ con Aluminon, si su lmite
de identificacin (m) a la gota es de 0,04 ug.
m = 0,04 ug/0,05 ml D = ..g/1 ml
Al +++ + Aluminon Al (OH)3 laca Roja

1 ug 0,000001 g
0,04 ug X X = 0,04 x 0,000001/1 = 0,00000004g o 4 x 10 -8/0,05 ml

0,00000004 g 0,05 ml
X 1 ml X = 1 x 0,00000004/0,05 = 0,0000008 g o 8 x 10 -7gAl+++/ml Resp.
Ejercicio: Hallar D concentracin limite = .g/ml, si el lmite de dilucin es 1 : 1250.000

1 g 1250.000 ml
X 1 ml X= 1 x 1/1250.000 = 8 x 10 -7 g o 0,0000008 g/1 ml (D) Respuesta.

Ejemplo: Alexeiev pg. 21

Para determinar la sensibilidad de la reaccin de identificacin de Ag+ que se desarrolla
segn la frmula 2Ag+ + CrO4= Ag2CrO4 rojo
Se prepara una solucin de AgNO3 que contiene 1g de Ag+ (es decir, 1,57 g de AgNO3) en 1
Litro. Se a establecido que al disolver esta solucin 25 veces se obtiene una reaccin positiva,
pero siendo la dilucin mayor, la reaccin se hace no segura. Debe determinarse el limite
de identificacin (m) y la dilucin limite ld para esta reaccin, bajo la condicin, de que
esta se lleva a cabo con una gota de solucin 0,02 ml.
Solucin: para comprobar 1,57 g AgNO3, tenemos:
1gAg+ x 169 g AgNO3/107 g Ag+ = 1,57 g AgNO3 ( contiene a 1 g Ag+).

1 g Ag+/Lt solucin AgNO3 o 1 g Ag+/ 1000 ml solucin AgNO3 1 : 1000

Esto se diluye 25 veces, por tanto, Ld = 1 : 25.000 Respuesta.

1 g Ag+ 25.000 ml
X 0,02 ml ( I gota ) X= 1 g x 0,02 ml/25000 ml = 8 x 10 -7 o 0,0000008 g Ag+/0.02 ml
1 ug 0,000001 g
X 0,0000008 g X = 1 ug x 0,0000008g/0,000001 = 0,8 ug Ag+/0,02 ml( I gota ) R.

Ejercicio: el lmite de dilucin del ion Pb ++ con la Ditizona es 1: 1250.000. Cuantas ppm en
volumen pueden detectarse? ppm =mg Pb++/Lt solucin

1 g Pb++ 1250.000 ml solucin

X 1.000 ml solucin X= 1g x 1.000 ml/1250.000 ml = 8 x 10 -4 o 0,0008 g/1 Lt soluc.

1g 1.000 mg
0,0008 g X X = 0,0008 g x 1.000 mg/1 g = 0,8 mg Pb++/Lt solucin o 0,8 ppm Pb ++.

Ejercicio: La sensibilidad del ion Pb ++ es de 0,8 ppm. Cuantos mmoles/ Lt pueden

detectarse? PM Pb ++ = 207 g 1 mol Pb++ = 207 g /Lt 1 mmoles Pb++ = 0,207 g/Lt
1 mmol Pb ++ 0,207 g Pb ++
X 0, 0008 g Pb ++ X = 1 mmol x 0,0008 g Pb++/0,207 g Pb++ =
=3,86 x 10 -3 o 0,00386467 mmol Pb++/ Lt. R.

Ejercicio: Cuantos meq/Lt, pueden detectarse, si la sensibilidad de la reaccin del ion Pb ++

con Ditizona es de 0,8 ppm? 0,8 ppm = 0,8 mg Pb++/Lt o 0,0008 g Pb++/Lt

Eq q Pb++ = PM Pb ++/2 = 207/2 = 103,5 g Pb ++ , por tanto

1 Eq q Pb ++ = 103,5 g Pb ++ y 1meq Pb++ = 0,1035 g Pb ++/Lt

1 meq Pb ++ 0,1035 g Pb ++
X 0,0008 g Pb ++ X = 1 meq x 0,0008 g Pb++ / 0,1035 g Pb ++ =
= 7,729 x 10 -3 o 0,007729 meq Pb ++/ Lt
Ejercicio: Un ensayo bajo el microscopio (0,01 ml) permite reconocer 0,5 ug de K+ con el
cobalti nitrito sdico Co (NO2)6Na3. Que volumen en Litros, contendr 0,6 g de K+?
Solucin: 0,5 ug K+/ 0,01 ml, por tanto : llevar los 0,6 g K+ a ug K+ o 0,5 ug a g K+

1 ug 0,000001 g
0,5 ug X X = 5 x 10 -7 o 0,0000005 g K+/ 0,01 ml
0,0000005 g K+ 0,01 ml
0,6 gK+ X X = 12.000 ml o 12 Lts. R.

Ejercicio: La reaccin del Fe +++ con SCNK tiene un lmite de identificacin m= 0,15 ug, en un
ensayo realizado en placas de gotas (0,03 ml). Calcular D, ppm Fe +++, %, su ld.
m = 0, 15 ug Fe +++/ 0, 03 ml D = ..g/ 1 ml

0, 15 ug Fe+++ 0,03 ml
X 1 ml X = 5 ug Fe +++/1 ml

1 ug 0,000001 g
5 ug X X = 5 x 10 -6 g o 0,000005 g Fe +++ / 1 ml = D

0,000005 g 1 ml
X 1.000 ml X= 0,005 g Fe+++/ Lt o 5 mg Fe+++/Lt o 5 ppm Fe+++

0,000005 g Fe +++ 1 ml
X 100 ml X = 0,0005 g Fe+++/100 ml o 0,0005 % Fe +++

0,000005 g Fe +++ 1 ml
1 g Fe +++ X X = 200.000 ml, por tanto 1: 200.000

Clasificacin de las reacciones analticas por su sensibilidad: poco sensibles, sensibles y muy
sensibles.-
En Analtica se distinguen diversas capacidades de reaccin entre un ion y ciertos reactivos
frente a los cuales reaccionan; habindose determinado en algunos casos, que ante muy
pequeas concentraciones de un determinado ion se produce una reaccin positiva; mientras
que, en otros casos, se necesita que el ion a analizar este presente en concentraciones
medianas o grandes, para obtener una reaccin positiva. Se entiende por Sensibilidad de
una reaccin, a la mnima cantidad de sustancia detectable en un ensayo determinado
a) reacciones poco sensibles , son aquellas reacciones en las cuales el ion a identificarse, se
encuentra en concentraciones mayores o apreciables.
Fe +++ + 3 OH - Fe (OH)3 Pardo/rojizo 1: 250.000
b) reacciones sensibles , son aquellas reacciones en las cuales el ion a identificarse, se
encuentra en concentraciones medianas
4 Fe +++ + 3 Fe (CN)6 = = [Fe (CN)6]3 Fe4 Azul de Prusia 1: 500.000
c) reacciones muy sensibles , son aquellas reacciones en las cuales el ion a identificarse,
se encuentra en concentraciones mnimas o de trazas
2 Fe +++ + 6 SCN - 1/2 HCl Fe (SCN)6Fe color Rojo/sangre 1 : 1600.000
1.12 FACTORES QUE AUMENTAN o DISMINUYEN LA SENSIBILIDAD DE LAS REACCIONES ANALITICAS

Factores que aumentan:

a) De reactivos analticos RA o de alta pureza

b) La Evaporacin Parcial, tiende a aumentar la concentracin del ion a identificarse
c) La separacin de iones que interfieran la prueba
d) Empleo de una tcnica apropiada

Factores que disminuyen:

a) El calentamiento, conduce a veces a aumentar la solubilidad del compuesto que precipita

b) El exceso de reactivo es perjudicial a veces, porque tiende a disolver el precipitado
c) El medio no adecuado (demasiada acidez o alcalinidad)
d) Empleo de una tcnica no apropiada

Conclusiones:

a) Una reaccin es ms sensible, cuanto menor es su lmite de identificacin y mayor su lmite de

dilucin.
b) Una reaccin es menos sensible, cuanto mayor es su lmite de identificacin y menor su lmite
de dilucin.
c) En un anlisis ordinario, se emplean siempre, reacciones sensibles, no tienen mayor
importancia las reacciones poco sensibles y las muy sensibles, las cuales se aplican en el anlisis
de trazas o impurezas.

1.13 SELECTIVIDAD DE UNA REACCION: INTERFERENCIA de IONES, ENMASCARAMIENTO de IONES

As como hay reacciones ms o menos sensibles, existen reacciones ms o menos selectivas. El caso
ms favorable de Selectividad es, aquel en que ninguna otra sustancia interfiere una reaccin y, esta es
completamente caracterstica de la sustancia con la que reacciona, se dice entonces, que dicha reaccin
es ESPECIFICA.

Cuando la reaccin es comn y caracterstica de pocas sustancias (estas generalmente, poseen

cierta semejanza constitutiva), se denomina reaccin SELECTIVA.

Finalmente, si la reaccin corresponde a un gran nmero de sustancias, recibe el nombre de reaccin

GENERAL.

Las reacciones especificas son muy pocas, en realidad, casi siempre existen iones perturbadores; la
mejor manera sin duda de eliminar esta accin perturbadora es, la eliminacin de los iones
interferentes, separndolos como precipitados insolubles o verificando una extraccin adecuada, este
es el proceso de los mtodos clsicos de anlisis: precipitacin en grupos, mediante reactivos de
seleccin, para que la presencia de sus iones no moleste la identificacin de los siguientes. Pero, en
Qumica Analtica Moderna, existen otros recursos ms simples y rpidos que pueden aprovecharse con
eficacia. Como en realidad, las reacciones qumicas dependen de la concentracin de las sustancias
reaccionantes, la manera ms sencilla, de impedir que una reaccin tenga lugar es disminuir esas
concentraciones hasta el punto que no se rebase la constante de producto de solubilidad (Kps), si se
trata de reacciones de precipitacin o que no se alcance, el lmite de identificacin o apreciacin, si se
trata de reacciones de otro tipo.

El proceso mediante el cual, se aumenta la selectividad de las reacciones, eliminando las

interferencias de iones, por medio sencillo y rpido, que aventajan a la clsica separacin por
precipitacin o extraccin, recibe el nombre de Enmascaramiento, Ocultamiento o Inmovilizacin de
iones. Un ion puede ocultarse, por cualquier procedimiento, que disminuya su concentracin, hasta tal
grado que su masa activa, deje de influir en el equilibrio que nos interesa. Desde este punto de vista, el
enmascaramiento puede conseguirse como norma general, por incorporacin del ion interferente, a una
combinacin poco disociada, particularmente en forma de ion complejo.

Ejemplo: la identificacin del ion Cd ++, que consiste en la formacin de un pp amarillo vivo de SCd,
bajo la accin del SH2, es impedida por el Cu ++, ya que este forma con el gas SH2 un pp negro de SCu.
Debido a esto es, necesario eliminar de la solucin Cu ++; esto se puede conseguir, ligando los iones
Cu ++ y Cd ++ en cianuros complejos solubles al agregar CNNa (forma tri ciano cuproso Cu(CN)3 =, el ion
Cu ++, se reduce a Cu + ); en este caso, la concentracin de iones cobre, en la solucin, disminuye tanto,
que resulta imposible alcanzar su Kps como SCu. Por el contrario, el ion menos estable tetra ciano de
cadmio Cd(CN)4 =, forma suficientes iones de Cd ++, para que al actuar el SH2, se forme el SCd pp
amarillo. As pues, la reaccin no especifica del Cd ++ con SH2, pasa a ser lo suficientemente especifica,
si se realiza en presencia de CNNa. El procedimiento estudiado de fijacin de iones interferentes en
complejos bastantes estables, o sea, el llamado enmascaramiento , se utiliza frecuentemente en el
anlisis y, es de gran importancia en la prctica, porque permite identificar muchos iones por el mtodo
fraccionado. Ver Burriel tablas pg. 593.

Cu (CN)3 = tri ciano cuproso Kion = 5 x 10 -28, se disocia poco, la concentracin de Cu ++ en la solucin
disminuye tanto, que resulta imposible alcanzar la Kps del SCu. Por el contrario, Cd (CN)4 = tetra ciano
de cadmio Kion 1 x 10 -7, el ion menos estable, forma suficiente iones de Cd ++ libres, que al actuar
SH2, precipita SCd amarillo

Otro ejemplo, en la marcha del G 1 de cationes, cuando se quiere identificar Pb ++ en presencia de Cu

++, se acidifica con CH3-COOH, el cual disminuye la concentracin de cromatos CrO4 = por pasar a
formar CrO4H cromato acido, de tal manera que el Cu ++ no rebase la Kps del CrO4Cu pardo, pero esta
concentracin de CrO4H es suficiente para rebasar Kps del CrO4Pb amarillo y, precipita. Por tanto,
disminuyendo la concentracin de Cromatos CrO4 =, se puede eliminar la interferencia del Cu ++, en el
anlisis del Pb ++. CrO4 = + H+/CH3-COOH CrO4H

Pb ++ /Cu ++ + CrO4 = 1/2 CH3-COOH Pb CrO4 amarillo (pg. 296 nota 6 Curtman )
2.1 CONCEPTO DE REACTIVO.- GRADOS DE PUREZA DE LOS REACTIVOS (RA, QP, USP, GRADO
COMERCIAL).- ENSAYO EN BLANCO.-

2 Fe+++ + 6 SCN - 1/2 H+ Fe (SCN)6 Fe color rojo/sangre

Pb++ + 2 Cl - Pb Cl2 blanco

SO3 = + 2 H+ SO2 + H2O

El procedimiento general para la identificacin de una sustancia, consiste en provocar en la misma un

cambio en sus propiedades, que sea fcilmente observable, como: el desprendimiento de un gas,
formacin de un precipitado, o una coloracin diferente. El agente que suscita el cambio, se llama
REACTIVO, porque generalmente, reacciona qumicamente con la sustancia que se quiere identificar.
Adems, de los reactivos, que poseen las propiedades anteriores y, que en el sentido estricto, se pueden
llamar reactivos de IDENTIFICACION, existen otros reactivos que se usan espordicamente, de los que
se vale el Analista, que se denominan reactivos AUXILIARES y, que sirven para separaciones previas,
fenmenos de enmascaramiento de iones, ajustes de pH. Ejemplo: en la separacin del G2 de cationes
en 2 subgrupos 2A y 2B, se agrega KOH 6M y caliente.

En el micro y semi micro anlisis, la pureza de los reactivos tiene esencial importancia,
clasificndose:

a) RA.- calidad REACTIVO ANALITICO, son los reactivos de ms alta pureza, ciento por ciento,
cumplen con las especificaciones del comit de reactivos qumicos de la sociedad americana.
b) QP.- calidad QUIMICAMENTE PURO, son reactivos puros, que conllevan una pequea
proporcin de impurezas. En la etiqueta del producto solo lleva el nombre, las impurezas, no
constan.
c) USP.- calidad GRADO FARMACOPEA, reactivo que cumple con lo establecido por la Farmacopea
de Estados Unidos, la cual se encarga de controlar los lmites mximos de impurezas, que debe
tener un reactivo.
d) reactivo CALIDAD COMERCIAL o GRADO TECNICO, son los reactivos, que contienen mas
impurezas, se utilizan en Analtica indirectamente, ya que sirven para acondicionar medios/pH

En el Anlisis Cualitativo, generalmente se emplean reactivos RA. Para confirmar los resultados
obtenidos, se debe realizar siempre una prueba o ENSAYO en BLANCO, son pruebas utilizadas para
comprobar las purezas de los reactivos; bsicamente el ensayo consiste en sustituir la solucin
muestra que se va a analizar por agua destilada, siguindose el proceso analtico comn y corriente, NO
debe haber cambio alguno. Ejemplo: la prueba de Pb ++ con Ditizona para comprobar la pureza del
CNNa a utilizarse para saber que este reactivo no contiene como impurezas Pb ++ se hace la reaccin
siguiendo la misma tcnica pero la SM constituida por agua destilada.

2,2 REACTIVOS DE LA QUIMICA ANALITICA: GENERALES Y ESPECIALES (SELECTIVOS Y ESPECIFICOS).-

Clasificacin.-
 reactivos GENERALES, son reactivos que actan de una manera similar general, frente a un gran
nmero de iones; generalmente, se emplean para realizar separaciones analticas de grupos y subgrupos
de iones. La principal caracterstica de los reactivos generales es, que en su gran mayora, son de
carcter inorgnico, ejemplo: HCl 3M frente Ag+ Pb++ Hg2++(oso) formando AgCl PbCl2 Hg2Cl2 .

reactivos Especiales son reactivos que actan sobre un grupo menor o ms reducido de iones, en
otros casos, sobre uno en particular. La principal caracterstica de los reactivos especiales es, que en su
gran mayora, son de carcter orgnico. Se clasifican en:

a) Reactivos Especiales Selectivos, son aquellos que actan sobre un grupo reducido de iones,
provocando un mismo tipo de reaccin, es decir, formando pp, desarrollando una
coloracin,..etc.ejemplo
Ni ++ Ni DMG rosado
Co ++ + DMG Co DMG pardo
Fe+++ Fe DMG rojo
La DMG es un reactivo selectivo de estas sustancias; algunos reactivos selectivos, pueden
transformarse fcilmente en reactivos especiales especficos, solamente variando las
condiciones del medio. Especialmente su pH o mediante el uso de soluciones Bferes
(soluciones que evitan el cambio brusco de pH), as tenemos que:
Ni ++ + DMG 1/2 NH3 Ni DMG rosado
Ejemplo: Pb ++ que frente a la Ditizona o Di fenil to Carbazona (solucin color verde) y que en
medio alcalino NH4OH y, agregando cristales de CNNa O CNK, el cual acta, acomplejando a los
iones interferentes (Hg, As, Sn), origina un pp rosado de plomo ditizona (plomo en alimentos,
enlatados, pinturas, gasolina, esmaltes, agua potable,etc )
b) Reactivos Especiales Especficos, son reactivos que actan bajo ciertas condiciones del
anlisis, solamente frente a un ion determinado.
Al +++ + Aluminon 1/2alcalino Al (OH)3 laca/roja
Mg ++ + Magneson 1/2alcalino Mg (OH)2 laca/azul

2.3 REACTIVOS ORGANICOS: IMPORTANCIA Y CLASIFICACION EN 5 GRUPOS.-

Los reactivos orgnicos, se utilizan cada vez ms en el anlisis qumico cualitativo, ya sea por su gran
cantidad y principalmente, por el gran nmero de reacciones a que dan lugar; muchos de ellos actan en
determinados casos como reactivos especiales selectivos y en otros, como reactivos especiales
especficos. El grupo de reactivos Orgnicos que se utilizan con fines de Anlisis es tan grande, que en la
actualidad se los divide, segn su manera de comportarse, en 5 grupos:

1. Reactivos orgnicos que dan lugar a productos coloreados por fenmenos redox
2. Reactivos orgnicos que originan colores por adsorcin
3. Reactivos orgnicos que provocan reacciones de precipitacin
4. Reactivos orgnicos que actan formando complejos o no.- complexonas.
5. RO cuyo mecanismo de reaccin se desconocen todos aquellos no comprendidos en grupos
anteriores.
1. Reactivos Orgnicos que dan lugar a productos coloreados por fenmenos redox.-
Existen varios compuestos orgnicos que en presencia de ciertos iones inorgnicos, desarrollan
una coloracin con caractersticas apreciables, ejemplos:
La sal clorhidrato de Bencidina, base orgnica incolora, que en presencia de iones
inorgnicos oxidantes, como NO3 -, ClO3 -, CrO4 = , Fe(CN)6, desarrollan una coloracin azul

NO3 CrO4 = ClO3 Fe (CN)6 + Bencidina coloracin Azul (+)

El Azul de Metileno, es reducido por sulfuros S = y el estannoso Sn ++, el cual se decolora

S = Sn ++ + Azul de Metileno decoloracin (+)
El Verde Malaquita, reactivo orgnico, que en presencia de sulfitos SO3 =, se hace incolora
SO3 = + Verde Malaquita Incoloro (+)
La reaccin de Griess para NO2 que en medio acido y frente al reactivo orgnico Alfa naftil
amina, desarrolla una coloracin rosado tpico; tiene su aplicacin en la comprobacin de
huellas en las armas de fuego, del cual se extrae con cera, la huella dejada por la plvora del
arma. NO2 - + alfanaftil amina 1/2 H+ color rosado (+)
2. Reactivos Orgnicos que originan colores por fenmeno de adsorcin
Existen varios compuestos orgnicos, que a muy baja concentracin, son adsorbidos por algunos
hidrxidos metlicos, provocando un cambio de coloracin, a veces intenso y, originando una
laca (formacin de una pelcula liquida en la superficie de un cuerpo solido), que permiten su
fcil identificacin y aumentan la sensibilidad del ensayo, ejemplos:
Al +++ + 3 OH - + Aluminon Al (OH)3 laca rosado
Mg ++ + 2 OH - + Magneson Mg (OH)2 laca azul
Cd ++ + 2 OH - + Cadion Cd (OH)2 laca rojo/naranja
3. Reactivos Orgnicos que provocan fenmenos de precipitacin
Existen varios compuestos orgnicos que en presencia de ciertos iones inorgnicos, forman
precipitados, por formar una sal normal; es decir, por simple sustitucin de tomos de
hidrogeno. El reactivo orgnico puede ser de carcter acido o bsico, son ms selectivos, los de
carcter cidos.
Ca ++ CaC2O4
Ba ++ + C2O4H2 BaC2O4
Sr ++ Sr C2O4 blancos
4. Reactivos Orgnicos que actan formando complejos interno o no.- complexonas.-
Los complejos internos se caracterizan por estar formados, por una molcula orgnica, que se
une a un catin, mediante un enlace heteropolar (enlace inico o de valencia principales, de
transferencia de electrones) y otro coordinado o dativo ( de valencias secundarias que implica
la donacin de un par de electrones constitutivo del enlace), formando un ciclo de 4, 5, o 6
elementos; de esta manera, la unin resulta muy perfecta y, el catin queda inmovilizado y,
sujeto a la accin de los dos tipos de enlace. Por este hecho, a los complejos internos, se los
denomina Quelatos = garra (compuestos complejos de estructura cclica, en forma de pinza
de cangrejo). Un complejo interno tpico, es el que forma el Ni ++ con la DMG, en el que se
origina un anillo de 5 elementos. As pues, para que un reactivo orgnico, pueda formar un
complejo interno, es necesario que su molcula, disponga de una cadena de 4lejos, 5,o 6
eslabones, que uno de ellos tenga cierto carcter acido, para que origine el enlace salino y, otro
pueda desplazar un par de electrones, para dar lugar al enlace coordinativo o de valencias
secundarias y, que finalmente al reaccionar, pueda formar un ciclo.
Las propiedades de los complejos internos, derivan de su estructura, que los acerca ms, a las
sustancias orgnicas cclicas (en realidad se forma un anillo), que a las inicas inorgnicas;
as suelen ser fuertemente coloreadas, como consecuencia de la formacin de un anillo no
saturado; sern en general insolubles en agua y, solubles en solventes orgnicos, que tienen
cierta afinidad con el ciclo formado.
Debido a la insolubilidad en el agua, de los complejos internos, a la facilidad con que se extraen
con solventes orgnicos y, a la coloracin que presentan, los reactivos orgnicos formadores de
complejos internos, son muy estimados en Qumica Analtica.
Existen muchos reactivos orgnicos, capaces de formar iones complejos internos o externos,
que en muchos casos, se logra una precipitacin, por medio de estos, se consiguen notables
casos de identificacin de iones.
Entre los complejos, mas importantes tenemos, las COMPLEXONAS, llamndose as, a una serie
de compuestos, llamados cidos Amino Poli Carboxlicos designados por Schwarzenbach y
colaboradores, cuya propiedad analtica ms importante, es formar complejos internos solubles
muy perfectos, con gran numero de cationes di y poli valentes; incluso, con aquellos que como
los alcalinos trreos, que por su gran radio inico y escasa carga central, son pocos aptos para
formar complejos estables.
El compuesto precursor de las Complexonas es el ACIDO NITRILO TRI ACETICO el mismo que fue
denominado COMPLEXONA I
CH2 COOH
N CH2 COOH
CH2 COOH
Luego, se fueron descubriendo, otros cidos amino poli carboxlicos, como el ACIDO ETILEN DI
AMINO TETRA ACETICO o EDTA, tambin llamado COMPLEXONA II
HOOC CH2 CH2 - COOH
N CH2 CH2 N
HOOC CH2 CH2 - COOH
Y sobre todo, el compuesto ms estable, que es la SAL DISODICA del ACIDO ETILEN DI AMINO
TETRA ACETICO o EDTA Na2, tambin llamada COMPLEXONA III
NaOOC CH2 CH2 - COOH
N CH2 CH2 N
HOOC CH2 CH2 COONa
La importancia de estos compuestos, est en el hecho, de formar complejos internos muy
estables, con algunos iones; de provocar fenmenos llamados de Ocultamiento o
Enmascaramiento de iones, de manera especial, con aquellos de baja carga inica y, por lo
general, divalentes; esta propiedad a sido ampliamente utilizada en un capitulo del Anlisis
Cuantitativo, llamado Complexometria
 5. Reactivos Orgnicos CUYO MECANISMO DE REACCION SE DESCONOCE Y, TODOS AQUELLOS
NO COMPRENDIDOS EN GRUPOS ANTERIORES.
As tenemos, la rodamina B o tetra etil rodamina, reactivo del Sb +++++, cuya reaccin hay
discrepancia, sobre si origina, un producto de oxidacin coloreado o una sal poco soluble.
El Sb +++++, frente a la rodamina B, origina un compuesto de coloracin Violeta, de composicin
no definida. El Sb +++ debe ser oxidado previamente a Sb+++++ con NaNO2.
Finalmente en este grupo, se incluye tambin, aquellos reactivos orgnicos no comprendidos en
grupos anteriores, como los disolventes orgnicos: alcohol, acetonas, cloroformo, ter etlico,
indicadores de pH, etc.

2.4 REACCIONES Y ECUACIONES QUIMICAS: PRODUCTO DE UNA REACCION.- REACCIONES Y

ECUACIONES IONICAS.-

Reacciones y Ecuaciones Qumicas: son aquellas que se obtienen entre elementos o compuestos
inicos, que van a dar como resultado, la formacin de compuestos distintos a los originales, a travs,
del cambio qumico operado.

Las reacciones qumicas, tienen como lenguaje descrito, las ecuaciones qumicas, que debe
expresar, no solamente la realidad numrica, o sea, no solamente el balance de la ecuacin, sino que,
adems debe indicar, lo que en realidad sucede en el cambio qumico; por lo tanto, el simple balanceo
de la reaccin, en la que se encuentran sustancias qumicas, no la convierte necesariamente en una
ecuacin qumica y, por eso, deducimos un aforismo ( es un dicho breve, que encierra una verdad) que
dice: toda ecuacin qumica es una ecuacin matemtica; pero, no toda ecuacin matemtica es,
una ecuacin qumica, ejemplo:

SPb + 2 NO3H Pb (NO3)2 + SH2

Esta reaccin, matemticamente es cierta; pero, qumicamente no es valedera, ya que en realidad es

una reaccin de tipo redox, en la que se produce:

3 SPb + 8 NO3H 3 Pb ++ + 3S + 2 NO + 4 H2O

Producto de reaccin: la reaccin qumica forma a travs de ellos, nuevos elementos o compuestos,
como son los casos en que se producen, formacin y evolucin de gases, blancos o de colores, incoloros
o de olores caractersticos; en otros casos, se desarrolla una coloracin, en otros, desaparece la
coloracin pre-existente, en el mejor de los casos, se produce la formacin de compuesto insoluble,
blanco o coloreado; en otras ocasiones, el producto de la reaccin, no es tan visible, como sucede en los
casos, de elevaciones o baja temperatura, etc; en otros casos, es preciso recurrir a las llamadas obras
de consulta, que nos indican los productos de una reaccin, identificndolos por reacciones especiales.

Reacciones y Ecuaciones Inicas.- En Analtica, lo que nos interesa son los componentes o iones de la
reaccin. Las reacciones Inicas, se expresan en forma escrita, a travs, de ecuaciones inicas, las
que se diferencian, de las ecuaciones qumicas, porque escribimos, solamente los iones, salvo en casos,
estrictamente necesarios, en que debemos escribir las molculas, como: en compuestos insolubles o
precipitados; en las molculas de los gases; de los elementos, etc.

Por medio de las Ecuaciones Inicas, simplificamos al mximo las expresiones, ya que solo vamos a
escribir, los componentes o iones, que en realidad intervienen en el cambio qumico y, tambin, los
principales productos de la reaccin, ejemplo:

Ecuacin Molecular Na2SO4 + Ba(CH3 COO)2 BaSO4 blanco + 2 NaCH3 COO

Ecuacin Inica SO4 = + Ba ++ BaSO4 blanco

En la ecuacin molecular, podemos generalizar el caso, pues la experiencia nos demuestra, que
siempre que se encuentran en solucin el ion SO4 = y el ion Ba ++, se forma el BaSO4 ; es decir, que la
ecuacin molecular, estara representada, por la ecuacin inica.

2,5 CLASIFICACION GENERAL DE LAS REACCIONES IONICAS.

R.Hidroliticas

1. Sin cambio en el 1A Reacciones de Doble- R.de Neutralizacin

# de Oxidacin descomposicin R.de Precipitacin

R.de formacin Bases dbiles

R.de formacin cidos dbiles

1B R. formacin Iones Complejos

2. Con cambio en el # Oxidacin Redox

1. Sin cambio en el numero de oxidacin.-

1A. Reacciones de Doble Descomposicin, son aquellas reacciones, que se efectan por el
intercambio total de los iones que intervienen en el proceso, sin que se produzcan alteraciones en
el nmero de oxidacin, se clasifican en:

a) Reacciones Hidroliticas, son reacciones de doble descomposicin, que se efectan entre los
iones de Agua y las sales de cidos y bases dbiles, engendrando, el acido y la base dbil
original.
Al (CH3 COO)3 + 3 H2O 3 HOOC CH3 + Al (OH)3
Pb CO3 + 2 H2O H2CO3 + Pb (OH)2
(NH4)2 C2O4 + 2 H2O H2C2O4 + 2 NH4OH
Acido dbil base dbil
 b) Reacciones de Neutralizacin, son reacciones de doble descomposicin, que se efectan,
entre un acido y una base, originando siempre, la sal respectiva y, una o ms molculas de agua,
consumindose la totalidad de los hidrgenos de los cidos y, los oxidrilos de la base; a este tipo
de reacciones, se las conoce con el nombre de reacciones ACIDO BASE.
HCl + OHNa NaCl + H2O
3 H2SO4 + 2 Fe (OH)3 Fe2(SO4)3 + 6 H2O
c) Reacciones de Precipitacin, son reacciones de doble descomposicin, en las cuales tiene
lugar, la formacin de un precipitado o compuesto insoluble.
AgNO3 + HCl AgCl blanco + HNO3
Na2SO4 + CaCl2 CaSO4 blanco + 2 NaCl
d) Reacciones de formacin de Bases dbiles, son reacciones de doble descomposicin, que se
efectan, entre una base fuerte y una sal de base dbil.
OHK + NH4 Cl NH4OH + K Cl
6 OH Na + Cr2 (SO4)3 2 Cr (OH)3 + 3 Na2SO4
2 (OH)2 Mg + Pb I4 Pb (OH)4 + Mg I2
Base fuerte Sal Base dbil Base dbil
e) Reacciones de formacin de cidos dbiles, son reacciones de doble descomposicin, que se
efectan entre un acido fuerte y una sal de acido dbil.
H Cl + Na CH3 COO H CH3 COO + Na Cl
2 HF + K2 CO3 H2 CO3 + 2 KF
HI + K NO2 H NO2 + KI
Acido fuerte Sal Acido dbil Acido dbil

1. B Sin cambio en el # de oxidacin: 2.6 FORMACION DE IONES COMPLEJOS .-

En la formacin de Iones Complejos, se encuentra siempre un tomo central, que generalmente es un

elemento de transicin o un metal valencia variable, el cual posee la capacidad de reunir,
coordinar, a su alrededor otros elementos, iones o molculas, dando lugar a compuestos clsicos de la
qumica inorgnica, denominados Iones Complejos o Compuestos de Coordinacin

Complejo en qumica es, una estructura molecular que se encuentra formada por una asociacin
que involucra 2 o ms componentes, unidos por un tipo de enlace qumico, el enlace coordinado.

En qumica un Complejo Metlico es una estructura molecular, en la que un tomo o ion metlico,
generalmente un catin (elemento de transicin o metal de valencia variable), est rodeado por cierto
nmero de elementos, iones o molculas, dotadas de pares solitarios

Los iones complejos, se llaman tambin compuestos de coordinacin o iones de Werner y

usualmente, incluyen al menos un metal de transicin. Los iones o molculas que rodean al metal, se
llaman ligando. Un ligando enlazado a un ion central, se dice que esta coordinado al ion; el nmero
de ligando o total de iones o molculas asociadas al tomo central, en la primera esfera, se denomina
ndice de coordinacin.
 Tienen gran importancia en Analtica, ya sea Cualitativa o Cuantitativa; ya que se los puede utilizar :
a) como mtodos directos de identificacin b) como medios de ocultamiento o enmascaramiento de
iones, en presencia de otro y, c) para provocar separaciones analticas de grupos, subgrupos de iones;
lo cual sirve, para manejar mejor la forma de identificarlos, aun con reactivos generales. En Q A
Cualitativa, se acostumbra a reconocer una serie de grupos de estos iones complejos y, que se los
denomina, de acuerdo a su estructura: acuo, amino halo, hidroxo o hidro, sulfo o to, ciano complejos,
etc.

Acuo complejos, todos los iones en solucin acuosa estn hidratados por el agua. Al disolver una sal,
un cido o una base, ejemplos:

Hexa acuo de aluminio Al +++ + 6 H2O [Al (H2O)6] +3

Ion hidronio H+ + H2O [H (H2O)] + o [H3O] +

Amino complejos, resultan de la unin de un ion o tomo central con el amoniaco, ejemplos:

Di amino argentico Ag + + 2 NH3 [Ag (NH3)2] +

Tetra amino cprico Cu ++ + 4 NH3 [Cu (NH3)4] ++

Hidro o Hidroxo complejos, resultan de la unin del ion o tomo central con el grupo Oxidrilo o
hidroxo OH -, ejemplos:

Tetra hidro de aluminio o tetra hidro aluminato (III) (cuando complejo es negativo terminacin
ato y su carga en nmeros romanos) Al +3 + 4 OH - [Al (OH)4] (ion aluminato)

Al (OH)4 - deshidratado - 2 H2O = Al O2

Tri hidro de Plomo o tri hidro plumbato (II) [Pb (OH)3]- - H2O = Pb O2 = (ion plumito)

Pb ++ + 3 OH - [Pb (OH)3] -

halo complejos, resultan de la unin del ion o tomo central, con los halgenos.

Tetra cloro mercuriato (II) Hg ++ + 4 Cl - [Hg Cl4] =

Tri iodo plumbato (II) Pb ++ + 3 I - [Pb I 3]

Elemento o metal de transicin, son elementos situados en la parte central del sistema peridico
bloque d , cuya principal caracterstica es, tener el orbital d parcialmente lleno de electrones, son
estables por si mismos, sin necesidad de una reaccin con otro elemento; cuando a su ltima capa, le
faltan electrones, para estar completa, lo extraen de capas internas; con eso es estable, pero le faltaran
electrones en la capa donde los extrajo, as que, los completa con otros electrones propios de otra capa,
y as sucesivamente; este fenmeno se llama, transicin electrnica. Debido a sus caractersticas, los
elementos metlicos tienden a perder electrones, en las reacciones qumicas que participan,
interactuando con otros iones, tomos o molculas, para adquirir una estructura ms estable. En
estas asociaciones, las molculas que otorgan estabilidad, actan como una base de Lewis, es decir,
sustancias que poseen uno o ms pares de electrones no compartidos, que pueden ceder al catin,
aumentando su estabilidad. Este grupo de compuestos, en los cuales, un catin central es estabilizado
por uno o ms iones o molculas, que actan como base de Lewis, reciben el nombre de iones
complejos

Naturaleza de la unin catin ligando.

Normalmente los ligando, son aniones, molculas polares o fcilmente polarizables, que poseen
pares de electrones de valencia no compartidos, tales como: H2O, NH3, etc. La unin catin
ligando, es en principio de naturaleza electrosttica, el par de electrones del ligando es intensamente
atrado por la alta carga del catin, forzando al anin o a la molcula que lo posee a acercarse; sin
embargo, una vez que estos ligando se encuentra lo suficientemente cerca del catin central, comienza
a aparecer un cierto grado de enlace covalente, en el cual participan los electrones del par no
compartido y los orbitales vacos d o f del catin central. En este enlace el ligando aporta un par de
electrones de valencia no compartidos (base de Lewis) y el catin central los acepta (cido de Lewis),
para formar uno de los enlaces covalentes (aducto de Lewis).

Este tipo especial de unin covalente, en el cual uno de los tomos aporta los dos electrones del
enlace, recibe el nombre de enlace covalente coordinado.

Carga y numero de coordinacin

La carga total del ion complejo se determina por la sumatoria de cargas del catin central, ms la de
los ligantes que participan, ejemplo: el ion ferri cianuro o exaciano ferrato (III) es igual a -3; la carga
del catin es +3 y cada uno de los iones ciano, posee carga -1 (-6); por tanto -3 es carga total del
complejo. Los ligando se unen al ion central, en una regin bastante prxima al mismo, llamada esfera
de coordinacin, que es un lugar en el espacio donde es posible, que los electrones del ligando
interacten con los orbitales vacos del catin.

El nmero de coordinacin de un complejo es, directamente el nmero de tomos donadores que

participan en el mismo. Este valor depende del tamao del catin central y del tamao de los
ligantes que participan en el complejo, ejemplo: el hierro Fe +3 se coordina hasta 6 aniones fluoruros,
para formar el complejo [Fe F6] , numero de coordinacin; pero, solo puede coordinarse con hasta 4
iones cloruro [Fe Cl4] = , numero de coordinacin 4, debido al tamao mayor de este ltimo.

Ligando

Los aniones o molculas capaces de actuar como ligando, deben poseer, al menos un par de electrones
de valencia no compartidos. Estos tomos se encuentran en la esquina superior derecha de la T/P, de
los ms importantes: el oxgeno, nitrgeno, carbono fosforo, azufre, cloro, flor, etc.

Las molculas que posean un nico tomo donador de electrones, se denominan ligando Mono
dentados; mientras, los que posean, ms de un tomo donador reciben el nombre de ligando Poli
dentados o Agentes quelantes
LIGANDOS IONORGANICOS (MONODENTADOS).

Carga cero H2O = acuo NH3 = amino CO = carbonyl (carbonilo) CS = to carbonyl (

carbonilo) NO = nitracyl ( nitrosilo ) NS = to nitracyl (to nitrosilo)

Carga -1 OH = hidro/hidroxo CN = ciano NC = isociano SCN = sulfociano/thiociano

NSC = isosulfociano/isothiociano OCN = cianato NCO = isocianato Cl = cloro F= fluoro Br = bromo

I = iodo NH2 = amido N3 = azido NO2 = nitro ONO = nitrito SH = thiolo/mercapto O3 = oznido
H = hidrido/hidruro

Carga -2 O = oxo O2 = peroxo NH = imido S = to/sulfo/sulfido

LIGANDOS ORGANICOS (QUELATOS - POLIDENTADOS)

CH3O = -1 metoxo (mono dentado) C2H5O = -1 etoxo (mono dentado)

C2H3O2 (AcO) = -1 acetato (mono dentado) (C2H5)3P (Et3P) = 0 tri etil fosfina (mono dentado)

(C6H5)3P (Ph3P) = 0 tri fenil fosfina (mono dentado) C2O4 (Ox) = -2 oxalato (bidentado)

H2N CH2 CH2 NH2 (en) = 0 etilen di amino (bidentado)

H2N CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH2 (dien) = 0 di etilen tri amino (tridentado)

CH3 C C CH3 (DMG) = -1 di metil glioximato (bidentado)

NOH NOH

-1 OOC CH2 CH2 COO-1 (EDTA) = -4 etilen di amino tetra acetato

N CH2 CH2 N (hexa dentado)

-1OOC CH2 CH2 COO-1

C6 H5 N ( Py ) = 0 Piridina C10 H 10 N2 ( Bipy ) = 0 2,2 Bipiridina (bidentado)

LIGANDOS POSITIVOS

Amonio NH4+ Cloronio ClH2+ Hidronio u Oxonio H3O+ Sulfonio SH3+ Sulfuro silo SO++

Sulfurilo SO2++ AsH4+ Fosfonio PH4+ Estibonio SbH4 + Bismutonio BiH4 +

Un complejo consta: a) una parte interna (tomo central/coordinador, mas ligando) b) una parte
externa (puede ser: metal, no metal, radical.
 Los complejos, pueden ser : cationicos, anionicos y neutros

Cationico [Cu (NH3)4] ++ ion tetra amino cobre (II)

Anionico [Co (NO2)6 ] ion hexa nitro cobaltiato ( III ) ( complejo negativo elemento coordi

[ Fe ( CN )6 ]== ion hexa ciano ferrato (II) nador termina ato y carga # romano)

Neutro [Fe (CN)6] K3 hexa ciano ferrato (III) de potasio. De 2 esferas

[Ni (H2O)3 Cl3] triclorotriacuoniquel (III). De 1 esfera

Se escriben o desarrollan: primero = neutros; segundo = electronegativos; tercero = electropositivos

[ Co (NH3)4 Cl (ONO) ] +1 ion nitritoclorotetraaminocobalto (III)

Se nombran para su literatura: primero = ( - ); segundo = neutros; tercero = (+)

Se nombran de derecha a izquierda

Reglas para su Nomenclatura

a) Si el complejo es una Sal, se nombra primero el anin.

Ej: cloruro de diaminoplata(I) [Ag ( NH3 )2 ] Cl
Sulfato de bis (etilendiamino) cobre (II) [Cu (en)2 ] SO4
b) Los constituyentes del complejo/ ligando, se nombran en el orden siguiente: primero ,
segundo neutros, tercero + ; se nombran de derecha a izquierda;
se desarrollan , primero neutros, segundo -, tercero + .
c) A los ligando anionicos, se les da terminacin en o , ej: OH hidroxo, O = oxo, acuo 0 amino
d) Los nombre de los ligando neutros no cambian; excepcin, CO carbonilo NO nitrosilo
e) El numero de ligando de un tipo particular, es indicado por un prefijo : di, tri, tetra, penta,etc.;
para ligando complicados/orgnicos , se emplean los prefijos : bis, tris, tetraquis,
pentraquis,etc.
f) El numero de oxidacin del tomo central, es indicado en nmeros romanos , el cual se
encierra entre parntesis y, coloca, despus del nombre del complejo
g) Si el complejo es anionico -se utiliza la terminacin ato; si complejo es cationico + o
neutro, el nombre no cambia.
Ej : hexacianoferrato(II) de potasio [ Fe (CN)6 ] K4
Ej : tetracarbonilode nquel (0) [ Ni (CO)4 ] = 0
Ej : hexacloroplatinato (IV) de tetraminoplatino (II) [Pt (NH3)4] [Pt Cl6] =+2 -2= 0
h) Algunos metales en complejos, reciben nombres especiales: Ag argentato; Fe ferrato; Pb
plumbato; Sn estannato; Cu cuprato; B borato.
Ligando como los halgenos, no se encierran entre parntesis.
i) Algunos ligando pueden unirse al ion central por tomos diferentes, ejemplos : el grupo CN se
une al tomo central por el C se llama Ciano y cuando lo hace por el N se llama
 isociano; el grupo NO2, cuando se une al tomo central por el N se llama Nitro, pero si lo
hace por el O ONO, se denomina nitrito

EJERCICIOS Ver hojas

1. Hexacianotetraaminoferrato(II) de bromodinitrotetraacuoplomo(IV)

[Pb (H20)4(NO2)2Br]4 + [ Fe( NH3)4(CN)6 ]== Respuesta

2. Dar el nombre : [ Cu (CN)4 ] Na3 tetraciano cuprato (I) de sodio Respuesta

Nota: el nmero o ndice de coordinacin se calcula:

[Cu (NH3)4 (en)2] +2 (NH3)4 = 1 x 4 = 4; (en)2 = 2x2 = 4 4+4=8

El (NH3)4 tiene un solo tomo que cede un par de electrones solitarios x 4 = 4, por tanto es mono
dentado; el (en)2, tiene dos tomos que ceden electrones x 2 = 4 NH2 CH2 CH2 NH2 tiene 2 N en
NH2 dos veces, por tanto es bidentado

2.7 Calculo de coeficientes por mtodo de ion electron o semi celdas, en medio acido, bsico y
amoniacal

OXIDACION REDUCCION

Los alimentos, los combustibles fsiles (latn fossil, lo que se extrae de la tierra; cualquier planta o
animal que vivieron en el pasado prehistrico), son ricos en energa, la cual se libera mediante
reacciones de oxidacin reduccin (redox). Siempre que se lleva a cabo una oxidacin, tambin
ocurre una reduccin y viceversa. No puede haber una sin otra. Por conveniencia, se puede hablar de
una parte de la reaccin: la parte de oxidacin o la de reduccin.

La gasolina, los azucares, son ejemplos de formas reducidas de la materia: son ricas en energa.
Cuando la Glucosa, C6H12O6 (un azcar sencillo) reacciona con el oxgeno durante la combustin o
durante el metabolismo, se oxida a dixido de carbono y agua. Ambas reacciones se representan
mediante la ecuacin

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + Energa

El CO2 y el H2O son formas oxidadas de la materia; tienen poca energa.

Las plantas verdes son capaces de utilizar la energa de la luz solar para producir alimentos reduciendo
el dixido de carbono. Esta reaccin llamada fotosntesis, requiere energa del Sol para llevarse a cabo.
La reaccin global de fotosntesis es en esencia la inversa de la oxidacin de la glucosa, como se muestra

6 CO2 + 6 H2O + Energa C6H12O6 + 6 O2

 La primera reaccin, el metabolismo, representa la oxidacin de la glucosa por el oxgeno, que se
reduce. La segunda reaccin, la fotosntesis, corresponde a la reduccin del dixido de carbono por l,
que se oxida (fig. 17,2 pg. 508 Burns)

Mantenemos la civilizacin tecnolgica por medio de la oxidacin de los combustibles fsiles (carbn,
gas natural y petrleo) para obtener energa qumica almacenada en estos materiales hace millones de
aos por las plantas verdes. Todas las formas de vida dependen de los procesos redox. Los procesos
metablicos que ocurren en cada clula involucran las reacciones redox.

Nmeros de oxidacin pg. 509 Burns

Tambin llamado estado de oxidacin, es un nmero que se asigna a cada tipo de tomo de un
compuesto o ion, o a un elemento, con base en un conjunto de reglas arbitrario pero congruente.

El nmero de oxidacin representa el nmero de electrones que la especie ha ganado, perdido o

compartido. Reglas para asignar nmeros de oxidacin:

a) A todo elemento unido consigo mismo se le asigna un numero de oxidacin de cero: Ej: K, Fe,
H2, O2,..etc.
b) En un compuesto, la suma de todos los nmeros de oxidacin de todos los tomos es cero
c) En un ion poli atmico, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos es igual a la
carga del ion
d) A todos los iones monoatmicos se les asignan nmeros de oxidacin iguales a la carga de los
iones. Ej. : el nmero de oxidacin del ion K+ es +1
e) Cuando un compuesto o ion contiene oxigeno por lo regular tiene un numero de oxidacin de
-2 (son excepciones los perxidos, como el H2O2 en los que el oxgeno tiene un numero de
oxidacin de -1)
f) El hidrogeno, tiene normalmente un numero de oxidacin de +1, salvo en los hidruros
metalices, como NaH, donde H = -1

Oxidacin y propiedades qumicas del Oxigeno

Hay una oxidacin siempre que una sustancia se combina con oxigeno (fig 17,3). Las
sustancias que se combinan con el oxigeno se oxidan. El metabolismo de los alimentos
comprende una serie compleja de reacciones de oxidacin lenta que producen CO2 y H2O.
Durante la combustin hay una oxidacin rpida. Ocurre una combustin espontanea
cuando una sustancia comienza a arder por s sola, sin haber sido encendida por una chispa o
una flama. Cuando una oxidacin lenta libera el calor suficiente y se alcanza la temperatura de
ignicin puede haber una combustin espontanea.
Cuando los metales se combinan con el oxigeno forman xidos metlicos, ej: el hierro
metlico se combina con el oxigeno atmosfrico para formar oxido de hierro (III), Fe2O3, polvo
pardo /rojizo que se conoce como herrumbre 4 Fe + 3 O2 (g) 2 Fe2O3
Ciertos metales reaccionan de inmediato con el oxigeno para formar xidos metlicos, pero
los metales poco reactivos, como el cobre, mercurio y la plata, reaccionan lentamente.
 Casi todos los elementos no metlicos reaccionan con el oxigeno y forman xidos no metlicos o
anhdridos, por ej: el Carbono, presente en la hulla, coque, carbn vegetal, reaccionan con el
oxigeno durante la combustin para formar CO2. C + O2 (g) CO2 (g)

Cuando hay menos de 1 mol de O2, por cada mol de C, parte del carbono se oxida a monxido de
carbono CO. 2 C + O2 (g) 2 CO2

Se forma dixido de azufre SO2, cuando se quema azufre en oxigeno. En presencia de un

catalizador idneo (Pt o V2O5), el SO2 se oxida nuevamente con bastante rapidez para trixido
de azufre SO3. 2 SO2 (g) + O2 (g) catalizador 2 SO3 (g)
A temperaturas altas, como las que se alcanzan en los motores de automviles, el oxigeno se
combina con un poco de nitrgeno gaseoso del aire, que en condiciones ordinarias es muy poco
reactivo, para formar diversos xidos de nitrgeno, por ejemplo:
N2 (g) + O2(g) 2 NO(g) oxido ntrico
Adems, de reaccionar con los elementos metlicos y no metlicos, el oxigeno tambin lo hace
con muchos compuestos. El CH4 metano que es el componente principal del gas natural, arde
en el aire con formacin de CO2 y H2O. La energa liberada se desprende en forma de calor.
CH4(g) + O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) + Calor
El SH2 es un compuesto gaseoso con olor a huevos podridos, arde en oxigeno para formar
agua y dixido de azufre SO2. 2 H2S + 3 O2 (g) 2 H2O (g) + 2 SO2 (g)
Advierte que, cuando estos compuestos se oxidan, el oxigeno se combina con todos los tipos
de tomos del compuesto.
En un principio, el trmino oxidacin se restringa a las reacciones en las que hay
combinacin con oxigeno, pero los qumicos aprendieron, que la combinacin con cloro (bromo
u otros no metales reactivos), no era en realidad muy diferente de la reaccin con oxigeno. En
consecuencia, se ampli el concepto de oxidacin. Se puede definir, la oxidacin y la reduccin,
en trminos de numero de oxidacin (fig. 17,4 pg. 512 Burns), como sigue:
Hay oxidacin, cuando el numero de oxidacin aumenta
Hay reduccin, cuando el numero de oxidacin disminuye

Reduccin y propiedades qumicas del hidrogeno

Si se mezcla hidrogeno gaseoso con oxigeno gaseoso a temperatura ambiente, no hay reaccin; pero,
si una chispa enciende esta mezcla, se produce una tremenda explosin. En ambos casos, el producto de
la reaccin es el agua. 2 H2 + O2 chispa 2 H2O

Si se introduce un trozo de platino metlico en un recipiente que contenga hidrogeno y oxigeno, los
dos gases reaccionaran a temperatura ambiente, incluso sin una chispa. El platino acta como
catalizador, reduce la energa de activacin(seccin 15,5) de la reaccin. . El platino se pone
incandescente debido al calor desprendido por la reaccin inicial y, entonces enciende la mezcla y
provoca una explosin.
 El hidrogeno gaseoso reacciona con diversos xidos metlicos, extrayendo el oxigeno y dejando el
metal libre. Por ej: cuando se hace pasar hidrogeno gaseoso sobre oxido de cobre (II) caliente, se forma
cobre metlico y agua. CuO + H2 (g) Cu + H2O

Con el oxido de plomo (II) los productos son plomo metlico y agua

PbO + H2 (g) Pb + H2O

En ambas reacciones, un oxido metlico pierde tomos de oxigeno y deja el metal sin combinar. Se dice
que el oxido metlico se ha reducido; el proceso se denomina reduccin

Hubo una poca en que la oxidacin significaba simplemente la combinacin de un elemento con
oxigeno y, reduccin significaba, que un metal de un compuesto se reduce a un elemento; pero hoy
en da, el significado de estos dos trminos es ms amplio. La reduccin y la oxidacin siempre se llevan
a cabo simultneamente, pero los 4 cambios siguientes son caractersticas de la reduccin

Definiciones de la reduccin

a) Hay reduccin cuando el nmero de oxidacin disminuye(esto es lo contrario a la

oxidacin). En las ecuaciones qumicas del prrafo precedente.
El cobre tiene un nmero de oxidacin +2 en el xido de cobre (II) pero el nmero de oxidacin
del cobre metlico es 0. En este caso, el cobre (II) se reduce.
El plomo tiene un nmero de oxidacin de +2 en el xido de plomo (II), pero el nmero de
oxidacin del plomo metlico es 0. En este caso, el plomo, se reduce.
b) Un compuesto se reduce si pierde tomos de oxgeno. En las ltimas dos reacciones de
reduccin de xidos metlicos, oxido de cobre (II) y oxido de plomo (II), los xidos perdieron
tomos de oxgeno. Otro ej: es el de los cloratos, que desprenden oxigeno cuando se calientan
2 K ClO3 calor 2 KCl + 3 O2 . El clorato de potasio pierde oxgeno, por tanto, se
reduce.
c) Un compuesto se reduce si gana tomos de hidrogeno. Por Ej: el alcohol metlico, CH3OH, se
produce mediante la reaccin del monxido de carbono con hidrogeno gaseoso en presencia de
un catalizador apropiado. CO + 2 H2 catalizador CH3OH
El CO gana tomos de hidrogeno, por tanto, se reduce.
d) Un tomo o ion de un elemento se reduce si gana electrones. Cuando se hace pasar una
corriente elctrica por una solucin que contiene iones cobre (II), Cu +2, se deposita cobre
metlico, en el electrodo llamado ctodo. Cu ++ + 2e Cu
Conforme los iones cobre ganan electrones, se reducen a cobre metlico. Cuando una sustancia
se oxida, otra se reduce. En la reaccin CuO + H2 Cu + H2O
El nmero de oxidacin del cobre cambia de +2 a 0; el cobre del CuO se reduce. Por otra parte,
el numero de oxidacin del hidrogeno cambia de 0 a +1; el hidrogeno se oxida. Ms an, si una
sustancia se est oxidando, la otra debe estar provocando su oxidacin. En este ejemplo, el
xido de cobre (II) oxida el hidrogeno, por lo que el xido de cobre (II) es el Agente Oxidante.
En el otro sentido, el hidrogeno gaseoso reduce el xido de cobre (II), por lo que el hidrogeno
 gaseoso es el Agente Reductor. Entre los reactivos de toda reaccin de oxidacin reduccin
(redox) hay un agente oxidante y un agente reductor.

El Agente Oxidante contiene el elemento que se reduce

El Agente Reductor contiene al elemento que se oxida

En la ecuacin siguiente, se identifican los agentes oxidante y reductor, as como los elementos que se
oxidan y se reducen.

Reduccin: El cobre del CuO se reduce a Cu metlico

El CuO es el Agente Oxidante +2 0 0 +1

CuO + H2 Cu + H2O

Oxidacin: Cada H del H2 se oxida para formar H2O

El H2 es el Agente Reductor

Algunos Agentes Oxidantes importantes

El Oxigeno es sin duda el agente oxidante ms comn. Oxida rpidamente la madera que arde en
nuestras fogatas y la gasolina en el motor de nuestro automvil. Tambin se consume oxigeno, en la
descomposicin de los alimentos y otros materiales orgnicos. Incluso, cuando las clulas de nuestro
organismo queman o metabolizan los alimentos que ingerimos, se consume oxigeno, Vivimos en una
atmosfera oxidante. Corta una manzana y observa como poco a poco se pone parda. Algunas de las
reacciones que intervienen en este fenmeno se deben a una oxidacin provocada por el aire.
Afortunadamente, el oxigeno gaseoso es un agente oxidante suave. Un trozo de madera o incluso, un
recipiente de gasolina puede estar expuesto al aire sin estallar en llamas, en tanto, no lo encendamos.

Es frecuente el uso de oxigeno como agente oxidante en la industria y en el laboratorio. Por ejemplo,
el acetileno, que se utiliza en los sopletes para cortar y soldar metales, se prepara por oxidacin
parcial del metano. 4 CH4 + 3 O2 2 C2H2 + 6 H2O

Si el Metano se oxidara/se quemara totalmente, la reaccin producira CO2 y H2O. En muchos

procesos industriales y de laboratorio suele ser ms conveniente emplear otros agentes oxidantes,
como permanganato de potasio, MnO4K o dicromato de sodio, Na2Cr2O7, en vez de O2 gaseoso.

El MnO4K es un slido cristalino negro y brillante, que se disuelve en agua para formar soluciones de
color purpura intenso. Este color purpura desaparece cuando el permanganato se reduce (recuerda
que si el MnO4K es un agente oxidante, entonces debe reducirse.

MnO4 (purpura) + 5 Fe++ + 8 H+ Mn++(incoloro) + 5 Fe+++ 4 H2O

 El Na2Cr2O7, es un agente oxidante fuerte, permite oxidar los alcoholes a compuestos llamados
aldehdos o cetonas. La ecuacin de oxidacin del alcohol etlico (presente en las bebidas alcohlicas)
a acetaldehdo es la siguiente:

8 H+ + Cr2O7 =(rojo/anaranjado) + 3 C2H5OH 2Cr+++(verde) + 3C2H4O + 7H2O

Ciertas pruebas de embriaguez como el analizador del aliento, que se emplea para saber si el
conductor est bajo la influencia del alcohol, se basa en un cambio de color que se produce durante
un proceso de oxidacin reduccin.

El cido ntrico, HNO3, es otro agente oxidante importante. El cobre esta debajo del hidrogeno en la
serie actividad (seccin 10,8) y no desplaza al hidrogeno de los cidos, pero el cobre metlico si
reacciona con el cido ntrico porque se oxida a iones cobre (II), Cu++. La reaccin con el acido ntrico
concentrado es : Cu + 4 HNO3 Cu(NO3)2 + 2 NO2(g) + 2 H2O

Al mismo tiempo que el cobre se oxida, la mitad de los iones nitrato se reducen a NO2 gaseoso. La
otra mitad de los iones nitrato permanece sin cambio.

Algunos Agentes Reductores importantes

No hay un agente reductor que destaque, pero el hidrogeno gaseoso reduce muchos compuestos, pero
es relativamente costoso. El monxido de carbono es uno de los agentes reductores que se emplean en
la industria metalrgica para reducir las menas (mineral) de xidos metlicos a metales libres, como es
el caso del hierro y del cobre. Estas reacciones se llevan a cabo a temperaturas elevadas.

FeO + CO(g) Fe + CO2(g)

CuO + CO(g) Cu + CO2(g)

Medias reacciones de oxidacin y reduccin

En toda reaccin redox hay una especie que se reduce. Se puede escribir lo que se conoce como una
ecuacin de la media reaccin de reduccin para representar esta parte de la reaccin. De modo
anlogo, se puede escribir una ecuacin individual de la media reaccin de oxidacin para la especie
que sufre oxidacin. Un mtodo excelente de balancear las ecuaciones redox se basa en el uso de estas
ecuaciones de las medias reacciones. Se deben seguir los pasos que se describen a continuacin para
balancear las ecuaciones de reacciones redox que se llevan a cabo en solucin acida

Como balancear ecuaciones redox

Utilicemos ecuaciones de las medias reacciones para balancear la ecuacin de la reaccin redox del
MnO4 con Fe++ produce Mn++ y Fe+++.
 a) Escribe dos ecuaciones individuales, una solo con las sustancias que participan en la
reduccin y, otra con las sustancias que intervienen en la oxidacin. ( una vez balanceadas,
estas reciben el nombre de ecuaciones de la media reaccin correspondiente
MnO4 - Mn++
Fe++ Fe+++
b) Balancea cada tipo de tomo distinto de H y O por medio de coeficientes(ya estn
balanceados en estas ecuaciones)
c) Balancea los tomos de O con H2O.
MnO4 - Mn++ + 4H2O
Fe++ Fe+++
d) Balancea los tomos de H con iones H+
8 H+ + MnO4 - Mn++ + 4H2O
Fe++ Fe+++
e) Utiliza los electrones que sean necesarios para obtener una carga balanceada (no
necesariamente neutra). La media reaccin de reduccin muestra una ganancia de
electrones. La media reaccin de oxidacin muestra una perdida de electrones.
5 e + 8H+ + MnO4 - Mn++ + 4H2O
Fe++ Fe+++ + e
f) Multiplica las medias reacciones por el conjunto ms simple de nmeros enteros (1 y 5 en este
caso) que iguale los electrones ganados a los electrones perdidos. A continuacin suma las
medias reacciones.
5e + 8H+ + MnO4 - Mn++ + 4H2O
5Fe++ 5Fe+++ + 5e
5e + MnO4 - + 5Fe++ + 8H+ Mn++ + 5Fe+++ + 4H2O + 5e
g) Cancela los electrones y las cantidades iguales de las sustancias que aparezcan en ambos lados
de la ecuacin. La ecuacin balanceada es :
MnO4 - + 5Fe++ + 8H+ Mn++ + 5Fe+++ + 4H2O

Comprueba que todos los atomos y cargas estn balanceados y que todas las sustancias estn
en las proporciones de enteros mas sencillas.

Ejemplo 17,7 medias reacciones pag 524 Burns

Cuando se agrega una solucin que contiene iones hierro (II) a una solucin de dicromato de color
naranja, aparece un color verde que indica la formacin de iones cromo (III). Tambin se detecto la
presencia de iones hierro (III) en la solucin final. Escribe una ecuacin balanceada que represente esta
reaccin en solucin acida.

Cr2O7 = + Fe++ Cr+++ + Fe+++

14H+ + Cr2O7 = + 6Fe++ 2Cr+++ + 6Fe+++ + 7H2O R.

Ejercicio 17,7
 Cuando los iones permanganato reaccionan con el gas SO2 se forman iones Mn++

a) Escribe una ecuacin balanceada que represente esta reaccin en solucin acida
MnO4 - + SO2 (g) Mn++ + SO4 =
2MnO4 - + 5SO2 + 2H2O 2Mn++ + 5SO4 = + 4H+ R.
b) Indica que elementos se oxidan y cuales se reducen en la reaccin del inciso (a). Seale adems
el agente oxidante y el agente reductor.
Respuesta. El azufre se oxida (pasa de +4 a +6). El manganeso se reduce (pasa de +7 a +2).
El agente oxidante se reduce siempre, por tanto, el MnO4 -, es el agente oxidante. El azufre se
oxida, por tanto, el SO2, es el agente reductor.

OXIDANTES de importancia en Qumica Analtica

Agente Oxidante: aquel que efecta la oxidacin y al hacerlo, el se reduce. A todo oxidante le
corresponde siempre su forma reducida y eso se llama Par o Sistema redox

Tipo de sustancia Medio Semireaccion Par redox

Ac. Ntrico (diluido) Acido NO3- + 4H+ + 3e NO + 2H2O NO3 -/ NO

Ac. Ntrico (conc.) Acido NO3 - + 2H+ + 1e NO2 + H2O NO3 -/ NO2

Sales Fe Acido Fe+++ + 1e Fe++ Fe+++/Fe++

Halgenos AB Cl2 + 2e 2 Cl - Cl2/Cl

Dicromato potasio Acido Cr2O7= + 14H+ + 6e 2Cr+3 + 7H2O Cr2O7=/Cr+3

Permanganato Acido MnO4- + 8H+ + 5e Mn+2 + 4H2O MnO4-/Mn+2

Potasio AB MnO4- + 4H+ + 3e MnO2 + 2H2O MnO4-/MnO2

Bsico MnO4- + 1e MnO4 = MnO4-/MnO4=

Agua oxigenada Acido H2O2 + 2H+ + 2e H2O + H2O H2O2/H2O

Bsico H2O2 + 2e 2 OH - H2O2/OH

Cromato potasio Bsico CrO4= + 4H2O + 3e Cr+++ + 8OH- CrO4+/Cr+++

Bismutato sodio Acido BiO3- + 6H+ + 2e Bi+++ + 3H2O BiO3-/Bi+++

Perxido sodio Bsico O2 = +2H+ + 2OH- + 2e 2OH- + 2OH- O2 =/OH-

Clorato potasio Acido ClO3- + 2H+ + 2e ClO2- + H2O ClO3-/ClO2-

Ferricianuro potasio AB Fe(CN)6 + 1e Fe(CN)6== Fe(CN)6/Fe(CN)6==

Nitrito sodio Acido NO2- + 2H+ + 1e NO + H2O NO2-/NO

REDUCTORES de IMPORTANCIA en QUIMICA ANALITICA

Agente Reductor.- aquel que efecta la reduccin y al hacerlo se oxida. El agente reductor pierde
electrones. A todo agente reductor, le corresponde siempre su forma oxidada y eso se llama Par o
sistema Redox.

SUSTANCIA pH/medio SEMIREACCION PAR REDOX

Sulfato ferroso Acido Fe++ Fe+++ + 1e Fe+2/Fe+3

Acido oxlico Acido C2O4= 2CO2 + 2e C2O4=/CO2

Metales AB Zn Zn+2 + 2e Zn / Zn+2

Cianuro potasio Bsico CN- + 2OH- OCN- + H2O + 2e CN-/OCN-

Acido sulfhdrico Acido H2S S + 2H+ + 2e SH2/S

Ferrocianuro potasio A B Fe(CN)6== Fe(CN)6 + 1e Fe(CN)6==/Fe(CN)6

Nitrito sodio Bsico NO2- + 2OH- NO3- + H2O + 2e NO2-/NO3-

Yoduro potasio Acido 2 I- I2 + 2e I -/ I2

Etanol Acido CH3 CH2OH CH3-CHO + 2H+ + 2e CH3CH2OH/CH3CHO

Tartrato sdico Bsico C4H4O6= +2H2O + 8OH- 4CO2 + 8H2O +10e C4H4O6=/CO2

Arsenito sodio Bsico AsO3 + 2OH- AsO4 + H2O + 2e AsO3/AsO4

Trihidroestano(II) A B Sn(OH)3- + 3OH- Sn(OH)6= + 2e Sn(OH)3-/Sn(OH)6=

Agua oxigenada Acido H2O2 + 2OH- O2 + 2H2O + 2e H2O2/O2

Ioduro potasio Alcalino I - + 6OH- IO3- + 3H2O + 6e I -/ IO3 -

SOLUBILIDAD DE LAS SALES

Sales Se Disocia No se Disocia

Cloruros todos (excepto) AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

Sulfuros Na2S,K2S,(NH4)2S el resto no.

Hidroxidos NaOH,KOH,NH4OH el resto no.

Nitratos todos (excepto) sales bsicas( NO3 OH Bi )

Sulfatos todos (excepto) PbSO4,CaSO4,BaSO4,SrSO4

Carbonatos Na2CO3,K2CO3,(NH4)2CO3 el resto no

Ejercicios :

2KMnO4 + 8H2SO4 + 5(NH4)2C2O4 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + 5(NH4)2SO4 + 8H2O

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5Na2SO3 2MnSO4 + K2SO4 + 5Na2SO4 + 3H2O

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2S 2MnSO4 + K2SO4 + 5 S +8H2O

2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 2MnSO4 +5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2 + 8H2O

Na2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + 3S + 7H2O

Na2Cr2O7 + 6K I + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3K2SO4 + Na2SO4 + 3 I2 + 7H2O

Na2Cr2O7 + 3Na2SO3 + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + 4Na2SO4 + 4H2O

Na2Cr2O7 + 3CH3 CH2OH + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + 3CH3 CHO + 7H2O

4 HNO3 + Cu 2 NO2 + Cu(NO3)2 + 2H2O

2KMnO4 + 8HCl 2MnO2 + 3Cl2 + 2ClK + 4H2O

6KMnO4 + KI + 6KOH 6K2MnO4 + KIO3 + 3H2O

Au + CNK + O2 + H2O { Au (CN)2] K (dicianoaurato (I) de potasio + KOH

SO4Co + CNK + H2O2 [ Co (CN)6] K3 (hexacianocobaltiato (III)de potasio + SO4K2 + KOH

Cl2Fe + NH3 + ClNH4 + O2 [ Fe (NH3)6] Cl3 (cloruro de hexaaminohierro (III) + H2O

[ Co (CN)6} K4 + Cl2 [ Co (CN)6] K3 + Cl K

Cl3CH (cloroformo o tricloro metano) + NH3 + H2O + Cl2Fe H-CHO (metanal) + Cl3Fe + ClNH4

C4H4O6(NH4)2 + NO3NH4 CO2 + NO + NH3 + H2O

H-COONa (formiato o metanoato de sodio) + CNONa C2O4Na2 +CNNa + H2O

[Cu (CON)2] (dicianatocobre(II) + SO3Na2 + H2O [Cu(CON)](cianato cobre (I) + CNONa + SO4H2
Cl3CH + Cl4C + H2O + SO4Na2 H-CHO metanal + S2O8Na2 + ClH + ClNa

CH3-CO-CH3 + Cr2O7K2 + SO4(NH4)2 CH3-COONH4 + CO2 + SO4)3Cr2 + SO4K2 + NH3 + H2O

S5Sb2 + ClH + ClNa [Sb Cl6] Na3 (hexacloroantimoniato (III) de sodio + SH2 + S

S3As2 + NO3H conc. AsO4H3 + SO4H2 + NO2 + H2O

POTENCIAL REDOX

Magnitud fsica expresada en (V), nos permite clasificar en Oxidantes y Reductores, en fuertes y
dbiles. Saber si una sustancia es capaz o no de Oxidar o Reducir a otra.

Todo par de la serie acta como oxidante ante los pares que le siguen y como reductor ante los
pares que le preceden

TABLA de POTENCIALES

FUERTES PAR ELECTRONICO DEBILES VALOR del POTENCIAL

1. S2O8 = / SO4 = + 2,01

H2O2 / H2O + 1,77

1. BiO3 - / Bi +3 + 1,70
2. Ce +4 / Ce +3 + 1,61
3. MnO4 - / Mn +2 + 1,51
4. Cl2 / Cl - + 1,36
5. Cr2O7 = / Cr +3 + 1,33
6. Br2 / Br - + 1,09
7. NO3 - / NO + 0,96
8. Ag + / Ag + 0,79
9. Fe +3 / Fe +2 + 0,77
10. O2 / H2O2 + 0,68
11. I2 / I - + 0,53
12. Cu +2 / Cu + 0,33
13. Sn +4 / Sn +2 + 0,15
14. S / SH2 + 0,14
15. H + / H2 +/- 0,00
16. Pb ++/ Pb - 0,12
17. Sn ++/ Sn - 0,13
 18. Cd ++/ Cd - 0,40
19. Fe ++/ Fe - 0,44
20. CO2 / C2O4 = - 0,49
21. Cr +3 / Cr - 0,74
22. Zn ++/ Zn - 0,76
23. SO4 =/ SO3 = - 0,93
24. Al +3/ Al - 1,66
25. Mg +2/ Mg - 2,37
26. K+/K - 2,93
27. Li + / Li - 3,05

DEBILES (OXIDANTES) FUERTES (REDUCTORES)

UNIDAD III

Principales Leyes de aplicacin en el Anlisis Qumico Cualitativo.-

Reacciones Reversibles.- Leyes que rigen el Anlisis Qumico Cualitativo y Cuantitativo: Ley del
Equilibrio Qumico, concepto, demostracin de la ley, aplicaciones.- Ley del Equilibrio Qumico y la
Ionizacin.- coeficiente de actividad qumica.

Reacciones Reversibles.-

Prcticamente, todas las reacciones que se encuentran en el Anlisis Cualitativo, son reversibles, en
el sentido, de que los productos de reaccin, son capaces de reaccionar entre s, para formar las
sustancias primitivas. As por ejemplo: Ba++ + C2O4= BaC2O4 blanco + H+ Ba++ + CO2 + H2O
El signo de igualdad = en estas ecuaciones, se sustituye por el signo de reversibilidad. De las dos
reacciones que se desarrollan al mismo tiempo, la que se desarrolla de izquierda a derecha se
denomina reaccin directa y, la que se desarrolla de derecha a izquierda se denomina reaccin
inversa. Del curso de Qumica Inorgnica, se conoce que estas reacciones nunca llegan a completarse,
sino, que alcanzan un estado de equilibrio dinmico (no esttico); este puede definirse, como una
condicin en una reaccin reversible, en la que, las reacciones opuestas (hacia la derecha y hacia la
izquierda) actan con iguales velocidades. El punto de equilibrio exacto en una reaccin determinada,
depende de la naturaleza de las sustancias que intervienen, de la temperatura y, la presin, as como de
las concentraciones de las sustancias reaccionantes.

Reacciones Reversibles y Equilibrio pg. 449 Burns

 La fusin y la congelacin son dos procesos reversibles, que se describieron en el captulo 13.
Cuando se calienta un slido cristalino, sus partculas vibran con ms vigor. Al aumentar la temperatura,
la sustancia se transforma de solido a lquido, cuando la vibracin vence las fuerzas de atraccin del
interior del slido. Este proceso se llama fusin. La temperatura a la que el slido y el lquido existen
en equilibrio dinmico, corresponde al punto de fusin. Es decir, en el punto de fusin, las partculas
pasan del estado slido al lquido, con la misma rapidez, con que pasan del estado lquido al slido. Este
equilibrio se representa como sigue: solido fusin lquido liquido congelacin solido

Cuando la temperatura de un lquido baja, la sustancia se transforma de lquido en slido. Este proceso
se conoce como congelacin. El punto de congelacin es la temperatura a la que el lquido y el slido
se encuentran en equilibrio dinmico

La temperatura que corresponde al punto de fusin de un slido es precisamente la misma que la

temperatura del punto de congelacin del lquido; la diferencia radica en el sentido en el que el
observador se aproxima a esta temperatura de equilibrio. En el caso del hierro o del plomo se cita el
punto de fusin, pues son slidos a temperatura ambiente. Por el contrario, con respecto al agua o el
alcohol, se cita el punto de congelacin, pues son lquidos a temperatura ambiente. El punto de
congelacin del agua es igual que el punto de fusin del hielo; la distincin depende del estado
original

La fusin y la congelacin son dos procesos reversibles que se describieron en el captulo 13. En el
punto de fusin/congelacin, las velocidades de estos dos procesos opuestos son iguales y los dos
estados fsicos, solido/liquido, estn en equilibrio dinmico. En el punto de ebullicin, se establece un
equilibrio dinmico cuando la velocidad de vaporizacin es igual a la velocidad de condensacin. En una
solucin saturada donde un soluto cristalino se disuelve en un disolvente lquido (Cap.14) se
establece un equilibrio dinmico cuando la velocidad de disolucin es igual a la velocidad de
precipitacin. Estos procesos fsicos son reversibles, y pueden implicar equilibrios dinmicos, pero no se
piensa en ellos como en reacciones qumicas. Una reaccin qumica Reversible es aquella que puede
llevarse a cabo en uno u otro sentido. Las ecuaciones generales directa e inversa, se pueden escribir
como sigue: Reaccin directa: A B

Reaccin inversa: A B

Estas dos ecuaciones se pueden escribir como una sola con flechas que apuntan en ambas direcciones
para indicar que la reaccin es reversible A B

Al principio, las concentraciones de los reactivos, A, disminuyen al mismo tiempo que las
concentraciones de los productos, aumentan. Estos cambios iniciales de concentracin se representan
grficamente en la fig. 15,11 pg. 449 Burns.

Conforme la reaccin avanza, se alcanza un punto en el que ya no se detectan cambios netos de

concentracin; las concentraciones de reactivos y productos se estabilizan en valores especficos. En
este punto, se ha establecido un equilibrio qumico dinmico. La velocidad de la reaccin
directa es igual que la velocidad de la reaccin inversa (fig. 15,12 pg. 450 Burns).
 Toda reaccin qumica alcanza el equilibrio, cuando se lleva a cabo a temperatura y presin constante
en un recipiente cerrado, de modo que no entre ni salgan sustancias.

En algunas reacciones en el equilibrio, las concentraciones de los productos son muchos mayores
que las de los reactivos; se dice que el equilibrio esta desplazado hacia la derecha. Cuando las
concentraciones de equilibrio de los reactivos son mucho mayores que las concentraciones de los
productos, se dice que el equilibrio esta desplazado hacia la izquierda

Todo esto se resume como sigue:

En el equilibrio:

Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales

Las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes

La fig. 15,15 presenta un modelo de un equilibrio que se establece en un recipiente cerrado, ver pg.
452 de Burns. Al pasar el tiempo, las concentraciones cambian hasta que se establece un equilibrio con
6 unidades de reactivos y 14 unidades de productos. En este punto, en el equilibrio, las concentraciones
de reactivos y de los productos ya no cambian porque las velocidades de las reacciones directa e
inversa son iguales.

La descomposicin del xido de mercurio (II) polvo de color naranja, en Hg lquido y O2 gaseosos
incoloro es reversible (fig. 15,16). Se establece un equilibrio cuando se lleva a cabo una reaccin
reversible a temperatura constante en un recipiente cerrado

2 HgO (s) naranja 2 Hg (l) plateado + O2 (g) incoloro

Durante la reaccin directa, el calentamiento del xido de mercurio (II), produce mercurio y
oxgeno. Durante la reaccin inversa, las minsculas gotitas de mercurio caliente de la superficie del
HgO aun intacto reaccionan con el oxgeno gaseoso y producen oxido de mercurio (II)

Es necesario que sepas identificar los procesos que son reversibles y aquellos en los que intervienen
equilibrios fsicos y qumicos

Ejemplo 15,3 conceptos de equilibrio

Cual o cuales de los casos siguientes ilustran el equilibrio qumico?

a) Una solucin saturada de sal en agua. R. NO, hay equilibrio de disolucin, pero no un equilibrio
qumico.
b) La fusin del hielo. R. NO, es en equilibrio entre dos estados de la materia
c) Un mismo nmero de personas entran y salen de una habitacin cada hora. R. NO, hay un
equilibrio dinmico, pero no un equilibrio qumico.
d) La conversin de NO (g) en NO2 (g) en un recipiente cerrado a temperatura y presin
constantes.
 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
R. SI, es una reaccin qumica reversible y puede hallarse en equilibrio qumico.

Ejercicio 15,3 pg. 453 Burns

a) Analiza las velocidades de las reacciones directa e inversa y las concentraciones de reactivos y
productos qumicos?
R. En el equilibrio, las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales, y la
concentracin de los reactivos y los productos permanece constante
b) Explica cmo es posible que se establezca un equilibrio cuando las molculas de los reactivos
todava estn reaccionando?
R. En el equilibrio, las molculas de los reactivos continan reaccionando para formar
productos, pero las molculas de los productos tambin reaccionan a la misma velocidad, de
modo que, las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales. Por tanto, las
concentraciones de todas las sustancias se estabilizan

LEY DEL EQUILIBRIO QUIMICO O LEY DE ACCION DE MASAS.- CONCEPTO, DEMOSTRACION DE

LA LEY, APLICACIONES.-
En 1867, los qumicos suecos Gulderg y Waage, se preocuparon por demostrar, lo que sucede
con las reacciones qumicas en general; no solamente lo que sucede con los productos de una
reaccin, sino lo que es ms importante, como la velocidad con que tienen lugar. El punto de
partida de sus observaciones y demostraciones prcticas fue el principio de Le Chatelier
Braun, enunciado mucho tiempo atrs, que establece: que siempre que acta una fuerza
sobre un sistema en estado de equilibrio, este reaccionara, en una direccin, que tiende a
contrarrestar la fuerza aplicada.
El enunciado de la Ley del Equilibrio Qumico o Ley de Accin de Masas, es de la siguiente
manera: en toda reaccin qumica reversible, a una temperatura y presin constante, el
producto de las concentraciones molares totales de las sustancias que se forman, dividido,
para el producto de las concentraciones molares totales, de las sustancias reaccionantes, es
igual, a una constante K, llamada Ley Del Equilibrio Qumico.
La importancia que tiene esta ley, radica en que se constituye en el punto de partida de una
serie de leyes que regulan a la Qumica Analtica en general, como son: Ley del Producto de
Solubilidad, Constante de Ionizacin, Constante de Hidrlisis, de cidos y Bases, etc. Estos
autores indican como conocemos ahora, que: todas las reacciones qumicas que tienen lugar
entre las distintas sustancias qumicas y, de manera especial, entre Electrolitos, se sucede con
cierta velocidad, que resulta proporcional a la concentracin de las sustancias reaccionantes,
hasta que llega a un punto, llamado de equilibrio dinmico, en el que prcticamente se
completa la reaccin. Esta ley solo es aplicable a Equilibrios Homogneos y Reversibles.
Demostracin: supongamos que consideremos las reacciones entre 2 sustancias, que
llamaremos A y B, reaccionando entre s, para formar C y D. Ca + Cb Cc + Cd
Las reacciones entre A y B, tendrn lugar inicialmente con una velocidad, que la
denominaremos V1, velocidad inicialmente alta, que luego ir disminuyendo, a medida que se
forman los cuerpos C y D. Aplicando la constante de proporcionalidad k1, podemos indicar que
la velocidad V1 es proporcional a las concentraciones Ca y Cb; por otro lado, a medida que se
forman los cuerpos C y D. V1 = k1 x Ca x Cb
Existir tambin, una interaccin entre ellos y, por lo tanto, existir una velocidad de reaccin,
que la denominaremos V2, que en principio es muy baja, pero, que luego se ir incrementando a
medida que se forman los cuerpos.
Aplicando en este caso, una constante de proporcionalidad que llamaremos k2, podemos
establecer que la velocidad V2, ser proporcional a las concentraciones C y D.
V2 = k2 x Cc x Cd
Llegar un momento en la reaccin, en que las velocidades, de ambas reacciones, la directa y
la inversa, son iguales V1 = V2 y, por lo tanto, estn en equilibrio (en equilibrio dinmico, no
esttico); esto sucede, cuando se a alcanzado el equilibrio dinmico de la reaccin.
K1 x Ca x Cb = K2 x Cc x Cd
Eliminando entonces la constante de proporcionalidad, podemos establecer lo siguiente:
K = Cc x Cd / Ca x Cb lo cual es igual a K o constante de equilibrio.
Podemos generalizar esta ley, diciendo: xA + yB nC + mD
Una aplicacin importante de la Ley del Equilibrio Qumico o Ley de Accin de Masas es, a las
disoluciones de electrolitos, para mejor interpretar los equilibrios, que tienen lugar en las
reacciones inicas, ej :
3 SAg2 + 8 NO3H 6 NO3Ag + 3 S + 2 NO + 4 H2O
K = C 6 NO3Ag x C 3 S x C 2 NO x C 4 H2O / C 3 SAg2 x C8 NO3H
La expresin matemtica de la Ley de Masas, viene dada porque se expresa diciendo : en una
reaccin reversible, a temperatura constante, cuando se alcanza el equilibrio, el producto de las
concentraciones molares totales de las sustancias resultantes de la reaccin, dividido, para el
producto de las concentraciones molares totales de las sustancias reaccionantes, todas ellas,
elevadas a una potencia, igual, al nmero de molculas con que cada sustancia interviene en la
reaccin, es constante e igual a la llamada Constante de Equilibrio

PRINCIPIO DE LE CHATELIER pg. 453 Burns

Se puede establecer un equilibrio qumico en el caso de una reaccin reversible que se lleva a
cabo en un recipiente cerrado, donde no se agregan ni se extraen sustancias y donde las
condiciones, como la temperatura y la presin, no cambian. Pero, qu ocurre si esas condiciones
cambian? Para responder esta pregunta se usara como ejemplo la reaccin entre nitrgeno e
hidrogeno para producir amoniaco. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + Energa
Todos los compuestos que intervienen en esta reaccin reversible son gases. Con base en los
trabajos de Gay-Lussac y de Avogadro, sabemos que los coeficientes que se indican en la
ecuacin corresponden a los volmenes en que los gases que reaccionan. La ecuacin muestra
un total de 4 moles de reactivos y 2 moles de productos, todos ellos gases. Con base en el
estudio de los gases (Capitulo 12) sabemos, que 2 moles de gas ejercen menos presin que 4
moles de gas. Por consiguiente, conforme la reaccin avanza debe haber una disminucin de
la presin para que el volumen y la temperatura se mantengan constante. Las concentraciones
especficas del equilibrio de los reactivos y productos dependen de las condiciones especficas
del equilibrio.
Si se impone una perturbacin/ fuerza a la mezcla de gases en equilibrio aumentando la
presin (reduciendo el volumen del recipiente), el equilibrio se altera. Parte del N2 y del H2
reaccionan para formar ms amoniaco, y se establece un nuevo equilibrio (fig. 15,17).
Examinemos lo que ha ocurrido. Cuando se someti el sistema de equilibrio a la perturbacin de
una presin mayor, el equilibrio se desplaz para aliviar la presin. La nueva mezcla en equilibrio
contiene un porcentaje de amoniaco ms grande porque el equilibrio se desplaz hacia la
derecha. Cuando mayor es la presin, ms se desplaza el equilibrio hacia la derecha y ms se
favorece la produccin de amoniaco.
En el siglo XIX se hicieron numerosas observaciones de desplazamientos del equilibrio
debidos a cambios de concentracin. Henri Louis Le Chatelier (1850 1936) explico estos
desplazamientos de equilibrio en 1888 con base en un sencillo enunciado conocido como
principio de Le Chatelier. Si se aplica una perturbacin (como un cambio de presin,
concentracin o temperatura) a un sistema en equilibrio, el sistema se desplaza en el sentido
que alivia la perturbacin.
El qumico alemn Friz Haber adquiri gran fama por la aplicacin que dio al principio de Le
Chatelier en sus trabajos encaminados a perfeccionar un mtodo para la sntesis industrial de
amoniaco. El proceso que ideo, conocido como proceso Haber, consiste en la reaccin de
nitrgeno gaseoso con hidrogeno gaseosos a una temperatura moderadamente alta (alrededor
de 450C) y a una presin muy grande (aproximadamente 300 atm) en presencia de un
catalizador especial. Como resultado de su trabajo, Haber se hizo acreedor al premio Nobel de
qumica de 1918. Lee el recuadro Sntesis de amoniaco(pg. 455 Burns) para conocer ms
detalles relacionados con este importante proceso industrial.
A continuacin se describirn 3 factores que influyen en el equilibrio de un sistema de acuerdo
con el principio de Le Chatelier :
CAMBIOS de CONCENTRACION
Una reaccin qumica en equilibrio se puede representar mediante la ecuacin general
A + B C + D
Si se aplica una perturbacin aumentando la concentracin de A, parte de este reaccionara
con B; por tanto, la concentracin de B disminuye a medida que las concentraciones de C y D
aumentan. Cuando se establece el nuevo equilibrio, las velocidades de las reacciones directa e
inversa vuelven a ser iguales, pero con concentraciones mayores de productos. Se dice que el
equilibrio se ha desplazado hacia los productos, o hacia la derecha.
Con respecto al proceso Haber, un aumento de concentracin ya sea de nitrgeno o de
hidrogeno provoca una disminucin de la concentracin del otro reactivo, pero esto origina un
aumento en la concentracin del producto/amoniaco. Cuando se incrementa la concentracin
de N2 el desplazamiento del equilibrio se resume como sigue:
Si se aumenta la concentracin de N2 N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Aumenta disminuye aumenta
El equilibrio se desplaza hacia la derecha a favor de los productos
 La extraccin del amoniaco del sistema cerrado tambin desplaza el equilibrio hacia la
derecha. Sin embargo, una extraccin de cualquiera de los 2 reactivos o un aumento en la
concentracin de amoniaco desplazara el equilibrio hacia la izquierda y favorecer la reaccin
inversa.
CAMBIOS de TEMPERATURA
En el caso de las reacciones endotrmicas, se puede considerar el calor como un reactivo
cuando se aplica el principio de Le Chatelier para predecir desplazamientos del equilibrio. Con
respecto a las reacciones exotrmicas se puede considerar el calor como uno de los
productos. En uno u otro caso, cuando se aplica calor a una reaccin qumica, el equilibrio se
desplaza de modo de hacer uso de la energa calorfica adicional. Ej: en la reaccin
endotrmica de descomposicin del KClO3, la adicin de energa calorfica desplaza el
equilibrio hacia la derecha, a favor de la reaccin directa que implica la produccin de ms
oxgeno. Cuando la temperatura 2KClO3 + Calor 2KCl + 3 O2 (g) endotrmica
Aumenta. El equilibrio se desplaza a favor de formacin de ms productos
En el proceso Haber, que es exotrmico, cuanta ms alta es la temperatura, ms se desplaza
el equilibrio hacia la izquierda, a favor de la reaccin inversa.
Cuando la temperatura N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + Calor exotrmica
Aumenta. El equilibrio se desplaza a favor de la formacin de ms reactivos
Por consiguiente, para producir ms amoniaco, se debe emplear una temperatura ms
baja, pero se llega a un compromiso. A medida que se reduce la temperatura, la velocidad de
reaccin disminuye. Si no hay energa suficiente para que las molculas alcancen la energa de
activacin, no hay reaccin. Para el proceso Haber se considera optima una temperatura de
alrededor de 450C.
Cualquiera que sea el estilo de ecuacin que se emplee, al calentar el sistema el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, y al enfriarlo, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
CAMBIOS DE VOLUMEN y de PRESION
Para que los cambios de volumen o presin tengan un efecto apreciable en una reaccin
qumica en equilibrio, es necesario que uno o ms de los reactivos o productos sea gaseoso.
En la reaccin entre H2 e I2, que forma HI a 700C, todas las sustancias participantes son gases
y 2 moles de reactivos producen 2 moles de productos.
H2(g) + I2 2HI(g)
Moles: 2 mol de gas 2 mol de gas
Aumento de presin: El equilibrio no se desplaza
Una reduccin del volumen acerca ms las molculas. Esto incrementa la concentracin y el
numero de colisiones moleculares; en consecuencia, las velocidades de las reacciones directa e
inversa aumentan. Sin embargo, la mayor presin no afecta el equilibrio porque hay el
mismo nmero de moles de reactivos que de productos gaseosos.
En el caso del equilibrio del equilibrio entre NO2 (g) y N2O4 (g), el nmero de moles de
reactivos y de productos gaseosos no es igual. Hay 2 moles de gas en el lado izquierdo y solo 1
mol de gas en el derecho. 2 NO2 (g) N2O4 (g) + Calor
Moles: 2 mol de gas 1 mol de gas
Aumento de presin: El equilibrio se desplaza hacia derecha para reducir moles (molculas)
 Cuando el sistema est en equilibrio y se reduce el volumen a temperatura constante, la
presin total aumenta. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, el sistema responde con
un desplazamiento del equilibrio encaminado a reducir la presin. Un sistema reducir su
presin si consigue disminuir el nmero total de molculas gaseosas, o el nmero de moles de
gas. As, cuando se reduce el volumen la presin aumenta, por lo cual el equilibrio se desplaza a
favor de la produccin del tetroxido de dinitrogeno N2O4 (g) incoloro del lado de los productos
de la ecuacin, donde hay menos moles de gas.
Cul sera el efecto de un aumento de presin en el equilibrio de la sntesis de amoniaco de
Haber? En este caso, los moles de reactivos y de productos gaseosos no son iguales. Cuatro
moles de reactivos forman dos moles de productos, todos ellos gaseosos. Al aumentar la
presin, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, lo que origina la formacin de ms amoniaco.
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + Calor
Moles: 4 moles de gas 2 moles de gas
Aumento de presin: El equilibrio se desplaza hacia derecha para reducir los moles
(molculas)
Una presin de 1000 atm sera muy eficaz para empujar el equilibrio hacia la derecha, pero el
equipo necesario para manejar una presin de esta magnitud sera muy grande y costoso. En
toda actividad industrial es necesario llegar a un compromiso en trminos de inversin de
capital y costos de operacin. En funcin de estas consideraciones de rentabilidad, en el proceso
Haber se utilizan presiones de 300 a 400 atmosferas.
Ejemplo 15,4 Principio de Le Chatelier
Qu efecto tendr en su caso, cada uno de estos cambios en la reaccin siguiente en
equilibrio? 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) + Calor
a) Adicin de CO? R. El equilibrio se desplaza hacia la derecha/producto para consumir el
CO adicional (aumentando el CO2)
b) Extraccin de O2? R. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda/reactivos para reponer el
O2 que se ha extrado (favorecer la reaccin inversa)
c) Enfriar el sistema de reaccin? R. El equilibrio se desplaza hacia la derecha/producto para
reponer el calor perdido( reacciones endotrmicas)
d) Aumentar la presin? R. El equilibrio se desplaza hacia la derecha/productos para aliviar
la presin transformando 3 mol de reactivos gaseosos en 2 mol de productos gaseosos (de
acuerdo al principio de Le Chatelier, el sistema responde con un desplazamiento del
equilibrio encaminado a reducir la presin, donde hay menos moles de gas CO2).

Ejercicio 15,4

a) Cul ser el efecto de extraer NH3, o de aumentar la presin en la sntesis de amoniaco de

Haber? N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Calor
R. En la sntesis de amoniaco de Haber, tanto la extraccin de amoniaco (un producto) como
un aumento de presin, desplazan el equilibrio hacia la derecha/producto(NH3) hasta
alcanzar una mayor concentracin de amoniaco en el equilibrio
b) Cul ser el efecto de aumentar la temperatura en la sntesis de amoniaco de Haber?
 R. Aumentar la temperatura en el proceso Haber desplazara el equilibrio hacia la
izquierda/reactivo y reducir la concentracin de amoniaco en el equilibrio(a favor de la
reaccin inversa, porque la reaccin de Haber es exotrmica)

EXPRESION de la CONSTANTE de EQUILIBRIO

Hemos descrito los sistemas en equilibrio y los diversos factores que regulan los desplazamientos de la
posicin del equilibrio, pero el asunto no termina ah, como es de esperar. Si se conocen las
concentraciones de todas las sustancias participantes en el equilibrio, salvo la de una de ellas, se puede
calcular la concentracin desconocida si tambin se conoce lo que se denomina constante de
equilibrio. Primero debemos escribir una ecuacin general que represente la reaccin en equilibrio,
donde A y B son reactivos, C y D son productos, y a,b,c,d, son los coeficientes.

aA + bB cC + dD

Ahora se puede escribir una expresin de la constante de equilibrio

K eq = [ C ] x [ D ] / [ A ] x [ B ]

Donde la constante de equilibrio ( K eq) permanece constante una temperatura dada. Si se modifica
una de las concentraciones, todas las dems se desplazan de modo de mantener la misma Keq a esa
temperatura. Hay una Keq diferente a cada temperatura. Las letras entre corchetes [ ], representan las
concentraciones de los reactivos y de los productos gaseosos en moles/litro . Los estudios han
demostrado que las cantidades de slidos o lquidos presentes no influyen en el equilibrio ni en la
constante de equilibrio; por esta razn se omiten esas concentraciones. Las letras que aparecen como
supra ndices (los exponentes) a,b,c,d, son los coeficientes de las sustancias representadas en la
ecuacin balanceada. Advierte que la concentracin molar de cada sustancia participante en el
equilibrio esta elevada a una potencia equivalente al coeficiente numrico que aparece en la ecuacin
balanceada. He aqu una definicin ms formal:

La constante de equilibrio, Keq es igual al producto de las concentraciones en el equilibrio de los

productos de la reaccin dividido entre el producto de las concentraciones de los reactivos, cada una
elevada a una potencia que corresponde a su coeficiente en la ecuacin balanceada.

En el caso de la sntesis del amoniaco de Haber: N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) + Calor

La expresin de la constante de equilibrio se escribe como sigue.

Keq = [NH3]2 / [N2] x [H2]3

En palabras, la constante de equilibrio es igual al cuadrado de la concentracin de amoniaco dividido

entre la concentracin de nitrgeno y el cubo de la concentracin de hidrogeno.
Ejercicio 15,6 expresiones de la constante de equilibrio

Escribe las expresiones de la constante de equilibrio de las reacciones

a) H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) Resp. Keq= [HCl]2 / [H2] x [Cl2]
b) 2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g) Resp. K eq= [CO2]2 / [CO]2 x [O2]

Ejercicio 15,6

B )Escribe la expresin de la constante de equilibrio de la reaccin:

el xido ntrico, NO, que se forma a temperaturas elevadas en el motor de los automviles se
descompone al pasar por el convertidor cataltico en : 2NO(g) N2(g) + O2(g)
R. Keq = [N2] x [O2] / [NO]2

Las reacciones que tienden a avanzar hasta casi completarse (hacia la derecha) tienen constantes de
equilibrio grandes. En cambio, cuando la constante de equilibrio es muy pequea el equilibrio se
encuentra muy desplazado hacia la izquierda, hacia los reactivos. Advierte, que las concentraciones de
los productos, se colocan en el numerador de la expresin de equilibrio y, las concentraciones de los
reactivos, en el denominador.

Una constante de equilibrio con un valor positivo grande indica que las concentraciones de
equilibrio de los productos son mayores que las concentraciones de los reactivos.

Cuando la constante de equilibrio es muy pequea (entre 0 y 1), las concentraciones en el equilibrio
de los reactivos son mayores que las de los productos. En la tabla 15,1 pg. 461 Burns se
muestran las constantes de equilibrio de algunas reacciones.

Nota: pg. 460 Burns Los valores de constantes de equilibrio Keq se indican en general como
nmeros sin unidades

Ejemplo 15,7 concentraciones de equilibrio

La constante de equilibrio de la reaccin siguiente a cierta temperatura resulto ser de 62. Cuando la
concentracin de H2 (g) es 0,20 M y la concentracin de I2 (g) es 0,25 M. Cul es la concentracin en el
equilibrio de IH (g)? H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Solucin: la expresin de la constante de equilibrio es: Keq = [IH]2 / [H2] x [I2]

Sustituye, la constante de equilibrio y las concentraciones (en moles/litro) en la ecuacin y despeja [HI]

[HI]2 = Keq x [H2] x [I2] [HI]2 = 62 x (0,20 M) x (0,25 M) [HI]2 = 3,10 mol2/L2

Para obtener [IH], se saca la raz cuadrada de ambos lados de la ecuacin:

[HI] = 1,76 mol/L o 1,76 M

 Con respecto a la reaccin descrita en el ejemplo 15,7, compara la concentracin de HI (g) 1,76 M
con las concentraciones de H2 (g) 0,20 M e I2(g) 0,25 M en el equilibrio. Puesto que la concentracin de
HI (el producto) es mayor que la concentracin de los reactivos, el equilibrio esta desplazado hacia la
derecha y la Keq tiene un valor mayor que 1.

Ejercicio 15,7 a)

En las condiciones aqu citadas, si la concentracin de equilibrio de H2 (g) es 0,300 M y la

concentracin de Hi(g) es 1,80 M. Cul es la concentracin en el equilibrio de I2 (g)? Recuerda que la
Keq a cierta temperatura es de 62. Keq = [IH]2 / [H2] x [I2] Keq x [H2] x [I2] = [HI]2

[I2] = [IH]2 / Keq x [H2] [I2] = [1,80]2 / 62 x [0,300] [I2] = 0,174 M Resp.

EJERCICIO 15,7 b)

Calcula la Keq de la reaccin descrita en el ejemplo 15,7 a otra temperatura, a la cual las
concentraciones en el equilibrio resultaron ser 0,24 M de H2 , 0,28 M de I2 y 1,38 M de HI

Resp. Keq = [HI]2 / [H2] X [i2] Keq = [1,38 M]2 / [0,24 M] x [0,28 M] Keq = 28

Quizs te preguntes como se obtienen los valores de Keq de una reaccin. Se pueden hacer
determinaciones de este tipo en el laboratorio si una reaccin se halla en equilibrio y todas las
concentraciones de reactivos y productos se miden a una temperatura constante. Una vez obtenidas
todas las concentraciones de equilibrio en moles/litro, M, se sustituyen los valores en la expresin de la
constante de equilibrio y se calcula la Keq que se desea conocer.

RESUMEN:

Las reacciones qumicas reversibles se llevan a cabo ya sea en el sentido directo o en el inverso, segn
las condiciones. Cuando una reaccin reversible se efecta en un recipiente cerrado a presin y
temperatura constantes, se establece un equilibrio entre las reacciones directa e inversa. Se establece
un equilibrio qumico cuando la velocidad de la reaccin directa es igual que la velocidad de la reaccin
inversa. Se dice que el equilibrio esta desplazado hacia la derecha si las concentraciones de los
productos son muy grandes en comparacin con las concentraciones de los reactivos en el equilibrio. Se
dice que el equilibrio esta desplazado hacia la izquierda si las concentraciones de los productos son
muchos menores que las concentraciones de los reactivos en el equilibrio.

De acuerdo con el principio de Le Chatelier, si a un sistema en equilibrio se aplica una perturbacin

debido a un cambio de concentracin, temperatura o presin, el equilibrio se desplazara a modo de
aliviar la perturbacin. Mediante la expresin de la constante de equilibrio, se puede calcular la
concentracin de una sustancia qumica si se conocen los dems valores.
LEY del EQUILIBRIO QUIMICO y la IONIZACION

Las reacciones en soluciones acuosas, que se utilizan en la mayora de los casos en el Anlisis
Cualitativo, son reacciones inicas; por eso, para un Analtico, es importante saber, en qu medida se
disocian o se ionizan, los distintos electrolitos, formando iones en una solucin.

Nota: todos los compuestos inicos puros son slidos a temperatura ambiente; ninguno es lquido
o gaseoso. Muchos compuestos inicos son solubles en agua. Cuando estos compuestos se disuelven en
agua, los iones se disocian, es decir, se separan y se desplazan libremente. Los iones se mantienen en
solucin debido a su atraccin por el agua. La presencia de iones disociados permite que una sustancia
conduzca la electricidad. Una sustancia que se disuelve en agua para formar una solucin que conduce
la electricidad recibe el nombre de electrolito.

El nmero que indica, que parte de la cantidad total del electrolito disuelto, se disocia en iones, se
llama grado de disociacin o de ionizacin electroltica y se designa con

La expresin grado de ionizacin del cido actico en una solucin 0,01M es igual a 0,0419 , quiere
decir, que a la concentracin dada, un 4,19 % de toda la cantidad de CH3 COOH se disocia en iones y
un 95,81 % se encuentra en forma de molculas no ionizadas.

El grado de ionizacin, puede ser determinado experimentalmente, utilizando distintos mtodos, por
ejemplo: segn la conductividad elctrica de la disolucin; la cada de su punto de congelacin, etc.

La ley del Equilibrio Qumico o Ley de Accin de Masas, en sus inicios pareca poder generalizarse a
todos los compuestos, pero luego de numerosas prcticas, se lleg a establecer, que la ley del equilibrio
qumico, se cumple fielmente para los electrolitos dbiles (grado de ionizacin bajo), son sustancias que
estn parcialmente ionizados, sus molculas o sus iones se encuentran totalmente libres ya que la
fuerza que los une es dbil/lbil, son compuestos poco solubles o insolubles; en cambio, que su
aplicacin, tropezaba con serios problemas o dificultades, al aplicarlos directamente, a los electrolitos
fuertes (grado de ionizacin alto) son sustancias que se encuentran totalmente ionizados, sus molculas
o iones, se encuentran firmemente unidas, por fuerzas de atraccin y repulsin electrostticas; por lo
tanto, la ley del equilibrio, no se cumpla para los electrolitos fuertes. La constante de equilibrio para
dichos electrolitos, se incrementaba, a medida que aumentaba la concentracin, esto suceda con: HCl,
NaCl, HNO3, H2SO4, etc.

Keq KCl 0,15 0,54 1,46 2,34 3,52

N (conc.) 0,01 0,1 0,5 1. 2.

En conclusin: La ley del equilibrio qumico, se aplica sin ninguna dificultad y directamente, sin
ninguna variacin, para los llamados electrolitos dbiles; sin embargo, cuando se trata de aplicar a los
electrolitos fuertes se encontr que la Keq aumentaba en relacin directa con la concentracin.

Para los electrolitos fuertes, cuyo grado de ionizacin, determinado mediante los experimentos, es
muy grande, fue necesario elaborar una nueva teora que tomara en consideracin la influencia que
ejercen sobre la velocidad de los iones las fuerzas de atraccin y repulsin electrostticas que actan
entre estos. La ley del equilibrio qumico, podra tener su aplicacin, siempre y cuando, se halle la
manera de encontrar, la verdadera concentracin de los electrolitos fuertes y, esto se efecta,
precisamente por el hallazgo y la aplicacin del llamado coeficiente de actividad qumica

COEFICIENTE de ACTIVIDAD QUIMICA

El estudio de los electrolitos en solucin, dio como resultado que se supiera, que los llamados
electrolitos dbiles, son aquellos que estn parcialmente ionizados y, adems, que sus molculas o
iones, se encuentran totalmente libres ( se encuentran distanciados sus iones unos de otros) tan
grande que, la influencia de sus fuerzas electrostticas es despreciable; en contraposicin, con lo que
sucede, con los llamados electrolitos fuertes, que estn totalmente ionizados y, adems, que sus
molculas o iones, se encuentran firmemente unidas, por atracciones electrostticas; esta observacin,
llego a la conclusin, de que este fenmeno, era el que impeda, que la ley del equilibrio qumico,
tuviese su aplicacin directamente, en el caso de los electrolitos fuertes; ya que en estos casos
concentracin no era sinnimo de actividad de sus iones

Electrolitos fuertes a no es igual a c; en cambio, Electrolitos dbiles a = c

Para los electrolitos fuertes, fue necesario, aplicar un FACTOR llamado ACTIVIDAD, para que
multiplicado por la Concentracin, represente la verdadera actividad de los electrolitos fuertes en
solucin, es decir : a = c x fa ; sin embargo, se estudi, que si diluimos las soluciones de los electrolitos
fuertes, las atracciones o enlaces inter inicos, se hacen dbiles y, este fenmeno aumenta, a medida
que aumenta la dilucin; por lo cual, tericamente, cuando la dilucin se hace infinita, no necesita del
factor actividad, ya que en estos casos, actividad es sinnimo de concentracin ( el ion acta de acuerdo
con su concentracin, en la solucin) d= a=c

APLICACIONES DE LA LEY DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Tiene sus aplicaciones, como: K ion, contante de ionizacin; constante de hidrlisis de los acidos y las
bases; la K ps constante de producto solubilidad; efecto del ion comn; efecto del ion salino; normas de
precipitacin general y fraccionada.

CONSTANTE DE IONIZACION K ion

Una de las aplicaciones del estudio de la Ley del Equilibrio Qumico o Ley de Accin de masas fue, el
conocimiento en general, de los ELECTROLITOS, para mejor interpretar los equilibrios que tienen lugar
en las reacciones inicas. Los llamados ELECTROLITOS al estado de solucin, se presentan en forma
inica; es decir, disociados en sus componentes o iones. Esta disociacin NO es uniforme, en todos los
electrolitos, sino que ms vale, varia en un amplio margen; as, unos electrolitos presentan escasa o
poca disociacin; en cambio, otros, presentan un gran estado de disociacin inica, que se podra llamar
total.
 Hemos visto, que en los llamados electrolitos fuertes, a pesar de su gran estado de disociacin
inica, las fuerzas de atraccin interInica, los mantienen atrados; en tanto que, los electrolitos
dbiles, sus iones se encuentran en gran libertad. Los estudios realizados, llevaron a la conclusin
siguiente: la disociacin de un electrolito es un proceso REVERSIBLE y, existe un equilibrio dinmico,
entre las molculas sin disociar y los iones, que se originan en la disociacin.

K ion = iones disociados / molculas sin disociar

Segn, que este equilibrio, se encuentre ms o menos desplazado a la disociacin, los electrolitos, se
clasifican en Fuertes y Dbiles.

Son ELECTROLITOS FUERTES aquellos que en solucin 0,1 M, se encuentran prcticamente disociados
totalmente en sus iones, ejemplos: HCl,ClNa, ClK, HNO3, H2SO4, NaOH, KOH

Son ELECTROLITOS DEBILES aquellos que en solucin 0,1 M se encuentran poco disociados,
ejemplos: CH3 COOH, BO3H3, PO4H3, SH2, NH4OH, CNH, Mg (OH)2

El enunciado de la Ley de la Constante de Ionizacin, es el siguiente: en los electrolitos dbiles o

compuestos poco solubles o insolubles, el producto de las concentraciones molares de sus iones
DIVIDIDO para la sustancia NO ionizada (su estado molecular), es igual a una constante K, llamada
Constante de Ionizacin K ion, ejemplo:

CH3 COOH CH3 COO - + H+

K ion = iones disociados / molculas sin disociar K ion = [CH3 COO -] x [H] / [CH3 COOH]

La aplicacin de la Ley del Equilibrio Qumico o Ley de Accin de Masas, a la disociacin de molculas
POLI IONICAS, como son: SH2, CO3H2, PO4H3... etc., es un poco ms complicada, porque, las
disociaciones de dichas molculas es GRADUAL, definindose por consiguiente, varias constantes de
disociacin, para un mismo producto, ejemplo:

El SH2 posee dos constantes de ionizacin, correspondientes a los sucesivos equilibrios qumicos:

SH2 SH- + H+ K1 = [SH-] x [H+]/ [SH2] = 8,9 x 10 -8

SH- S= + H+ K2 = [S=] x [H+] / [SH-] = 1,3 x 10 -13

Se observa que K1 es mucho mayor que K2. En general, todas las sustancias Poli Inicas, que sufren
disociacin gradual, tienen primera constante de ionizacin, que en valor absoluto, es mucho mayor
que las restantes, ejemplo:

El PO4H3 puede considerarse como una mezcla de tres cidos de fuerza muy diferente, de acuerdo a
las siguientes constantes de ionizacin:

H3 PO4 PO4H2- + H+ K1 = [PO42-] x [H+] / [PO4H3] = 1,1 X 10 -2

PO4H2 - PO4H = + H+ K2 = [PO4H=] x [H+] / [PO4H2 -] = 7,5 X 10 -8

PO4H = PO4 + H+ K3 = [PO4 ] x [H+] / [PO4H =] = 5 x 10 -13

Los nmeros referentes a la solucin 0,1 M de PO4H3 indican que el mayor grado de ionizacin tiene
lugar en la primera fase; los aniones de PO4H2- se portan como un cido mucho ms dbil y los aniones
de PO4H= como un cido muy dbil. La causa de esto est clara: los iones positivos H+ con ms
dificultad se separan del ion PO4H2- que tiene carga negativa que de la molcula neutra PO4H3 y ms
difcilmente todava del ion PO4H= de dos cargas. Como resultado de una ionizacin por fases una
solucin no muy diluida de PO4H3 contiene una cantidad bastante grande de aniones PO4H2- una
cantidad menor de PO4H= y muy poca de PO4=-

Ca (OH) 2 Ca (OH) + + OH-

Ca (OH)+ Ca++ + OH-

Mientras que los cidos y las bases presentan diferencias bastantes grandes en las fases de
ionizacin, casi todas las sales solubles (con pocas excepciones) son electrolitos fuertes, es decir, que su
grado aparente de ionizacin es grande. Esto se refiere tambin a las sales formadas por un cido
dbil y una base dbil. Por ejemplo, si la corriente elctrica pasa por las soluciones del cido actico y
del amoniaco que tienen la misma concentracin, la luz del bombillo conectado en el circuito es dbil.
Sin embargo, si se mezclan estas soluciones y se sumergen los electrodos en la mezcla obtenida, la luz
enseguida se hace muy intensa. Esto se explica por el hecho de que mezclando dos compuestos
dbilmente ionizados NH4OH y CH3COOH obtenemos una sal bien disociada

CH3COOH + NH4OH CH3COO- + NH4+ + H2O

De todo lo dicho anteriormente proviene que a los electrolitos fuertes pertenecen los cidos y las
bases fuertes y tambin casi todas las sales solubles. Los electrolitos dbiles son los cidos y las bases
dbiles, el agua y tambin las sales tales como (CN) 2Hg, Cl2Hg y algunas otras

Nota: pg. 86 Alexeiev El grado de ionizacin de los electrolitos tiene una importancia enorme para el
anlisis, porque caracteriza la actividad qumica de las sustancias correspondientes lo que se
demuestra por los siguientes hechos. La determinacin de la conductividad elctrica de las soluciones
mono normales de HCl y CH3COOH indica que el H Cl est ionizado bastante fuertemente mientras que
el CH3COOH lo est dbilmente en un 0,42%. Si en estas soluciones se introduce pedacitos iguales de
cinc metlico, en la solucin de H Cl el hidrogeno se liberara muy enrgicamente y en la solucin de
CH3COOH muy lentamente. Una actividad qumica diferente de las soluciones de los cidos clorhdricos
y cido actico se testimonia tambin por la diferencia entre su capacidad para disolver algunas
sustancias pocos solubles en agua. Efectivamente, existe una gran cantidad de sustancias que se
disuelven en las soluciones de H Cl pero no son solubles en CH3COOH, ejemplo: CrO4Ba, C2O4Ca, S Zn.

Desde el punto de vista de la disociacin electroltica estos hechos se comprenden perfectamente

bien. La teora de Arrhenius atribuye las propiedades caractersticas de los cidos a los iones H+.
Precisamente por el hecho de encontrase los iones H+ en las soluciones de todos los cidos estos
poseen una serie de propiedades comunes, las llamadas propiedades acidas. De aqu se deduce que un
acido ser tanto ms fuerte cuanto mayor sea la cantidad de iones H+ formados por este acido, es
decir, cuanto mayor sea su grado de ionizacin

Al igual que los cidos, los lcalis tambin tienen una serie de propiedades comunes que dependen
de la presencia de iones OH- en sus soluciones. La fuerza de los lcalis se determina por la concentracin
de los iones OH- en la solucin y depende del grado de ionizacin del lcali

APLICACIONES de la CONSTANTE de IONIZACION

a) Su valor numrico, resulta de gran inters para la resolucin de problemas y clculos cuantitativos,
relacionados con la medicin de pH, pOH, constante de hidrlisis y de otros valores de
concentracin.
b) Nos ayudan a establecer definitivamente, que son electrolitos dbiles y fuertes
c) Nos proporciona una explicacin racional, acerca del llamado efecto del ion comn y su
aplicacin en la proteccin o formacin de precipitados; nos explica tambin, el fenmeno llamado
efecto del ion salino que juega papel importante en la formacin de precipitados y su
redisolucin.

INFLUENCIA de los IONES COMUNES en la SOLUBILIDAD: EFECTO DEL ION COMUN

Otra de las aplicaciones de la constante de ionizacin EFECTO del ION COMUN, el cual se logra
cuando a un sistema en equilibrio de un electrolito dbil, poco soluble o insoluble, le agregamos
iones comunes, al hacerlo, originalmente se altera el equilibrio (existir una variante en su constante
de ionizacin), pero luego, de acuerdo al principio de Le Chatelier, se restablecer el equilibrio, debido
al reordenamiento interno que se opera, lo que en realidad sucede y explicado desde el punto de vista
qumico, es que: al agregar iones comunes al sistema, se consigue inhibir (que no suceda), el
fenmeno de disociacin inica del compuesto, incrementndose entonces la formacin de nuevas
cantidades del producto no disociado (precipitado), disminuye el grado de ionizacin del electrolito
dbil. Una aplicacin prctica del efecto del ion comn, lo tenemos, cuando se trata de proteger o
aumentar la insolubilidad de un precipitado, ejemplo:

Al precipitado de BaSO4, al agregarle H2SO4 o un sulfato soluble como Na2SO4 o una sal de bario
como Ba (CH3-COO)2, es decir, al agregar iones comunes, tendremos como resultado, la formacin de
nuevas cantidades de BaSO4; por esta razn, en las tcnicas analticas de separacin de precipitados,
se acostumbra aadir al agua de lavado, algn ion comn, para aumentar la insolubilidad.

BaSO4 SO4 = + Ba ++

Na2SO4 SO4 = + 2 Na +

SO4 = + Ba ++ BaSO4 regenerado

EFECTO del ION SALINO

Si a un sistema de equilibrio de un electrolito dbil o compuesto poco soluble o insoluble, le

agregamos un exceso elevado o inconsiderado de iones comunes se va a producir la redisolucin
del precipitado o por lo menos, se va a disolver gran parte de l; en muchos casos, se explica este
fenmeno, debido a la formacin de complejos solubles, ejemplo:

El cloruro de plata AgCl en presencia de exceso incontrolado de iones comunes Cl -, se re disuelve,

por formar el complejo tri cloruro de plata.

Ag + + Cl - Ag Cl blanco + 2 Cl - [Ag Cl3] = incoloro

Tambin se consigue EFECTO del ION SALINO por presencia de otros electrolitos, que NO son
precisamente iones comunes al sistema de equilibrio, ejemplo: KNO3, NH4NO2,Na2SO4..etc. En forma
experimental se demostr, que la mxima concentracin de sales extraas al sistema de equilibrio,
para que NO lo afecte o altere es de 0,3 M, esta cifra es de enorme importancia en las prcticas del
Anlisis Cualitativo.

LEY del PRODUCTO de SOLUBILIDAD Kps

Todos los compuestos, ya sean electrolitos dbiles o fuertes y, sobre todo compuestos solubles o
insolubles, presentan diferentes solubilidades en el agua; as encontramos compuestos solubles, poco
solubles o insolubles en el agua.

Del estudio de lo que sucede con los diferentes electrolitos, hechos efectuados a partir de las
soluciones saturadas de los mismos, se pudo establecer, que tanto de sus iones ceden a la solucin;
es decir, cuanto se solubilizan; estos estudios, conllevaron a la conclusin, de que cada compuesto, ya
sea soluble, poco soluble o insoluble, ceden algo de sus iones a la solucin y, aquello lo hace en una
forma constante, lo cual se pudo establecer, a travs de las magnitudes encontradas para cada
compuesto, siempre y cuando permanecieran invariable la temperatura y presin, a la que el ensayo
fue determinado; de acuerdo a esto y aplicando la ley del equilibrio, se pudo establecer, la Constante
del producto de solubilidad K ps que por definicin es la siguiente:

A una temperatura y presin determinada y constante, el producto de las concentraciones molares

totales de los iones que integran un compuesto soluble, poco soluble o insoluble, es igual a una
constante K, llamada producto de solubilidad o Kps, ejemplos:

El AgCl se ioniza de la siguiente manera: AgCl Ag+ + Cl

Por lo tanto, la expresin general para su producto de solubilidad es: Kps AgACl = [Ag+] x [Cl-]

Ca3 (PO4)2 2PO4 + 3Ca ++ Kps Ca3 (PO4)2 = [PO4 ]2 x [Ca++]3

Kps Ca C2O4 = 1,7 x 10 -27 Kps Ca3 (PO4)2 = 2,5 x 10 -13. De los 2 compuestos el ms insoluble
es el oxalato de calcio, tiene menor Kps y cede muy pocos iones a la solucin.

LIMITACIONES de la LEY del PRODUCTO de SOLUBILIDAD

A travs de los ensayos que tuvieron como meta, el enunciado de la ley del producto de solubilidad,
se conoci que dicha ley NO es aplicable, ni siquiera con el uso de artificio alguno, para los electrolitos
fuertes; inclusive, su aplicacin para los electrolitos dbiles o compuestos poco solubles o insolubles,
se encuentra hasta cierto punto condicionada. Se demostr entonces, a travs de mltiples ensayos,
que para que se cumpla la ley del producto de solubilidad, es necesario que los iones extraos o los
electrolitos fuertes, estn en una concentracin no mayor a 0,3 M, ejemplo: al precipitar por medio de
gas H2S el segundo grupo de cationes, bajo la forma de sulfuros correspondientes, es indispensable,
que la acidez del medio, donde se verifica la reaccin, tenga una concentracin expresada en HCl no
mayor a 0,3 M; una acidez mayor, produce una precipitacin incompleta o ms aun, impide la
precipitacin de ciertos compuestos o cationes, como: PbS, CdS, SnS2; otro ejemplo, es el CaSO4
precipita en el grupo cuarto, que en presencia de una concentracin grande de sales extraas (KNO3),
la Kps de dicho sulfato se ve que aumenta y, por lo tanto, hace que la precipitacin, se realice con
dificultad y siempre en forma incompleta.

Los valores numricos de Kps, resultan tener un gran valor, no solamente para los clculos qumicos,
sino, lo que es ms importante, para los casos en que se desea PREDECIR la precipitacin en grupos o
familias de elementos.

APLICACIONES de la LEY del PRODUCTO de SOLUBILIDAD

A pesar de sus limitaciones, el principio del producto de solubilidad, es de gran valor en el Anlisis
Cualitativo, ya que por su significacin, el Analista, no solo es capaz de explicar, sino tambin
PREDECIR reacciones de precipitacin

PRECIPITACION GENERAL

Es la precipitacin, por medio del cual, varios iones de una misma carga, son precipitados por un solo
ion de carga opuesta, ejemplo : el HCl 3 M precipita a iones Ag+, Pb++, Hg2++, como AgCl, PbCl2 y
Hg2Cl2 blancos todos.

PRECIPITACION FRACCIONADA

Entre las aplicaciones prcticas de la ley del producto de solubilidad Kps, tenemos, que el Analista
puede predecir las condiciones de precipitacin o de redisolucin de un precipitado; adems, puede
conocer cmo se efectan fenmenos importantes, como: la precipitacin de un compuesto en
particular o de varios a la vez. Estas deducciones, se pueden hacer, comparando las magnitudes de
los compuestos inicos, frente a la Constante de Producto de Solubilidad Kps.

De esta manera, tenemos: P I menor Kps no hay precipitacin, si la hubo, se re disuelve

 P I igual Kps equilibrio, no hay reaccin aparente

P I mayor Kps hay precipitacin

Si una solucin contiene dos o ms iones, que pueden formar compuestos poco solubles o insolubles,
por la adicin de un ion de carga opuesta o contraria, los precipitados se forman, segn el orden en el
que sus Kps son superados o excedidos, por sus productos inicos P I.

De esta manera, se origina una precipitacin gradual o escalonada, que se denomina PRECIPITACION
FRACCIONADA, ejemplo: el caso de los halogenuros de plata, su precipitacin es en secuencia, primero
lo hace el Ag I, debido a que su valor de Kps es menor con relacin a los dems.

K ps Ag I 1,7 x 10 -16 primer

K ps Ag Br 3,5 x 10 -13 segundo

K ps Ag Cl 1,2 x 10 -10 tercero

Se ha demostrado que para conseguir buenas separaciones analticas, por va de precipitacin

fraccionada, los valores de Kps de los compuestos a precipitar, deben diferenciarse entre s, entre
constantes de 10 a 10, cuando las magnitudes de Kps son cercanos sucede el fenmeno de
adsorcin de iones, ya que precipitando completamente el producto cuya Kps es menor, tambin
precipitara algo, de aquel que tiene Kps mayor, debido al fenmeno de ADSORCION

aat

CATIONES GRUPO 1: Ag + - Pb ++ - Hg2 ++ (oso)

CATION PLATA: Ag +

Generalidades.- Caractersticas Analticas.- Sustancias que contienen plata.-

La plata usada para fabricar joyas, cubiertos, vajillas de plata es plateada; pero, el NO3Ag y el ClAg
son polvos blancos; AgO y SAg2 son grises y negros; es usada en pastillas y gomas de mascar para
ayudar a personas a dejar de fumar. Se usa en aparatos elctricos, relais (interruptor), monedas de
algunos pases; por sus propiedades antispticas, las sales se utilizan en preparaciones farmacolgicas;
en la fabricacin de espejos; en algunos productos de la industria fotogrfica (pelculas, placas, papel,
etc.)

Principales reacciones de reconocimiento.-

1.- frente al HCl diluido 3M o cualquier cloruro soluble.-

 El ion Cl es un reactivo general del catin Ag+ por cuanto sirve para separarlo de otros cationes y,
tambin Especial, porque puede servir para identificacin del mismo INS: cidos diluidos, agua caliente

Ag + + Cl - AgCl blanco /cuajoso luz Ag pardo

AgCl + 2NH3 [Ag (NH3)2] + incoloro + Cl

[Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2 H+ (HNO3 dil.) AgCl re precipita + 2NH4 +

Al ser tratados con cido ntrico, forman con las molculas de NH3, el NO3NH4 ( NH3 + H+ = NH4+)
ms estable y el equilibrio se desplazara hacia la derecha; como resultado de esto, se observara la
descomposicin del complejo amoniacal de plata y, la acumulacin de Ag+ en la solucin, pero como
dicha solucin contiene Cl formado de la disociacin del complejo amoniacal en su primera fase, el
producto de solubilidad ( P I ) del AgCl ser superado y re precipita el AgCl (Kps 2 x 10 -10 )

AgCl + 2 Cl - (HCL 12M) [AgCl3]= solucin + H2O AgCl re precipita

AgCl + 2CN - [Ag (CN)2]- solucin

2AgCl + 3 S2O3= (Na2S2O3) [Ag2 (S2O3)3] == tri tiosulfato de plata + 2Cl

2.- frente al NH3 diluido: NH4OH 3M.-

Ag + + NH3 + H2O Ag (OH) blanco + NH4+

2 Ag (OH) blanco se descompone Ag2Opardo + H2O

Ag2O + 4NH3 + H2O 2 [Ag (NH3)2]+ + 2OH

Ag2O + 2NO3H 2AgNO3 + H2O

3.- frente al sulfuro de hidrogeno: SH2

2 Ag+ + S= Ag2 S negro + NO3H dil caliente Ag+ + S + NO + H2O (redox)

4.- frente al RO p dimetil amino benciliden rodanina

Reactivo: solucin al 0,03 % en alcohol o acetona

En ntrico forma una coloracin Violeta plida de Plata p dimetil amino benciliden rodanina,
ensayo a la gota PF I reactivo y I de SM previamente acidificada con NO3H diluido 3M, observar
mancha, color Violeta Hacer reaccin formula.

5.- frente: accin de reductores SnCl2

Por la posicin en la tabla f.e.m. de los metales, los iones de Ag+ pueden ser reducidos fcilmente
por una solucin de SnCl2 hasta Ag color pardo, a partir de su complejo amoniacal.

2 [Ag (NH3)2]+ +2 Cl- + SnCl2 2 Ag pardo + SnCl4 + 4 NH3 (ion electrn)

CATION: Pb ++

Generalidades.- Caractersticas Analticas.- sustancias que contienen plomo.-

Es un metal del grupo IV A, aunque le quedan algunos vestigios de carcter no metlico, por
ejemplo: PbO y Pb(OH)2 son anfteros. El metal se utiliza en caeras; metal de soldaduras (Pb y Sn);
fusibles; plomo duro para proyectiles; industria de la pintura (PbO2 dixido de plomo; Pb3O4 minio;
CrO4Pb); el tetra etilo de plomo como antidetonante en la gasolina.

Principales reacciones de reconocimiento.-

1.- frente al HCl dil 3M o cualquier cloruro soluble.-

Pb++ + 2 Cl - PbCl2 blanco/cristalino Kps 2,4 x 10 - 4

PbCl2 + H2O caliente se disuelve + enfriamiento PbCl2 re precipita parcialmente

PbCl2 + 2Cl - [PbCl4] = solucin + dilucin H2O PbCl2 blanco/re precipita

S = parcialmente en H2O fra

2.- frente al sulfuro de hidrogeno: SH2

En 0,3 M de HCl . INS = H2O fra y caliente Kps SPb 4,2 x 10 - 28

Pb++ + S= 1/2 0,3MHCl PbS negro + HNO3 dil 3M caliente Pb++ + S + NO + H2O

3.- frente al H2SO4 1.5M o cualquier sulfato soluble.-

INS = H2O; exceso de reactivo (por esta razn, es conveniente agregar un ligero exceso de reactivo
para proteger la insolubilidad del precipitado por efecto del ion comn)

Pb++ + SO4= PbSO4 blanco/pulverulento

PbSO4 + 3OH - [Pb(OH)3] ion plumbito/incoloro + SO4 =

PbSO4 + 2 NH4OOC-CH3 Pb(CH3-COO)2 + (NH4)2SO4

4.- frente hidrxidos alcalinos Fuertes: NaOH KOH 2M

Pb++ + 2 OH - Pb (OH)2 blanco (anftero)

Pb (OH)2 + exceso OH - [Pb(OH)3] solucin ion plumbito

Pb (OH)2 + 2H+ (NO3H diluido) Pb++ + 2H2O

5.- frente al cromato de potasio: CrO4K2 0,5 M

INS = H2O; NH3; CH3 COOH

Pb++ + CrO4 = 1/2 CH3COOH PbCrO4 Amarillo Kps 2, 8 x 10 - 13

PbCrO4 + 3OH - [Pb (OH)3] sol.amarilla/ion plumbito + CrO4 =

CrO4Cu Kps 3,6 x10 - 6

6.- frente al RO Ditizona o difenil to carbazona

Reactivo: inestable se prepara en el momento de usarlo al 0,05% en CCl4 (verde)

De soluciones neutras o dbilmente alcalinas reacciona con la ditizona formando un complejo

interno color Rojo o rosado, depende de la concentracin de plomo en la muestra. Numerosos
cationes reaccionan tambin con la ditizona, pero adicionando previamente cristales de CNNa o KCN,
la reaccin se hace especfica para determinar trazas de plomo. La accin del NaCN es enmascarar a
ciertos metales que perturban la reaccin como: Hg, As, Sn formando complejos. Se acostumbra a
realizar un ensayo en blanco para CNNa porque sabe traer en este reactivo impurezas de plomo

NH NH C6H5 NH NH C6H5

Pb ++ + CS 1/2 NH3 (CNNa) CPb plomo/ditizona

N = N C6H5 NH NH C6H5

CATION MERCURIO MERCURIOSO: Hg2 ++

Solucin muestra: (NO3)2Hg2 s= NO3H dil 1,5M

Hg2++ sales mercuriosas, son diamagnticas, es una estructura dmera (pgina 101 y 622
Mortimer); las sustancias que contienen electrones no apareados, son paramagnticas. Negro; por
consiguiente se dismuta/disocia con facilidad.

El mercurio forma dos clases de iones: el ion sencillo Mercrico Hg++ y el ion Hg2++ oso, constituido
por la unin de 2 tomos Hg+ - Hg+, ambos iones son incoloros. El catin Hg2++ es bastante inestable
por su tendencia a oxidarse a Hg++ ico o a reducirse a mercurio metlico Hg

Las sales mercuriosas, por su condicin de insolubles en agua, no son toxicas; en cambio, que las
sales mercricas por su gran solubilidad en agua, son altamente toxicas. Muchas de sus sales Cl2 Hg o
sublimado corrosivo; Cl2Hg2 o calomelanos, tienen aplicaciones farmacuticas; otros como el
fulminato de mercurio (CON) 2Hg se usa como detonante; se utiliza en la fabricacin de espejos, tubos
de fluorescentes, lmparas de luz ultravioletas. Hg2 Hg+ Hg

1.- frente al HCl diluido 3M o cualquier cloruro soluble.-

 Hg2++ + 2Cl - Hg2Cl2 blanco/denso (calomel)

Hg2Cl2 + NH3 Cl (NH2) Hg cloro amiduro mercrico/blanco + Hgnegro + Cl- + NH4+

Cl2Hg2 + 4 NH3 2 Cl (NH2) Hg + 2 NH4+ + 2 e

Cl2Hg2 + 2e 2 Hg + 2 Cl

2 Cl2Hg2 + 4 NH3 2 Cl (NH2) Hg + 2 Hg + 2 Cl - + 2 NH4+ (ion electrn)

Que se pueden simplificar por divisin de todos los miembros por 2 (pagina156 curtman)

Cl(NH2)Hg + Hg + agua regia 3:1 [HgCl4] = + NO + H2O (redox)

Como esta es una mezcla de dos sustancias, debe considerarse la accin del disolvente sobre cada
componente por separado

Hg +4 Cl - [Cl4Hg] = + 2e

NO3 - + 4H + 2e NO + 2 H2O

3 Hg + 12 Cl - + 2 NO3 - + 8 H 3 [ Cl4Hg} = + 2 NO + 4 H2O

Cl (NH2) Hg + 3 Cl - [Cl4Hg} = + N2 + 2 H+ + 3e

NO3 - + 4H + 3e NO + 2 H2O

Cl (NH2) Hg + 3 Cl - + NO3 - + 4 H [Cl4Hg {= + N2 + 2H + NO + 2 H2O

[HgCl4] = + H2O HgCl2 solucin

HgCl2 + SnCl2 Hg2Cl2 blanco + SnCl4 (redox)

Hg2Cl2 blanco + exceso SnCl2 Hg negro + SnCl4 (redox)

Soluble, tambin en: el Hg2Cl2 en agua regia

Cl2Hg2 + ClH NO3H concentrados 3:1 [Cl4Hg {= + NO + H2O

Cl2Hg2 + 6Cl - 2[Cl4Hg {= + 2e

 NO3 - + 4H + 3e NO + 2 H2O

3 CL2Hg2 + 18 Cl - + 2NO3 - + 8H 6 [Cl4Hg {= +2 NO +4 H2O

2.- frente al sulfuro de hidrogeno: SH2

Hg2++ + S= Hg2S (oso) se descompone HgS (ico)/negro + Hg negro

Soluble en agua regia

SHg + Hg + Agua regia Cl H NO3H Cl4 Hg + S + NO + H2O-

SHg + 4 Cl- S + Cl4Hg + 2e

NO3- + 4H+ + 3e NO + 2 H2O

3.- frente a Ioduros alcalinos: K I 0,5 M ( X )

Hg2++ + 2 I- Hg2I2 oso/Verde + 2I - [Hg I4] = solucion + Hg negro

4.- frente a los reductores: SnCl2

Hg2 ++ + SnCl2 Hg negro + SnCl4 (redox)

FUNDAMENTO de SEPARACION del GRUPO 1 de CATIONES

a) El grupo 1 de cationes integrado por los iones Ag+, Pb++ y Hg2++ oso, tienen la caracterstica de
precipitar frente al reactivo general HCl diluido 3M, provocando la formacin de cloruros
insolubles, correspondientes al AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2 blancos; de estos 3 compuestos, el PbCl2, a
veces no se logra formar y, aquello no se debe a que ion Pb++ no est presente, sino que para
precipitarlo en este grupo 1, se necesita de una concentracin mediana o grande de Pb++, de tal
manera que se pueda rebasar la Kps del PbCl2 que es alta 2 x 10 -4; de todas maneras, el PbCl2
debido a su solubilidad apreciable en agua fra, se disuelve parcialmente y, por esta razn, de no
encontrrselo en el grupo 1, identificarlo en el grupo 2 , donde su Kps como PbS es baja, 4,2 x
10 -28.
b) Accin del agua caliente, sobre los AgCl, PbCl2, Hg2Cl2; de los cuales, el PbCl2 es totalmente
soluble y, en consecuencia, lo podemos separar por centrifugacin. Confirmamos presencia de
Pb++ en CH3COOH con CrO4K2, precipitando PbCrO4 amarillo Recordar la Kps CrO4Pb 2,8 x
10 -13 y Kps CrO4Cu 3,6 x 10 -6
c) Accin del NH3 y en exceso sobre los AgCl y Hg2Cl2, de los cuales, el AgCl se disuelve por
formar Diamino argentico; en tanto que, el Hg2Cl2 se transforma, en una mezcla de Cloro
amiduro mercrico/blanco y mercurio metlico/negro
d) Identificacin de la Ag+, a partir del complejo di amino argentico por cambio de pH al agregar
NO3H diluido. Y re precipitar el AgCl blanco; en cambio, la sal amido mercurial, se disuelve en
agua regia y, que por accin de los reductores SnCl2, se forma cloruro mercurioso/blanco, que
en exceso de reductor, se hace negro de Ag metlica

GRUPO 2 DE CATIONES: Hg++(ico) Pb++ - Bi+3 Cu+2 - Cd+2 As +3 +5 Sb +3 +5 Sn+2+4

CATION MERCURIO (ico) : Hg ++

Generalidades.- Caractersticas Analticas.- sustancias que contienen mercurio

El catin Hg++ ico es ms estable y, a diferencia del Mercurioso tiene gran tendencia a formar
complejos de gran estabilidad como Hg I4 =, Hg (CN)4 =, Hg (SCN)4 =, etc

Principales reacciones de reconocimiento.-

1,- frente al HCl diluido 3M o cualquier cloruro soluble.-

Se diferencia del Hg2++ porque no reacciona, porque su P I es < que la Kps

Hg ++ + Cl - no reacciona

2.- frente al sulfuro de hidrogeno o cualquier sulfuro soluble.-

En 0,3 M de HCl, precipita HgS negro INS = agua fra, caliente; NH3; NO3H diluido y caliente (
en esto se diferencia de PbS, Bi2S3, Cu S, CdS, se constituye en mtodo de separacin en la marcha
analtica); en HCl 6M y 12M ( en esto se parece al S3As2 y se diferencia de los Sb2S3 Y SnS2, porque
estos se disuelven y forman exa cloruro antimonioso y exa cloruro estannico, constituyndose para
subgrupo 2B en mtodo de separacin); parcialmente soluble en KOH 6M caliente y que
contenga una pequea concentracin sulfuro (SH2) por formar el HgS2 =( por esa razn el Hg++ se
encuentra en 2 A y 2B)

Hg ++ + S = 1/2 0,3M HCl Hg S Negro

Hg S + S = KOH 6M caliente [Hg S2] = solucion

Hg S + agua regia 3:1(HCl conc + HNO3 conc) [HgCl4] = + S + NO + H2O (redox)

3.- frente a los Ioduros alcalinos: I K 0,5M ( X )

Hg ++ + 2 I - Hg I2 rojo/escarlata + exceso 2 I- [Hg I4] =

 De estos tetra iodos mercuriatos de potasio [Hg I4] K2, existe uno en importancia en Analtica
que es el reactivo de Nessler, que en medio alcalino KOH, forma con las sales de Amonio, un pp
pardo/rojizo caracterstico ( en concentraciones pequeas da color Amarillo/naranja)

4.- frente a los reductores: Sn Cl2

Hg ++ + SnCl2 Hg2Cl2 blanco/calomel + SnCl4

Hg2Cl2 + exceso SnCl2 Hg gris/negro + SnCl4

CATION BISMUTO: Bi +++

Solucin muestra: Bi (NO3)3 en HNO3 diluido 3M

Generalidades.- Caractersticas Analticas.- sustancias que contienen bismuto

Catin incoloro, bastante acido, con poca acidez se hidroliza fcilmente precipitando sales bsicas
blancas; algunas preparaciones utilizadas en prtesis dentales contienen bismuto: ciertos metales
antifriccin contienen bismuto; antidiarreico/ bismutol; ranitidina anti ulceroso; ciertos
metronidazoles contienen bismuto

Principales reacciones de reconocimiento.-

1.- reaccin de Hidrlisis, frente: H2O destilada

Bi (NO3)3 + H2O (BiO) NO3 blanca (nitrato de bismutilo) + 2 NO3H

(BiO)NO3 + H2S Bi2S3 negro

En presencia de un gran volumen de agua destilada y mejor an en caliente se hidroliza ms

rpido la sal bsica S = acido minerales diluidos INS = solucin de cido tartrico (diferencindose
de la sal bsica de antimonio)

2.- frente al sulfuro de hidrogeno o cualquier sulfuro soluble: H2S

Bi +++ + S = 1/2 0,3M HCl Bi2S3 Negro

Bi2S3 + HNO3 diluido 3M caliente Bi +++ + S + NO + H2O

INS = KOH 6M y caliente (en esto se parece al PbS, CuS, CdS y se diferencia de los sulfuros de
arsnico, antimonio y estao, constituyndose en mtodo de separacin para la marcha analtica)

3.- frente a NaOH KOH 2M e NH4OH 3M.-

Bi +++ + 3 OH - Bi (OH)3 blanco

Bi +++ + 3NH3 + 3 H2O Bi (OH)3 blanco + 3 NH4+

 Bi (OH)3 + 3 H + Bi +++ + 3 H2O

Blanco de aspecto nacarado/brillante, INS = en exceso de bases fuertes; en exceso de NH3

(diferencindose de Cu++ y Cd++, forman complejos amoniacales y constituyndose para la marcha
analtica en mtodo de separacin)

4.- reaccin de reduccin frente al Estannito sdico: Na Sn (OH)3

El estannito sdico, adicionado sobre el ion Bi +++ o sus compuestos, lo reduce a Bi metlico,
color negro. El estannito sdico es un reactivo, que no se conserva hay que prepararlo en el
momento de usarlo, de la siguiente manera : se toma SM de SnCl2 en un tubo, se agrega gota a gota
NaOH diluido hasta formar completamente el Sn(OH)2 blanco , finalmente se agrega exceso de
reactivo, solo hasta solubilidad, formndose el estannito sdico, completamente transparente.

SnCl2 + 2 NaOH Sn (OH)2 blanco + 2 NaCl

Sn (OH)2 blanco + exceso NaOH [Sn (OH)3] Na transparente

Debe evitarse un exceso inconsiderado de NaOH, porque en medio excesivamente alcalino, el

Sn++ del estannito sdico, se disocia/dismuta con precipitacin de Sn metlico negro, si bien este
proceso es lento.

2 [Sn (OH)3] - se disocia [Sn (OH)6] = estannato + Sn partculas/negras

Bi (OH)3 blanco + Sn(OH)3Na + NaOH Bi negro + Sn(OH)6 Na2 (redox)

CATION COBRE: Cu ++

Generalidades. Caractersticas Analticas.- Sustancias que contienen cobre

El catin Cu incoloro prcticamente no existe en solucin como no sea estabilizado en algn

complejo, porque fcilmente se oxida a Cu , tiene inters analtico el complejo muy estable (CN)
3Cu = tri ciano cuproso que se forma en la separacin del cadmio- Entra a formar en un gran nmero
de aleaciones, como latones Cu y Zn: para monedas Cu y Ni; bronces Cu Sn y Pb. Pequeas
cantidades de cobre en alimentos, aceites, conservas, que pueden ser toxicas a los mismos

Principales reacciones de reconocimiento.-

1.- frente Hidrxidos alcalinos fuertes: NaOH KOH 2M

INS = exceso de reactivo

Cu ++ + 2 OH - Cu (OH)2 azul/gelatinoso
 Cu (OH)2 + calor CuO negro + H2O

Cu (OH)2 + 2 H + Cu ++ + H2O

2.- frente amoniaco diluido: NH4OH 3M

S = en exceso de reactivo (diferencindose del Bi (OH)3 y usndose en la marcha analtica como

mtodo de separacin)

Cu ++ + NH3 + H2O + NO3 - NO3 OH Cu sal bsica/azul verdosa + NH4 +

NO3 OH Cu + exceso 4 NH3 [Cu (NH3]4] ++ azul + NO3 - + OH -

3.- frente a los Cianuros alcalinos: CNNa CNK

Los cianuros alcalinos decoloran las soluciones amoniacales del complejo tetra amino
cprico/azul, por transformar en un complejo ms estable (no se descompone, esto da la
posibilidad de identificar al Cd++, durante el anlisis, sin separar al Cu++) de tri ciano cuproso (es
uno de los compuestos de cobre menos disociados Kion 5 X 10 -28)

[Cu (NH3)4]++/azul + CN- + OH- [Cu(CN)3]=/incoloro + CNO- + NH3 + H2O

2/ [Cu(NH3)4]++ + 3CN- + 1e [Cu(CN)3]= + 4NH3

1 / CN - + H2O + 2OH - CNO- + 2H+ + 2OH- + 2e

2[Cu (NH3)4] ++ + 6CN- + CN- + H2O +2OH- 2[Cu (CN)3]= + 8NH3 + CNO- + 2H2O

4.- frente al ferrocianuro de potasio: Fe (CN)6 K4 0,5 M

En neutro o dbilmente CH3COOH S = en NH3 y en cidos concentrados

2 Cu++ + Fe (CN)6 == 1/2 CH3COOH Fe (CN)6 Cu2 pardo/rojizo

Fe (CN)6 Cu2 + 8 NH3 2 [Cu (NH3)4] ++ / azul + Fe (CN)6==

5.- Ensayo por va seca a la llama del mechero de bunsen.-

Las sales de cobre, especialmente sus cloruros, imparten a la llama del mechero de bunsen una
coloracin verde/azulada

6.- frente al Cupron o Benzoinoxima.- C14 H13 O2 N Ver pg. 133 Analtica Luna Rangel vol. 2

Reactivo: solucin al 5 % en alcohol. En neutro o ligeramente acido, el Cupron reacciona y pp

Verde/coposo; reaccin muy sensible, ya que su deteccin es 1:500.000 partes de agua. Su
procedimiento es, colocar sobre un PF, I gota de SM de Cobre en un medio no muy cido y, encima
se coloca I gota de Cupron, finalmente, se expone a los vapores de NH3, una mancha verde, indica
la presencia de cobre. Esta reaccin es muy sensible. Interfieren aquellos cationes que forman
hidrxidos coloridos con el amoniaco. Para evitar estas interferencias, se agrega I gota de solucin
al 10 % de tartrato de sodio y potasio/sal de Rochelle, antes de agregar la gota del reactivo.

7.- frente al SH2.-

INS = KOH 6M; SO4H2 diluido y caliente (diferencindose del SCd)

Cu ++ + S = 0,3M HCl SCu negro + NO3H dil calor Cu++ + S + NO + H2O

CATION CADMIO: Cd ++

Generalidades.- Caractersticas Analticas.- Sustancias que contienen cadmio

Se lo utiliza para formar aleaciones, como cojinetes (pieza de hierro o de acero movible
ferrocarril) (Pb y Cd), Hg/Cd se utiliza como cemento en odontologa.

Principales reacciones de reconocimiento.-

1.- frente a los hidrxidos Alcalinos fuertes: NaOH KOH 2M

INS = exceso de reactivo

Cd ++ + 2 OH - Cd (OH)2 blanco + 2H+ Cd++ + 2H2O

Cd (OH) 2 + 4NH3 [Cd (NH3)4] ++/incoloro + 2OH-

2.-frente al NH3 diluido: NH4OH 3M

S = exceso de reactivo (diferencindose del Bi (OH)3 y usndose en la marcha analtica como

mtodo de separacin)

Cd++ + 2NH3 + 2H2O Cd (OH)2 blanco + 2NH4+

Cd (OH) 2 + 4NH3 [Cd (NH3)4] ++/incoloro + 2OH-

3.- frente a los cianuros alcalinos: CNNa CNK

Inicialmente forma cianuro de cadmio pp blanco, soluble en exceso de reactivo por formar el
complejo incoloro tetra ciano de cadmio, el cual se disocia parcialmente en Cd++ y CN- (Kion 7,8
x 10 -18 Alexeiev pag 453); entre tanto, la concentracin de Cd++ en la solucin resulta suficiente
para que por accin del gas SH2, el producto de solubilidad del SCd quede sobrepasado y se forme el
precipitado; a pesar de que Kps del SCu es menor

Cd++ + 2CN - Cd (CN)2 blanco + exceso 2CN- [Cd (CN)4]=/incoloro

4.- frente al sulfuro de hidrogeno: SH2

 INS = KOH 6M; S = SO4H2 dil y caliente (diferencindose del SCu); NO3H dil y caliente

Cd ++ + S = 1/2 0,3MHCl CdS amarillo + NO3H diluido calor Cd++ + S NO + H2O

5.- frente al Cadion.- o p-nitro fenil diazo amino benceno p-azo benceno

Reactivo: se prepara disolviendo 0,02 g en 100 ml de una solucin alcohlica al 0,02 N de KOH
(color azul) Ver Analtica vol. 2 de Luna Rangel pg. 137

El ensayo a la gota se realiza de la siguiente manera: sobre un PF se coloca I gota de la SM,

neutra o dbilmente acida con CH3COOH, luego se aade I gota de solucin de tartrato de sodio y
potasio ( objetivo bloquear la interferencia de iones: cobre, nquel, cobalto, cromo y magnesio, que
producen con el reactivo, un color azulado; el ion Fe+++, produce una coloracin amarilla; los iones
de plata, mercurioso y mercrico, producen coloraciones pardo anaranjado, por lo cual estos iones
no deben estar en la SM); luego I gota del reactivo y I gota de KOH 2N. Si aparece una mancha color
rosa/brillante es positiva para Cd++.

CATION ARSENICO: As +3 +5

Solucin muestra: As+3 AsO2Na soluble en HCl 6M

As+5 AsO4HNa2 o AsO4H2Na soluble H2O

Generalidades: cationes incoloros, extremadamente cidos, solamente en este medio existen los
correspondientes cationes, al disminuir la acidez no existen ms que los aniones arsenito y
arseniato. La mayora de las reacciones son de xido reduccin, bien por reduccin a As metlico o a
Arsenamina AsH3 o por oxidacin a AsO4=-. Existen 2 compuestos oxigenados para el arsnico: el
anhdrido arsenioso As2O3 o trixido de arsnico el cual es conocido como arsnico blanco
compuesto muy insoluble en el agua y, el anhdrido arsnico As2O5 o pentoxido de arsnico. Dada
la toxicidad del elemento y sus sales, la investigacin del arsnico ofrece particular inters; en casos
de envenenamiento hay que investigar el arsnico en las vsceras de la vctima, particularmente en
el hgado que es donde queda retenido su mayor parte. Algunos compuestos de arsnico se utilizan
en pirotecnia para la preparacin de bengalas

1.- frente a una solucin de AgNO3 al 5 %.-

As+3.- en neutro o alcalinizado con KOH 2M S= NH3; cidos minerales.

AsO2- + 3 Ag+ + H2O Ag3AsO3 amarillo/arsenito de plata + 2H+

AsO2- + 3 Ag+ + 2 OH- Ag3AsO3 amarillo/arsenito plata + H2O

Ag3AsO3 + 6NH3 3[Ag (NH3)2]+/incoloro + AsO3

As+5.- en un medio justamente neutro pH 7 S= NH3; cidos minerales

AsO4 + 3 Ag+ Ag3AsO4 pardo/chocolate - arseniato plata

 Ag3AsO4 + 6NH3 3[Ag (NH3)2]+/ incoloro + AsO4

2.- frente al SH2.-

As+3.- INS = NO3H diluido y caliente ( diferencindose de los sulfuros de : SPb, S3Bi2, SCu,SCd);
en HCl 6M y 12M, no forma complejo clorurado ( en esto se parece al SHg y se diferencia de S3Sb2
y S2Sn forman hexa cloruro antimonioso y hexa cloruro estannico, constituyndose en la marcha
sistema de separacin) S= NO3H concentrado (forma AsO4 y SO4=); en NaOH,KOH,NH4OH 6M
y caliente, esta ltima solubilidad se debe a la formacin de tiosales solubles, que en presencia de
un cido, HCl( cambio de pH ), re precipita el S3As2 amarillo/coposo

2AsO2H + 3SH2 1/2 0, 3 M HCl S3As2 Amarillo/coposo + 4H2O

S3As2 + NO3H conc. calor AsO4 + SO4= + NO2 + H2O (redox)

2 S3As2 + 4 OH- AsO2- /arsenito + 3AsO2-/tio arsenito + 2H2O

AsO2- + 3AsS2- + 4H+ 2S3As2 amarillo/reprecipita + 2H2O

As+5.- en 0,3 M de HCl, precipita lentamente con SH2, como S3As2 amarillo y no S5As2; es
decir, se opera una reduccin del As+5 a As+3, esta reduccin se verifica pasando por varias etapas.
Para lograr su precipitacin total como S5As2 amarillo, debe acidificarse en con HCl 12M, porque
en este medio fuertemente acido, tiene existencia el As+5. El S5As2 tiene las mismas solubilidades e
insolubilidades que el sulfuro arsenioso

Precipitacin lenta

AsO4H2- + SH2 1/2 0,3 M HCl AsO3SH2-/mono to arseniato + H2O

AsO3SH2- + H+ AsO2H/meta arsenioso + S + H2O

AsO2H + SH2 S3As2 (oso) amarillo + H2O

Precipitacin Rpida

2AsO4H2- + 5SH2 + 2H+ (HCl12M) S5As2 amarillo + 8H2O

S5As2 + 6 OH- AsS4 (tetra thio arseniato) +AsO3S(mono thio arseniato) + 3H2O

AsS4 + AsO3S + 6H+ (HCl 12M) S5As2 amarillo/reprecipita + 3H2O

3.-REACCION ESPECIAL: frente al reactivo de Bettendorf o ensayo de reduccin a su estado

metlico
 Reactivo: solucin de SnCl2 en HCl 12M (se coloca granallas de Sn metlico evita oxidacin)

Fundamento: se basa en la reduccin de SM As+3 o As+5 a su estado metlico o elemental As

Ensayo: se verifica en TE o fiola, se introduce la SM, a la cual se le agrega el R.de Bettendorf, la

reaccin se la realiza en frio, pero es mejor calentarla ligeramente para activarla; la reaccin
positiva, se manifiesta por la aparicin de un pp color pardo/negruzco de As.

AsO2- o AsO4H2- + (Cl2Sn en HCl 12M) As pardo/negruzco + Cl4Sn

4.- Reaccin especial: Ensayo de Gutzeit

Fundamento: se basa en la reduccin de SM As+3 o As+5 hasta Arsenamina ASH3, el mismo

que tiene la caracterstica de revelarse en papeles sensibles, embebidos en solucin de NO3Ag,
produciendo manchas con colores caractersticos.

Ensayo: en un TE se coloca la SM se agrega unas granallas de cinc metlico, exento de arsnico

(se hace ensayo en blanco), unos ml de SO4H2 6N. Fuera del contacto de la mezcla, se coloca un
tapn de algodn impregnado en (CH3COO) 2Pb, para retener el SH2 que pueda desprender. La
boca del TE se cubre con un PF impregnado con una solucin de NO3Ag al 50% (puede usarse
tambin un cristal de esta sal que se deposita encima del papel filtro; en este caso sin humedecer).
Se lleva el tubo de ensayo a calentamiento suave. Si se forma la Arsina AsH3, entrara en contacto
con el PF humedecido con el nitrato de plata (o con el cristal de esta sal) y aparecer un color
amarillo. Las reacciones que se verifican son:

AsO2- + 9H+ + 3Zn AsH3 + 3Zn++ + 3H2O

AsH3 + 6NO3Ag AsAg3. 3NO3Ag amarillo + NO3- +3H+

o AsH3 + 6Ag+ + 3H2O 6Agmetalica/negro + AsO3H3 + 6H+

La fosfina PH3 y la estibina SbH3 interfieren por dar reacciones similares. Puede llegar reduccin
hasta Ag negro. El AsH3 es muy toxico, por lo que el ensayo es recomendable realizarlo bajo la
campana de extraccin. Ver pg. 139 Analtica vol. 2 Luna Rangel

CATION ANTIMONIO: Sb+3+5

Solucin muestra: Sb+3 Cl3Sb + S= HCl 12M SbCl6 exa cloruro antimonioso

Sb+5 Cl5Sb + S= HCl 12M SbCl6 exa cloruro antimnico

Generalidades. Catin bastante acido por su posicin en la tabla peridica VA al disminuir la

acidez precipitan sales bsicas por hidrolisis; solubles en acido tartrico (diferencindose del
bismuto). Forma gran parte de numerosas aleaciones pues proporciona dureza a los metales, como
metales antifriccin (Sb,Sn,Pb,Cu); se utiliza en placas de acumuladores; ciertos compuestos de Sb
 tienen propiedades farmacolgicas; otros se utilizan en pirotecnia, algunos sirven para dar opacidad
a los vidrios, esmaltes y porcelanas. Antiguamente el Sb se usaba como expectorante

Principales reacciones de reconocimiento.-

1.- Reaccion de hidrlisis: frente al H2O destilada.-

S = acidos minerales; acido tartarico (diferencindose de sal bsica de Bismuto)

Cl6Sb/Cl6Sb- + H2O calor Cl OSb o Cl O2Sbblancos + Cl- + H+

Sales bsicas/ Oxicloruros antimonioso o antimnico/cloruro antimonilo

ClOSb/ClO2Sb bancos + SH2 calor S3Sb2/S5Sb2 rojo/naranja

ClOSb blanco + C4H4O6H2 Sb(OH)C4H4O6 complejo/soluble + Cl- + H+

2.- frente sulfuro de hidrogeno: SH2

S = KOH 6M y caliente; HCl 12M

Cl6Sb/Cl6Sb- + SH2 1/2 0,3M HCl calor S3Sb2/S5Sb2 rojos/naranja + Cl-

S3Sb2/S5Sb2 + Cl- (HCl 12M) Cl6Sb (oso)/Cl6Sb-(ico) + SH2

2 S3Sb2 + 4OH - SbO2-(antimonito) + 3SbS2-(meta thio antimonito) +2H2O

SbO2- + 3SbS2- + 4H+ (HCl 12M) 2 S3Sb2 reprecipita + 2H2O

S5Sb2 + 6OH- SbS4 (tetra to antimoniato) + SbO3S (mono to antimoniato) + 3H2O

SbS4 + SbO3S + 6H+ (HCL 12M) S5Sb2 reprecipita + 3H2O

3.- Reaccin de reduccin: frente al clavo de hierro

Cl6Sb (oso) / Cl6Sb-(ico) + Fe 1/2HCl calor Sb copos/negros + Fe+++

4. Reaccin especial frente a la Rodamina B o tetra etil rodamina.

Solucin de Rodamina B al 0.05% en otra solucin de ClK al 15 % en HCl 2N
Los compuestos de Sb +5 reaccionan con la tetra etil rodamina o rodamina B dando un
compuesto de color violeta de composicin no definida. El Sb +3 debe ser oxidado previamente
a Sb +5 con NO2Na en medio acido eliminando el exceso de cido nitroso NO2H por
calentamiento. Su tcnica es la siguiente: en un papel filtro se agrega una gota de la SM de Sb
 +5 previamente oxidada luego se agrega una gota de la rodamina B (color naranja) una mancha
color Violeta es positiva para antimonio

CATION ESTANO: Sn +2 +4

Solucin muestra: Sn+2 Cl2Sn + HCl 12M Cl6Sn == (oso)

Sn +4 Cl4Sn + HCl 12M Cl6Sn= (ico)

1.- frente NaOH KOH 2M, NH4OH 3M.-

INS = exceso NH3; S = exceso bases fuertes; acidos minerales

Sn+2/Sn+4 + OH - Sn (OH)2 / Sn (OH)4 blancos

Sn+2 / Sn+4 + NH3 + H2O Sn(OH)2 / Sn(OH)4 blancos + NH4+

Sn (OH)2 + exceso OH - Sn (OH)3 ion estannito transparente

Sn (OH)2 + 2 H+ Sn++ + 2 H2O

Sn (OH)4 + exceso 2OH - Sn (OH)6 = ion estannato

Sn (OH)4 + 4H+ Sn++++ + 4H2O

2.- frente SH2.-

Sn+2/Sn+4 + SH2 1/2 0,3 MHCl SnS pardo / SnS2 amarillo

SnS (oso) INS = KOH 6M y caliente ( diferenciandose SnS2,S3Sb2,S5Sb2,S3As2,S5As2)

S = HCl 12 M forma complejo clorurado

SnS / SnS2 + HCl 12M Cl6Sn== (oso) / Cl6Sn=(ico) + SH2

3 SnS2 + 6OH- Sn (OH) 6= (estannato) + 2SnS3=(tio estannato)

Sn (OH)6 = + SnS3= + 6H+ (HCl) 3 SnS2 amarillo/reprecipita + 6H2O

3, Reaccin de Reduccin: frente al clavo de hierro.-

Los compuestos de Sn+4 (ico) en medio cido clorhdrico y calor, el clavo de hierro lo reduce a
Sn+2(oso), lo cual se comprueba con Cl2Hg (ico)
Sn+4 + Fe 1/2 H+ calor Sn+2 (oso) + Fe+++
Comprobacin: Sn+2(oso) + Cl2Hg Cl2Hg2 blanco Hg negro
 MARCHA ANALITICA del GRUPO 2 de CATIONES

Cationes : Hg+2 Pb+2 Bi+3 Cu+2 Cd+2 As+3+5 Sb+3+5 Sn+2+4

Solucin muestra: LS rotulado cationes G2-5 + H3O+ (HCl)

Reactivo general de precipitacin: HCl 0,3 M + SH2

Etapas del Anlisis: Fundamentos.-

a) Eliminacin de Incompatibilidades
b) Ajuste de acidez : 0,3M HCl
c) Precipitacin con SH2
d) Tratamiento del grupo 2 con KOH 6M y divisin en 2 subgrupos: 2A y 2B
e) Fundamentos del subgrupo 2A
f) Fundamentos del subgrupo 2B
g) Reconocimiento y separacin del As+5

1.- Eliminacin de incompatibilidades.-

Antes de proceder al Ajuste de acidez, se hace necesario eliminar algunas incompatibilidades,

producidas por la presencia de oxidantes, tales como: NO3 -, CrO4 =, ClO3 -, MnO4 -, agua regia,
materia orgnica, sales frricas, sulfitos, etc; los cuales perturban el anlisis, por verificar la oxidacin
del SH2 S coloidal o SO4=; al primero lo separamos por centrifugacin, pero, si se oxida a SO4 =,
puede motivar la precipitacin prematura de los cationes grupo 4 ( Ca++,Ba++,Sr++) al estado de SO4Ca,
SO4Ba, SO4Sr blancos.

Por otra parte, los oxidantes influyen tambin sobre la acidez del medio; unos aumentndola,
como las sales frricas y cpricas: Fe+3 + H2S Fe+2 + S + 2H+

Otras disminuyndola, como permanganatos y dicromatos.

MnO4 - + H2S + 6 H + Mn++ + S + 4 H2O

Por todas estas razones, es necesario proceder primero, a la eliminacin de la presencia de

oxidantes y materia orgnica del medio donde va a actuar el H2S, lo cual se consigue, mediante un
mtodo, llamado, eliminacin de la materia orgnica y de aniones incompatibles , el mismo que se
fundamenta en tratar la SM, con una mezcla Sulfo ntrica y, en otros casos, con cido sulfuroso SO3H2,
para finalmente eliminar el exceso de acidez, por sucesivas evaporaciones.

En el Anlisis Cualitativo I es, necesario considerar solamente la presencia de cantidades excesivas

de NO3H y de Agua regia, empleados como disolventes de la sustancia primitiva.

2.- AJUSTE DE ACIDEZ: 0,3 M HCl

Para el ajuste de acidez, es necesario partir de un punto cero, para lo cual la SM acida ( producto
de los disolventes empleados para preparar las SM de los cationes ), la neutralizamos primero con NH3
concentrado y, luego con NH3 diluido, corrigiendo con HCl diluido, hasta llegar a pH = 7 neutro, una vez
conseguido esto, agregamos cierto volumen de HCl 3M, de tal forma que al diluir la solucin con agua
destilada a volumen final, sea esta 10 veces mayor a la cantidad de HCl 3M adicionado; resultando el
medio 0,3 M HCl ej: V1 x C1 = V2 x C2 C2= 0,8 x 3 / 8 = 0,3M

La importancia del Ajuste de acidez, radica:

a) Si la concentracin de HCl es mayor a 0,3M, precipitan incompletamente o no precipitan, este

particular caso es del, SPb, SCd, SnS2; por lo contario
b) Si la concentracin de HCl es menor a 0,3M, entonces junto con los sulfuros de este grupo,
precipitaran determinados sulfuros del grupo 3: SNi, SCo, SZn
c) Si la SM es neutra o alcalina, los sulfuros de As,Sb y Sn, no precipitan completamente con
H2S, debido a la formacin de iones tio complejos o soluciones coloidales de los sulfuros
NOTA: la presencia de HCl o H3O+, descompone los iones tio complejos, coagula los coloides e
impide la precipitacin de los sulfuros del grupo 3.

3.- PRECIPITACION con GAS H2S

El grupo 2, integrado por los cationes ya conocidos, tienen la caracterstica de poder ser precipitados
en forma total por el H2S, generado directamente por las piritas de hierro o generado indirectamente
por accin hidrolitica de la to acetamida con ayuda de calor. Para precipitar en forma completa a estos
cationes, es preciso satisfacer las condiciones de concentracin de los iones presentes y, es as, como la
concentracin de ion sulfuro S=, deber ser tal, que multiplicada por la concentracin inica de los
constituyentes del grupo 2, rebasen sus respectivas Kps de los sulfuros, operndose de esta manera, la
precipitacin de los mismos P I > Kps si

4.- TRATAMIENTO de los SULFUROS del GRUPO 2 con KOH 6M y DIVISION EN 2 SUBGRUPOS 2 y 2B

Despus de haber precipitado a todo el grupo 2 por el H2S, bajo la forma de sulfuros, es preferible
separar a este grupo para su identificacin en 2 subgrupos, por accin del KOH 6M y caliente, adems,
que contenga una pequea concentracin de sulfuro (H2S), con lo cual, los sulfuros insolubles en KOH
6M, se designan con el nombre de subgrupo 2 o subgrupo del cobre constituidos por : SHg, SPb,
S3Bi2, SCu, SCd; los sulfuros solubles, se designan con el nombre subgrupo 2B o subgrupo del estao,
constituido por : S2Hg=, AsO2-,AsS2-, SbO2-,SbS2-,Sn(OH)6=, SnS3=.

Nota: el SHg es parcialmente soluble en KOH 6M caliente y algo de sulfuro, por formar complejo
S2Hg= contenido en el 2B; sin embargo, cuando la concentracin de mercurio es grande, parte de este
elemento permanece insoluble en 2.

5.- FUNDAMENTOS del SUBGRUPO 2A o SUBGRUPO del COBRE

a) Accin del NO3H diluido 3M y caliente, sobre los sufuros: SHg, SPb, S3Bi2, SCu,SCd, de los cuales
todos se disuelven por formar los iones de : Pb++, Bi+++,Cu++ e Cd++; sin embargo, el SHg negro,
permanece insoluble
b) Accin de SO4H2 concentrado, sobre los iones anteriores, de los cuales el Pb++ reacciona y forma
el SO4Pb blanco, quedando los iones: Bi+++, Cu++ y Cd++

c) Accin del NH3 y en exceso sobre iones anteriores, lo cual permite separar al Bi(OH)3 blanco; en
tanto que, forma Cu(NH3)4 ++ azul y Cd(NH3)4 ++ incoloro

d) Accin de los Cianuros alcalinos, los cuales decoloran al complejo amoniacal de cobre/azul y
forman los complejos Cianurados, bajo esas condiciones se pasa H2S y pp SCd amarillo

6.- FUNDAMENTOS del SUBGRUPO 2B o SUBGRUPO del ESTANO

a) Cambio de pH si se acidifica la solucin que contiene las sales oxi y to, con HCl, reprecipitan los
respectivos sulfuros: SHg, S3As2, S3Sb2 y S2Sn

b) Accin del HCl concentrado y en exceso, sobre sulfuros anteriores, acta solubilizando a S3Sb2 y
S2Sn formando Cl6Sb2 oso y Cl6Sn = ico; en cambio, no se disuelven SHg y S3As2

c) Accin del NH3 sobre SHg y S3As2, de los cuales solo se solubiliza el S3As2 formando sales oxi y to;
pero no se disuelve el SHg

d) Accin del cido oxlico sobre los complejos clorurados de Sb y Sn formando complejos oxalatados
y al pasar H2S solo precipita el S3Sb2

7.- RECONOCIMIENTO y SEPARACION del As+5

Como el As+5 es precipitado lenta e incompletamente por el H2S en 0,3M de HCl, hay que tenerlo
presente para su separacin en el LS rotulado cationes del grupo 3 5 + AsO4

CATIONES GRUPO 3: Ni+2 Co+2 Fe+2+3 Mn+2 Al+3 Cr+3 Zn++

CATION NIQUEL: Ni ++

Principales reacciones de reconocimiento

1.- frente al sulfuro de hidrogeno: H2S

En medio NH3 + ClNH4 5 % y H2S INS = ClH 6M (en esto se parece al SCo y se diferencia de S3Fe2,
SMn,SZn, usndose en la marcha analtica como mtodo de separacin); soluble: en NO3H concentrado
y en agua regia.

Ni++ + S= 1/2 NH3 ClNH45% SNi negro + NO3H conc Ni+++ + S + NO + H2O

2.- frente NaOH KOH 2M.-

INS = en exceso de reactivo (diferencindose Al, Cr, Zn) S= cidos minerales y NH3
 Ni++ + 2OH - Ni (OH)2 verde claro/gelatinoso

Ni (OH)2 + 2 H+ Ni++ + 2 H2O

Ni (OH)2 + 6 NH3 [Ni (NH3)6] ++/azul + 2 OH

3.- frente al NH3 diluido: NH4OH 3M

en ausencia de sales amnicas

Ni++ + NH3 + H2O + Cl - Cl OH Ni verde

ClOHNi + exceso 6 NH3 [ Ni (NH3)6 ] ++/azul + Cl - + OH

En presencia de sales amnicas, no precipita la sal bsica, debido a que las sales amnicas,
disminuyen la concentracin de OH -, haciendo difcil que se alcance la Kps de la sal bsica. Se ha
demostrado experimentalmente que la precipitacin de los hidrxidos de metales divalentes, tales
como: Fe+2, Co+2, Mn+2, Zn+2 no se logra en presencia de sales amnicas, debido a que sus Kps son
muy altas; mientras que contrariamente, los hidrxidos de los metales trivalentes, como: Al+3, Cr+3,
Fe+3, Mn+3, precipitan en presencia de sales amnicas, debido a que las Kps de estos son muy bajas

4.- frente a la DMG dimetilglioxima o butano di oxima.-

Reactivo: solucin al 1% en alcohol. Sensibilidad: 1:400.000

Ni ++ + DMG 1/2 NH3 o neutro Ni. DMG rojo

CATION COBALTO: Co ++

1.- frente al sulfuro de hidrogeno: H2S

INS = HCl 6M (en esto se parece SNi, se diferencia S3Fe2, SMn, SZn y usndose marcha analtica
como mtodo de separacin) S= NO3H concentrado y agua regia.

Co++ + S= 1/2 NH3 ClNH4 5% SCo Negro + NO3H conc. Co+++ + S + NO + H2O

2.- frente hidrxidos alcalinos Fuertes: NaOH KOH 2M

Inicialmente precipita la sal bsica azul cloruro bsico cobaltoso, la cual en caliente con exceso de
base, da lugar al hidrxido cobaltoso Co(OH)2 rosado, el mismo que al ser expuesto al medio
ambiente; es decir, en presencia de oxigeno o mas aun, en presencia de H2O2 o Na2O2, se transforma
en hidrxido cobaltico Co(OH)3 pardo. Tanto Co(OH)2 como Co(OH)3 son solubles en acidos minerales

Co++ + OH - Cl - ClOHCo azul

ClOHCo + OH - calor Co (OH)2 Rosado + Cl - + OH

 4 Co (OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Co(OH)3 pardo

Co(OH)2 + 2H+ Co++ + 2H2O

3.- frente al NH3 diluido: NH4OH 3M

en ausencia de sales amonicas

Co++ + NH3 + H2O + Cl - ClOHCo azul + NH4+

ClOHCo + exceso 6NH3 [Co (NH3)6]++ pardo + Cl - + OH

[Co (NH3)6]++ (oso) /pardo O2 [Co(NH3)6]+++(ico)/ rojizo

4.- frente al NO2K 6M.-

En neutro o CH3COOH, pp Amarillo/mostaza exa nitro cobaltiato de potasio.

Co++ + 7NO2- + 3K+ + 2 CH3COOH [Co (NO2)6] K3 amarillo + 2CH3COO- + NO + H2O

Catin Hierro: Fe+2 +3

Principales reacciones de reconocimiento

1.- frente al sulfuro de hidrogeno: H2S

S = cidos minerales; por esta razn su precipitacin NO debe hacerse en medio acido

Fe+2/Fe+3 + S= 1/2 NH3 ClNH4 5% SFe/S3Fe2/Negros + H+ Fe+2/Fe+3 + SH2

2.-frente hidrxidos alcalinos Fuertes: NaOH KOH 2M e NH4OH 3M

Fe+2 + 2 OH- Fe(OH)2 blanco + O2 Fe(OH)3 pardo/rojizo

Fe+2 + 2 NH3 + 2 H2O Fe (OH)2 blanco + NH4+

FeOH)2 blanco + 2H+ Fe++ + 2 H2O

Fe+++ + 3 OH - Fe(OH)3 pardo/rojizo + 3H+ Fe+++ + 3 H2O

Fe+++ + 3 NH3 + 3 H2O Fe(OH)3 pardo/rojizo + 3 H2O

2 Fe (OH)3 pardo/rojizo + calor Fe2O3 negro + 3 H2O

3.- frente al sulfo cianuro de potasio: SCNK 1M

En ausencia de oxgeno, las sales ferrosas no reaccionan; pero, las sales frricas en medio
clorhdrico ( impide hidrlisis del Fe+3 y aumenta as, indirectamente la concentraciones de iones
frricos en el complejo; la presencia de grandes cantidades de sales/efecto salino, reduce la sensibilidad
del ensayo, por aumentar la disociacin del Fe(SCN)6, as pues es conveniente agregar un poco de HCl
antes de verificar el ensayo), forma el exa sulfo ciano ferriato ferrico color rojo/sangre

Fe++ + SCN - no reacciona

Fe+++ + 6 SCN - 1/2 HCl [Fe (SCN)6] Fe color rojo/sangre 1: 1600.000

CATION MANGANESO: Mn +2+3+4+6+7

Principales reacciones de reconocimiento

1.- frente al sulfuro de Hidrogeno: H2S

Precipita SMn rosado dbil claro, que expuesto al aire se oxida, se hace pardo soluble: en cidos
minerales (HCl 6M), incluso en CH3COOH.

Mn++ + S = 1/2 NH3 ClNH4 5% SMn Rosado dbil/claro

2 frente hidrxidos alcalinos fuerte: NaOH KOH 2M

Origina inicialmente un pp blanco de Mn (OH)2, que se oxida lentamente (mejor an presencia de

un perxido) al aire, formando acido manganoso MnO3H2 pardo, el cual reacciona con una parte de
hidrxido sin oxidar para formar manganito manganoso MnO3Mn negro

Mn++ + 2 OH - Mn (OH)2 blanco S=: cidos minerales ins = exc. Reactivo (dif.Al,Cr,Zn)

2 Mn (OH)2 blanco + O2 2 MnO3H2 acido manganoso/pardo

MnO3H2pardo + Mn (OH)2blanco MnO3Mn negro/manganito manganoso + 2H2O

3.- frente NH3 diluido: NH4OH diluido 3M

En ausencia de sales amnicas

Mn++ + 2 NH3 + 2H2O Mn (OH)2 blanco + 2 NH4+

2 Mn (OH)2 + O2 2 MnO3H2 pardo

En presencia de sales amnicas no se alcanza la Kps del hidrxido y no hay pp; sin embargo, el
Mn++ en medio amoniacal no es estable y, la solucin lentamente pardea por oxidacin a MnO3H2

El Mn (OH)2 es soluble: acidos minerales e insoluble: en exceso de reactivo (no forma complejo
amoniacal, diferencindose de Ni, Co, Zn)

4.- Reaccin especial: de oxidacin a Permanganato con Bismutato de sodio BiO3Na

 2 (NO3)2Mn + 5BiO3Na + 16 NO3H 2MnO4H violeta + 5(NO3)3Bi + 5NO3Na + 7H2O

Los Permanganatos, por ser fuertemente oxidantes, son reducidos muy fcilmente por un gran
nmero de reductores, asi: en medio acido, la reduccin llega a Mn++; mientras que, en medio alcalino,
se estabiliza en Mn+4, con precipitacin parda de MnO2; por esta razn, se lo utiliza en el ensayo de
aniones, como reactivo de reductores: Fe+2, Sn+2, SO3=, C2O4=, etc y, tambin, el H2O2 decoloran
rpidamente en medio acido las soluciones de MnO4

CATION ALUMINIO : Al +++

Principales reacciones de reconocimiento

1.- frente al sulfuro de hidrogeno: H2S

Al+++ + S = 1/2 NH3 ClNH4 5% Al (OH)3 blanco/gelatinoso

NH3 + + H2S S (NH4)2 C S= x C SH x C OH

C3 OH- x CAl+++ > Kps Al (OH)3 SI

C3 S = x C2 Al+++ < Kps S3Al2 no

La explicacin de este resultado es muy sencilla: el S(NH4)2 en solucin, se hidroliza, como : S =, SH -,

OH -; esta solucin, suministra una C OH lo suficientemente grande para exceder la Kps del Al(OH)3
y,por lo tanto, este precipita ( igual comportamiento lo tiene el Cromo)

2.- frente a los hidrxidos alcalinos fuertes: NaOH KOH 2M

Anftero; hay que tener en cuenta que los lcalis custicos atacan las paredes de los recipientes de
vidrio que los contienen disolviendo algo de aluminio, que luego hace positiva la reaccin, por lo que
siempre se aconseja hacer un ensayo en blanco

Al+3 + 3 OH - Al(OH)3 blanco/gelatinoso + 3 H+ Al+3 + 3 H2O

Al (OH)3 + exceso OH- [Al (OH)4] ion aluminato/incoloro

3.- frente al NH3 diluido: NH4OH dil 3M

Anftero; INS = exceso de reactivo (no forma complejo amoniacal, diferencindose de Ni, Co, Zn y
usndose en la marcha analtica como mtodo de separacin). La materia orgnica no voltil presente
que contenga grupos OH -, como tartratos, citratos, azcar, glicerina, almidones, etc, impiden la
precipitacin del Al (OH)3 por el NH3, CO3Na2, S(NH4)2; esta propiedad la presenta tambin el Fe(OH)3
y el Cr(OH)3, esto es debido probablemente a la formacin de un ion complejo estable que contiene el
metal.

Al+3 + 3 NH3 + 3 H2O Al (OH)3 blanco/gelatinoso + 3 NH4+

 Al (OH)3 + 3 H+ Al+++ + 3 H2O

Al (OH)3 + OH - [Al (OH)4] ion aluminato/ incoloro

4.- formacin de Lacas coloreadas: Aluminon o Acido Aurin tri Carboxilico

Reactivo: 0,1 % en solucin acuosa; el hidrxido de aluminio recin precipitado tiene la propiedad
de adsorber este colorante orgnico formando una laca coloreada Roja/rosada, aumentando la
sensibilidad del ensayo.

Al+3 + 3 NH3 + 3 H2O + Aluminon Al(OH)3 laca/roja + 3 NH4 +

CATION CROMO : Cr +2 +3 +6

Principales reacciones de reconocimiento

1.- frente al sulfuro de hidrogeno: H2S

Cr+++ + S = 1/2 NH3 ClNH4 5% Cr (OH)3 verde grisaceo/gelatinoso (anfotero)

Ver las razones porque precipita como hidrxido y no como sulfuro en catin Al+3.

2.- frente a los hidrxidos alcalinos fuertes: NaOH KOH 2M

Cr+3 + 3 OH - Cr (OH)3 verde grisceo/gelatinoso (anftero)

Cr (OH)3 + 3 H+ Cr+3 + 3 H2O

Cr (OH)3 + exceso OH - [Cr (OH)4] ion cromito/solucin verde

Si a una solucin de ion cromito se diluye y se calienta, ocurre un proceso hidroltico, con re
precipitacin cuantitativa del Hidrxido (diferencindose del Al)

[Cr (OH)4] solucin/verde + calentamiento Cr (OH)3 re precipita/verde

Si a una solucin de ion cromito verde se agrega un perxido H2O2 y se calienta, se obtiene una
solucin amarilla de cromatos CrO4 =, lo cual se comprueba por adicin de Cl2Ba pp cromato de bario
CrO4Ba amarillo.

[Cr (OH)4] sol/verde + H2O2 + calor CrO4 = sol/amarilla

CrO4 = + Ba ++ CrO4 Ba amarillo

3.- frente al NH3 diluido : NH4OH 3M

INS = exceso reactivo, no forma complejo amoniacal (diferencindose Ni, Co, Zn )

 Cr+3 + 3 NH3 + 3 H2O Cr (OH)3 verde grisceo/gelatinoso + 3 NH4+

Cr(OH)3 + 3 H+ Cr +3 + 3 H2O

Cr (OH)3 + OH - [Cr (OH)4] ion cromito/sol verde

4.- reaccin especial: reaccin para cromatos con H2O2 al 3 %

El H2O2 al 3% origina con los cromatos en medio acido (SO4H2), una coloracin azul muy fugaz de
cido per crmico CrO8H3. El producto azul, se extrae con ter etlico

CrO4 = /amarilla + H2O2 + SO4H2 + ter etlico CrO8H3 anillo azul

CATION CINC: Zn +2

Principales reacciones de reconocimiento

1.- frente al sulfuro de hidrogeno: H2S

INS = en CH3COOH (diferencindose del S3Fe2, SMn) S= cidos minerales (HCL 6M,
diferencindose de SNi, SCo y usndose en la marcha analtica como mtodo de separacin)

Zn+2 + S = 1/2 NH3 ClNH4 5% SZn blanco/pulverulento

SZn + 2 H + Zn ++ + SH2

2.- frente a los hidrxidos alcalinos fuertes: NaOH KOH 2M

Zn +2 + 2 OH - Zn (OH)2 blanco/gelatinoso (anftero)

Zn (OH)2 + exceso 2 OH - [Zn (OH)4]= ion cincato/incoloro

Zn (OH)2 + 2 H + Zn ++ + 2 H2O

Zn (OH) 2 + 4 NH3 [Zn (NH3)] 4] ++ incoloro + 2 OH

3.- frente al NH3 diluido: NH4OH diluido 3M

En ausencia de sales amnicas

Zn +2 + 2 NH3 + 2 H2O Zn (OH)2 blanco/gelatinoso + 2 NH4 +

Zn (OH)2 + exceso 4 NH3 [Zn (NH3)4] ++/incoloro + 2 OH

En presencia sales amnicas

 Zn++ + 4 NH3 [Zn (NH3)4] ++ / incoloro

5. Frente al Ferrocianuro de potasio

2 Zn++ + Fe (CN)== Fe (CN ) Zn2 blanco +8 OH- 4 { Zn (OH)4}= + Fe (CN)6 ==

MARCHA ANALITICA del GRUPO 3 de CATIONES

Cationes: Ni+2 Co+2 Fe+2+3 Mn+2 Al+3 Cr+3 Mn+2

Solucin muestra: LS rotulado AsO4 + cationes Grupo 3 al 5

Reactivo general de precipitacin: NH3 + ClNH4 5% + H2S

Etapas del Anlisis: fundamentos

1.- Reconocimiento y eliminacin de As+5 o AsO4 , antes de precipitar al grupo 3 de cationes.- se

debe recordar que el As+5 o AsO4 en 0,3 M de HCl , frente al H2S ( reactivo general de pp grupo 2 ),
precipita lenta e incompletamente, por lo que se lo debe reconocer y eliminar, antes de agregar el
reactivo general de precipitacin del grupo 3; pues de lo contrario, los metales alcalinos trreos pueden
precipitar bajo la forma de Arseniatos. Para precipitarlo, se acidula la solucin con HCl 12M y se agrega
H2S, precipitando como S5As2 amarillo

2.- Accin del reactivo general de precipitacin del grupo3: NH3 + ClNH4 5% + H2S, precipitando:
SNi, SCo, S3Fe2, SMn, Al (OH)3, Cr(OH)3 SZn

3.- Accin del HCl 6M sobre el pp anterior, de los cuales, tanto SNi como SCo son insolubles ellos
conforman subgrupo 3A o subgrupo del nquel; en cambio los dems se disuelven y forman los iones:
Fe+3, Mn +2, Al +3, Cr +3, Zn +2

4.- Accin del NaOH 6M y en exceso, presencia de H2O2 o de Na2O2, observndose que, Fe+3 y Mn+2
son insolubles en exceso de reactivo, conformando Fe(OH)3 e Mn(OH)3, ellos conforman el subgrupo 3B
o subgrupo del hierro; en cambio, los dems se disuelven y forman un LS de Al(OH)4 - CrO4 = y Zn(OH)4
=, ellos conforman el subgrupo 3C o subgrupo del aluminio

CATIONES del GRUPO 4: Ca++ Ba ++ Sr ++

Estos metales por encontrarse juntos en la misma columna del sistema peridico II A, tienen
propiedades analticas similares; por esta razn, estudiamos en conjunto estos cationes, porque asi se
adquiere una idea ms uniforme, respecto a la accin de los distintos reactivos sobre ellos. Dada a la
similitud de las reacciones, en los alcalinos trreos es difcil determinar que reactivo es general y cual
especial, porque un mismo reactivo puede servir simultneamente de separacin y, de identificacin
1.- frente al CO3 (NH4)2 2M.-

En un medio NH3, pH= 9, presencia de ClNH4 al 5% y CO3(NH4)2 2M, los tres precipitan como
carbonatos blancos S = acidos minerales; parcialmente en sales amnicas/exceso INS = exceso de
reactivo.

Ca+2/Ba+2/Sr+2 + CO3 = 1/2 NH3 ClNH4 5% CO3Ca/CO3Ba/CO3Sr blancos

CO3Ca/CO3Ba/CO3Sr + 2 H+ Ca++/Ba++/Sr++ + CO2 efervescencia + H2O

CO3Ca/CO3Ba/CO3Sr + NH4 + Ca++/Ba++/Sr++ + CO3H - + NH3

De los tres carbonatos, el mas insoluble es el CO3Sr; por esta razon, el reactivo carbonato de
amonio, se constituye el reactivo mas sensible, para el reconocimiento de Sr++

2.- frente al SO4H2 diluido 1,5 M.-

De los tres sulfatos, el mas insoluble es el SO4Ba, es el nico sulfato que tiene la propiedad de
adsorber una solucin de MnO4K adquiriendo una coloracin violeta.

Ca++/Ba++/Sr++ + SO4 = SO4Ca/SO4Ba/SO4Sr blancos

SO4Ca/SO4Ba/SO4Sr + H+ (NO3H/SO42 con.) SO4H (sulfato acido) + Ca++/Ba++/Sr++

Solubles parcialmente por formar bisulfato

SO4Ca/SO4Sr + SO4(NH4)2 conc. Calor SO4Ca + LS/Ca++ (solubleparcialmente

SO4Sr (insoluble totalmente)

SO4Ca/SO4Ba/SO4Sr + CO3Na2 conc. Calor CO3Ca (se transforma totalmente)

CO3Ba + SO4Ba (se transfrormaparcialmente)

CO3Sr (se transforma totalmente)

3.- frente al C2O4(NH4)2 0,25 M.-

En medio neutro o alcalino, los tres precipitan blancos, solubles en acidos minerales; la diferencia
radica en que el C2O4Ca es insoluble en CH3COOH (diferencindose de C2O4Ba y C2O4Sr); de los tres
oxalatos el mas insoluble es el C2O4Ca

Ca++/Ba++/Sr++ + C2O4 = 1/2 NH3 C2O4Ca/C2O4Ba/C2O4Srblancos

C2O4Ca/C2O4Ba/C2O4Sr + H + Ca++/Ba++/Sr++ + CO2efervescencia + H2O

C2O4Ca/C2O4Ba/C2O4Sr + CH3COOH C2O4Ca

Ba++/Sr++ + CO2 + H2O

4.- frente al CrO4K2 0,5 M.-

En medio neutro o alcalino, los tres precipitan como cromatos amarillos

En medio CH3COOH, solamente precipita el ion Ba++ como CrO4Ba amarillo,, la accin del H+ del
acido actico, es disminuir la concentracin efectiva de cromato por pasar a forma cromato acido, de tal
maner que el PI no alcanza la Kps de los dos cromatos; pero es suficiente para alcanzar la Kps del CrO4Ba
y superarlo, precipitando, que es menos soluble

Ca++/Ba++/Sr++ + CrO4 = 1/2 neutro o alcalino CrO4Ca/CrO4Ba/CrO4Sr amarillos

Ca++/Ba++/Sr++ + CrO4 = 1/2 CH3COOH CrO4Ba amarillo

CrO4 = + H + (CH3COOH) CrO4H - + Ca++/Ba++/Sr++ solo CrO4Ba amarillo

CrO4Ba soluble: acidos minerales insoluble: CH3COOH ( diferencindose CrO4Ca/CrO4Sr);

insoluble: en NaOH KOH 2M ( diferencindose del CrO4Pb que forma ion plumbito)

5.- frente al Ferrocianuro de potasio: Fe (CN)6 K4 0,5 M

En medio alcalino NH3 pH = 9, ClNH4 5%, origina Fe(CN)6Ca(NH4)2 (este se diferencia del Sr++ que
no precipita y usndose en la marcha analtica como mtodo de separacin), el Fe(CN)6Ba(NH$)2,
blancos y el de Sr++ que no precipita

Ca++/Ba++/Sr++ + Fe(CN)6== 1/2 NH3 ClNH4 5% Fe(CN)6 Ca(NH4)2 blanco

Fe(CN)6 Ba(NH$)2 blanco

No (Sr++)

6.- ensayo por via seca a la llama mechero de bunsen.-

Color llama = Ca++ amarillo/verdoso Ba++= rojo/ladrillo Sr++= rojo/carmin

: