3.

- REEXTRACCION POR
SOLVENTES
3.1. INTRODUCCION
La extraccin por solventes es un proceso que implica el paso del cobre, disuelto en forma de
iones dentro de una fase acuosa hacia otra fase lquida, inmiscible con ella, conocida como
fase orgnica.

Durante el contacto lquido-lquido se produce un equilibrio en el cual el cobre en solucin se

distribuye entre las fases acuosas y orgnicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades.

Esta tcnica se aplica en la metalurgia extractiva del cobre con fines fundamentales de
concentrar, purificar y separar este metal de otros elementos o metales disueltos. En la
operacin de extraccin por solventes la solucin rica en cobre (PLS) que viene de la lixiviacin
se contacta en contracorriente e ntimamente con una oxima aromtica disuelto en un diluyente
adecuado, para la extraccin por solventes, realizndose esta operacin en un equipo llamado
mezclador- decantador.

En la etapa inicial de mezcla existe una transferencia de masa selectiva de cobre desde la fase
acuosa (PLS) a la fase orgnica (mezcla lquida entre un extractante y un diluyente) aqu se
produce la reaccin de extraccin del cobre. El sentido de la reaccin qumica se puede invertir
mediante el contacto de la fase orgnica con una solucin acuosa con alta concentracin de
cido sulfrico. Con ese fin el cobre es descargado o retrado de la fase orgnica al mezclarse
con el electrolito pobre de electro obtencin. El cobre es transferido nuevamente hacia la fase
acuosa obtenindose un electrolito rico que es la alimentacin para el proceso de electro
obtencin.

El concepto de extraccin por solventes lo podramos resumir grficamente como se muestra

en la Figura 4.1.1 y 4.1.2 En el primer cuadro notamos la fase acuosa con diferentes iones
metlicos, en el segundo cuadro se adiciona la fase orgnica, donde podemos notar que estas
no se mezclan (no son miscibles) por lo que se origina una interfase acuoso/orgnico, en el
tercer cuadro ocurre la accin de mezclado de las dos fases y es donde ocurre el intercambio
de iones, en el cuarto cuadro no se tiene accin de mezclado por lo que las fases nuevamente
se separan pero podemos notar que la fase orgnica contiene iones valiosos y la fase acuosa
contiene el restante de los iones no valiosos.

FIGURA 4.1.1 primeras 2 etapas de extraccin por solventes

FIGURA 4.1.2 ltimas dos etapas de la extraccin por solventes

Reaccin de extraccin
El extractante de fase orgnica es un componente qumicamente activo, que extrae el cobre (Cu +2) de
la solucin rica de lixiviacin (PLS) de acuerdo a la siguiente reaccin:

2RH + Cu+2 + SO4 2 R2Cu +2H+ + SO4 2

extractante de solucin rica de extractante rafinato de fase
fase orgnica lixiviacin de la de fase acuosa
descargada fase acuosa con orgnica
bajo contenido de cargada
cido

Donde RH es el extractante (ya sea aldoxima, ketoxima, o una combinacin de ambos).

En la etapa de re-extraccin:

La fase orgnica cargada se mezcla con el electrolito pobre. El electrolito pobre es una
solucin baja en cobre y con alta concentracin de cido, que proviene de la casa de celdas
de electroobtencin. Nuevamente, estas dos soluciones forman una emulsin y bajo la
 influencia del alto contenido de cido, la mayor parte del cobre se transfiere desde la fase
orgnica cargada hacia el electrolito.

Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del mezclador decantador y nuevamente se

divide en forma gradual en dos capas distintas. La capa de fase acuosa del fondo, ahora
denominada electrolito rico y que contiene aproximadamente 38,6 g/L de cobre,, se
transfiere a travs del circuito de electroobtencin hacia la casa de celdas para la
produccin de ctodos de cobre. La capa de fase orgnica en la superficie, ahora
denominada fase orgnica descargada y que contiene aproximadamente 2,49 g/L de
cobre, se recircula para ser utilizada nuevamente en la etapa de extraccin.

Reaccin de re-extraccin
La reaccin de re-extraccin es lo opuesto a la reaccin de extraccin.

2H+ + SO4 2 + R2Cu 2RH + Cu+2 + SO4 2

Electrolito Extractante de Extractante de Electrolito
agotado de fase orgnica fase orgnica enriquecido
Cu+, con alto cargada descargada (electrolito
contenido de rico)
cido (electrolito
pobre)
3.2. DEFINICION
La etapa de re-extraccin del reactivo consiste en la recuperacin de la especie metlica desde la fase
orgnica, con la regeneracin simultnea de las capacidades extractivas de la fase orgnica, lo que
permite ser vuelta a usar en la etapa de extraccin hacia una nueva fase acuosa, de reextraccin, de
caractersticas fsico-qumicas diferentes a la solucin acuosa de lixiviacin.
3.3. OBJETIVOS

GENERALES
Realizar un levantamiento de proceso en etapa de re-extraccin por solventes verificando las
variables ms relevantes, segn su impacto en el proceso, condiciones operacionales empricas y
de diseo y parmetros de control, en relacin a esto, evaluar si es necesario un procedimiento o
metodologa alternativa que permita mejoras operacionales, aumentos de eficiencia y reduccin de
costos.

ESPECIFICAS
Recuperar la especie metlica desde la fase orgnica

3.4. MARCO TEORICO

Etapa de Re-extraccin

Para entender esta etapa describiremos el ciclo del electrolito.

Circuito de electrolito: La solucin electroltica empobrecida en iones cobre proveniente de

las celdas de electro-obtencin con una concentracin de 35 g/L de cobre y una alta
concentracin de cido sulfrico 180 g/L, es transferida al tanque de recirculacin 040-TK-04
(lado del electrolito pobre) para luego ser bombeadas por tres bombas centrifugas horizontales
de electrolito pobre (Lean Electrolyte Pumps Horizontal Centrifugal, 240-PP-60/61/62) como
solucin stripp a la etapa de reextraccin S pasando por los intercambiadores de calor para
aumentar la temperatura del electrolito rico por transferencia de calor . El stripp ingresa al
mezclador primario de la etapa de re-extraccin S para descargar el Cu2+ del orgnico cargado
aumentando su concentracin hasta 50 g/L convirtindose en electrolito rico. El electrolito rico
fluye por gravedad hacia el rea de tanques, para su purificacin y acondicionamiento, luego el
electrolito filtrado y calentado ingresa al tanque de recirculacin (lado del electrolito a EO)
donde se mezcla con el electrolito pobre (vasos comunicantes). La mezcla se llama electrolito a
EO. El electrolito a EO es bombeado por 5 bombas de recirculacin de a celdas de electro-
obtencin(240- PP- 67/68/69/70/77) con
una concentracin de 38 g/L;
luego del proceso de electrolisis
esta solucin electroltica sale de
celdas como electrolito pobre
regresando al tanque 6 de recirculacin
(Lado del electrolito pobre) para
reiniciar el ciclo.
Reaccin de re-extraccin

Ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la reaccin y generando
un electrolito de alta pureza y alta concentracin en cobre. (Ecuacin qumica)
10 R2Cu + 2H+ + SO4 -2 2RH + Cu+2 + SO4 -2
Orgnico Electrolito Orgnico Electrolito cargado pobre descargado rico

Etapa de re- extraccin cerro verde

Variables operacionales en la etapa de re-extraccin

1.Relacin O/A en mezcladores

La relacin entre el flujo de la solucin acuosa electroltica y el flujo de la solucinorgnica en

el mezclador tiene tambin, incidencia notoria en la re-extraccin.

2.Temperatura del electrolito

La temperatura del electrolito influye decisivamente incrementando la eficiencia de re-

extraccin de cobre y a la vez que acelera la separacin de fase de esta etapa,influyendo
indirectamente en forma similar en la etapa de extraccin.

3.Contenido de cobre en la solucin acuosa electroltica de re-extraccin

El contenido de cobre en la solucin electroltica de re-extraccin debe variar entre 27 a30 g/L,
para no restarle acidez (concentracin de cido libre) al electrolito y puedadespojar al orgnico
cargado de la mayor cantidad de cobre.

4.Contenido de cido sulfrico en la solucin de re-extraccin

Para los propsitos de re-extraccin cuanto ms cido libre tenga el electrolito, mayorser la
eficiencia de transferencia, pudiendo conservarse la acidez en 170 g/L.

5.Tiempo de mezclado

Al igual que la etapa de extraccin, el tiempo de reaccin o agitacin

de las fases esde 98 segundos por etapa, para asegurar una buena eficiencia de re-
extraccin yobtener un orgnico descargado con menor cantidad de cobre.Al igual que la etapa
de extraccin, el tiempo de reaccin o agitacin de las fases esde 98 segundos por etapa, para
asegurar una buena eficiencia de re-extraccin yobtener un orgnico descargado con menor
cantidad de cobre.

6.Separacin de fases
A travs de un control minucioso de la relacin O/A, altura de orgnico en el separadory una
menor banda de dispersin debe conseguirse una buena separacin de las fasesorgnica y
acuosa, controlando los atrapamientos de orgnico y acuoso.

7.Continuidad de fases.
Se debe tener en cuenta el mismo criterio de la etapa de extraccin. En la primeraetapa de re-
extraccin (S-1) se trabaja en continuidad orgnica. En la segunda (S-2)se trabaja
en continuidad acuosa.

Problemas operativos usuales en re-extraccin por Solventes

Estabilidad del extractante o Acorga M 5640

Las principales causas de deterioro del extractante es la accin del agua y el cido, ya quesu
accin conjunta da lugar a la hidrlisis. Al hidrolizarse el reactante produce uncompuesto
inactivo soluble en la solucin acuosa, a mayor acidez de la solucin lahidrlisis se produce en
mayor grado.Este problema se puede producir en la etapa de re-extraccin por el uso de
solucionesextremadamente cidas (concentraciones mayores a 180 gramos de cido por litro
deelectrolito).

Volatilizacin del diluyente.

Este problema se presenta cuando el sistema esta operando a elevadas temperaturas o
enclimas clidos. La cubierta de los sedimentadores debe mantenerse para evitar elincremento
de temperatura del solvente por la luz solar.

Separacin de fases
La separacin eficiente de fases depende de la velocidad de agitacin en los mezcladores,al
aumentar la velocidad hasta cierto lmite es posible obtener una dispersin ms fina ypor lo
tanto mejorar la eficiencia en las etapas, pero esto aumenta los consumos deenerga y los
requerimientos de superficie de los sedimentadores.Otro aspecto relacionado con la separacin
de fases es el flujo especfico que se refiere alflujo total de solucin (orgnico y acuoso) por
unidad de rea del sedimentador. O sea, ennuestro caso el flujo especfico es de 2,5 m

Incremento del espesor de la banda de dispersin o interfase O/A

Este problema evita una eficiente separacin de fases y produce altas prdidas deorgnico. Se
consideran apropiadas bandas de dispersin de 8 a 12 cm. La altura de labanda de dispersin
depende del flujo especfico ya que al aumentar ste, tambinaumenta proporcionalmente la
banda de dispersin.
El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de dispersin ymejora
la separacin de fases.A mayor concentracin del extractante es mayor la banda de dispersin.
El incremento dela velocidad de agitacin tambin tiene el mismo efecto.

Atrapamiento de solucin orgnica en la solucin acuosa

Este es un problema que produce fuertes prdidas de orgnico. En la prctica convienetrabajar
en orgnico continuo para evitar su prdida, pero se debe tener en cuenta lainfluencia de esta
continuidad en el incremento de espesor de la banda de dispersinresultando que la
separacin de fases es ms difcil en orgnico continuo. En la prcticason aceptables prdidas
de orgnico entre 50 a 80 partes por milln.

Diferencia entre el arrastre de solucin orgnica en la solucin acuosa

La diferencia es que el atrapamiento de la solucin acuosa en la solucin orgnica,produce otro
tipo de problemas o consecuencias, como por ejemplo incremento decontaminacin del
electrolito con impurezas no valiosas como el fierro, el cloro, elmanganeso, etc. Los mismos
que interfieren en el proceso de electroobtencin, en laeficiencia de corriente y en la calidad del
cobre que se produce. El trabajar en acuosocontinuo ayuda a disminuir estos atrapamientos
pero por otro lado incrementa lasprdidas de orgnico.

Importancia de la determinacin de arrastre orgnico en acuoso

La presencia de pequeas cantidades de fase orgnica de la etapa de extraccin porsolventes
causa una decoloracin en los depsitos del ctodo y en los contornos. Estaporcin de
deposito coloreado de marrn oscuro se conoce como "QuemadoOrgnico". Los depsitos de
cobre en el rea quemada son suaves y polvorientos y esprobable que un alto grado de
impurezas slidas ocurra sobre las reas quemadas.Una buena operacin y tratamiento de
limpieza de orgnico del electrolito provenientede la etapa de extraccin por solventes evitar
el quemado orgnico.Este quemado orgnico, es una consecuencia directa del solvente
entrampado en lasceldas de electrlisis. El diluyente de extraccin por solventes no genera un
quemadoorgnico.

Atrapamiento de solucin acuosa en la solucin orgnica

Este problema produce incremento de contaminacin del electrolito con impurezas novaliosas
(como fierro, cloro, manganeso etc.) que interfieren en el proceso deelectroobtencin, en la
eficiencia de corriente y en la calidad del cobre que se produce.Este problema se puede
eliminar optimizando las variables que procuren una eficienteseparacin de fases con
la instalacin de un tanque sedimentador entre la etapa deextraccin y re-extraccin.El trabajar
en acuoso continuo ayuda a disminuir estos atrapamientos pero por otro ladoincrementa las
prdidas de orgnico.

Formacin de emulsiones estables o crudo

Este es un problema comn en todas las plantas de extraccin por solventes. Se trata
deun problema potencial que puede producir fuertes prdidas de orgnico
que repercutiranfuertemente en los costos de operacin. El crudo es definido como el material
resultante dela agitacin de una fase orgnica, una acuosa y partculas slidas finas que
forman unamezcla estable que se ubica en la interfase de las fases, impidiendo la separacin
de fasescuando alcanza espesores mayores a 7 - 10 cm.Las causas de la formacin de esta
emulsin pueden ser las siguientes:

1.Naturaleza de la solucin acuosa PLS

 La presencia de altas concentraciones de ciertos cationes como fierro, slice, calcio,aluminio,
magnesio, con suficiente fuerza de agitacin en el mezclado, producencrudo.Una de las
mayores causas de formacin de crudo es la presencia de slidos ensuspensin como slica
coloidal en la solucin acuosa proveniente de la etapa delixiviacin. Las soluciones acuosas de
mayor tiempo de recirculacin son mastendientes a la formacin de crudo que las soluciones
nuevas o frescas.La eliminacin de slidos en suspensin en el PLS es prioritario para evitar
problemascon formacin de crudo.

2.Naturaleza de la fase orgnica.

Por la naturaleza del extractante este puede requerir un modificador para mejorar laseparacin
de fases y reducir la formacin de la emulsin estable.La presencia del crudo es inevitable por
lo que es necesario retirarlo frecuentemente(incremento del espesor mximo 7 cm) del sistema
por medio de una bomba que losucciona y lo enva a un tratamiento para recuperar la solucin
orgnica atrapada ydevolverla al sistema.Este tratamiento consiste en un mezclado y agitado
con diluyente fresco lo que permitedescomponer la emulsin y luego de un tiempo de
sedimentacin recuperar la faseorgnica.La formacin de emulsiones,es pues uno
de los principales problemas de operacin enplantas de extraccin por solventes, provienen de
la necesidad permanente de formar yseparar dispersiones de una fase en la otra. La
reversibilidad incompleta de la ruptura dela dispersin, genera prdidas de extractante y
contaminacin directa e indirecta de losctodos electroobtenidos, adems de problemas
operacionales que pueden afectar laproduccin fsica de la planta, la calidad del cobre catdico
y los costos de produccin.

Inversin de fases

Una forma prctica de determinar la inversin de fases, es observando la separacin defases

en una probeta de plstico si la separacin entre las fases es por medio de una capade
burbujas que va ascendiendo hasta que finalmente se forma una lnea definida,significar que
la continuidad es orgnica. Si la separacin de las fases se verifica con unalnea bien definida
que asciende desde la base de la probeta (sin formacin de burbujas),significar que la
continuidad es acuosa.

Circuito de extraccin y re-extraccin

3.5. CONCLUSION

- En las etapas de re-extraccin; la reaccin de extraccin se invierte, el orgnico

cargado se pone en contacto con una solucin acuosa de alta concentracin de cido
(electrolito pobre de electro obtencin); el cobre se transfiere desde la fase orgnica
cargada hacia el electrolito pobre,la fase orgnica descargada de salida de la re-
extraccin ingresa a las etapas de extraccin para empezar un nuevo ciclo.
- Se realizaron evaluaciones para mltiples variables de la etapa de re-extraccin
por solventes .
- Se logro recuperar la especie metlica desde la fase orgnica.

3.6. Bibliografa

- http://opac.pucv.cl/pucv_txt/txt-8000/UCF8045_01.pdf
- https://es.scribd.com/doc/109754743/1-TEORIA-DE-EXTRACCION-POR-SOLVENTES
- http://www.minem.gob.pe/minem/archivos/file/DGAAM/estudios/cerroverde/Cerro%20Ve
rde/Texto%20Final/Texto.pdf
- https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_lixiviacion_etapas.asp
- PROFESOR: ROBERTO E. ALFARO CORTES, INGENIERO CIVIL QUIMICO, Correo :
robertoalfaroc@hotmail.com
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