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Valoraciones redox

Las valoraciones redox, tambin conocidas como valoraciones de oxidacin-reduccin, o


volumetras redox, son tcnicas de anlisis frecuentemente usadas con el fin de conocer la
concentracin de una disolucin de un agente oxidante, o reductor. Este es un tipo de
valoracin que se basa en las reacciones redox, que tienen lugar entre el analito o sustancia
de la cual no conocemos la concentracin, y la sustancia conocida como valorante.

A menudo, en ste tipo de valoraciones, es til el uso de un indicador redox, que cambie de
color, para hacernos saber cuando llega el final del proceso. As, las sustancias que
participan, sufren un cambio de coloracin que hace visible el punto de alcance del equilibrio
(en nmero de moles), entre el oxidante y el reductor.
En las valoraciones redox se mide en voltios el potencial elctrico, como medida de cmo
ocurre la transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para esto, se utilizan
electrodos concretos que se encuentran conectados a un potencimetro. Cuando se est
llegando cerca del punto de equivalencia o del punto final de la valoracin en cuestin, se ver
un cambio bastante brusco del mencionado potencial.
Para el proceso experimental se suene usar diferente instrumental, como las buretas, vasos
de precipitados, pipetas, matraces, etc.
El potencial elctrico calculado, si lo representamos en funcin del volumen que hemos
aadido ( de la sustancia valorante), se consigue la representacin de las curvas de
valoracin, o tambin conocidas como curvas de titulacin, donde el punto de equivalencia, se
representa en en punto de inflexin de la grfica.
En toda valoracin redox, se debe dar la siguente expresin:
Vox . Mox . nmero de e^- ganados = V red . Mred . nmero de e^- per.
De donde, Vox, hace referencia al volumen del agente oxidante presente.
Mox, es la molaridad del oxidante.
Vred, se refiere al volumen del agente reductor
Mred, es la molaridad del reductor.
Por ejemplo:
Si queremos realizar la valoracin de 25 ml. De una disolucin de Fe^2+, la cual posee una
concentracin desconocida, utilizando la disolucin de Ce^4+ ( 0.35 mol/L), siguiendo la
ecuacin:

Fe^2+ + Ce^4+ Fe^3+ + Ce^3+


Si el punto de equivalencia para el volumen de la disolucin es de 20 ml, tenemos que:
Vox . Mox . n de e^- ganados = Vred . Mred . n de e^- perdidos
20 ml . 0.35 mol/L . 1 = 25 ml . Mred . 1; Mred= 0.28 mol/L
Las valoraciones redox, se clasifican en dos grupos:
Oxidimetras
Reductometras
Las oxidimetras:
Son las valoraciones, en las cuales el agente oxidante es la sustancia valorante. As, los
agentes de carcter oxidante, pueden ser cualquier sal que tenga iones permanganato,
bromato, yodato, cerio (IV)^2 o dicromato.
Reductimetras:
En ste tipo de valoraciones, la sustancia que actua como agente reductor, es el agente
valorante, como por ejemplo, los iones yoduro, o de hierro (III). Estas valoraciones, son mucho
menos utilizadas que las oxidimetras.
Las oxidimetras pueden ser:
Permanganometra: reaccin que tiene lugar en medio cido, siendo una de las valoraciones
ms usadas. Tiene un caracterstico color violaceo debido al in permanganato que pasa a ser
in manganeso (II), hecho que hace intil el uso de indicador de color.
Yodimetra: Reaccin donde participa el yodo como agente oxidante, siendo util para la
valoracin de sustancias del tipo de los tiosulfatos.
Cerimetra: Realizada en medio cido, las sales de Cerio (IV) tienen un fuerte carcter
oxidante. Esta reaccin es de gran simplicidad lo que la hace til para muchas y distintas
valoraciones.
Bromatometra: En este caso, el agente oxidante es el in bromato y se trabaja en medio
cido.
Dicromatometra: El agente oxidante, en ste tipo de valoraciones, es el in dicromato,
tambin en medio cido.
Iodatometra: Reaccin con participacin del in yodato. Se suele usar para estandarizar
disoluciones de tiosulfato.

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