Potassium Iodate.-In the experiments with 0.1 . N hydrochloric acid 356.6 mg.

of iodate was
dissolved in 100 cc. of water, and to this solution 0.5 g. of potassium iodide and 3 g. of sodium
thiosulfate were added. In the titration with 0.5 N acid I used 1.784 g. of iodate, 2 g. of iodide
and 13 g. of thiosulfate. In all cases only a small excess of thiosulfate was present at the end of
the titration. A large amount of thiosulfate makes the color change less sharp. In the titration
with 0.5 N hydrochloric acid I always used dimethylyellow as indicator; with 0.1 N acid I also
used other indicators. In all cases the acid was added while the flask was continuously shaken,
since a local excess of the added acid might cause decomposition of the thiosulfate. With
dimethylyellow as indicator one has the advantage that..the titration may be carried out very
quickly; the first color change is permanent for about one to two minutes. The necessary
excess of acid required to give a color change with this indicator under the conditions
mentioned is about 0.10 to 0.12 cc. of 0.1 N hydrochloric acid in 200 cc. of liquid. In the table
our titration values are corrected for this amount.

Upon standing for a longer time the excess of acid decomposes the thiosulfate into sulfite and
sulfur and the color of the indicator becomes more indefinite.

In the titrations with 0.1 N acid I also used methyl orange and bromophenol blue as indicators.

Generally, it is better to use methyl red, as the excess of acid required to give a color change
with this indicator is negligible. For comparison I used a solution of 0.5 g. of potassium iodide
and 0.5 g. of sodium thiosulfate in 200 cc. of water, to which were added 8 drops of a 0.2%
methyl red solution. With methyl red as an indicator the titration cannot be carried out very
quickly. In the neighborhood of the end-point (within about 2%) the color of the liquid on the
addition of more acid is redder than in the comparison liquid. After a few seconds, and just
near the end-point after at least three minutes, the color becomes quite stable. More acid is
then added, until the liquid remains redder than the solution that is used for comparison.
Under the conditions just described (at PH 5), the velocity of the reaction between the trace of
iodate present near the end-point and the iodide is low, that is, the reaction does not proceed
instantaneously. At PH 4 the velocity is much greater, since it is proportional to the square of
the hydrogen-ion concentration.

Hence, in using methyl red we have the disadvantage that the titration takes rather more time
(about 15 minutes) ; on the other hand, there is the advantage that no correction has to be
applied for the necessary excess of acid.

In the titrations of borax with 0.1 N hydrochloric acid I used dimethylyellow as well as methyl
red as an indicator.

Bromocresol blue (green) also is a suitable indicator. In using dimethyl yellow as an indicator the
necessary excess of acid amounts to 0.07 cc. of 0.1 N hydrochloric acid in a volume of 200 cc.
The correction is the same as that for pure water. In the titrations with 0.5 N acid I used only
dimethylyellow as an indicator. In order to detect the end-point accurately, it is necessary to
take as a liquid for comparison 200 cc. of a solution, 0.5 Jf in boric acid and 0.25 111 in sodium
chloride. In such a solution the indicator has not the pure yellow color, but has a shade on the
orange side. The end-point may be detected with an accuracy of 0.01 to 0.02 cc. acid in 200 cc.
of liquid. When we calculate the hydrogen-ion concentration of the comparison mixture with
the aid of the dissociation constant of boric acid, we find a value at which dimethylyellow is
completely in the alkaline form. In investigating this point, it appeared to me that practically we
cannot speak of a dissociation constant of boric acid. Its so-called constant increases rapidly
with increasing concentration of boric acid, due to the formation of a stronger complex acid,
thus: 4H3B03 __ (HzB03)4. In a special paper I hope to discuss this question more fully. In the
titrations with 0.1 N acid I also used methyl red as an indicator. For the comparison I used 200
cc. of a solution, 0.1 M in boric acid and 0.05 M in sodium chloride, with the same amount of
indicator as the liquid to be titrated (8 drops of a 0.2% solution). The titration exponent PH is
about 5.0. The accuracy in determining the end-point is about 0.01 to 0.02 cc. of 0.1 N,acid in
200 cc. of liquid.

When we titrate to PH 4.0, the color change is also very sharp without using a solution for
comparison. The correction in this case for the necessary excess of acid amounts to 0.1 cc. of 0.1
N hydrochloric acid. In Table I are given the results of the titrations with 0.1 N and 0.5 N
hydrochloric acid. We only give the titration values corrected for the necessary excess of acid.
In the first column the standard substance used is mentioned; in the second, the indicator; in
the third, the Corrected titration value. In the fourth column are given the mean values from a
series carried out in the same way. For the sake of simplicity I recalculated all of the values on a
basis of 100.00 cc. as an average of the titrations with sodium carbonate. All the other values
are recalculated on this basis. In the last column are given the difference in the titer found with
the other standard substances as related to the value obtained with sodium carbonate.

Iodato de potasio. - En los experimentos con 0.1. N cido clorhdrico 356,6 mg. De yodato en
100 cc. De agua, ya esta solucin se a~nadieron 0,5 g. De yoduro de potasio y 3 g. De tiosulfato
de sodio. En la titulacin con cido 0,5 N, se utilizaron 1,784 g. De yodato, 2 g. De yoduro y 13
g. De tiosulfato. En todos los casos slo un pequeo exceso de tiosulfato estaba presente al final
de la titulacin. Una gran cantidad de tiosulfato hace que el cambio de color sea menos
ntido. En la valoracin con cido clorhdrico 0,5 N, siempre utilic el dimetilamonio como
indicador; Con 0,1 N de cido I tambin utiliz otros indicadores. En todos los casos se a~nadi
el cido mientras el matraz se agitaba continuamente, puesto que un exceso local del cido
a~nadido podra causar la descomposicin del tiosulfato. Con el dimetilo como indicador uno
tiene la ventaja de que ... la valoracin puede llevarse a cabo muy rpidamente; El primer
cambio de color es permanente durante aproximadamente uno a dos minutos. El exceso
necesario de cido requerido para dar un cambio de color con este indicador en las condiciones
mencionadas es de aproximadamente 0,10 a 0,12 cc. De cido clorhdrico 0,1 N en 200 cc. De
lquido. En la tabla nuestros valores de titulacin se corrigen para esta cantidad.
Al permanecer de pie durante un tiempo ms largo el exceso de cido descompone el tiosulfato
en sulfito y azufre y el color del indicador se vuelve ms indefinido.
En las titulaciones con 0,1 N de cido I tambin se utilizaron naranja de metilo y azul de
bromofenol como indicadores.
Generalmente, es mejor usar rojo de metilo, ya que el exceso de cido requerido para dar un
cambio de color con este indicador es despreciable. Para la comparacin utilic una solucin de
0,5 g. De yoduro de potasio y 0,5 g. De tiosulfato sdico en 200 cc. De agua, a la que se aadieron
8 gotas de una disolucin de rojo de metilo al 0,2%. Con el rojo de metilo como indicador, la
valoracin no se puede llevar a cabo muy rpidamente. En el entorno del punto final (dentro de
aproximadamente el 2%) el color del lquido en la adicin de ms cido es ms rojo que en el
lquido de comparacin. Despus de unos segundos, y slo cerca del punto final despus de al
menos tres minutos, el color se vuelve bastante estable. Luego se aade ms cido, hasta que
el lquido permanezca ms rojo que la solucin que se utiliza para la comparacin. Bajo las
condiciones que acabamos de describir (en PH5), la velocidad de la reaccin entre la traza de
yodato presente cerca del punto final y el yoduro es baja, es decir, la reaccin no procede
instantneamente. En PH 4 la velocidad es mucho mayor, ya que es proporcional al cuadrado de
la concentracin de ion hidrgeno.
Por lo tanto, al usar el rojo de metilo tenemos la desventaja de que la titulacin toma ms
tiempo (aproximadamente 15 minutos); Por otra parte, existe la ventaja de que no se debe
aplicar ninguna correccin para el exceso de cido necesario.
En las titulaciones de brax con cido clorhdrico 0,1 N, utilic el dimetil-amarillo as como el
rojo de metilo como indicador.
El azul de bromocresol (verde) tambin es un indicador adecuado. Al usar el amarillo de dimetilo
como indicador, el exceso necesario de cido es de 0,07 cc. De cido clorhdrico 0,1 N en un
volumen de 200 cc. La correccin es la misma que para el agua pura. En las titulaciones con cido
0,5 N, slo utiliz como indicador el dimetilo. Con el fin de detectar con exactitud el punto final,
es necesario tomar como lquido para comparacin 200 cc. De una solucin, 0,5 Jf en cido
brico y 0,25 111 en cloruro sdico. En tal solucin el indicador no tiene el color amarillo puro,
pero tiene una sombra en el lado naranja. El punto final puede detectarse con una precisin de
0,01 a 0,02 cc. cido en 200 cc. De lquido. Cuando calculamos la concentracin de iones de
hidrgeno de la mezcla de comparacin con la ayuda de la constante de disociacin del cido
brico, encontramos un valor en el que el dimetilamonio est completamente en la forma
alcalina. Al investigar este punto, me pareci que prcticamente no podemos hablar de una
constante de disociacin del cido brico. Su denominada "constante" aumenta rpidamente
con la concentracin creciente de cido brico, debido a la formacin de un cido complejo ms
fuerte, por lo tanto: 4H3B03 __ (HzB03) 4. En un artculo especial espero discutir esta cuestin
con ms detalle. En las titulaciones con cido 0,1 N, tambin se utiliz rojo de metilo como
indicador. Para la comparacin he utilizado 200 cc. De una solucin, 0,1 M en cido brico y 0,05
M en cloruro sdico, con la misma cantidad de indicador que el lquido a valorar (8 gotas de una
solucin al 0,2%). El "exponente de titulacin" PH es aproximadamente 5,0. La precisin en la
determinacin del punto final es de aproximadamente 0,01 a 0,02 cc. De 0,1 N, cido en 200
cc. De lquido.
Cuando titulamos a PH 4.0, el cambio de color es tambin muy ntido sin utilizar una solucin
para comparacin. La correccin en este caso del exceso necesario de cido es de 0,1 cc. De
cido clorhdrico 0,1 N. En la Tabla I se dan los resultados de las titulaciones con cido clorhdrico
0,1 N y 0,5 N. Slo se dan los valores de titulacin corregidos para el exceso de cido
necesario. En la primera columna se menciona la sustancia estndar utilizada; En el segundo, el
indicador; En el tercero, el valor de valoracin corregido. En la cuarta columna se dan los valores
medios de una serie realizada de la misma manera. En aras de la simplicidad, recalcule todos los
valores sobre una base de 100.00 cc. Como una media de las titulaciones con carbonato
sdico. Todos los dems valores se recalculan sobre esta base. En la ltima columna se les da la
NCE differe en el ttulo encontrado con las otras sustancias estndar en relacin con el valor
obtenido con carbonato de sodio.