calor yrempecaura UNIDAD IV TERMODINAMICA En esta unidad ttataremos de comprender algunos principios basicos que permiticron aumentar la capacidad del “hombre para controlar el mundo en que habita “come podenias utilizar y optimizar la energia que disponemas”. Tanto para el desarrollo de miquinas que posibititaron fa revolucién industrial, © para mantener las funciones bésicas de cualquier ser vivo, se necesita enerwia, Esta proviene casi en su totalidad del sol, y se va transformando mediante multiples etapas en "trabajo"; utilizado para darle velocidad a una locomotora, 0 por nosotros para andar en bicicleta, En la primera parte de esta unidad expondremos un tipo particular de translerenc energia “el calor", para luego aprender las limitaciones © “principios” que deben cumplirse en cada transformacién de energia. de CALOR Y TEMPERATURA En muchos procesos bioldgicos jtiega un rol muy importante el concepto de temperatura. Por ejemplo, la temperatura en los tejidos internos del cuerpo humano se mantiene pricticamente constante (a excepcidn de’enfermedad febril) independientemente'de la temperatura ambiente a la que esti expuesta el individuo. Esto es posible debido a un preciso mecanismo de regulacion de’ temperatura que produce la pérdida o produccién de calor cuando aumenta 0 disminuye la temperatura corporal. Ahora definiremos calor y (emperatura, sus diferencias y su relacion. TEMPERATURA Hemos visto que la temperatura, en Kelvin, de un gas es una medida de “la energia cinética media de las moléculas" del sistema’, definicion que sirve tanto para tiquidos como para solidos. Las moléculas de una sustarcia en cualquier estado en que se encuentren (ain en estado sélido) no estan en reposo, por lo'tanto cada molécula tiene una velocidad y su correspondiente energfa cinética, La velocidad de Jas moléculas va varlando constanemente, y no es kt misma para cada una de ellas; algunas se mueven répidamente- cuando otras van despacio. Pero. si pudiésemos calcular la energia cinética de cada una de las molgculas, sumarlas!todas y dividir el resullado por el-namero (otal de moléculas (energia cinética media), veriamod que cl resultado permanece constante en el tiempo sf la lemperatura no varfa, y aumenta o disminuye cuando la temperatura hace lo mismo, Es impoflante comprender que la temperatura no es una medida de la energia cinética total de las molégulas, sina del promedio; Por ejemplo un fitro de agua a ka misma temperatura que un rio, lignen la misma energia. cingtica media, pero el rio tiene muchisima mas energia cin¢tica total, Para medir la temperatura ef primer instrumento que ulilizé el hombre fue la sens fisioldgica de “caliente” 0 “fifo” cugndo locamos un cuerpo con, por ejempiv, la mano, Ahora bien {Cémo podemos cuantilicar esta ‘medida?Como saber cuando dos personas ntiden la misma temperatura?;Porqué un metal parece-mas filo que: por ejemplo, un trozo de madera en el mismo ambiente? Todos estos problemas Hevaron a cons(ruir distintos aparatos para medir la temperatura (fermdmetros), que no dependen de Ja sénsacién subjetiva de cada persona, Antes de eer errata "Ver en Fluides (guses y vapor.ce gua) ion 49proseguir aclaremos que cuando una persona toca un objeto no mide la temperatura de Este, sino e] intercambio de “galor entre la mano .y el objeto, diferencia muy importante que grofundizaremos cuando definamos calor, Muchas propiedades fisicas de los materiales, tienen siempre el mismo valor a. una ‘temperatura dada, como por ejemplo, la longitad de una varilla (que siempre es: Ia misma en un fecipiente con: hielo y agua), asi tambign como la. resistencia eléctrica de un determina material, o el volumen de una determinada cantidad, de {fquido. Entonces podemos definir una escala de temperatura qrbitraria haciendo corresponder cada variacién de una propiedad fisica gon una temperatura’ (por ejemplo, a cada longitiad de la varilla distintas temperaturas. E Aermémetro corriente mide él volumen,de una determinada cantidad de mereurio dentro de un fino tubo de vidrio (bulbo); a medida que aumenta Ja temperatura, el liquido se dilata (aumenta e} Volumen), el mercurio sube por el tubo y a cada “altura” te hacemos corresponder wha (emperatura. La escala Celsius se define tomando en ef termémetro anterior dos puntos lijos, al punto de fusin del agua a presién almosférica normal se le asigna 0°C y al de ebullicién 100°C, Juego tomamos una escala lineal entre ambos puntos (es decir, colacando 99 marcas igualmente espaciadas entre 0 y 100). Notemos que ast definida, las emperaturas intermedias dependen del liquido; si hacemos un termémetro de otro liquido en vez de mereurio con tos misntos puntos fijos y una escala lineal, las temperaturas entre 0°C y 100°C no tienen porque coincidir. La escala absoluta de temperaturas (Kelvin) surge de la suposicién de Kelvity y Clausivs de la existencia del cero absolito. Sabemos que al disminuir el movimiento de las molécutas de un cuerpo, éste disminuye su temperatura. Por lo tanto podemos suponer que existe un limite inferior en el cual los étomos lenderfan a tener energia cinética cero, la temperatura del cuerpo en este caso tenderia al menor posible denominado OK (cero, Kelvin), que corresponde a -273"C. Bodemos construimos un termémetro que mide la temperatura en Kelvin midiendo la presin de un deteriinado volumen fijo de gas (termémetro de gas). Si el volumen no Varia la temperatura én Kelvin es directamente proporcional a la presién (recwerden la ecuacidn de’ estado de. gases ideales), al enfriar el cuerpo la. presién disminuye, por lo que. extrapolando. podemos llegar a concluir que existe una temperatura en la cual la presién es cero (si no hay movimiento de las moléculas del gas, éste no ejerce présion) Se adopla un solo punto fijo en Ia escala Kelvin, en lugar de los dos utilizades en la escala Celsius, ya que el otro es el cero absoluto. Actualmente el punto fijo-es el punto triple del agua (@ una presién de 4,58 mmHg, existe una temperatura en la cual coexisten los tres je"peraure# estados del agua, asignandole a esa —presién es gow temperatura un valor de 273,16 Ky-se eligié. © yg este valor para mantener Ia diferencia de 100° entre el punto de ebullicidn y el de fusién del agua). Po Vewcte ll dismiitr-ta : temperatura la residn es cada LEY CERO DE LA TERMODINAMICA Si tenemos dos cuerpos ‘A y B que estén en equilibrio térmico (igual temperatura), y un tercer cuerpo C est4 en equilibrio con A, la ley cero de la termodindmica afirma que B y C estan en equilibrio térmico, es decir estén a la misma temperatura, Esta ley aparentemente trivial es la que convierte al termémetro. en un instrumento til, si para dos cucrpos medimos la misma “marca” en un termémetro podemos asegurar que estén a fa misma temperatura. Podemos mencionar una analogia para ver que esta ley que aparentaser innecesaria no lo es, Juan esta enamorado de Ana, y José esta enamorado de Ana ZEstard Juan enamorado de José? 50calor temperatura RANGOS DE TEMPERATURA casenK El hombre puede sobrevivir en un pequeiio Temperaturas ti intervalo. de temperaturas corporales, rara.vez se [Bomba dchidiogeno S10 encuentran (emperaturas superiores a 42°C Centro del sol 10” inferiores a 33°C. Las temperaturas del medio en que —_| Centro de la tierra 16v00 habita e] hombre varian desde 50°C en los desiertos Funde el oro 1336 de Africa hasta 50°C: en zonas polares, Este rango [Hliceve ef agua” 373 de temperaturas en que el hombre se desenvuelve ‘Temperatura corporal 310 habitualmente es infinitamente pequeflo ante las Arditla en hibernacion 275 variaciones de temperatura que s¢ dan en el universo’ Congela el agua 273 © que puede producir el hombre, que van desde 10° K Ene eh. GO3 195 sion del helio 1 hasta 1K. TERMOMETROS Dijimos anteriormente que “a cada propiedad fisica que varle con ta temperatura (propiedad termométrica), puede ser utilizada para medirla. Ademds de los mencionados termémetros de mercurio y los termémetros de gas actualmente se utilizan: ‘Termocuplas: Consiste en unir dos cables de diferente material si se manticnen sus extremos a distinta temperatura, aparece una tensién proporcional a Ia diferencia de temperatura. Termémetros de resistencia: Se basa cn la diferencia de resistencia eléctrica de un mate con [a temperatura, mencionemos entre ellos a los terthisiores que son semiconductores que aumentan su resistencia cuando decrece la temperatura, comportamiento opuesto al de los metales. Los semiconductores son los ms utilizados por ser mas sensibles, pues la variacié Ja resistencia con la temperatura es mucho mayor que cn los metales. Pirémetros: Miden la radiacién electromagnética emitida por un objeto, que depende de la temperatura. CALOR Muchas tcorlas han existido sobre. el calor, algunas relacionaban el calor con el movimiento, otras hablaban de la existencia de dtomos de fuego o nombraban “caldrico” a la “gateria del calor”. Casi todas ellas se basaban en que el calor era una especie de “bolitas” que se intercambiaban entre los cuerpos, pero su ndmero total permanecia constante. Hoy sabemos, que el calor no es otra cosa que la (ransferencia de energia, cuando ponemos dos cuerpos én contacto a distinta temperatura. Por ejemplo si ponemos un cubito de hielo en un vaso con agua a temperatura ambiente después de un rato el agua se enlria, su temperatura disminuye asi también como su energia cinética en promedio; por otra parle el cubito se calienta y empieza a dertetirse, para que pueda pasar esto el hielo necesita enerpia’, {De donde saca esta energia el hielo? Por supuesto a expensas del agua que disminuye su energia (también del ambiente, pero olvidémonos de esto por ahora). Esta cantidad de energia que se transfirid, 0 flujo de energia, se denomina calor. Siempre que ponemos en contucto dos cuerpos distinta Lémperatura hay un flujo espontinco de energia del cuerpo con mayor temperatura al de menor temperatura, la cantidad de energia que se transfiere se denomina calor, Cuando cesa esta transferencia de energia? {Cuando se igualan sus temperaturas! s importante no confundir temperatura con calor. Un cuerpo que esti a mayor temperatura que otro #0 tiene mis calor, ck calor es In transferencia de, energia (que designaremos con la letra Q). Cuandg un.cuerpo recibe esta transferencia de energia decinos que el cuerpo absorbe calor, ¥ por. convencion tomamos que el calor para ese cuerpo es positive (+Q), mieniras que cuando entrega esta energia decimos que libera enlor tomindolo como Ue fave estintinrenios esto detalladaaiente. 7 Fn en 31negative (-Q). Cuando un cuerpo absorbe calor, esa.energia deja de ser calor para transformarse en energia (aumentar su enerigia), Notemos también que el calor no se transmite de un cuerpo de mayor energia total a menor energia total, sino de.mayor a menor temperatura (p de mayor a menor eneryfa cinélica media). Si en una olla con 5 fitros de agua'a 20°C ponemos una gota de avcite a 50°C, el agua absorbe calor mientras que el aceite fjbera, sin embargo como en. el agua hay muchisimas més moléculas que en él aceite, aunque cada una‘de ellas tiene en promedio una menor energla, {a energia total del agua es mayor que la del accite, Como el calor es una forma de gnergla obviaiente tierien las mismas unidades. Por una razén hisiérica el calor comtnmente se lo mide en’ calorias, que ¢s'la cantidad de calor que necesito entregarle a | gramo de agua para que aumente su temperatura de 14,5 a 15,5°C, la equivaleneia con el Joule es: 1 calorfa'= 4,184 Joules ‘0 1 Joule = 0,24 ealorins CAPACIDADES CALORIFICAS ¥ CALORES ESPECIFICOS Definimos eapacidad ealorifiea de un cuerpo como fa cantidad de calor necesaria para que dicho cuerpo eleve su temperatura en 1°C (o 1K), la capacidad calorifiea depende de la cantided de materia del cuerpo y de su composicién. Podemos medir In capacidad calorifica entregandole a un cuerpo determinada cantidad de calor Q y dividir esa cantidad de calor por la variacién de temperatura AT. Cc unidades cal/K 6 Joule/K capacidad calorifica = zlo importante! La’ diferencia’ de temperatura en Kelvin es igual a la diferencia en_grados centigrados (por ejemplo, la variacidn entre 10°C [283 K], y 35°C [308 K], es 25°C 0 25K). Por Jo tanto cada voz que las unidades de temperatura representen una variacién de esta, como en capacidades calorificas, K 0 °C es lo mismo, En general en lugar de utilizar la capacidad. cilorifin de un cuerpo, s¢ ttabaja con el calor espeeifico, que depende solamente de In sustancia que compone el cuerpo. Si dividimios la capacidad calorifica del cucrpo por la masa obtenemos una cantided independiente de la masa, llamada calor espectfico del material, propio de cada sustancia, También se define, especialmente'en gases, el calor especifico molar si dividimos por la cantidad de moles en lugar de In cantidad de masa. Q neat calor especifico calor especifico molar Para gases, él calor especifico depende de Ia forma en que se le suministra cl calor, puede ser a volumen constante 0 a presién constante, Se pueden calcular tedricamente los valores det calor especifico molar para gases, estos valores dependen de la cantidad de dtomos que constituyen la molécula pero no del tipo dé dtomos y, como.ya dijimos, de sf lo calentamos a volumen constante 0 a presién constante, en general utilizaremos para el calor espevifico molar en gases ideales*: monoatomicos ., = 73 ices [diatomicos eet: para gases ideales siempre vale Por lo tanto, si tenemos un gas en un recipiente rigido y cerrado, el volumen del gas no varla, crilences sf qudventon eulevlar ef calor nécewnrly pura que In temperatura varie un Att J Jumbiin ef ealor especiiicn depende de Ia temperatura, tanto pare lquides, sitidos y'especlalmente en gases, dspendencia «jue no consideraremos aqui 52color v ienperanrs usamos el calor especifico molar a volumen constante;Q, =¢,-n-A'T” . Mientras que si tenemos un gas dentro de ua recipient con-un pistén movil, tal que el volumen del recipiente puede variar para que la presién del gas se mantenga en equilibrio con la pr pre fit presién del gus va a ser igual a la presién externa (constante) por lo tanto; Q,=¢y-n-AT . En cl capitulo de termodinémica veremos cualitativamente porque.cl calor especifico para gases cuando lo calentamos a presién constante es mayor que si manteneinos ef volumen constant, Algunos valores tfpicos de calor especilico de distintas sustancias: Calor especifico en cal/ gr K ‘Agua ” 1 Agua salada 0,95 Hielo 0.5 Vapor de agua 0.5 Aluminio 0.22 Cobre on Plomo 0.031 Hetio (gas, a presién constantc) 124 Oxigeno (Oz, 825, « presién constante) 0.22 Que el calor especifica, por ejemplo, del agua sea de lealigrK, significa que para aumentar en 1 K (o 1°C), la temperatura de | gramo de agua Ifquida debemos entregarle | caloria. Notemos que el calor especifico del agua es ‘alto compardndolo con otras sustancias, es decir que para producir la misma variacién de temperatura necesito entreparle nuis calorias. Si le entregamos la misma cantidad de calor a, por ejemplo, 100 gramos de agua y 100 gramos de cobre, en el cobre la variacién de temperatura ser 10 veces mayor que la del agua, Este hecho ticne importantes consecuencias, como, por ejemplo, posibilitar que el agua intracelular actie como regulador térmico. ePorqué en los dias hiumedos hay una menor vari y minima, que en los dias secos? {Porqué de noche en una playa luego de un dia soleado, mientras la arena esta frfa la temperatura del agua es templada? n de temperaturas, entre la maxima Ejomplol: Calcular la cantidad de calor necesaria para llevar de 15"C a 50°C la temperatura de 20 gramos de agua. De la definicion de calor espectfico obtenemos: Qs Q m:AT=lcal/er °C-20gr-35°C = 700 cal m- dT Mencionemos que si sobre ef cucrpo realize el proceso inverso, de $0°C a 15°C, AT es de ~35 °C y por fo Lanto Q es wegativo, que esta de acuerdo con la convencién ulilizada de ser negativo siel cuerpo libera calor. 53CALORIMETRY Un calorimetro ideal es un recipiente que.na permite el intercambio de calor con et medio ambiente (llamado recipiente adiabatico), camo, si fuera un termo perfecto. Es decir que no permite que haya flujo de calor ente el interior y el exterior. Por lo tanto si colocamos dos cucrpos 4 distinta temperatura dentro de un calorimetra, se producirii una transferencia de calor, sicndo el calor absorbido por el cugrpa que estd a menor temperatura, igual al calor entregado por el otto @ mayor tempera(ura, hasta llegar a un equilibrio térmico en el instante en que los dos cuerpos alcanzan la misma temperatura, instante en que’se detiene la transforencia de calor. Si suponemos que no se produce ninguna reaceidn quimiea que pueda entrezar o liberar calor, ni trabajo meednico que pueda ser transformado en calor (que veremos en primer principio), al colocar dos o mas cuerpos eri un calorimetro ta suma de Jos intercambios de calor (con su signo) debe ser cero, ya que esta aislado del exterior: DLA=0 Si ademés estos intercambios de calor hacen variar la temperatura de los cuerpos para cada cuerpo el calor puede calcularse como_m-¢: AT, por lo tanto: Dim, -¢,-AT, =0 Recordemos que en esta suma los términos con AT <6 son negativos, liberan calor al disminuir la temperatura, y si AT > 0 son positivos, absorben calor a] aumentar T, {Esto es muy sencillo! Si tenemos solamente dos cuerpos y un cuerpo absorbe, por ejemplo, 10 calorias, el otro debe liberar también 10 calorias. Si el sistema se deja hasta que alcance el estado de equilibrio wérmico las finales de todos los cuerpos son iguales. mperaturas Catorimeteo AGUA Tygn Qin <0 9 Si Tym > Tec = 4 Qeano > 0 ¥ Qyoa * Qos =O fen? Bjemplo 2: Si en un calorimetro ideal colocamos Iitro de agua a 15 °C y ung bolita de aluminio a 100°C, siendo su masa de 500 gr. {Cudl serd la temperatura del sistema al alcanzar el equilibrio? ‘Al poner en contacto Ja bolita con el agua, el cuerpo de mayor temperatura cede calor disminuyendo su temperatura, y el de menor temperatura absorbe calor aumentando su temperatura, hasta alcanzar ambos cuerpos una misma temperatura, llegando ef sistema a un equilibrio térmico. Por lo tanto la bolita cederé calor y el agua lo absorbe, siendo ambos calores iguales en médulo y de signo contrario. Tomando el calor especifico del aluminio de la tabla de calores especilicos, y recordando que | litre de agua tiene una masa de 1 Ky. Bru | Ke): Qagua + Qatominio = O=? Mygua "Ce-agua “Cle ~ Ti-agua) + Magua “Co~ntum “Clr ~U\-otum) = 0 1000gr- leal /ge °C (Tp —15°C) + $00gr - 0,22cal / gr-°C- (Te — 100°C) = 0 => Ty =23,42°C Notemos que la temperatura de equilibrio estari siempre entre las temperaturas iniciales de ambos cuerpos (15°C y 100°C), Como el agua pasa de 15°C a 23,42°C siempre pernianece en estado liquide (recordemos que la temperatura de ebullicion del agua es de 100°C), y el aluminiy al pasar de 100°C a 23,42°C esta en estado liquido, por lo que en este problema no hay ningtin cambio de estado, Cuando suceden cambios de estado (por ejemplo le entrego tanto eulor al agua 54calor temperatura que empieza a evaporarse) hay que hacer un andlisis un poco mis dificil, veamos que sucede en los cambios de estado. CAMBIOS DE ESTADO Si a presién atmosférica normal le entregamos calor a un gramo de hielo que se encuentra a -10 °C, como ‘el Cenico= 0.5 calgr °C, por cada 0,5 calorias que absorbe su temperatura aumenta en 1°C, por lo que necesita 5 calorias para llegar a una (emperatura de 0°C. Si seguimos calenlandolo lentamente vemos que e! hielo empieza a derrelirse pero su temperatuta permanece constante a 0°C. Recién luego que el hielo se funde por completo (se convierte todo en liquide) si le scguimos entregando calor empieza nucvamente a subir la temperatura. "Al calor que absorbe el hielo @ 0°C para fundirse se lo denomina calor latente ele fusion, Ly (se denomina latente debido aque no produce un cambio en la temperatura), y su valor es de-80 caW/gt, es decir se necesitan 80 ¢alorias para fundir un gramo de hielo a 0 °C y transformario en agua liquida también a 0°C. A partir del momento en que el sistema esta totalmente en estado liguido si continuamos calenténdolo seguira aumentando su temperatura a razon de 1°C por cada caloria que absorbe (C¢ agia = 1 cal/gr °C). Cuando alcanza la temperatura de ebullicién (100°C, si la presién es de 1 atm.) nuevamente hay una absorcidn de calor para transformar.el agua liquida en vapor sin aumento de temperatura, llamado calor latente de evaporacién (540 calorias para evaporar un gramo de agua), cuando el agua se evapora totalmente si seguimos entregindole calor continua aumentando su’ temperatura. El siguiente grifico muestra como varia la temperatura, indicando en cada tramo en que estado se encuentra el agua (solamente hasta entregarle 200 calorias). ‘ variacion de la temperatura con el calor absorbido por 1 gr. de agua inicialmente a-10°C (hielo) Mezela de 110 vapor y agua ‘Agua liquida ‘Temperatura(*C) 8 100 120 140. 160 180 200 10 € 9 “80.” 80 “ Calor'entregado (caiorias) 4Cémo podemos explicar que’el bloque de-hielo a 0 °C al entregarle calor no aumente sy temperatura? Sabemos que en estado sdlido la fuerza entre las moléculas (fuerzus intermoleculares) es mayor que en estado’ liquido; por to tanto para fundir un cuerpo necesito romper en parte estas fuerzas, entregarlé energiti (en este caso en forina de calor) al cuerpo para separar las moléculas fuerlemente unidis en estado solide. En cambio cuando no se produce un cambio de estado todo el calor absorbido por el cuerpo es uutilizado para aumentar ta temperatura, que no es olra cosa que una medida de Ia energia cinética media de las moléeulas. Cuando legamos a una ‘temperatura de 100 ,°C, debemos® entrégarle nucvamente energia (calor) si queremos romper las fuersas intermoleculares para pasar del estado liquido al gaseoso, notemos 35el alto valor de! caloy laterite de vaporizacin para el agua (540cal/gr). debido a que necesitamos romper las uniones puente de hidrégeno presentes en el agua en estado liquide. Cada vez que se produce up cambio de estado hay una energia absorbida o liberada sin producirse una variacién de la temperatura, obviamente cuando up gramo de agua liquida a 0"C se solidifica transformandose en ficlo a 0°C libera, en lugar de absorber, 80 calorias. O libera 540 calorias por gramo de vapor de agua a 100 °C que se transforme en liquidy, {Cada vex que nuestro cuerpo evapora un gramo de agua pierde aproximaciament> $40 calorias!". En general para cualquier cambio de estado: Q=m-L Donde L es el calor de fusién o de evaporacion y mes la masa que cambia de estado. En la siguiente tabla se dan las temperaturas de fusiohy evaporacién para distintas sustancias con sus correspondientes calores latentes. Calores laientes a presion aimosférica normal Punto de fusion Calor latente ~ ]Punto de Calor iatente | re cag, ebullicion °C cal/g ‘Agua 0 80 100 340 ‘Nitrogeno “210 6 -196 a8 ‘Alcohol etilico — |-114 25 78 204 Plomo 327 6 1620 218 mm Oro 1063 15,4 2660 377 Ejemplo 3: Cuil es el estado final de un bloque de 100gr. de hielo inicialmente a -30°C, al absorber 2350 calori ‘Cuando en un problema no sabemos si hay algtin cambio de estado, como en este caso, hay que resolverlo paso por paso para determinar si el estado final va a ser: hielo, una mezcla de agua liquida y hielo, todo agua liquida, etc.. Primero caleulemos el calor necesario para pasar a hielo a 0°C Quicia aa0re ahaa re = hile Contig “Ty ~T,) = 100gr +0,5eal/ gr «°C -(0°C -(-30°C)) =1500cal Como el bloque absorbe 2350 calorias y necesita ‘solamente 1500 cal para Hegar a 0°C, va a seguir absorbiendo calor, que lo utiliza inicialmente para comenzar a fundirse. Ahora b las 850 cal, que le quedan (2350 le entrego ‘pero ya usamos 1500) ¢Le aleanzardn para llegar @ fundirse totalmente? Calculemos el calor necesario para fundir los 100gr. = ML para = 100gr -80cal/ gr = 8000cal Qe iso werent aps AGA -30°C orc hielo hielo, + Como Ia evaporacion del sudlor se produce n 37 °C este valor es un poco diferente (ver Nuidos y tran 36calor stamperatie Necesitaria 9500cal (las 1500 para pasar a O°C, mis 8000 para fundir los 100gr.) para que los 100gr Heguen-a,aua liquida'a 0°C, como sélo absorbe 2350cal. el estado final va a ser una mezela de agua y hielo a 0°C (le sobran para llegar a 0°C hielo, pero no para que Jos 100er cambien de estado). Calgulemos ahora cuantos gramos de hielo y cuantos de agua liquide hay en el estado final. De las 2350cal que absorbe utiliza 1500cal para pasar a hielo a 0°C, quedando 850cal para fundirse, {Cuntos gramos de hielo se funden con $50cal? Q=M-Ljinn => 850cal = m-80cal/ gr => am 0,625 gr Por lo tanto el estado final serén 10,625 gr. de agua liquida, y el resto, 89,375 pr. (100gr- 10,625gr), permanece como hielo a 0°C. Ejemplo 4: En un calorimetro adiabitico se colocan 200 g de hielo a-20°C y 1 kg de aluminio a 200°C. Utilizando loy datos de las tabias de calares especificos y latentes. determine el estado de equilibrio. i Nuevamente no. sabemos cual va.a ser el estado final del hielo (si va a mantenerse en hielo se derrite totalmente, etc.). Por eso calcularemos cudntas calorias debe recibir el hielo para convertirse en agua a O°C y cuantas calorins entregaré el aluminio al bajar su temperatura hasta los O°C. Qhicto w-20°C lo u0°C = Mhiela “Se—hielo “(Ir — Tj) = 200gr-0,5eal/yr-°C-[0°C- (-20°C)] =2000cal Quang rico arcs wn are = 27° Lpsion = 200gr -B0cal/ gr = 16000cal En total el hiclo necesita recibir 18.000 cal (2000+16000) para pasar a agua a 0°C. Veamos: cuantas calorias cederia el aluminio para bajar su (emperatura hasta los 0°C: “Cenetumins “(Ty =T,) = 1000gr',0,22ca / gr -°C-(0°C ~(200°C)) =+44,000cal Quiesinn «201%C-aiminio xorC Comparando los dos iiltimos resultados vemos que el calor que le entrega el aluminio le alcanza y sobra’ para derretir el hiclo.’ Entonecs el hielo se va a transformar totalmente cn agua liquida y todavia le sobra calor para aumentar su temperatura, por lo que el equilibrio se produce por arriba de los cero gtados (cuidado porque entonces ¢l aluminio va a entregar menos calor que las 44.000 cal calculadas). Ahora que conocemos que todo el hiclo se funde y, por lo tanto, que Ja temperatura de equilibrio ‘Tr estard entre O°C y 100°C (pucden calcular que cl agua no absorbe la cantidad de calor necesaria para llegar a 100°C por'lo que no va a evaporarse), planteamos que la suma de todos los calores debe dar cero y sacamos Ia temperatura de equilibrio. Qhielo-20°C-rhieloure * QhietowrEagua Ne + Aagua"c-ragua, + Votuminiozorc-t, = 0 => 2000cal +16000cal + migua “Ce-agua “(Tr °C) +m (Tp 200°C) =0 61,9°C En resumen, cuando no hay cambios de estado Q = mc. AT, mientras que en un cambio de estado Q = mrL. Cuando resolyemos tn problema lo primero. que tenemos que saber es si se producen cambios de estado ya que no-sabemos a priori si debemos incluir estos términos 0 no. Esto a veces no es ficil de decidir, para determinarlo hay que comparar valores y ver si el calor “Ie aleanza” para cambiar de estado. La tinica manera de aprender a resolver estos ejercicios es haciendo problemas en que se presentan distintas situaciones. 57EJERCICIOS PROPUESTOS: Los calore§ especificos del hielo, agua liquida y vapor de aguat y los calores latenies de fusi6n y vaporizacién para el agua, son datos de todos los problemas. 58 Me 10, iy 12, 13, 14, 15. Si al entregarle 5.000 cal a una. masa de'S00 gr. de una sustancia se observa “que su temperatura aumenta en'15 °C sin cambio de estado, determinar el calor esp. de la sustancia. (Ria. : 0,67 eal/gr°C) Cuantas calorfas habri que entregarle’a un blogiie de hielo de 30 kg, a -S0°C, para findir la nmiitad de su masa, gCudl es Ja femperatura de la mezela? (Rta, : 1.950 keal ; 0°C). 1 Cuantas ealorias que hay que darle a 200gr de hielo, a -40°C, para convertirlo totalmente en vapor de agua « 180 °C? (Rta: 156.000 cal). Determinar que cantidad de calor se necesita para’ fundir. totalmente 2 ky de las siguientes sustancias, si la temperatura inicial 2 la que se encuentran es de 20°C : 327°C; c= 0,03] calgr°C ; L¢=6,3 cag) (Rta. : 31.634'cal) Zine (Tr = 419°C ; ce = 0,094 ca/gr°C ; Li= 28 cal/g) (Rta. : 131.012 cal) ‘Aluminio (Tr = 658°C ; co 0,220caV/gr°C p= 92 cag). (Rta. : 464.720 cal) 4 Que le ocurre al plomo del gjereicio anterior si se le entregan 15.000 cal a partir de las mismas condiciones iniciales? (Riaz Se mantiene en estado sélido alcanzando una temperatura de 262°C aproximnadamente? 2Y sise le entregan 28,000 cal, también a partir de las condiciones iniciales planteadas en el problema. 4? (Quedaré en equilibrio a la temperatura de fusién, 327°C, fundigndose unos 1423 g en tanto que quedaran 577 g en estado sélido) Se pone en un recipicnte que contiene 500 gr. de agua a una temperatura de 20 °C, 100 gr. de una sustancia cuyo calor especifico se desea determinar, a una temperatura de 280 °C. Calcular ef calor especifico de la sustancia (no se produce ningin cambio de estado en ella), sila temperatura de equilibrio es de 30 °C. (Ria.: ce= 0.2 cal/gr®C) En un recipiente de aluminio de 100 g en equilibrio térmico con 200 g de agua a 10°C, se introducen 300 g de hierro a una temperatura inicial de 340°C, {Cudl sera la temperatura de equilibrio del sistema? Ceiera= 0,115 cal/g°C. cea = 0,22 callg’C (Rta: 54,4 °C) Mezclas con cambio de estado Averiguar el ebtado final de equilibrio en las’ siguientes situaciones, en las que introducen en un calorimetro (cuya capacidad calorifica'es despreciable) las 1mezclas: (Cen 0,22 eal/e®C jc nam 0,5 cal/g°C ; Lfnae = 80 cal) ‘Aluminio 200 ga 200 °C y Hielo 200 ya = 20°C. (Ria, : 85 g agua + 115 g Hielo +200 g Al 20°C) Aluminio 400 g a 200°C y Hielo 200g a-20°C (Rta 195 agua 5 hielo +400 g Ala 0 °C) Aluminio 1 ka 100°C-y Hielo 200 g a-20°C (Ria.; 200 gr agua + 1 kg Ala 9,5 °C) Hielo 200 g a 420°C y Agua 200 g 290° (Rta.: 400 g agua a 0°Cy Hielo 200 g a 420°C y Agua 150 ga 80°C (Ria: 275 y agua +75 g Hielo a 0°C) Hielo 200 g a 420 °c y Agua 500 g a 90°C (Rta.: 700 g agua'a 38,57 °C) Hielo 200 g a-20°C y Agua 100 ga 10°C (Rta.: 212,5 g de Hielo + 87,5 g Agua a 0°C)transmisidn del eatan TRANSMISION DEL CALOR En esta seccién estudiaremos como sucede ese flujo de energia que denominamos calor, es decir como se-transmite esa energia de un cuerpo aotro, y de que factores depende, Hay muchos fendmenos de transmisién del calor que observamos cotidianamente: el calor del Sol atraviesa el espacio vacio para llegar a la Tierra y calentar nuestra almésfera, el calor que llega a nucstros dedos si sostenemos una cuchara por un extremo colocando el otro sobre una hornalla encendida, el calor que aporta un mechero se transmite al agua que calentamos en cacerolas, etc. \ En todos estos fendmenos ocurre que “el:calor viaja" (recordemos de li seccién anterior que es un transporte de cnergia) fluyendo desde el cuerpo de mayor temperatura al de menor temperatura, Como se lleva a cabo este transporte se puede clasificar en tres maneras distintas: Conduccién Ocurre en el interior de los cuerpos por ayilacion térmica, sin transporte neto de materia, como en el ejemplo citado de la cuchara. Es el caso. mis importante de transmision en los sdlidos y la cantidad de calor que es conducida queda determinada por la ley de Fourier. Conveccién Ocurre en el interior de los Muidos por variacién de la densidad de ésle, y con transporte nel de materia. Ejemplo: cuando calentamos agua en un recipiente a través desu base 0 cuando calentamos el aire de una pieza usando ‘una estufa. (Ley de Newton) Radiacién Es el Gnico que no necesita un “medio” para transmitirse, es decir que puede ocurtir adn en el vacio. La energia se transporta en forma de ondas electromagnéticas que’ se convierten en agitacién térmica cuando Hlega’a un cuerpo, siendo el ejemplo chisicu el de la energia que recibimos del Sol. Lt expresién matematica que determina la cantidad de calor irradiada se conoce como la Ley de Stephan-Boltzman. En general estos procesos curren de manera conjunta. En una habilacién con una estula colocada en el piso el calor se trasmite por conveccién predominantemente, pero también hay conduccién del calor por conduccién del aire y también por radiacién emitida a través de las paredes, Transmisién por Conduceiéa Estudiemos ahorg en detullé el fendmeno de conduccion. Este a cuando dos recinlos de distinta temperatura se comunican mediante un medio material, a través del cuerpo va a haber un flujo de calor debido a que habré sectores con distinta temperatura. Por ejemplo, el calor se transmite entre una hornalla encendida y nuestra mano si esta sostiene una cuchara metalica por un extremo estando el-otro extremo colocado sobre ka horndilla, En este caso la cuchara es el medio por el cual el calor “viaja”, donde entre-un recinto (In hornalla) y el otro (la mano) existe una diferencia de (emperalura. Asimismo, una pared que separa el interior y el exterior de.una casa constiuye ef medio a través del cual se conduce el calor y un abrigo o frazada sera el medio por el cudi se transmitiré el calor entre nuestro cuerpo y el medio ambiente. {De qué manera ocurre este fendmeno? Vimos que al aumentar la temperatura en una porcién de un medio material aumenta, la energia de movimiento o de vibracién de, sus moléculas, Al unir dos recintos a diferente temperatura por un medio material, supongamos una barra, en el extremo de la misma‘en contacto con ‘él recinto ims caliente ocurren ehogues con 38una frecuencia mayor que en el otro extremo, en contacto con un medio'a menor temperatura, en donde el menor moviititénto de las ioléculas origina una'menor frecuencia en los choques. T> Ty ua sy fo de: sy oe % qi Cuando Ja énergia ‘del movimiento molecular es diferente en capas adyacentes de un cuerpo, los choques entre las -moléculas tienden a igualar las energias de las mismas y en consecuencia todo ocurre como si-s¢ ‘produjera un pasaje de energia térmica de la zona més caliente a la mas fria, De esta forma la energia de agitacién térmica se transmite por el cuerpo, molécula a molécula, por choques, manteniendo cada molécula Ja misma posicién media, de manera parecida a como se derrumba una hilera de fichas de dominé si se golpea a la primera de ellas. Hay una expresi6n, la fey de Fourier, con la cual podemos calcular el “flujo de calor” transmitido por conduccidn, es decir el calor que atraviesa la secciin del material por unidad de tiempo, también Hamado “pofencia calérica”, Si tenemos un medio material con dos de sus extromos a diferentes temperaturas, y lateralmente aislado (para que no se “escape calor por los costados”, y por lo tanto el flujo de calor sea el mismo en cualquier seccién det material), la cantidad de calor por unidad de tiempo que atraviesa el material es proporcional al. area de la seccién transversal del conductor y al cociente entre la diferencia entre dichas temperaturas y la longitud del medio conductor (cociente denominado, gradiente de temperatura), La constante de proporcionalidad 2 depende del medio donde se transmite el calor y se llama cocficiente de conductividad.del medio‘. és Tt AT AT gradiente de Ax ‘Ox temperatura Aislado para que el flujo sea el inismo en cualquier seccién Notemos que a medida que transcurre el tiempo, en general, las temperaturas de los extremos se modilican debido al flujo de calor (Ia del extremo a mayor temperatura disminuye y viceversa), y el flujo de calor va a ir disminuyendo, pues Ia diferencia de temperaturas es cada vez menor. Aunque en todos los problemas que analizaremos aqui suponemos que y ‘T se mantiénen consiantes en el tiempo, por ejemplo ponigndolos’en contacto con dos fuentes que absorben 0 ceden calor para mantenerlas aT y T>. {Que suede con las temperaturas en el interior del material? Conocemos las tempetaturas en [os extremos, si nos movemos del extremo de mayor temperatura hacia él menor vemos que ésta disminuye linealmente, siempre que el material sea homogéneo (todo el material sea de una misma sustancia). Si graficamos la temperatura en funcién de la distancia al extramo de mayor temperatura vemos que es una recta con pendiente igual al gradiente de temperatura (negativo). " Notese que el sigio menos de In expresién de Fourier es para neutralizar el signo negativo de Ia difereneia de temperaturas AT ya que es habitual expresar AT como Ty-T,, donide Ty'es eh estos easos Ia temperatura del depésite de menor lemperatura, (Puede usarse el valor absoluto de Ia diferencia de temperatura y se preseinde del signe inienos), 60transmisidn def calor pendieme = or radiensé de temperatura —— 8 a pperatura Plata Cobre 9,2.107 Aluminio et 4,9.107 |Wamposteria fi - Hielo Vidrio Lana de vidrio ,Madera = ‘Amianto Mercurio Agua Aceite | Aire Oxigeno Ejemplo 1: Entre el depdsito superior yvel inferior existe.una diferencia de teinperatura de 100°C supuesta constante, siendo ef superior el depdsito de mayor temperatura. Estén separados por, un cuerpo de 4 m? y 10 cm de espesor. Calcular la cantidad de calor conducida al cabo de wna hora si el cuerpo es de: a) Aluminio (A=0,049 keal/seg.n.2C) b) Agua (A=1,39.10" keal/seg.a.°C) ©) Aire (A=5,7.10° keal/segin. °C) En cada caso primero vainos'@ calcular la potencia calérica y luego la cantidad de calor que ha pasado al cabo de una hora: kal 4,,2100°C m.2C 0,Im Ce ed 96 keal/s 5 Q b) 2 21,39.1074 —Keal_ 4.2 LOS © gsscxcal/s : Q = 0,556keal /s.3.600sex =2001,6kcil A seg.m.2C..”. Olin 61°) Q 5,7.107% Meal an ee ,0228Keal/s; Q = 0,0228kcal /s.3.600seg = 82.08keal At segmeC Om Notese la diferencia entre’ un conductor sélido (en especial si es metélico), uno liquide y otro gaseoso. Gl denominado coeficienle de conduetividad “A” del medio material, coeficiente que supondremos constaite?, indica que a mayores valores, ‘mayor facilidad del material para conducir el'calor, El rango de variacjén de 4 es muy amplio (ver tabla anterior) asi que podemos hablar de materiales buenos y malos conductores de! calor, (Ojo! Los malos conductores del calor ho es que no lo conducen'sino que lo conducen con mucha lentitud). En los medios sdlidos Jos choques entre sus moléculas son transmitidos con facilidad por la proximidad entre ellas. Lo: metales son los mejores conductores del calor entre los sdlidos, porque estos poseen una mayor cantidad de elecirones libres en sus 6rbitas externas lo cual permite que los choques sean mis abundantes. Por este motivo si tocamos un objeto metalic que esté a menor temperatura que la de la mano lo sentimos mas frio al tacto que al tocar objetos de madera o telag que estén a la misma temperatura que el dbjeto metilico; lo que ocurre es que cuanto mayor sea el coeficiente de conductividad més calor se transmite por unidad de tiempo, y eso hace descender mas Fépidamente la temperatura de la mano, dando la apariencia de que el objeto metalico esta a menor temperatura que los otros, Por eso también es que'un metal caliente (a mayor temperatura que la corporal) parece mas caliente que un objeto de madera que esté a su misifa temperatura, {Qué pasa si tocamos Un metal y una madera a lt misma temperatura que la mano?. El ser tan rapida ta conduecién del calor en. los metales es la, causa de qe se abserven éstos fendmenos, Probu esto: upoya firmemente un pedazo de pupel o un panuclo sobre un metal ¢ intenta quemarlo con la colilla de un, cigarrillo. Verds que el metal absorbe tan ripidamente el calor que este no alcanza a quemar el papel o-la tela, Si sobre un mecherocolocamos una dens malla de cobre y se enciende el gas sobre la malla, {i lama no pasa hacia la partd inferior, Si se enciende por debajo no existird lama por encima, La malla transmite répidamente el calor y hace que este no Ilegue al gas. (Este es-el principio de la kimpara de Davy o lampara de seguridad de los mineros) Bl hecho de que las fuerzas inlermoleculares sean menores entre los liquidos y aiin mas débiles 0 casi nulas en los gases es la causa de la poca conduccién observada en los mismos. 1Los liquidos son malos conductores siendo el mercurio, por su caracteristica metalica, el de mayor conductividad. Es por esta mala conduccién que los lagos se congelan superficialmente y no en toda su profundidad. Una experiencia sencilla nos permite verificar la mala conduccidn del calor en los liquidos: coloquemos en un tubo de ensayo con agua un trozo de hielo con un peso para que se hunda hasta el fondo. Si usamos un mechero para calentar la parte superior del agua podemos observar que esta comienza a hervir sin que el hielo del fondo se derrita (si calentamos desde la parte inferior entra en juego el fendmeno de conivecciin que veremos a continuacion). poniendo en evidencia la mala conductividad del agua en particular y de los liquidos en general Los gases también son nialos conductores del calor, peores que los liquidos. Las (elas gruesas son aislantes, 90 s6lo_por..el bajo coeficiente de conduccién sino por el aire que encierran. Por eso un adolchado ‘con plumas es mas abrigado que una manta’. También al telgopor se lo usa como aislante. Es el mismo principio de las heladeras con vidriera, dotide en lugar de un tnico vidrio grueso poseen varias liminas de vidrio las cuales encierran finas capas de aire entre ellas. Observando la tabla de conductividades y comparando. los coeficientes de conduccién del vidrio y la lana de vidrio; esta Gltima es mucho més aislante por el aire que cneierra. Esto explica que los esquimales usen bloques de hielo para construir sis casas, el aire que este tiene en su interior los convierte en un buen aislante (compara su coefi¢iente con el de una pared de mamposteria). ? Kn realidad depende de Ia temperatura is importante entender que nos abrigamas para evitar que para evilar que ingrese el trio 62 ga’ gnergia en forma de calor de nuestro cuerpo y no)transmisién del color Ejemplo 2: Una pared de seceién rectangular tiene un drea de 2,7 m?-y separa dos recintos uno de los cuales se encuentra a Ty=100°C y el otro a T2=20°C: La pared extd compuesta por wire placa de cobre (Ay=0,092 keal/seg.m.°C) de 5 cm de espesor orientada hacia el recinto de mayor temp. seguida de wna placa, de aluminio (A2=0,049 keal/seg.m.°C) de 4 em. fa) gCudl serdd la temperatura de equilibrio.en la divisoria de ta placa de cobre y la de atuminio? iQué cantidad «le calor araviesa ef conjumo por unidad de tempo? ©) ¢Cudnio vale el coeficiente de conductividad del ‘conjunto? ») fa) Esta disposicién se denomina en serie e introduce una incdgnita nueva T, que es la Cemperatura de equilibrio entre ambos tubiques separadores ya que no podemos considerar a los dos bloques como un tinico tabique y utilizar: las temperaturas de los extremos para aplicar la ley de Fourier, ya que’si bien se pueden sumar los espesores no s¢ pueden sumar los coeficientes de conduccién. Para cada bloque podemos plantear la expresién de Fourier resultando: 0, T- ai ans ae ar a, ‘Ademis se debe cunnplir que ambas potencias caldricas conducidas sean iguales ya que de lo contrario el calor se acumularia o desaparecerfa en alyiin punto interior, (suponemos que las placas estén aisladas lateralmente) por lo tanto: T, = 1; -T, QO oy 4) GW. 4, Agee) At At Ax, Ax, simplificando las areas porque son iguales y reemplazando por los valores se puede despejar Ts: 0,092 Real, Ta 100°) = 0,049 kcal "(20°C = Ta) _, 1 2 68,03°C'a) seg Sem * Segm°C° dem b) Reemplazando ahora ‘T, en cualquiera de las expresiones anteriores: Dis Dr 59 heal ALS At, seg. ¢) Finalmente podemos calculi el coeficiente de conductividad del conjunto consider’indolo como un tabique Unico: a i A cogiars in AL Ag, + Ar, ESAS SS" op ggg ~teal seem aaa ‘Transmisién por Conveceidn Vimos que los liquidos y gases son mialos'conductores del calor, por ser el coeficiente de conduccién muy chico, Pero en los fluidos hay otra forma de transmision del calor predominante que es posible justamente por la capacidad de, fluir que los distingue de los slides. Cuando en un fluido hay regiones con, distinla temperatura, estas diferencias provocun variuciones. de densidad: a mayor temperatura menor densidad. Se. provocan entonces en el seno del. fluide 63tay corrientes de corrientes do conveccién ‘dada Ia facilidad. molecular para moverse. conveccién hacen que la temperatura del fliido sé. uniformice, Vamos a entenderto asi "Al colocar agua en un recipiente sobre ufia hornalla el calor cmitido por la misma calienta la cata inferior del recipient’ (por Conduccién) y' se transmite calor a la porcion inferior del liquido que se halla en contacto con el fondo del recipiente. Al aumentar la temperatura de e parte de liquide aumenta su volumen: por lo cual disminuye su densidad. Fntonces esa asciende ocupando el sitio que contenia capas de menor temperatura (mayor densidd), las cuales en: tanto descienden y este movimiento es denominado corrientes de conveccidn. Lo ‘mismo ocurre con los gases y por eso las estufus.deben colocarse en las partes inferiores de las habitaciones ya que las corrientes de aire caliente ascendente Heron? = uniformizan la temperatura de toda la habitacién, Por ese fayor densidad motivo hemos colocado en el Bjemplo! el depésito de mayor el aire desciende je temperatura sobre c] fluide (agua o aire), evitando en este caso la transmisién por conveccién. También es ‘posible colocar la fuente de calor en’ uno de sus lalerales para la conveccién. as Su expresin analitica se rige por la ley de Newton pero no la desarrollaremos en el presente curso: el aire asciend Mayor T [Menu denied ‘Transmisién por Radiacién Todo cuerpo a temperatura absoluta ‘T diferente de OK, emite energia llamada energia radiante en forma de ondas electromagnéticas y a {a-emisién continua de energfa radiante se la Hama radiacin, No entraremos a detallar que son las ondas electromagniticas, solamente mencionemos que asi como un metal incandescente vemos que irradia luz (un tipo de onda electromagnética) todos los cuetpos emiten radiacién en forma de ondas electromagnéticas, la tinica diferencia es que nuestros ojos no estén capacitados para verlas en general, excepto un determinado “tipo” de ellas (Jas que justamente corresponden a la region visible). Una caracteristica de las ondas, de cualquier tipo de ondas, es la de transmitir energia, esta encrgia depende de la temperatura del cuerpo que lis emile, a mayor, temperatura emite radiaetin (uw ondas) de mayor energia, Cuando estas ondas Ilegan a un cuerpo traen energia, en general una parte se refleja y otra es absorbida por el mismo. En este tiltimo caso se transforma en calor y es el caso que nos interesa, A su vez,el cuerpo que absorbe también emite energia radiante. Se aleanza un equilibrio dindmico a una delerminada temperatura cuando la energia absorbida es igual a Ja emitida. La enetgia radiante es emitida por toda porcién del cuerpo, pero en general la energia emitida en su interior vuelve a ser absorbida y solo queda liberada la energia de una delyada capa de la superficie externa del cuerpo: Por ello la cantidad de calor emitida depende de la temperatura y de la naturaleza "de la superficie" del cuerpo. No todos los cuerpos emiten con la misma intensidad, a un cuerpo ideal capaz de emilir el miximo de energia radiante se lo denomina cuerpo negro y es el cuerpo (edrico dé refereicia para todos los casos reales. Es un cuerpo perfectamente absorbente de todas las radiaciones que recibe y a su vez es el que mejor emite (todos los cuerpos que son buenos absorbentes también son bucnos emisores y los malos absorbentes son malos emisores)*. Si bien no todos los cierpos pueden’ser considerados como ‘cuerpos negros, ese sera el caso en la mayoria de los ejercicios que vamos a desarrollar. Se define como coeficiente de emisividad ¢ a una constante que determina “gue Jan ideal” es un cuerpo (0 la emisién de ese cuerpo comparindola con la de un cuerpo negro a ka misina temperatura), Si c=1 entonces el cuerpo es negro perfecto y'absorbe (y emite) el miximo de radiacién. Al disminuir este coeliciente indica que el cuerpo no es perfectamente negro y por lo {anto no es tan absorbenle y.si r=0 entonees ese cuerpo rechaza (en realidad se dice refleja) todas 4 Si existiera un ewerpo que es Un buen absorbente y mal emisor, siempre se edlorin enlentando (porque absorbe ini calor que el que libera) y seria imposible que aleanzara un equilibrio térmico, 64transmisiin del calor las radiaciones (por eso se pintan las azotens de plateado para que reflejen toda radiacidn recibida y como no absorben, no acumulan energia. También justifica el uso de ropas claras eh zonas de mucha temperatura). La energia radiante emitida 0 absorbida por un. cuerpo por unidad de tiempo, es direetamente proporcional al area de su ‘superficie externa A, al cocliciente de emisividad 1: y seyiin la ley de Stefan-Boltzmann a la cuarta potencia de la temperatura absolut Q Al o-6-A-T! keal Sige llamada constante de Stefan- m La constante de proporcionalidad es o =1,36.10 Boltzmann ‘Ademés dijimos que se absorbe y emite radiacign térmica, por lo que si un cuerpo esté colocado en un ambiente cuya teniperatura Sea mayor que la del cuerpo, absorber calor por radiacién a temperatura ambiente y emitird a su temperatura, por lo que se calentaré dado que'la absorcion sera mayor que la emisién. Obviamente si cl ambiente esti ms frio se enfriard. Luego de un tiempo se aleanzard el eq) imico que mencionamos antes Para calcular el calor (por unidad de tiempo) que absorbe un cuerpo del medio externo usamos la expresior ; ode, gg. ATA . onbicte At Para caleular el calor emitido por unidad de tiempo por el cuerpo: £06: A: Texipn ome Teuergo > Tambrente Notese que eneste caso el cuerpo cede calor al medio ambiente, $i la temperatura del ambiente fuese mayor que la del cuerpo este se caleritard y debe invertirse la diferencia. Ejenplo 3: Un cuerpo perfectamente negro tiene una superficie externa de 2m? y una temperatura de 300 °C (573K). Se coloca en un ambiente gue se encuentra'a 30 °C (303K). Calcular cuanto calor por unidad de tiempo absorbe y emite en esas condiciones 2m? (573K)! = 2,984 Sex = 136.107" ee 1.2m? (303K)! = 0,23:cH! seg K sew Obviamente el cuerpo se enfriara perdiendo 2,67 keal/seg (2,9 -0,23) Ejemplo 4: @Cudintas veces caumienta la patencia irradiada por une fuente si su temperature ubsolida aumenta al doble? jimos que la ley de Stelan-Bolvzmann indica que la potencia es proporeional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta (0 sea expresada en grados Kelvin), Como en este caso esta se inerementa al doble de suv vitor, fa poteneia que irradiara seri (2!) 16 veces mayor. (Ver cjercicio 4) 65Expresibn diferencial para pequefias variaciones de T: En casos de querer calcular ta potencia caldrica neta (a emitida, menos la absorbida), ‘para un cuerpo cuya temperatura es similar a la temperatura ambiente, puede ulilizairse esta expresién: Qn es ea iar Af Iyer, donde T es la temperatura del cuerpo o el ambiente (ya que‘en Kelvin son similares) y AT la diferencia entre estas temperaturas, Dejamds como ejercicio que calculen cuanto es la energia neta por unidad de tiempo transmitida en forma de ‘radiacién por una persona (temperatura de la piel 36°C) en un ambiente a 20°C (estimar la superficie externa de una persona) EJERCICIOS PROPUESTOS: 1. Tres paneles cuadrados hechos del mismo material separan recintos con la misma diferencia de temperatura. El lado y espesor de cada uno de ellos es, respectivamente: A 30 emy 3mm; B 40 em y 5mm; C50 emy 8 mm. ; Cuil de ellos es el mejor aislante del calor y cull el peor? (Ria: Ces el mis aislante y A el més conductor) 2, La conduclividad térmica de un material A es 0,025 W/m.K y la de otro B.0.5 Wim.K 2Qué espesor de este tiltimo conduciré calor con la misma rapidez que una capa de 1 em de espesor del material A de igual area, bajo la misma diferencia de temperatura? (Ria.: 20 em) 3. Se comunican dos depésitos que mantienen sus temperaturas constantes en 130°C y 10°C mediante una barra de cobre (2, = 0,092 kcal/sey.m.°C) de 25 cm de longitud y 3 cm? de seceidin, Caleular : 8) La cantidad de calor transiitida por unidad de tiempo.(Ria.: 13,25 cal/seg) b) La temperatura en un punto de la barra ubicado a 10 cm del depésito de mayor temperatura,(Rta.: 82C) ©) La cantidad de calor transmitida en 5 minutos, (Ria.; 3.975 cal) 4. Un tabique doble formado por dos placas igual drea y longitud separa dos recintos ue SO°Cy 10°C, Si el coeficiente de conductividad de la primer placa es el triple del de la segunda, calcular Ja temperatura que se alcanzard en la superficie de separacién.(Rta.: 40°C: se observa que al ser Ja primer placa més conductora la variacién de temperatura es menor que en la segunda placa) 5. Idem 2. pero si que el espesor de la primer capa es el doble del de la segunda. (Rta.: 34°C) 6. Sidos objetos iguales pero uno de metal y otro de madera se sienten iguales al tacto gA qué temperatura se encuentran? (Rta.: A ta misma temperatura que la mano) 7. Un cuerpo emite radiacién estando a una temperatura de 50 °C. 2, En qué porcentaje aumentari su radiacién si el mismo cuerpo estuviese « 100 °C ? (Rta.: 77,8%) 8, Un cuerpo que se encuentra a 2500 K irradia energia a razén de 200 W. Si el mismo objeto estuviese a 1800 K 4 Qué potencia irradiaria (en W)? (Ria.: 53,75 W) 66primera ley de la termodindinica TERMODINAMICA Si queremos estudiar los cambios de energia dentro de sistemas con un gran niimero de molgculas (como, por ejemplo, xin vaso con agua o una determinada masa de algin gas), es imposible determinar las'posiciones y velocidades de todas las moléculas para poder ealcular las energias cinéticas y potenciales de cade una de ellas. La termodinémica nos per calcular las variaciones de energia del sistema ‘que cstudiamos sin importamos el comportamiento microscépico de las moléculas, sino conociendo solamente las variables termadinémicas macroseépicas; como la presida, el volumen y:la temperatura, propicdades en promedio del sistema, En las secciones anteriores vimos qué los cuerpos tienen la cupacidad de absorber 0 liberar calor, como el calor no es otra cosa que transmision de energia, cuando un cuerpo transmite calor, éste gana 0 pierde energia. La energia que pierde un cucrpo si libera calor (0 gana cuando absorbe calor) no es ni energia potencial, ni energia cinética del conjunto como vimos en el capitulo de mecdnica, Esa energia que gana o picrde un cuerpo sale 0 se reparte entre “las moléculas”. A’ estas energias involucradas en la transmisién del calor se la denomina “energia interna’ del cuerpo 0 el sistema que estamos estudiando. En esia seccién veremos que la energia interna de un cuerpo puede variar no sélo por transmisién del calor, también podemos realizar un trabajo sobre el cuerpo (0 éste realizar un trabajo) modificando su energia interna, y calcularemos én casos sencillos cusinto varia. PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA. Energia interna, calor y trabajo el capitulo, de mecanica. hablamos'de Ia energia cing Estas son ficilmente observables pues dependen de la velocidad y la posicién (altura) del cuerpo con respecto a la lierra, Hay dos energias anilogas pero en lugar de depender de ka velocidad y posicién del cuerpo en su conjunto, dependen de ka velocidad y posicién de “las moléculas” que constituyen el cuerpo, es Como si estas energias estuvieran dentro del cuerpo por eso se las denomina “energia interna” (que designaremos con la letra U). Sabemos que cuando un cuerpo absorbe, calor, el cuerpo esta ganando energla. Este aumento de energia se reparte entre las moléculas produciendo que se muevan mas rapidamente, es decir que las moléculas tengan en:promedio mayor energia cinética y por lo lanto mayor temperatura el cuerpd; o bien uliliza esa energia para romper en parte las fuerzas entre las moléculas (y pasar, por ejemplo, del estado solido al liquido). Hablemos un poco de cada una'de estas energias. Ya comentamos acerca de la energia cinética de las moléoulas; en cualquier sistema las moléculas no estin quictus, se trasladan rotan ¢ incluso vibran los étomos, dentro ‘de cada molécula, y ya sabemos que una medida del promedio de esa energia cinética es la temperatura. Las moiéculas ademds tienen una energia potencial que depende de la distaricia de separacién entre ellas; cuando una sustancia pasa del estado sdlido al liquide (0 del liquide al gaseoso), las fuerzas entre las mo aumentando la ‘distancia entre moléculas y decimos que aumenta la energia potencial de las mismas, tuvimos que entregarle energia para separarlas (andlogamiente al caso de un cuerpo que esta cada vez mis lejos de la tierra, éste auimenta su enetgia potencial pravitatoria). resumen las moléculas ademiis de su energia cingtica, tienen una energia potencial que aumeita a medida que disminuye: la fuerza entre moléculas. A la suma de las energias cinética y potencial de las moléculas se la lama energia interna del cuerpo. Energia interna (U) =(energia cinetica + energia potencial) todos tas molocuios Esta energia no podemos medirla dirgctamente, es decir, calcular cudnta energia int liene un cuerpo, Lo que’si conecemos es que la temperatura es una medica de la eneryia orial es mis dil cinética media de Jas moléculas, mientras que el caso de energia potent que depende de un montén de factores como*el estado de Ja sustancia, el tipo y ka geometrfa de las moléculas, etc.', Pero podemos calcular ficilmente en cuanto varia la energia interna de un cuerpo (AU). Si un cuerpo absorbe calpr aumenta su energia interna en la misma cantidad (0 disminuye cuando libéra). Bs decir que’si un cuerpo absorbe 100cal de calor su variacién de energia interna también es de 100cal (0 ~100cal si libero 100cal de calor). ‘Ademés, la energia interna puede variar si el cuerpo realiza o recibe un trabajo. Por ejemplo si tenemos’tna pelota que rucda sobre“una superficie rugosa cuando kt tocam observamos que aumento su temperatura, por lo tanto la pelota aumenta su energia interna, {De donde sale esta energia si el cuerpo no absorbid calor?, Al rodar Ia pelota sobre el piso Tugoso hay una fuerza de rozamiento que tealiza un trabajo sobre la pelota, este trabajo hace aumentar Ja velocidad de las moléculas’ de la pelota,en contacto con el piso y por lo tanto fauimentar su temperatura. Otros ejemplos. comunes de transformacién de trabajo en energi interna son cuando nos frotamos'las manos, o.cuando con un inflador de bicicleta al realizar trabajo comprimiendo el aire en sw interior el inflador se calienta. iCuidado! No todos los trabajos hacen variar la energia interna de un cuerpo, por ejemplo si una persona levanta un objeto con la mano (el cuerpo recibe un trabajo y la persona lo realiza), el trabajo recibido por el cuerpo no hace aumentar su energia interna, ‘sino que aumenta la energia potencial de todo el cuerpo; Perd si estudiamos que succde con la persona el trabajo que realiza ésta hace disminuir su energia interna (se producen reacciones quimicas dentro del organismo que liberan energia), mientras que no se modifica la energia cinéticn ni Ja potencial de la: persona, Ahora estamos en condiciones de enuneiar “La primera ley-(o primer principio) de la Jérmodindmica”, que no es otra cosa que la ley de conservacién de la energia para sistemas termodindmicos, es decir sistemas donde estin involucrados transferencias de cnergia en forma de calor y trabajo. En el caso general de un sistema que intercambia calor y trabajo con el medio, entonces Ja variacién de energia del sistema es e| calor absorbido (energia ganada en forma de calor) mis el trabajo que recibe (energia ganada en forma de trabajo). Si queremos planteur matemdticamente este principio necesitamos una convencién de signos; para el calor absorbido o liberado por el sistenia tomamos la misma convencién de signos del capitulo anterior, positivo si el sistema absorbe calor y negativo si libera. Para el trabajo mecinico la convencién de signos ‘utilizada comiiinmente es: posilivo si el sistema realiza trabajo sobre el medio, y negativo si cl sistema recibe trabajo del medio. Con esta convencién si Q > 0 (el sistema absorbe calor) contribuye @ un aumento en la energia del sistema, y si W > 0 (cl sistema realiza trabajo) contribuye a una disminucién en ta energia interna, al realizar trabajo pierde energia, Qabsorbido por el sistema => Q> 0 AU=Q_w | liberate porel sistema = Q<0 W realizado por elsistema => W > 0 W recibido por el sistema 4 W <0 Noten que el signo menos en W se debe aque, dé acuerdo a lu convencién ut i cl trabajo es realizado por el sistema (positive), este lérmino contribuye a una disminucidn en la energia, y si el sistema recibe trabajo (negativo), el término ‘de W contribuye a un aumento de la cnergia interna (menos por menos = mis). * Para ser mds precisos la temperatura es un medida slo de lu energla eindtiea dle (rastacibn dle las molt 10 Ue Ia rotucional » vibracionat, 68primera ley de la termodinémica Ejemplo: Supongamos que un sistema absorbe 200 calorias del medio (lo caliento), y realiza un trabajo de 150 calorias al medio, por efemplo se expande levantando un peso. ¢Cuinto es ta variacién de energia interna del sistema? De acuerdo a la convencién de signos utilizada Q > 0 y W > 0, por lo tanto de la primera ley: AU = Q = W = 200 cal -150 cal = 50 cal Es decir el sistema recibe energia en forma de calor (200 calorias), y entrega (150 cal.) en forma de trabajo, dando el balance neto una ganancia de 50 cal El desgubrimiento de la’ primera ley se atribuye, entre otros, 2 dos médicos alemanes Hermann Von Helmholtz y Julius Mayer. Un hecho que llevo a Mayer a confirmer que el calor y el trabajo eran dos manifestaciones de la, energia interna fue cuando en 1840 se embarco en un barco hacia Java. Mientras sangraba enfermos en el trépico’ observo que la sangre era de un rojo mucho més brillante que la de las venas de los enfermos de Alemania, El color rojo de la sangre se debe al oxigeno que no entra en la combustion del cuerpo, en un ambiente célido como se libera menos calor, se necesita menos combustién intema que en un ambiente fio y por Ig tanto la cantidad de oxigeno en la sangre es mayor (la energia interna es mayor); la conclusién a la que llego Mayer es que la combustién interna debia equilibrarse con la pérdida de calor hacia el medio y el trabajo realizado por el cuerpo. ‘Ahora discutamos cualitativamente otro -ejemplo de aplicacién del primer principio: ‘Supongamos que tenemos un libro que dejamos caer desde una ciesta altura h sobre el piso, si despreciamos el rozamiento con el aire mientras cae actita solamente la fuerza peso que realiza trabajo sobre el libro, pero esta fuerza no hace variar la energia interna. del. libro, transforma la energia potencial de todo el libro en energia cinética, Ahora {Qué sucede cuando el libro golpea el piso? La energia cinética desaparece convirtiéndose en parte en agitacion térmica, las. moléculas del libro y del piso se mueven més rfpidamente, aqui si hay una fuerza de interaccién entre el libro y el piso que realiza trabajo aumentando la energia interna del libro y del piso, probablemente parte de la energia cinética se Ba EST] transforme también en energia sonora (oimos el sey golpe), pero no nos interesa analizar ‘esta transformacién de energia aqui. Que una fuerza que realice trabajo modifique la energia interna del sistema o no depende de los efectos que produce (si son macroscépicos o microscépicos), y no del tipo de fuerza. Por ejemplo si le aplicamos una fuerza a un cuerpo sblido en reposo sobré un plano sin rozamiento el efecto que produce es macroscépico, adquiriendo todo el cuerpo una energia cinética, sin cambiar su energia interna. Pero si aplicamos la misma fuerza para comprimir un gas, el trabajo de ésta produciré un efecto microscépico (las moléculas se moverén mas rapidamente) cambiando por lo tanto su energia interna: Funciones de estado En termodindmica existen dos tipds de cantidades: las que dependen de la trayectoria y Jas que no dependen de ella. Por ejemplo, si consideramos un vigje en automévil entre’ dos ciudades la distancia que las separa es--fija, mientras que la distancia recorrida, y, et combustible gastado dependen de la trayectoria elegida Existen muchas cantidades independientes-de la trayectoria, Sus propiedades sélo dependen de las condiciones en que se, encuéhtra la sustancia en ese instante, sin importar como sé llego a ellas (que trayectorie se siguid para alcanzar esa condicion). 6Cail punto del grafico determina el “estado” det sistema y tiene wne determinada ‘nergia interna Por: ejemplo, para una determinada masa de pete sustancia, la temperatura, la presidn y el yolumen no Pi son independientes ya. que si fijamos’ dos cualesquiera de estas cantidades automiticamente se fija la otra cantidad (y ademis todas las, otras propiedades de [2 misma, como por ejemplo la viscosidad, la conductividad térmica, etc.)’, Por esto para conocer la condicién actual, que llamaremos de aqui en adelante el “estado termodindmico" en que vi Va se encuentra. la sustancia, hace falta solamente, re : iagrama p-V conocer los valores de dos de esas tres variables (presion y temperatura o presién y volumen, etc;)°, Cuando decimos que ciertas funciones (llamadas de estado) no dependen de la trayectoria, queremos decir que para ¢alcular la variacién, que suffen entre dos estados no importa la trayectoria seguida sino los valores iniciales y finales. Ejemplifiquemos de manera muy simple: el. grafico 'de la derécha corresponde @ un ‘gas ideal que evoluciona entre dos estados A y B. La variacién de presin entre esos dos puntos es pp — pa = 2 atm — 4 atm = - 2 atm, ya sea que se haya seguido la trayectoria I, 1a Il o la Ill. Lo mismo ocurre si queremos calcular la variacion de yolumen entre Jos mismos estados, Vi - Va = 8 It 3 It ='5 It. Otra caracteristica importante de las funciones de estado es la’ siguiente. consideremos yn sistema que evoluciona del estado A al B por el camino 1, como ya dijimos Ja variacién de volumen es 5 lt. Ahora’ pensemos que de B. volvemos al estado A por el camino Ii; la variacién de volumen ahora es de — Sit (Va Va = 3 It - 8 It =-5 IL,). Por lo tanto en un camino cerrado (se le llama ciclo) en donde comienzo de un estado y regreso al _ mismo, la yariacién del volumen, como de toda funcion de estado, es cero (5 It + (-5 It) = 0) Otra, funcién de estado es Ia energia interna y, por lo tanto, es una propiedad del estado actual del sistema, Su valor puede determinarse conociendo el estado del sistema; por — P- ejemplo, si conocemos la presién y el volumen de una sustancia, conocemos el platm) vay Para distintos caminos (I, I y Il) tal que todos partan del mismo estado inicial y finalicen en el mismo ‘estado final, Ia varincién de energia interna seré la misma (AU; = AU, = AU). Como AU- Q - W, esia diferencia es fa misma para. todos los Procesos, a pesar que, presion estado del sisterna;_y Vv, ys) UMEN| como — comprenderemos podémos encontrar. una 5 Juego, el calor y cl trabajo fimci6n ” matembticn s,que Diagrama p-V son. distintos en cada evolucin. determina su _energia interna, Es comin para sustancias gaseosas determinar el estado en que se encuentra en un diagrama presién volumen; en este diagrama a cada punto del grifico le corresponde un valor de presién y de volumen y, por consiguiente un determinado estado del gas y una determinada energia interna, Otro punto corresponde a otro estado y, en general, otra energia interna, Si queremos ‘determinar “en cuanto varia” Ia energia interna cuando el sistema pasa de un estado a otro (AU), podemos calcularla directamente como la 2 Fsiriciamente hablando cuando tenemos sustancias’ complejas el. nimero. de propiedades que, deben ‘especificarse puede ser més de dos, como por ejemplo en una mezcla necesitamos también conocer la proporcién de cada componente en la mezcla, Pero en todos, los ¢jemplos que trataremos aqui vamos a suponer que con dos prepiedades alcauza para detorminar of estado dal sistenin, 'Si tenemos, por ejemplo, un gis que puede cousiderarse como ideal, de In ecunelén p¥= Witt podemos ccaloular la variable que nos falta, 10primera tev de la termodinamica energia del estado final menos la del estado inicial sin importarnos que trayectoria siguid para pasar del punto, Para un ciclo la energia interna del estado de partida coincide con la del estado de legada (ya que es el mismo estado y la energia interna es funcidn de estado), por lo tanto para cualquier ciclo la variacidn de energla interna es cero. En estos casos podemos decir es que si AU = 0, entonces Q = W, o que el calor absorbido es igual al trabajo realizado por el sistema en un ciclo (AUsice 0.= Qeiso~ Weici, entonces Qeicto™ Weici). Ya veremos que el calor y ef trabajo no son funciones de estado, dependen de ta trayectoria, por lo que no podemos asociarle a cada punto del diagrama o cada estado del sistema una determinada cantidad de trabajo 0 calo. Cuando el sistema pasa de un estado a otro, la cantidad de trabajo y calor intercambiados entre el sistema y el medio que lo rodea dependen de cémo se Ilevo el sistema de un estado a otro; siguiendo distintas trayectorias, en general requieren diferentes cantidades de calor y trabajo. El calor 0 el trabajo sélo aparecen cuando se ocasionai cambios en el sistema durante el tiempo que dura un proceso. No tiene sentido decir que determinado estado tiene determinada cantidad de calor o de trabajo. Ejemplo: Si en sistema evoluciona recibiendo un trabajo de 500J y liberando 700J de calor entre un estado inicial “i” y otro final “f", ¢Cudnto valdra el trabajo que reatiza el mismo sistema si para otra evolucién entre los mismos estados inicial y final libera 150J de calor? Primero podemos calcular la‘variacién de energia interna cuando pasa del estado inicial y final para la primera evolucién (que lamaremos camino 1), ya que conocemos el trabajo y el calor intercambiados, recibe 500J de trabajo (Wi = -500J) y libera 700J de calor (Qi = -7003). AU;_¢=Qi-W, =-700J +(~500))=~2001 Como la energia interna es una funcién de estado, para cualquier evolucién entre los mismos estados i y f'su variacién es la'misma (recordemos que esto es vilido siempre que los estados de “partida” o “iniciales” sean iguales para todas las transformaciones, asi también como los estados de “Ilegada” 0 “finales”), en particular para la segunda evolucién (camino U1) la variacién también es de ~2001, y como ademés nos dan como dato el -calor intercambiado por este camino (Qi = -150J), podemos calcular el trabajo que realiza el sistema, AU;-1=Qu-Wy > -200]= 150] = Wy => Wy =50J _ el sistema realiza 50J de trabajo Ejempto: Si la variacién de energia interna cuando un sistema evoluciona entre dos estados (que Hamaremos estado I y estado. 2) es de 38 cal. ¢Cudnto valdré la variacién de energia interna cuando el sistema pasa del estado 2 al estado 1? P Si nos construimos un ciclo como la unidn de dos caminos uno que va del estado 1 al 2, y a continuacién el sistema vuelve del estado 2 al 1 por otro camino (0 como caso particular podria volver por el mismo camino), sabemds que py variacién de energia intemma para todo el ciclo es cero. Si descomponemos AUsics Como AUy2 més AUz.1; obtenemos: AU ilo =AU1-2 +AU) => 0 =38cal-+ AUD, => AU3_, 3438cal vi PD AU; = -38cal | v Va uPara. resalver este ejercicio aparentemente trivial, hay que tener cuidado. ls fundamental en nuestra resolucion que AUgin= 0 (por ser U una’ funeidn de estado), Si quisiéramos hacer Jo mismo con el trabajo O°¢l calor hay que tener muy en cuenta que como no son funciones de estado es general son distintas de cero para una evolucién valiendo que Weite= Wiat We-i. pero Weiis# 0, ¥.to mismo para Q) . ‘Trabajo cn gases o trabajo de volumen Recordemos que én la unidad de mecénica definimos al trabajo de una fuerza que acttia W's JF, -dx ; donde F, es la componente de ta fuerza a Jo largo de una cierta distancia com én la direceién del desplazamiento, y que en la‘préctica podiamos calcularlo como el area encerrada por el grifico de la fuerza en funcién del desplazamiento. ‘Ahora aplicaremos estos conceplos para un. tipo de. trabajo muy importante en termodinamica, el que se produce cuando un gas" cambia.de volumen, llamado “trabajo de volumen”. Por ejemplo si expandimos 0 compriminios un gas dentro de un recipiente con una tapa movil o “pistén”, hay una fuerza que. ejerce el piston sobre el gas, y hay un desplazamiento, por lo tanto hay un trabajo, y éste se va a producir a expensas de las energk cinética y potencial de las moléculas de! gas, por lo que va a variar su energia interna. {Cémo podemas calcular este trabajo? Si un gas es colocado en un recipiente con un pistén mévil, puede expandirse 0 comprimirse dependiendo de Ia presidn exterior (presié la que esta sometida el gas) y de la presién del gas (que llamaremos sistema). Si la presion externa es menor que la presin del sistema hay una fuerza neta “hacia afuera” y el gas se expande. ¥ si la presi6n externa es mayor que la interna cl yas se comprime. Fr Pow Pint Pest > Pint Supongamos ahora que Ia presién del ambiciite es menor que la pr del gas, el sistema no esia en cquilibrio y el gas se expande si lo dejamos libre, pero podemos equilibrar las presiones poniendo un peso encima del pistén. por ejemplo una determinada cantidad de arena, hasta que la presién del ambiente mis la presién que ejerce Ja arena sea igual a la presién del gas (en este caso ka presién a la cual esta sometido el gas, 0 presién externa al gas, es la presién ambiente mas la presién que ejerce la arena). Si vamos sacando de a uno los granitos de arena de cneima del pistén, la presién a la cual esta sometido el gas va disminuyendo, expandigndose el gas, pero mientras el, pistén sube con aumenta el volumen en que se encuentra el gas la presién de éste también disminuye. En resumen, en todo instante podemos suponer que la presién del gas es aproximadamente igual a la presiGn & la cual esta sometido (presién del ambiente mas presion de la arena), y ambas van disminuyendo al sacar los granos de arena y expandirse el gas. En este caso hay un trabajo realizado por ef gas sobre cl medio exterior (por ejemplo, si ponemos un peso arriba del émbolo, el gas puede levantarlo; el gas realiza trabajo y el peso lo recibe), La fuerza externa que realiza el trabajo podemos eseribirla como ef producto del tirea del pistén (S), por la presién del gas (p), ya que en todo instante es aproxinnadamente igual a la presién externa, Cuando cl pistén se desplaza desde un x; hasta un xy el trabajo realizado por el gas es; W= [p-S-dx. Como la superficie del pistén por el desplazamiento (dx) es igual a la variacién de volumen del gas una forma nds conveniente de calcular el trabajo e: iF st Volumen, y por lo.tarito también realizar trabajo, supaneiios 4 Aunque los liquidos y sélides pueden va ‘ios que podemos Yespreciar este tipo de trabajo, aque los cambios de volumen son tan pequ Rnprimera ley de la termodindmica W>0 si Ve>V; W<0 si Vr 0, el trabajo es positivo (la presién siempre es positiva), el sistema (gas) realiza trabajo sobre el medio. Si el gas se comprime AV <0, el (rabajo’es riegativo, el sistema recibe trabajo del medio, y si el volumen no varia el trabajo ¢s cero. Si recordamos la interpretacién geométrica de la integral definida vernos que el trabajo cuando un gas evoluciona desde un estado inicial a otro final, es numéricamente igual al érea en un grafico de la presién en funcién del volumen (nuevamente el diagrama p-V), pero no nos olvidemos el signo del trabajo, positive si el volumen aumenta (Vr> Vi) y negativo sidisminuye (Vr < Vi. Finalmente ¢Cémo calculariamos el trabajo de un sistema en un ciclo? El trabajo en todo el ciclo podemos pensarlo coms el trabajo de A hasta B, mas el trabajo de B hasta A (ver figura abajo). En el primer grafico el trabajo de A hasta B es positivo (aumenta el volumen) y el trabajo de B hasta A es negativo (disminuye el volumen); Pero cuidado que no son iguales en médulo, el médulo del trabajo es el area entre el grafico y el eje V, por lo que el médulo del trabajo de A hasta B (el positive) es mayor que el de B hasta A (cl negativo), por lo tanto el trabajo total es positive y numéricamente igual al rea encerrada por el ciclo, En el segundo grafico el de “ida” (A hasta B) es positive pero menor en médulo que-el de “vuelta” (B hasta A) que es negalivo, por lo tanto el trabajo en todo el ciclo es negativo, y nuevaménte el médulo es el drea encerrada por-el ciclo, Podemos resumir esto diciendo que en un ciclo el trabajo vs pasitivo fa" del ciclo es horario, y negativo si es antihorario, y el mbdulo del trabajo es el area encerrada por el ciclo. i el “senti {W= Area [WL = Area p Wed p We0 “Trabajo en un cielo %Procesos reversibles ¢ irreversibles En casi todos los procesos que se dan en la naturaleza hay un sentido de evolucién natural. Si ponemos dos’ cuerpos en contacto térmico a distinta temperatura va a ver una transferencia de calor del cuerpo de mayor temperatura al de menor, si la presién de un gas es mayor que la presién a la que esta sometido se expande, si soltamos una piedra desde una altura la energia potencial se transformara en calor y en energia sonora cuando choque contra el piso, “naturalmente” no vamos a volvernos mas jévenes con el paso del tiempo. En todos estos ejemplos seria imposible que el sistema evolucione naturalmente en el sentido inverso, hay una irreversibitidad en cl sentido de la evolucién. El comprender esta irreversibilidad en los procesos permitié a los cientificos entender muchisimo de cémo evoluciona la naturaleza, pudieron determinar, por ejemplo, cuando una reaccién quimica es posible 0 no, cual es la mejor maquina que se puede orear. Se entusiasmaron tanto, que jhasta inventaron una funcién matemitica que mide en que sentido puede darse la evolucidn! Pero de esto nos preocuparemos en la seccién siguiente referide al segundo principio de la termodinmica, Por ahora nos alcanza con que observen que naturalmente hay un sentido de evolucién, mientras que el sentido inverso es imposible {Si la presién de un gas es mayor que Ja externa el gas se va a expandir y no comprimir! Pero los fisicos introdujeron un proceso especial e ideal que facilita el estudio de la termodinamica, este proceso se denomina reversible y se define como una evolucidn tal que su sentido puede invertirse en cada punto mediante un pequentsimo cambio de las condiciones externas. Aclaremos la diferencia entre estos dos tipos de procesos, el reversible y el irreversible, con dos ejemplos, Proceso irreversible: Primero considereinos ‘una expansién brusca de un gas, tenemos un gas en un recipiente a una presion mayor que la exterior con una “traba”, si soltamos la traba el gas se expandiré bruscamente disminuyendo la presién hasta que esta sea igual a la presin exterior del medio. Pex Pest sabe Pea” Pest Peos™Dest {Puedo mediante un cambio infinitesimal (muy chiquito) en la presin exterior invertir el proceso?. La respuesta es no, ya que la presion externa debe aumentar muchisimo (debe ser mayor que Ja presién del gas) para invertir el sentido de la transformacin y volver a comprimir el gas, por lo que este proceso es irreversible. Proceso reversible: Volvamos al ejemplo discutido cuando vimos como calcular el trabajo de volumen, en el cual tenemos un gas y arriba una montafiita de arena tal que la presidn del gas se equilibra con la presién ambiente mas la presién ejercida por la arena, Ya vimos que al sacar un granito de arena el gas se.expande “un poquito” (el piston sube un dx), pero ahora si ponemos nuevamente el granito de arena sobre el piston (esto seria hacer un cambio muy chiquito en las condiciones externas) se invierte el sentido de la evolucién y el gas vuelve a estar nuevamente en la situacién inicial. si sacamos un graniteprimera ley de la termadininica ejemplo anterior es solamente para que vean como podemos pensar en un suceso reversible, ya que estrictamente hablando todos los procesos reales son irreversibles, para conseguir que el proceso sea exactamente reversible deberiamos conseguimnos granitos de arena infinitamente pequefios (si en el enunciado de alin problema’ aparecen granitos de arena arriba de un gas, cs para que piensen que el proceso es reversible jAunque podrian discutirlo!) {Para que los fisicos’ inventaron este extrafio concepto de proceso reversible si en realidad ningiin proceso lo es? Sucede que las transformaciones reversibles son muchisimo mas ficiles de estudiar que las irreversibles, es una idealizacién como las que comin aplican en mecdnica cuando estudiamos un cuerpo apoyado en una superficie y se desprecia el rozamiento aunque siempre existe rozamiento por mas pequefto que sea; para después estudiar el caso real (aunque no entrdremos en detalle en este curso, en algunos libros definen un proceso reversible como aquel en que es posible despreciar todo tipo de rozamiento). AY porqué es mas facil estudiar un proceso reversible? Existe una diferencia fundamental, mientras que en cualquier renig init proceso irreversible, el sistema no pasa por sucesivos estados de equilibrio, en el reversible si, En el ejemplo del proceso Hig, ireversible es imposible detetminar el estado del sistema desde | (1/7) Lio que sacamos la traba, hasta que el sistema nuevamente alcanza el | “474A equilibrio en el volumen final, no podemos hablar de una presign — |_————_ © una temperatura mientras dura la transformacién, Si en el diagrama ‘p-V_ marcamos los puntos correspondientes a los estados iniviales y finales.no podemos uniclos con una “nea continua, ya que la pres variar de forma desconocida con respecto al volumen en este tipo de transformaciones. En muchos libros para indicar que la (ransformacién es irreversible, se unen los puntos con una linea quebrada punteada (como indica el grafico). Mientras que en los procesos reversibles es posible establecer el estado del sistema para cualquier instante que va "Frade inca desde el estado inicial al final. Se puede definir'en que estado esta el sistema para cualquier punto intermedio entre el inicial y final, y por eso podemos unir con una linea continua los estados iniciales y finales en el diagrama p-V, que nos va a indicar por los distintos estados por los que fue pasando el sistema. = Una diferencia fundamental entre los procesos reversibles y Sa los irreversibles, es que mientras en los reversibles en todo — momento el sistema esta en equilibrio con el medio que lo rodea en el camos de a uno los granitos de arena la presin del gas es igual a la presidn a la que esté sometido (la nica diferencia es la presién que ejerce ese granito); mientras que al sacar la traba, hasta que el gas no alcance su estado final la presion del gas es menor que la presion exterior, Por altimo {Cémo podemos calcular el trabajo, que’ realiza un gas en un proceso irreversible nh val at Estado final rreversible no. Cuando irreversible? Vimos que el. trabajo. es igual a W= [pai”, pero si en una transformacién irreversible dijimos que no es posible determinar la, presin del gas durante la misma gqué presién usamos? En la definicién de trabajo la presién weada para calcularlo es la presién a Ja cual esta sometido el gas, cs decir no la presién del gas sino la presién exterior que si es definida en todo momento’. Y ademas como casi siempre podemos considerar que a presién exterior es constante Ja integral se transforma directamente en: Wireversihie av. Un caso particular de un proceso irréversible es la expussién Ihre. Si en un recipiemte cerrado con dos compartimientos A y B separados por un émbolo sostenido por una traba (ver Pesterior * ecurdemos que en fos process reversibles fa pres Jus exterior es igual en todo instante a fa presifigura), colovamos un gas en A_y hacemos ‘vaeio en el. re soltar la trabil el gas lenaré todo el volumen A y B, Fi trabajo ea esta expansién (Hlamado expansién fibre porque se hace contra el vacio) e$ cero, ya que.a pesar/ que ¢l gas aumenta el volumen, el gas no realiza trabajo pues la presién exterior es Cero No le cuesta trabajo expandirse ya que no hay ninguna fuerza que se le oponga. En una expansion Jibre (contra vacio) el trabajo que realiza el gas es cero Wi B A+B ireyersitte = Pexicrior," AV = 9: AV Ejemplo: En el siguiente diagrama p-V. se muestran dos iransformaciones para un gas entre los estados A y C. La primera (), va del estado A al B manteniéndo la presién constante, y luego de B.a~C° manteniendo et volumen constante, En-la segunda transformacién (ID), la presién disminuye. linealmente con el volumen hasta Hegar al estado C. Con los datos siguientes p=2atn, py =latm, Vi= dlitros y ¥p=Ilitro, calcular: a) El trabajo realizado por el gas por el camino I y el camino Ul, b) Si entre los estados inicial y final, se réaliza’tina transformacién irreversible con la presién exterior constante e igual a la presién final del sistema ¢Cudnto es el trabajo?. ) Para cada una de las transformactones anteriares comparar la variacion de energia interna y el calor absorbido por el gas. a) Sabemos que en una (ranslormacién reversible (sabemos que la | y I lo son pues en todo momento esta definido el estado del sistema) el trabajo podemos caleularlo como W= fpd¥, 0 cl Arca cn cl grafico p-V entre los estados inicial y final, para la (ranslormacién 1. W, = + Area =p; -AV = 2atm:3litros = 6atm-| positivo pues AV >0 Noten que ef trabajo por esie camino es igual al. trabajo realizado por el gas en el camino A-B, ya que por el caniino B-C como ‘no hay variacién de volumen el trabajo es cero. Mientras que para la If: Wy = +-Arca = Area rect + Area triang =pp-ay Pir eY a Statin aires HUFL a 5uim-1 positivo pues AV > 0 b) SI la transtbémacién es Irreversible y se reuliza a presibn extertor constante tenemos (AV = latny-3litros = 3atm-1 1primera ley de fa termodindmica Noten que él trabajo por distintos caminos para uria transformacién entre lox mismos estados da distinto, recordemos que el trabajo no es una funcién de estado ©) Si las distintas transformaciones se. realizan entre los mismos estados*iniciales finales la variacién de energia interna es.la misma porque la energia interna es una funci6n de estado: AU, =AU2=AU;ney. Ahora si queremos comparar el calor absorbido por el sistema como AU=Q-W => Q=AU+W, como AU es igual en todos los casos pero Wi >Wu >Winev => Q1> Qu > Qines, (recordemos que Q tampoco es funcidn de estado). Energia interna en gases ideales Cuando definimos la energia interna de un sistema dijimos que podiamos pensarla como la energia cinética més la engrgia potencial de todas las moléculas que lo componen, La energia cinética dependia aes velocidad ‘de las moléculas (es decir de su temperatura), mientras que la potencial de te fuerza intermolecular. Ademas a cada estado del sistema le corresponde una determinada ‘cantidad de energia interna y cada estado estaba determinado por dos de estas tres variables presidn, volumen y temperatura. U =(energia cinetica + energia potencial)e. odes ie moloculas U=Uoy 9. UsUpn 0 U=Ury Pero si nuestro sistema esta constituido por un gas que podemos considerar ideal, dentro de las hipétesis de gas-ideal figura que el gas debe tener densidades bajas, por lo que las moléculas en un gas ideal deben estar lo suficientemente separadas para que las fuerzas entre moléculas puedan despreciarse, Entonces la energia potencial entre las moléculas es cero (no hay fuerzas entre moléculas) y la energia interna es solamente Ia energia cinética de las moléculas. Ademas ‘como la energia cinética depende solo de la temperatura, Ia energia interna para el gas ideal depende solamente de la temperatura. enunGAS IDEAL — U;=(energia cinetica) jo odes as molecules U = Urry Es decir que si dos estatios’ de un gas ideal tienen la misma temperatura la energia interna es la misma y por lo tanto la variacién de energia interna entre esos dos estados es cero sin importar que camino siguid en la evolucién. Si recordamos la ecuacién de estado para gases ideales vemos que la temperatura se mantiene constante si el producto de la pres el volumen es el mismo (siempre que ni entren ni salgan moles de gas del sistema). = THcle @ p'V=cte ‘A Jas curvas “en un “diagrama p-V- que cumplen que la presién por el volumen es constante se las llama isotermas, por corresponder a estados con igual temperatura’, para cualquier evolucion de un gas ideal tal que el estado inicial y final se encuentren sobre una misma isoterma (0 que el producto p-V. sea el mismo, coino los estados A y B de la figura), la energia interna es la misma por lo que su: vatiacion es cero. Cuanto mayor sea la temperatura mayor es el producto de p:V por lo que a mayor temperatura las curvas son mas abiertas. isotermas * Si p-V= cle entonces p = cle/V, que en matematica se Ilaman funciones homogriificas. 1”Y ssi Jos estados inicial y final no tienen la misma temperatura Cuanto vale la variacién de energia interna? Como la energia interna ¢s una funcién de estado que depende solo de la temperatura, conociendo las. temperaturas initial y final. del gas tendriamos que poder calcularla, y este resultado es independiente del camino 9 evolucién que siguid. Haciendo un andlisis cualitativo si la temperatura del estado inicial (T;) es menor que la de! estado final (Ty), Ja energia cidétiea inicial es menor que la final. El gas pasa de un estado de menor energia a otro de mayor energia (para el gas ideal la potencial es cero), por lo tanto la energia interna aumenta (AU>0). Para encontrar cuanto vale numéricamente supongamos que un gas evoluciona desde un estado A (pi, Vi y Ti), hasta otro estado B (py Vr y Td Podemos construirnos una transformacién que vaya desde A hasta B pasando por un estado intermedio M (Pm, Vm ¥ Tm)- de la siguiente manera: Desde A voy a temperatura constante hasta que el volumen coincida con el volumen final (estado M), entonces para ese estado la temperatura coincide con Ja inicial (fuimos a T = constante), y el volumen coincide con el volumen. final. Luego vamos desde M hasta B a volumen constante hasta que la presin coincida con la presién final del estado B, La variacién de energia interna entre A y B, es igual a la de AM, mas la de M->B, Como én el proceso A->M la temperatura es constante AUnu = 0, y para el proceso M-+B como el trabajo es cero. (V = constante) AU es igual al calor absorbido (0 liberado) a volumen constante (ver pagina 5) AU an = AU qa +AU AUaw =0 (T= te) AU vs = Ques =2-¢, AT (W50) => AUgy =n-c,-AT Luego si un gas ideal evoluciona de un estado inicial a otro final, no importa el camino que utilice para realizar la transformacién, no importa como lego, siempre vale: AU=n-c,-AT 6bién AU=K.(p,V,—p).V,). siendo k=c,/R Esta formula vale ain cuando la transformacién sea irreversible, donde no es posible realizar un grafico presién volumen ya que pasa por estados intermedios que no son de equilibrio. Ya que usamos el calor especifico a volumen constante, en la pagina 52 mencionamos que éste era menor que el calor a presién constante {por qué? Si a un gas le entregamos calor dentro de un recipiente rigido tal que el volumen permanezca constante, todo el calor absorbido por el gas se utiliza para aumentar la energia interna (es decir la temperatura), ya que el trabajo es cero si el volumen es constante. Mientras que si le entregamos la misma cantidad de calor pero en un recipiente que pueda variar su volumen, al absorber calor aumenta la presién por lo que el gas se expande para equilibrar la presidn del gas a la presion exterior, como al expandirse el gas realiza un trabajo parte del calor absorbido lo utiliza para realizar el trabajo de expansion y lo con la energia restante aumenta su energia interna (su temperatura). (EE Gewese ia aaa [res Beeete ree eee el (Ad gis Pi |calor absorbido lo utiliza ‘aler absortias rare ceeliane rabisoyel se convierle en ia! resto se convierte en fe Bey iten al eve | mez eien Bprimera lev de ta termodindmica Entonces con la misma cantidad de calor absorbido, a volumen constarite la temperatura aumenta mas que’a presin constante, o necesita menos calor a volumen constante que a presiOn constante para aumentar un grado su temperatura Algunas transformaciones particulares en gases ideales Ejemplifiquemos pote lo visto con algunos casos particulares. Una transformacién se dice isocdrica si todo el proceso se realiza a volumen constante. En esta'como no hay cambio de volumen el trabajo es cero. El calor intercambiado en el proceso es Q= n cy AT (si'AT>O absorbe calor, AT <0 libera calor). De la primera ley de la termodinimica AU = Q+W obtenemos: Transformacion isocorica U=n-c, AT Una transformacién isobérica es un proceso donde la presién permanece constante. Notemos que como la presion es constante puede salir afuera de la integral en la expresion para calcular el trabajo, Ademas dejamos como. ejercicio demostrar que si restamos la transferencia de calor menos el trabajo, efectivamente nos vuelve a dar n cy AT (ayuda usar que Gp = Cy +R) Transformacion isobarica W=fpdv =p av =p-av Qz=n-c, -AT AU =Q-We=n-c,-AT En una transformacién isorérmica la temperatura permanece constante. Caloular el trabajo €s un poco mis dificil que los casos anteriores, recordando un poco de integrales y teniendo en cuenta la ecuacién de estado: aR-T v dy 5 niR-T-[2dvan-R-TInV p-V=n-R-T = p= R-T Vv Como Ia temperatura es constante Ja variacion de energia interna es cero, y entonces el calor intercambiado en una transformacién isotérmica es igual al trabajo realizado por el gas. W=fpdvV = W=J. Transformacion isotermica AuU=0 En estas expresiones se puede reeinplazar n,R.T por el producto p.V siendo p.V la presion y el yolumen correspondiente a cualquier punto que pertenezca a la isoterma (por lo general jos puntos iniciales o finales de la isoterma). ”Ejemplo: Para la sigitiente figura: a) Calcular el irabajo en la evolucién AB b). Caleular el trabajo en la evolucién' BC ¢) Calcular el trabajo en ABC @) Caleular el trabajo AC ©) 268 W una funcibn de estado? DP Caleulat ei trabajo si se recorre el ciclo ABCA g) En ese ticlo ef sistema jAbsorbe calor'o Jo entrega? {Cudnto? a) Analicemos la evolucién AB; el” sistema aumenta su volumen manteniendo la presién constante (proceso isobérico). En este proceso el trabajo va'a ser positivo por el aumento de volumen. Ademas sabemos que el valor del trabajo esta tepresentado pot el area (sombreada) entre dicha evolucion (AB) y el eje horizontal. Por lo tanto: Woy = Aresngus = basexaltyra = 15m?.4Pa = 60S 4 b) En Ja evolucién BC ‘aumenta la presién: pero disminuye el volumen, por fo tanto el sistema recibe Lrabajo, siendo este entonces negative. Para calcular el: c rea bajo la evolucién BC, que es e! drea de un trapecio, podemos descomponerla en el frea de un rectingulo y la de un tridngulo: 4 nan bn Zz Wace = Areciade* Arringsia aa Sat pay Mts = 20/ +15J = 35d = Wye ©) El trabajo total para la evolucién ABC seré la suma de los trabajos AB y BC; por eso: Woe =Wiag + Woe = 60S + (-35) = 25F 35J d) En la evolucién AC aumenta la presién y el 9 volumen, por lo tanto’ el sistema entrega trabajo resultando positive, Para calcular el Area en la '0 evolucin AC vamos a descomponerla en el drea de un rectdngulo y la de un triéngulo: 4 Wac =Aretun gulo + Atriangulo = b-h + 3 6p, 1om?.4Pa +108 8PA _ 405 4.30) = 70 = Wa = 705 e) Vimos recién dos evoluciories distintas para llegar desde A hasta C; en Ia primera el sistema pasa por B y de ahi va hasta C y en la segunda va directo desde A hasta C; en la primera de ellas el trabajo fue de 25) y en la segunda de 701. Por lo tanto el trabajo no es una funcién de estado ya que depende del camino recorrido y en una funcién de estado, se cumple la condicién de que para cualquier camino entre dos puntos el valor obtenido es siempre el mismo. ) El ciclo ABCA se recorre en sentido antihorario por Jo que el trabajo resultari negativo; puede caleularse como Ja suma de los trabajos AB, BC y CA o calculando el rea que queda encorrada por cl cielo. Veamos las dos mancras:.. 80primera lev de la termodindmica ca = Way + Wye + Wen = 00d + (35) +(-70/) = ~45 ! Si calculamos drea del triangulo sombreado, cuya base es de 15 my tiene 6 Pa de altura (10 Pa-4 Pa) #F9 4 tendremos: beh __15m?.6Pa Wapca = oo 2 ABCA = >> 5 h) En todo ciclo la variacion de energia interna.cs nula, por lo que el calor es igual al trabajo resuiltando: AU =Q-W 2 0=Q0-W => Q=W =-45J Ejemplo: Un gas ideal evoluciona siguiendo dos caminos P distintos que unen los puntos A y B los cuales estan a.una misma temperatura. Sabiende. que por el caittina leno (AB) el gas recibe 1000 cal y que el Grea bajo CB es de 700 cal, determinar: @ La variacién de energia interna al recorrer el camino punteado ACB. b) La cantidad de calor entregada o absorbida en ese recorrido. ¢) La cantidad de calor intercambiada al recorrer el ciclo ABCA. a) Este es un problema que nos va a servir para repasar algunos conceptos tedricos. Es muy importante entender que si los puntos A’ y'B estan a la'misma temperatura la variacién de la energia interna del gas ideal es nula, ya que la energia interna de un gas depende solo dela temperatura (ya lo dijimos mil veces pero...). Ademiis esta no depende del camino a recorrer sino que depende de esos puntos iniciales y finales. $ Si no varia la energia interna de al ir de Aa B en ese camino el calor es igual al trabajo por lo que si el gas recibe 1000 cal realiza tambiga’un trabajo de 1000 cal: AU 4g = 0 > Qyy =W gy =1000al b) Analicemios ahora lo que ocurre al revorrer el camino entre A y B por la linea punteada; obviamente el sistema no variaré su energia interna resultando que por ese camino el calor resultard igual que el trabajo, En la evolucién AC el sistema no cambia su volumen por lo que el trabajo en ese tramo es nulo, En CB tenemos. como dato que realiza un trabajo de 700 cal, por lo que el trabajo total en ACB son esas 700 cal: AU ace = 0 = Dees = Wace, Wacy = Wye + Wey = 0+ T00cal = 100Cal Ose = 700cal c) Como sabemos, en todo ciclo no cambia la energia interna, Ademéds, si el ciclo se recorre en sentido horario el trabajo 8 realizado por el sistema y resulta igual al calor absorbido por el gas durante el ciclo (recuetde que Wuc==Wen) 8Y ciety = 0 = Worcty = Dela Wocty =Way + Woe + Weg #1000ca? + (700eal) + Ocal =300cal 81Ejemplo: Un mol de un gas ideal monodtémico ocupa un volumen de 2'litros a una presibn de 12 atm. Evoluciona de A a B, de alli hasta C y regresa al punto inicial A. Calcular para cada tramo y para el recorrido total: @) Lacantidad de calor intercambiada b) El trabajo entragado o recibido ©) La variacién de energia interna. ‘Antes de comenzar -debemos. determinar as temperaturas Ty y Tz y la presién p aplicando Ia ecuacién de estado de los gases ideales: 1arm.2it Imol.0,082 tl ‘mol.K Yatm.Slt mit Imol.0,082. amol.K Imol.0,082 aim .292,7K = 292,7K (punto A) =731,7K (punto B) mo Slt : Recordemos ademés que para un gas monoatémico cy=3/2R y c,S/2R (También considere que para pasar de alm.tt a caloria debe multiplicar por 24,23) = 48atm (punto C) Evolucién AB (p constante = isobara): El gas absorbe calor ya que aumenta su temperatura y realiza trabajo porque auimenta su volumen: Q=nc,AT = Imal-5.0,082 wae (731,7K —292,7K) = 89,99Satmlt = 2180,9cal W = pAV =12atm4(5t - 2it) = 36atmdt = 872,4cal AU = Q-W =2180,9cal -872,4cal = 1308,Scal Evolucién BC (V constante = isoedra): El gas entrega calor al disminuir su temperatura y no realiza ningiin trabajo porque no cambia su volumen: Q=ne,AT = Vino 30,082 steal 999.7 ~731,1K) = -53,99Tatmlt = —1308,Seal mol. 1308,Scal —0 =—1308,Scal Evolucién CA (T constante = isoterma): BI gas no varia su energia interna ya que esta depende exclusivamente de la temperatura y esta’no cambia, En esta evolucién se reduce el volumen por lo cual el sistema recibe trabajo del medio y a su vez entrega calor para mantener su energia interna constante: 82primera ley de la termodinamica aU =0>Q= amtit vy pall W = nRT.AnF = \mol.0,082 292,1 Kin = -21 99a1mlt = —532,9T cal ‘ Q=-532,97cal mol.K” Ejemplo: Un gas ideal monoatémico evoluciona pasando de un estado inicial en el cual tiene una presion de 40 Pa y occupa wi e4?e) volumen de 20 m? hasta un estado final (p = 90 Pa y V = 50 mr’) - en forma reversible, siguiendo la evolucién que muesira la figura, Determinar el trabajo, la variacién de energia interna y el calor intercambiado en dicha evolu ry i | En realidad el calculo del trabajo es algo ya sencille porque solo debemos calcular el dra encerrada entre la geifica de la evolucién (en -p-V) y el eje de V (1.950 J). Lo que puede complicarse es el cdiculo de la energia internia y el del calor, Sabemos que la variacién de energia interna se puede calcular como n. c. AT pero no conocemos el niimero de moles n, asi como tampoco sabemios las temperaturas (y al no tener n no podremos despejarlas de la formula de los gases ideales, como se vio en el anterior ejemplo). Hay una manera de resolverlo combinando las expresiones para AU y la ecuacién de los gases ideales. 50 Vera Para un gas ideal monoatémico AU = ne, AT = ne,(T,-1,) = 3B -T) nRT => Ty Despejando las temperaturas de la ecuacién de estado p,.V, Yo, Bp anRt, = Reemplazando a Me 4 =4.(p,V,- pV, BR es aR aR TP Vp ~ PY) expresién que nos permite calcular la variacién de la energia interna en funcién de Jos datos que tenemos. Reemplazando por los valores numéricos AU = 5.550 J Para calcular el calor despejamos: AU = Q- W => Q= AU + W=5.550J + 1.9503 =7.500J Notemos que no existe otra manera que despejar Q del primer principio ya que solamente podemos calcularlo en evoluciones isocdricas (n-cy:AT) 6 isobéricas (n-cyAT) 83Ejercicios propuestos 1) Una cantidad de gas ocupa un volumen inigjal Vo a una presion po y a tna temperatura Ty. Se dilata hasta un volumen V. Considétemos dos caminos: | a presi! tonstante y II a temperatura constante. Determinar en que caso el sistema: fa) Hace mas trabajo (1) b) Recibe mas calor (1) . c) Aumenta mis sw energfa ihtefna (1) 2) Una cantidad de un gas idéat ocupa’ un volumen’ iniejal Yo a una presién pp y a una temperatura Ty. Se calicnta hasta aleainzar una temperatura T. Consideremos dos caminos: I a presién constante y iI a yolumen constante. Determinar en que caso ¢l sistema: a) Hace mas trabajo (I) b) Recibe mis calor (I) ¢) Aumenta més su energ{a interna (los dos aumentan ic mismo) 3) Cuando se hace pasar un sistema del estado inicial ¥ al estado final F por el camino taF el} a sistema recibe una cantidad de calor de 500 cal y realiza un trabajo de 200 cal. Cuando sigue la trayectoria IBF recibe 360 Gal en forma de calor: a) { Cudnto vale el trabajo en’ esta tltinn trayectoria? b) Si en la trayectoria de regréso Feh el sistema recibe 130 cal en forma de tra'sajo, v { Cudnto calor intercambia-con el e920? { Recibe o entrega? ©) Considere que UI=100 cal ¢ Cudnte, vale UF? d) Si Ub=220 cal, ¢ Cudnto es el intercambio de calor en cl proceso Ib? ¢ Y en cl proceso BF? e) Sil sistema recorriese el ciclo aFbI g Cuil seria el trabajo? En ese caso, ;, absorberia 6 entregarfa calor? Rtas. a) 60 cal b) Entrega 13) calc) 400 cal. cd) Recibe 180 cal ; Revibe 180 ¢) Realiza un trabajo de: 140 cal y abso: be esa misma cantidad en forma de calor. 4) gCudnto vale la variacién de la energia interna de 3 moles de un gas ideal monoatémico que aumentan su temperatura en 200°C? ;Depe/wle su respuesta de la transformacién realizs (AU= 1.788,17 cal ; no depende de Ia evolucin ya que AU siempre es n.cy.AT) 5) Cinco moles de un gas ideal monoats'nico evolucionan desde un estado A (Ta=100K : V = 8 dm’) hacia B, duplicando su volume. en forma isobérica. De alli reducen su volumen hasta recuperar el inicial evolucionando. istérmicamente (punto C). Finalmente vuelve a duplic: volumen de manera isobérica alcanzondo el punto D. a) Dibuje la evolucién en un diagrama p-V y p-T. b) Calcule para cada tramo la cantiJad de calor, el trabajo y la variacién de la eneryéa interna, c) Repita estos célculos para un caraino en linea recta de A hasta D: Ras: b) AB102,5 ; 41; 61,5 BC -56,84.; -56,84;0 CD 20582: 123 ©) AD 246, 61,5; 184,5 ‘ ‘Yodas las respuestas estiin expresadas en atm.it 84segunda ley de Ja termodindmica SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA La primera ley dé la termodinémica expresa que la energia de un sistema se conserva en cualquier proceso, que podria enunciarse simplemente como “no se puede crear ni perder energfa”, si un sistema gana energia es porque esta recibiendo energia del exterior (en forma de calor 0 trabajo), y si pierde es porque esta entregando energia. Pero esta ley no impone ninguna restriccién con respecto a la direccidn de los procesos'. Vimos que todos los procesos reales evolucionan naturalmente en una direccién, pero gporqué no puede ocurrir lo inverso s no contradice el primer principio? ¢Porqué un cuerpo no utiliza su energia interna para aumentar su velocidad 0 para elevarse, manteniendo constante su energia? La respuesta nos la da el segundo principio de la termodindmica. ste principio parte de la base experimental que-el calor y el trabajo, aunque son dos formas de energla que contribuyen de igual manera a la energia interna, tienen sus diferencias. Bl trabajo se puede transformar en su totalidad en otras formas de energia: por ejemplo, en energia potencial al subir un cuerpo entregdndole trabajo, en energia cinética al-empujar un cuerpo, en calor debido al trabajo de la fuerza de rozamiento, etc: Por otra parte todos los esfuerzos para disefiar un proceso de conversién continua y completa de calor en trabajo (0 energia mecdinica © eléctrica) han sido imposibles de crear, Estos hechos han llevado a la conclusién de que hay una diferencia en cuanto a Ja “calidad” de estas dos formas de energia: calor y trabajo. El calor es una forma de energia menos iitil que una cantidad igual de trabajo. Es decir que experimentalmente se comprucba que existen limitaciones en la tansformacién de calor en trabajo. Por ejemplo un cuerpo que tiene una cierta veloci (energia cinética), por efecto de una fuerza de rozamiento pierde velocidad, transformando el trabajo de la fuerza de rozamiento en calor (se calienta el cuerpo y la superficie sobre esta apoyado), pero es imposible que todo este calor obtenido, sea devuelto al cuerpo en forma de energia cinética, de esta restriccién habla la segunda ley. Enunciados de la segunda ley La segunda ley de Ja termodinémica puede formularse de muchas maneras distintas, todas ellas equivalentes aunque esto ino resulte obvio a primera vista. Pero todas ellas nos dan tun criterio para determinar si un proceso es posible 0 no, pues algunos a pesar de que cumplan el principio de conservacién de.la energia son imposibles, por ejemplo el convertir todo el calor en trabajo. Las dos maneras més comunes de enungiar el segundo principio son: Postulado de Lord Kelvin: “Es imposible tomar calor de una fuente a una cierta temperatura y convertirlo totalmente en trabajo sin ningiin otro cambio en el sistema o'en el medio ambiente”. Postulado de Clausius: “Es: imposible que ef calor pase por sf mismo de un cuerpo de menor temperatura a otro a nidyor temperatura”. Estos dos postulados son equivalentes, aunque no lo demostremos aqui, es decir que de la imposibilidad que manifiesta el primer postulado, puede deducirse la imposibilidad manifiesta en el segundo y viceversa BI postulado de Kelvin no significa que el calor no pueda transformarse en trabajo, sino que el process no puede realizarse sin cambiar algo en el sistema 0 su entorno. Si, por ¢jemplo, tenemos un gas ideal que se expande reversiblemente a temperatura constunte, la variacién de energia interna es cero, por lo tanto el sistema absorbe la misma cantidad de calor que el trabajo que realiza (AU=Q- W=0 = Q= W), esto parece contradecir el primer enunciado, pero también el postulado..requiere.que el sistema y el medio no cambie, y el sistema no esta en su estado inicial ya-que se expandid. Si queremos que el sistema vuelva a su estado original debemos realizar un trabajo sobre el sistema para comprimirlo hasth su Vor provanon ravaryl bilan a frraveralblen: 85presién inicial, en . este proceso _ inverso consumimins la cantidad de trabajo obtenida con ta expansién por Jo que no hay produccién’ neta*de trabajo. Para que no haya cambios en el sistema: éste debe realizar un “ciclo”, entonces.el postulado de Kelvin es equivalente a decir que es imposible mediante un. proceso _efelico’ conyertir completamente el calor tomado de una fuente en trabajo, La segunda ley no prohibe Ja produccién de trabajo -a partir -del calor, solo prohibe. la conversion total de calor en trabajo. Solo una fraccién del calor absorbido puede ser transformado en trabajo en un proceso ciclico, y esta la base de un montén de méquinas que utilizan‘el calor para’transformarlo en “energia como mover una locomotora. En esta transformacién todo ef calor'se convierte en trabajo pero el gas no estaen el miso estado que eny T constante Entropia Hay otra manera cuantitativa de formular el segundo principio, pero para ello debemos definir el concepto de entropia “S”, queen términos sencillos podriamos decir que es una medida del desorden microsedpico ‘del sigtema. En general és bastante complicado calcular cuantitativamente la variacién de entrdpia de un sistema, por-eso vamos a clegir un caso particularmente sencillo para empezar a calcular variaciones de entropia, ver que tiene que pasar con la entfopia de acuerdo al segundo principio, y luego definirla para transformaciones mas complicadas. Les aconsejamos “tengan mucha paciencla y concentracién” para leer esta parte de la unidad. El caso particularmente sencillo es calcular él cambio de entropia debido solamente a la transferencia de calor para un proceso a teniperatura constante, |a variacién de entropia en estas transformaciones se calcula como: Kee eee T (Kelvin) Cuando décimos cambios de entropia “debido solamente a la transferencia de calor para procesos a temperatura constante” queremos indicar que en-el sistema, que estamos estudiando no hay cambios de presién, ni de volumen, ni obviaménte cambios de temperatura; lo tinico que sucede es que absorbe o libera calor, Por ejemplo si tenemos un tanque de 10,000 litros de agua a temperatura ambiente (supongamos 20°C) y ponemos un pequeiio cubito de hielo, el agua del tanque:le entregaré calor al hielo hasta que el cubito se transforme en agua liquida también a 20°C. Ahora bien si queremos estudiar ‘solamente que le sucedié al agua que inicialmente estaba en el tanque lo tinico que hizo es'entregarle calor al hielo, ya que no cambia su temperatura (0 es despreciable por su gran masa comparada con la del hielo), ni cambia su presién ni su volumen. Entonces el cambio de entropia para el agua que inicialmente estaba en el tanque sera: Q IQ Ponemos -|Q| para indicar que libera calor. Y T(Kelvin) = 273 +20 AS sistema = > AS, T (Kelvin) wie 003K. {Qué sucede con el cambio de entropia para el cubito de hielo? Bueno aqui la cuestién es mAs complicada ya que el estado final del hielo seré agua liquida a 20°C, como cambia su temperatura en este proceso, entonces no podemos calcularlo -sencillamente como Q/T, dejaremos esto para més adelarite. Otro caso sencillo donde solamente hay transferencia de calor a temperatura constante, es cuando hay pasaje de liquido a sélido o sdlido a lquido debido a que el sistema absorbe 0 libera calor. Tomemos como ejemplo nuévamente un cubito de hielo inicialmente a O°C y le entrégamos una determinada cantidad de calor’(no-hos importa como) talque se funde una parte del hiclo pero no aumenta su temperatura, es decir que el estado final va a ser hielo y 86seginida ley de la termodindmica agua todo’ a una temperatura de (°C. Si suponemos que el cambio de volumen al pasar de hielo a agua liquida es despreciable lo dnico que paso es un cambio de estado debido solamente a que el-hielo absorbe calor, sin cambiar ni la temperatura, ni el volumen ni la presi6n del sistema, por lo tanto el cambio de entropia en el hielo podemos calcularlo como Hielo a 0°C le entrego calor Agua + hiel 0% <) ae HG aks [Q| | Ponemos |Q| para indicar sistema“ "T (Kelvin) sistema" 273K | que absorbe calor En estos procesos donde sdlo hay variacién de entropia debido a transferencia de calor podemos concluir que si un cuerpo absorbe calor AS > 0 la entropia aumenta (recordemos que la temperatura en Kelvin siempre es positiva), y si libera calor AS <0 la entropia disminuye. {Qué Telacidn tiene esta cantidad “la entropia” con el desorden en un sistema? La termodindmica se basa en describir la materia mediante, propiedades macroscopicas como la temperatura y la presiin, pero estas propiedades dependen del comportamiento de las muchisimas moléculas que constituyen el sistema. Hay una rarna de la termodinémica lamada termodindmica estadistica que relaciona matematicamente el comportamiento microscépico del sistema (como se comportan cada una de las moléculas) con variables como la presién y temperatura. Se puede demostrar que “a wt aumento de la entropia en un sistema ie corresponde un aumento en el desorden de las moléculas que constituyen el sistema”. No entraremos en detalles sobre que significa un aumento en el desordgn de las moléculas, este es un concepto que todavia lleva a muchisimas discusiones ehtre otras cosas porque generalmente se ha escrito mucho sobre el tema con poca seriedad. Solamente expondremos un cjemplo para que tengan una pequefiisima idea acerca de este “desorden molecular”. Supongamos que tenemos un recipiente aislado dividido en dos volimenes iguales, tal que en una parte hay moléculas de un gas ideal y en la otra no hay moléculas (estado inicial), si quitamos la divisién el gas obviamente se va a expandir ocupando todo e! volumen (estado final). Antes de quitar la divisién las moléculas estan todas agrupadas en la mitad del volumen total, y sus movimientos estén mas restringidos que después de: quitar la divisin donde pueden moverse libremente por todo el volumen. En este sentido decimos que el estado inicial esté mas ordenado que el estado final, o el estado final es més cadtico que el inicial porque las moléculas pueden estar en mds lugares que.en el estado inicial. Si calculéramos la entropia del gas en estos dos estados verlamos que la entropfa en el estado inicial (més ordenado) es menor que la entropia del estado final (més desordenado), 0 que la entropia del gas aumenta. Por eso decimos que la entropia és una medida del desgrden microscépico del sistema. mee El_gas pasa de un sistema mds ordenado a otro mids desordenado, por to tanto la entropia aumenta, Ahora tenemos una idea del. significado de 4 entropia y como calcularla en casos sencillos, pero. qué tiene que ver la entropia con el segundo principio? La experiencia indica que “el desorden microscépico, 0 la entropia, no disminuye espontineamente”. Esto os equivalente a decir que si tenemos un sistema aislado y evoluciona de'un estado inicial a otro final la entropia no disminuye, es decir que aumenta o permanece constante (0 la yariacién de entropfa es mayor o igual a cero). ZY siel sistema no.esta aislado? Entonces interactita con el exterior, en este caso la entropia puede disminuir, pero lo hard a expensas de Ja entropla del exterior, y en conjunto Ja entropfa del todo (sistema més medio) no puede disminuir. A ta variacién de entropia del medio mis. ta del sistema se la lama variacién de entropia del 87universo_y esta debe ser mayor igual que cero, que es lo mismo que decir “no puede disminulr”. Sistema Exterior — DSsaera* AScumior 20 Sco | | ASeiteroe Entonces un criterio cualitativo para determinar si un proceso es posible o no de acuerdo al segundo principio es calcular gn cuanto varia la entropia del sistema y en cuanto vario la entropia del medio que interactué con mi sistema durante el proceso (o el exterior), la entropia total (o del universo = sistema + medio) final, despuiés de ocurrir el proceso nunca puede ser ‘menor que la entropia inicial total. Como nosotros solamente vamos a calcular las variaciones de entropfa que ccurren durante los procesos, para que sea posible una transformacién deberemos probar que la variacién total de entropia (ASsisema + ASmedi) nunca puede ser menor a'cero, Noten que’ este criterio es bastante distinto al de, por ejemplo, la conservacin de la energia. Mientras la variacién de energia de un sistema aislado siempre es cero, la variacién de entropia puede ser cero (no varia) pero “también puede aumentar”, la tinica condicién que impone el segundo principio es que no puede disrinuir. Veamos todo lo que hablamos hasta ahora con un ejemplo sencillo donde podemos calcular en cuanto varia la entropia de un sistema no aislado. Tenemos un bloque de hielo en equilibrio con agua liquida (que llamaremos sistema) que esté en un ambiente a 20°C (medio). Naturalmente ef hielo se funde pasando del estado sélido (més ordenado) al estado liquido (mis desordenado), por lo que. Ia entropia de! hielo aumenta. Supongamos que queremos calcular la variacién de entropia del sistema en el tiempo en que se funde | gr de hielo (suponemos también que hay mucho mas que un gramo de hiclo, por lo tanto el sistema hielo mas agua segiiiré a una temperatura de 0°C, recuerden que hasta que no se funda todo el hielo-no empieza a aumentar la temperatura), como lo nica que sucede en este proceso es que el hielo absorbe calor, tenemo: eo fele 4Q_ Ambiente T= 20°C Suu = 2 = 800%! 0,293 011K T 273K ‘Agua liquida Este aumento es mayor que la pérdida de entropia de! ambiente (el ambiente libera calor y por lo tanto disminuye su entropfa), si consideramos que e! ambiente es lo suficientemente grande como para que-no varie su temperatura, entonces: ASgug, = Q = aB0eal T. 293K Siendo’ la variacion de entropfa del conjunto’ (sistema més medio) positiva, es decir la entropia del conjunto (0 del universo) aumenta: ASambiente’+ AShislo = 0,293cal/ K + (-0,273 cal / K)=0,02cal/ K Remarquemos que cuando decimos que la entropfa no’ disminuye esponténeamente, nos referimos siempre a Ia entropia del conjunto o del universo (sistema més medio), la de uno de los dos puede disminuir (por ejemplo el ambiente en el caso anterior), pero no la del universo. EI proceso inverso, en el-cual el ambiente absorbe’calor del sistema convirtiéndose el agua liquida en hielo, naturalmente és imposible, este resultado experimental es lo que explica 273 cal) K 88segunda ley de la termodindmlea el segundo principio, pues en este caso absurdo la entropia del universo, 0 el desorden microscépico, disminuiria’, violando este principio. semis sobre entropia Sabemos como calcular la variacién de entropia solamente para procesos que solo hay transferencia de calor a temperatura constante, pero gcdmo calculamos la variacién de entropia en un proceso en que la temperatura del sistema varia? En general ealcular la variacin de entropia para cualquier proceso no es una tarea facil, pero hay una propiedad fundamental de la entropia que hace que el cdlculo se simplifique es que la entropia es una funcién de estado, como ya sabemos esto significa que la variacion de entropia no depende ‘de como se realiza la transformacién, sino solamente del estado inicial y el final. Entonces para calcular la variacién de entropia de un sistema para cualquier proceso entre un estado A hasta otro B podemos “invertarnos' un camino que vaya del estado A. hasta el B” y calculamos la variacién de entropia por ese camino inventado, aunque no sea el camino que siguié durante el proceso real. {Cémo inventamos ese camino? La variacién de entropia en todo proceso podemos caleuiarla sumando las variaciones de. entropia de procesos infinitesimales (donde ‘las variables como la presién, temperatura y yolumen varian muy poquilo), en cada uno de estos procesos el sistema absorbe una cantidad muy pequefia de calor de una fuente que esta casi a la misma temperatura que el cuerpo, que llamamos dQ, y por lo tanto Ja temperatura del cuerpo en ese proceso chiquito es practicamente constante. Luego sumamos las variaciones de entropia de cada proceso chiquito y obtenemos la variacién de entropia entre el estado inicial y final. Sabemos que sumar las variaciones de distintas cosas muy pequefias es una integral, Juego la entropia entre un estado inicial y otro final nos queda: ca al as- [ 2 cso ital Hay un problema adicional (paciencia que casi terminamos con lo peor), ese camino para el cual hacemos la integral no puede ser cualquiera, debe ser un camino reversible, porque es asi, bueno es parte de la definicién de entropia lo tienen que aceptar como una definicién, Esto cominmente se indica poniendo un subindice rey. para indicar que el camino que hay que tomar es reversible estado final gQ | estado inicial T No se preocupen no vamés a’necesiter calcular integrales complicadas, solo pondremos como ejemplo un caso bastante comiin: Si tenéimos un liquido 0 un s6lido que absorbe’o libera calor y esta transferencia de calor le provoca una variacin en su temperatura desde una hasta una Tp el camino reversible que podemos tomar es ir entregdndole pequefias cantidades de calor de una fuente que este siempre a la misma temperatura que el cuezpo (para que el camino sea reversible) que podemos escribir como iirCey-dt , lo dividimos por la temperatura y realizamos la integral entre la temperatura inicial y fil Wak : : as= [Sti = [Ree ra mcoy n(%) T i T T; Recordar Temperaturas en Kelvin 1 ty Mell ver qua en este cago AS dol sletenin (hlalo rds agua), seria ~0,293 agua para teansformarse cn, hiclo, (odv a und temperatura de O°C), ¥ del amblente ( 20°C) 10,273 calfK, sicndo la varincidn, de entropia del univers® de: -0.02 cal/K “imposible”, /K (-80 ealorlas necesita liberar gl (que absorberia 80 ealorlas a ByEjemplo: ‘Si ponemos en conlacio'1Kg, de agua’a 20°C. (frig) con 1Kg de agua a 4'C (caliente), hasta aleanzar el! equilibrio térmico, Calcular la variacién de entropia del universo hasta que el sistema aleance el equilibrio. El equilibrio del sistema se alcanzeré cuando la temperatura del conjunto sea de 30°C (estamos suponierido que las dos masas de agua estén en un recipiente adiabitico), ya que las masas son iguales. Usando la formula anterior: AS, mcg, in 2L.) = 1000gr teat gr -In( 202% 2 33,56cal/ K ‘agua frie ep INT 203K Ze. e AS ua cle =-Cep l--|=10008r sleall gr K In = ASagia sia + SSnguacal =1.09¢al /K 0 32,47 cal /K we) 313. AS, ‘universo En todos los ejemplos ‘estudiados hasta ahora es imposible que la transformacién evolucione en el sentido inverso, en el anterior esto serfa que de los dos kilos de agua a 30°C, pasaran naturalmente a un kilo a 20°C y el otro a 40°C, es decir los procesos son irreversibles, y en todos estos se cumple: En una transformacion irreversible =>.AS yriverso = ASyitt +ASmedio > 0 Si un proceso es reversible, es decir el sistema puede evolucionar en el sentido inverso, la entropia del tniverso no puede aumentar, pues sino’ para el proceso inverso Ja entropia disminuirfa, resultando que no podria darse’. Por lo tanto'en el caso de procesos reversibles la tinica posibilidad para que puedan darse los procesos en ambas direcciones es que la entropia del universo no aumente ni disminuya (su variaci6n tiene que set cero). En una transformacion reversible => AS ynjverso = MS sis1 + AS mein =O Ademds ‘como la energia interna es una funcién de estado, en todo ciclo AS = 0, independiente del camino que se tomo, y también independientemente si el ciclo es reversible o irreversible. Aclaremos que esto no est en contradiccién con que AS iene Para un proceso irreversible sea mayor que cero, ya que en tales transformaciones si mi sistema realiza un ciclo ASyaéms= 0, pero el medio debe entonces aumentar su entropia, aumentando la entropia del conjunto. Otra consecuencia que resulta de ser la entropia una funcién de estado, es que si mi sistema va de un estado’A, a otro estado B, la variacién de entropfa al levarlo desde B hasta A, deberd ser igual en médulo y de signo contrario para que en todo el ciclo sea cero. A B Span == Ain = Resumiendo todos los conceptos sobre entropfa tenemos: > Reeuerden que ta entropies fa AS para irde Ba A. 90 iin cle estady, entonces AS al ir de un estado inieial A, « otro finn! Bi es menossegunda ley de la termodindmica * La entropla és wna funcidn de estado, es decir que su variacién cuando evoluciona enire un estado A a otro B no depende del camino utilizado, solo depende de los estudos iniciales y finales. © La variacién de entropia def universo nunca puede ser negativa (0 puede ser solo mayor 0 igual que éero), si la trarisformacién es reversible es cero y si es irteversible.es mayor estricto que cero. Como la podemos calcular: * Siel proceso implica solo una transferencia de calor a temperatura constante AS = Q/T. * Engeneral para cualquier proceso + En la prictica s6lo usaremos esta formula para un liquido o un sélido que cambia su temperatura por transferencia de calor, que tiene como resultado: T ason(t) Para el que tenga ganas en el apéndice B esta como podemos calcular la variacién de entropia para cualquier transformacin entre dos estados de un gas ideal. As. Miaquinas térmicas Una maquina térmica es un mecanismo 0 méquina que produce trabajo a partir del calor en un proceso ciclico. El ciclo en su forma mas simple consiste en los pasos siguientes: a) Un fluido, por ejemplo agua liquida a temperatura ambiente, se bombea a un depésito llamado caldera. b) La caldera se calienta (por un combustible que reacciona) convirtiendo el agua liquida en vapor a una temperatura elevada y alta presién. c) En esas condiciones el vapor puede realizar un trabajo para, por ejemplo, levantar un cuerpo, o mover las paletas de una turbina. d) El vapor después de realizar el trabajo se lo pasa a otro depésito, llamado condensador, donde libera calor llevandolo nuevamenite a temperatura ambiente. Vapor a alta > presién y 3 5 temperatura caldera Cs x turbina’ «boiiba - | S—_- condensador Los procesos esenciales de una’ ridquina ‘térmica los-podemos resumir en: la absorcion de calor a alta temperatura, la produccién, de trabajo y la liberacién de. calor a. baja temperatura. Para el tratarniento tedrico de las méquinas térmicas se supone que log depésitos donde se producen el calentamiento’ det agua” (caldera) y el enfriamiento del. vapor (condensador) estén a temperatura consianie y pueden absorber o liberur eulor sin cambiar sir atemperatura, esto lo denominaremos como que son dos fuentes (una caliente y la otra fifa) a temperatura constante. 5 Lo ideal para el. funcionamiento de la méquina seria que'todo el calor que toma el fluido de Ja fuente caliente, pueda convertirse integramente. en trabajo, -sin que pierda energia al liberar calor a la fuente frfa, pero esto es imposible de acuerdo con el segundo. principio (ver enunciados de la segunda ley), Esto se puede esquematjzar: fuente Tr es imposible” f w Maquina técmica Un ejemplo comin de méquina térmica es la méqutina de vapor que mueve un tren, En esta méquita tenemos una caldera (fuente caliente). que entrega calor, esta energia en forma de calor la méquina la transforma en trabajo para mover la locomotora, pero no convierte toda la energfa en trabajo, parte de ella es liberada también en forma de calof al ambiente. De toda la energia que le entrega la caldera, parte se convierte en trabajo util (mover la locomotora) y parte inevitablemente se pierde de acuerdo con la segunda ley. Podemos determinar cuantitativamente la fraceién de energia util (trabajo), respecto de la energia entregada a la méquina (calor), imponiendo la condicién de que Ia entropia del universo no aumente. Primero csquematizamos una méquina térmica real: a Fuente’caliente (caldera) heh Filente fr1a (condensador) ‘Vimos que todo dé todo el calor entregado a la maquina (Q,), parte se transforma én trabajo wil (W) y otra parte se pierde (Q:), como en el ejemplo de la locomotora el calor liberado al ambiente, Recordamos que estamos considerando que las fuentes son tan grandes que su temperatura no cambia al entrégarle o recibir calor de la miquina térmica. Ademfs todas Jas mAquinas son ciclicas, !a maquina al absorber calor de la fuente 1, realizar trabajo y liberar calor a la fuente 2, debe volver al mismo estado inicial para empezar nuevamente Su ciclo, y poder entregar trabajo constantemente. Si analizamos un ciclo para la méquina, del primer principio de la termodindmica, la variacién de energia interna (que es cero pues la méquina realiza un ciclo), debe ser el calor neto recibido menos el trabajo realizado*. : AU maquinaen un ciclo = QnetoW y.como la maquina absorbe Q, y libera Qz 0 =(Q|-Q2)-IM = lal=[eal+iMI Es decir toda la energia recibida en forma de calor, es igual,a la energia entregada en forma de trabajo mds la liberada en forma de calor. Definimos eficiencia de la mdguina Gna aclaracién respecto de los signos de Q, para In méquitia Q, es positive porque absorbe calor, mientras que pra la fuente 1 Qj es negativo porque lo libera, Para evitar confysiones cn el signo de Q trabajamos con el médulo de Q anteponiendo el signo vorrespondiente, por ejémplo para it maquina que absorbe Q, y libern Qa. el ret neto absorbido es Qy+On pore coma Oy ex negative pondeemias 10, = 13 ino par har vies Be Ww. 92Pell aaa ie areas térmica (n), como el cociente entre la energia itil (W) y la energia que debo entregarle a la maquina para que funcione (Q,). [Qil=l@2] Qa} [ail IQ) Por otra parte para que valga el segundo la entropia del universo no puede disminuir (ASwaiv = 0 para maquinas reversibles y'ASuniv > 0 para irreversibles), la variacién de entropia del universo es Ja suma de las variaciones de entropia de la maquina (sistema) y del medio (fuentes 1 y 2), la del sistema es.cero porque la maquina realiza un ciclo, y la fuente | libera una cantidad de calor Q, a una temperatura T;, mientras que la fuente 2 absorbe Qy a T>. [Ql , [al [San +8S pe + BS es Ot AS, maguinas reversibles [al lal _, [@t_7, lal 4 => aaultar ine veabis 10 Stays Isl Te not lal t Por lo tanto si reemplazamds las expresiones obtenidas en la expresién para la eficiencia de una méquina’ : T% W-h een maquinas reversibles They = magquinas irreversibles They < 1-2 1 Como consecuencia de estos resultados tenemos: Siempre la eficiencia es imenot que 1 y mayor que’0, la mejor maquina que se puede construir es la reversible (0 ideal), que cs la andloga en mecdnica a una maquina sin rozamientos, y para estas miquinas la eficiencia es independiente del diserio, por ejemplo del gas que compriman para realizar el trabajo, depende solo de las temperaturas entre las cuales funciona (recordar siempre’ en Kelvin). Ademas para las miquinas reversibles la eficiencia aumnenta a medida que la relacién entre Tz y T; es menor (si T; es la mitad de Ty, New = 0,55 mientras que si'Ta es la cuarta parte de‘T}, they = 0,75). Para las irreversibles lo Unico que se puede afirmar es que la eficiencia es menor que la de una reversible que funcione entre las mismas temperaturas, y la eficiencia se calcula como el trabajo que realiza sobre el calor que le entrego, esta cantidad nunea puede superar la eficiencia de las reversibles (sino violaria el segundo principio pues ASywiy seria menor que cero). ; Ejemplo: Para tres méquinas que funcionan entre 800 K y 250 K, determinar cual o cuales de ellas son posibles. ‘Méquina A: Qu =-5000 cal, Qz = 3000 cal y W=2500 cal. Ty= 800K Maquina B: Qu = 5000 cal; Qo =-500 cal y W = 4500 cal. Méquina C: Qi = 5000 eal, Qr = 3000 cal y w W = 2000 cal. Para que las méquinas sean posibles eben cumplis con el primer y seguado principio de la termodindmica. Analicemos primero la meiguina A: 1 -250K EI primer prineipio -exige. la’ conservacion de la Qa Ty>Th 2energfa es decir: ]Qil=IQa|+1™1 Como Qz + W = 5500 cal, distinto de Qi = 5000 cal, no se cumple el primer principio, por lo tanto esta maquina es imposible. Méquina B: En este casose cumple el prittter principio pues Qa: W = Qi = 5000 cal. Veamos si es posible de acuerdo al segundo ptititipio. Para esto recordemos que Ia eficiencia no puede ser mayor que la’ maxima (si la “ung: méquina ‘es reversible). Esto podemos resumirlo en la ecuacion. WI eh Lee Qin 37, donde Ja igualdad vale si la maquina es reversible. En este ejemplo: _ [| _ 4500 cal [Qi $000 cal Como Ja eficiencia es mayor que la maxima, es imposible pues viola el segundo principio. = 0,6875 Méquina C: Se cumple la conservacién de la energia Qz + W= Qu = 5000 cal. Se cumple también el segundo pues: nee 2000 cal Meg 67s [Qi] 5000 cat 1 Como a ‘eficiencia es menor que la méxina la méquiia es posible y ademis es irreversible. Ejemplo: Calcular la variacién de entropia del universo para ta tinica maquina posible (C), det ejercicio anterior: Sabemos que como la méquina es irreversible, ASyrivex debe ser mayor que cero. [Qi Ieel Som = Shey 188 jane + AS tn Ot AS. 5000cal _ 3000.cal =5,15cal/ K>0 800K 250K Maquinas frigorificas A veces necesitamos una maquina que funcione “al revés” que una térmica, por ejemplo cen una heladera o un aire acondicionado necesitamos mantener el interior a una temperatura menor que la temperatura exterior Cémo conseguimos esto? Esponténeamente hay un flujo de calor del exterior & mayor temperatura, hacia (supongamos) In heladera a menor temperatura, Para mantener la heladera o el ambiente que deseamos refrigerar a una temperatura inferior, constantemente debemos sacar el calor que ingresa del exterior, necesitamos absorber calor a baja temperatura y ese calor debe ser continuamente rechazado a Jos alrededores a mayor temperatura, La méquina debe sacar del interior mre el mismo flujo de, (remperatura del exterior (T,) calor que Ingresa yy oe Seen WT terior (T) pare mantenierlo <4 rio Mujo de calor por diferencia de temps 94segunda ley de la termodiiimica No eniraremos en los detalles técnicos de cémo se realiza este proceso, silo mencionemos que -se usa un. fluid ‘llamado reftigerante (cominmente fieén) a. baja temperatura que absorbe el calor del interior y lo manda al exterior. Como el resultado final es transmitir el calor de un cuerpo a menor temperatura (interior) a otro de mayor temperattira (exterior) de acuerdo al segundo principio esto es imposible a menos que se emplee energia externa en forma de trabajo, debemos “enchufar la heladera para que funcione”, con esto le estamos entregando un trabajo (en este caso eléctrico) a la méquina. El diagrama de una’méiquina frigorifica es exactamente al revés que la térmica, stiponiendo las mismas condiciones que para la méquina térmica: la mAquina es ciclica, y las temperaturas del a interior (2) y el exterior (T,) se manticnen constantes. Como la w. maquina realiza un ciclo la variacién de energia interna es cero, s a : TT, anoten que el signo + delante del médulo del trabajo es porque la maquina recibe trabajo entonces W es negativo. 5 AU maquina en un ciclo = Qneto ~ W =0 = 0 =C/Q|+1&)+1¥]. => al=[2a]+1¥) Andlogamente a la eficieticia en una maquina térmica se define el rendimiento en una mdquina frigorifica (@)*, como la fraccién de energia que sacanios del ambiente con respecto a la energia que me cuesta hacer que funcione la méquina, en este caso la energia que sacamos del ambiente es el calor que la méquina absorbe de Ja fuente fria (el interior que queremos mantener a una temperatura menor), y lo que me cuesta es el trabajo que tenemos que entregarle a la maquina para que funcione (la energfa eléctrica que tenemos que pagar)®. [Qal =o Ries ser oat yde |Q,|=|Q,|+|W| = o= iW [Qil=lQa|+)™| °- RGB, lea Si pedimos que la entropia del‘universo no disminuya, y realizamos un anilisis similar al célculo de eficiencia para maquinas térmicas (noten que en este caso la eniropia dé la fuente 2 disminuye pues libera calor y la de la fuente'1 aumenta), Ql [eal AS vaiverso = 48maq +48 juentet + AS fuente? =9 + | oT : : [Qo] = [iI ad 7 magquinas reversibles SS2t=/-!t Leu a Tt 4, [Q:| T mequinasireversbes il Bal. OL ee hb lal t Noten que el rendimiento’ de-una maquina frigorifica puede ser mayor que 1, algo imposible para las _méquinas térmicas,. Si, por ejemplo, tenemos una miquina frigorifica reversible que funciona entre 200K ¥ 300K, « = 2. Ademas cuanto menor sea la diferencia de temperaturas (mds chico sea T; ~ 7) mayor ser w para maquinas reversibles; claro pues si la diferencia de temperaturas es muy grande me va a costar mucho trabajo. transmitir calor del ambiente frio al exterior a mucha mayor temperatura, 5 Een algunos libros el rerimento también to déslgian con la letra y, igual que Ia effciencia en méquinas {érmicas, nosotros preferimos designarlo con w para’ diferenciarles, ®© {Cuénto seria el rendimiento si fuera posible que el trabajo que tenemos que entregarle fuera 0? 95Ejemplo: Para las mdquinas diagramadas'a, continudeién detérminar cual o cuales de ellas son posibles indicando si son térmicas o frigorificas, y si son reversibles 0 irreversibles. a Be Ty 800K a 1, "275K T= 500K Ty 7 Tr 200) Qr= 200) Q= 1003 w= 50) w= 50) wr 10) __ fa, 2150) = 150) t S 7, = 250 K T= 250K 1,= 250K Lg méquina a) es una méquina térmica pues absorbe calor de la fuente a mayor eopidirs y realiza trabajo, Para que se cumpla.el primer principio: JQ:]=|Q2]+|W] pero 1003 + Soy10) Por lo tanto no es posible pues no cumple con el primer principio. Las méquinas b) y c) son frigorificas ya que reciben trabajo y absorben calor de la fuente fia, para ambas méquinas se cumple el primer principio pues: Jai]=[Qa|+|™1 2005 = 50s +1507 Ahora debemos ver si cumplen con el segundo principio, es decir la entropia del universo no puede disminuir. Para la maquina b) tenemos: = [Qi [Qs] 200)... 1503 AS universo = + oo =-0,2)/K imposibk T, 1, SO0K 250K AO erm Mientras que para la méquina c) 2005. 150) 9135.0 T %~ 275K 250K Por lo tanto la méquina c) cumple con los dos principios y es posible. Ademés la miéquina es irreversible pues ASiniy es mayor que cero, y el rendimiento es: [Jw] > 50s Ejercicios propuestos: 1) Caloular fa variacién de entropia de 100gr de agua liquida a 40°C, que se eva a 0°C todo hielo. (R: - 43 cal/K). 2) Siun gas ideal realiza un trabajo de 1000 cal, al expandirse isot a una temperatura de 127 °C, calcular la variacién de entropia del gas. (R: 2,5 cal/K), 3) Calcular la eficiencia de una méquina fdeal reversible que funciona entre 500K y 600 K, y Ia variacién de entropia del universo. (R: 9=0,17 ASuniv= 0). 4) Para Ja maquina dei ¢jercicio anterior calcular el trabajo que realiza si entrega 200 Joules a la fuente de menor temperatura (R: W=40 J). 96Ejercicios de termodindmica EJERCICIOS TIPO PARCIAL DE TERMODINAMIGA 80 cally, ; Ly agua = 540 cag Para cuando lo necesites: Capita = 0,5 call 1) Una masa de 5 kg de agua se ntra a 50°C cuando se le quitan 700 keal {Cua es la variacion de temperatura que experimenta? (Pam = 760 mmHg) a) - 70°C b)-S0°C —c)-90°C-—d) Ouro valor 2) Un recipiente adiabaitico contiene una mezela de agua con hielo en equilibrio a presién atmosférica normal. Se le entrega calor por medio de un calefactor de 418 W de potencia. A partir de la informacion suministrada en el grafico (Temperatura versus = 9. ——> tiempo) determinar la masa de hielo que contenia la mezcla en t=O Una sustancia sélida cuyo calor especifico es 0,1 cal/g°C es calentada hasta fundirla totalmente. Determinar, de acuerdo a la informacién aportada en el grafico, su calor de fusion. ze Vo { Qué: cantidad de agua a 40°C contenia un recipiente adiabatico pi. —s deen para que al colocar 10 g de hielo a 0°C se obtenga, en el equilibrio, agua a 0°C? a) 10g 5) A.una mezcla de 100g de agua y 200g. de vapor en equilibrio termodindmico, a presion atmosférica normal, se le quitan 270,000 J colocdndolo en contacto con una fuente més fria. Al alcanzar nuevamente el equilibrio, la mezcla est constituida por: a) 220g de agua y 80 g de vapor. b) 80 g de agua y 220 g de vapor. c) 300g. de agua a 100°C. d) Otra 6) En un calorimetro adiabsitico y cerrado se mezclan 40g de vapor de agua a 100°C con 100g de hielo a 0°C. Todo el proceso se realiza a 1 atmésfera. Una vez alcanzada la temperatura de ‘equilibrio en el sistema, se tiene: bse ©) 80g 4)20g ©) 40g ) Ora a) vapor a 100° b) agua a 80°C ) una mezcla de hielo, vapor y liquido d) una mezcla de liquido y hielo f) una mezcla de liquido y vapor €) solo liquido a 100°C A través de una ventana de vidrio de 5 m? de érea (A) y lem de espesor (¢), fluye calor a razin de 5.000 cal/seg, siendo la temperatura interior de 10°C. Si la temperatura exterior aumenta a 85°C, por cual de las siguientes ventanas (A en m# y e en mm) la cambiaria para mantener el mismo flujo de calor? (Kvssio™ 0,8 cal*C.m.s) a) A=10 ; e=60 b) A=2,5 ;e=30 ©)A=5;e=30 d) Our 8) Un cuerpo emite por radiacién 60 W estando a una temperatura de 27°C. ¢ A qué temperatura deberia encontrarse un cuerpo similar cuya drea sea la cuarta parte del cuerpo anterior para que la potencia emitida por radiaci6n se cuadruplique? 2) 327°C b)Faltandatos c) 600°C d)54°C_—e) 147°C) 108°C Cuando 1 kg de agua se transforma en vapor a presion atmosférica normal, pasa ocupar un volumen de 1,7 m’, Hallar la variacién de la energit interna. (Ly= 540 cal/g) 2 %») Ui Jo ABCA absorbiendo $0 J en Pa ve oy ce fe calor en CA. Entonces et forma de calor en BC y ee! st efectuado en calor absorbido en AB y el trabajo efectus é a alos 0d b) 16 Sy 265 c)0Fy 103 {eal evoluciona en el cic diendo 40 Jd asando del estado A al estado C. Cuando pasa del estado B al Cla 11) Un gas ideal evoluciona variacion de su energia interna es: 4) la tercora parte que entre A y C ¢) dos tercios que entre A y C 2, b) igual que entre A y Cc d) la mitad que entre Ay C 12) Un gas ideal monoatémico (e=3/2R , ¢9=5/2R) realiza un proceso ciclico en forma reversible que se indica en la figura. Calcule el trabajo realizado, la variacion de energia interna y el calor intercambiado en Ia evolucién ABC 13) Un recipiente que contiene una mezcla de 100 g de hielo y 100 g de agua en equilibrio a presién atmostérica normal intercambia calor oon el ambiente, que se encuentra & 20°C. a ruzbn de 3000 cal/seg, Calcular Ia variacién de entropia del universo al cabo de un segundo. 14) Un recipiente que contiene una mezcla de 10 g de hielo y 100 g de agua en equilibrio a presin atmosférica normal intercambia calor con el ambiente, que se encuentra a 20°C, a razén de 3000 ccal/seg. Calcular la variacién de entropia del universo al cabo de un segundo. 15) Calcular la variacién de la entropia del universo en el ejercicio 4 16) Idem ejercicio 6 17) Calcular justificando sus respuestas, la variacién de entropia del gas, del medio y del universo enel ciclo ABCDA de la evolucién del problema 12.Ejercicios de termodindmica 18) Decidir Cual 0 cuales de las siguientes afirmaciones son correctas o incorrectas, 8) Para cualquier proceso adiabatico la variacién de entropia del sistema es cero b) Para todo ciclo la variacion de entropia del sistema es cero, sea el ciclo reversible o irreversible ©) La entropia de un sistema nunca puede disminuir 4) La entropia de un sistema aislado siempre permanece constante ©) Cuando ponemos dos cuerpos en contacto térmico a distinta temperatura hasta alcanzar el equilibrio, siempre la entropia del universo aumenta. 1) La imposibilidad de que no pueda transmitirse espontaneamente calor de un cuerpo de menor temperatura a otro a mayor temperatura, se deduce del primer principio de la termodinimica. 19) Decidir cual o cuales de las siguientes afirmaciones son correctas o incorrectas para una maquina frigorifica a) El rendimiento de una maquina frigorifica es negativo. b) Elrendimiento de una maquina frigorifica puede ser mayor que uno. c) En algunas maquinas frigorificas es posible ganar energia. d)° Si la maquina es irreversible la variacién de entropia de la maquina es positiva. e) Elcalor que absorbe la maquina de la fuente a menor temperatura, es mayor que el que le entrega a la fuente de mayor temperatura. Tete f) Elrendimiento siempre es igual a @ = ne Truentecatiente ~ Tfucentefia RESPUESTAS Iya) 2)75g 3) 20 cal/g 4)d) S)a) 6) f) 133 g agua + 6,6 g vapor 7) b) 8) a) 9) 498.826 cal 10) b) 11) ¢) 12) 54 atm-l ; 93 atm:| ; 147 atm'l respectivamente 13) 0,75 ca/K 14) 0,47 cal/K 15) 0,2 calvk 16) 12,26 ca/K 17) 0 (sistema por efectuar un ciclo) ; 0 (universo proceso reversible) ; 0 (medio) 18) correctas b)—e) 19) correcta b)Apéndice A Regulacién de la temperatura en animales de sangre cal. i ito chocando unas con otras de ulas variando la as moléculas e: ren. Si una molécula de romper las fuerzas de uido. Este fenémeno Las moléculas de un liquido estén en continuo movimie: manera aleatoria. En cada choque varia la velocidad de dichas las mismas. Si bien no hay una variacién de la velocidad media d: media ya la superficie del liquido aumenta lo suficiente su energia pue! intermolkculares actuantes en el liquido y alcanzar el estado de v n FLUIDOS al estudiar la presién de vapor. Vimos luego en calorimetria que para que un gramo de agua se convierta en vapor debe ia de 540 cal’ energia que recibe en sucesivos chogues con otras moléculas de que pierden esta cantidad. Vimos tambicn que una pérdida de energia calérica ocasiona 3 de la temperatura por lo que al evaporarse un liquido disminuye su temperatura, 0 inte a pesar de que continuamente se produce reacciones quimicas que generan calor en su preguntamos por que se genera ese calor. Para actividades como la sintesis de component - celulares importantes, la contraccién de un miisculo, para el transporte activo @ través ¢ membranas, para la conduccién nerviosa y otras necesidades del un organismo, este precisa cierta cantidad de cnergia. El suministro de alimentos proporciona (en eneral los carbohidratos) a materia prima necesaria para un proceso que termina en la produccion de moléculas de ATP (adenosin trifosfato), llamadas la “moneda” energética del organismo. Al desdoblarse un mol de moléculas de ATP se liberan 12000 cal (en condiciones fisiolégicas) y se forma una molécula de ADP Ia cual se transforma en AMP liberando nuevamente 120000 cal. Ante una de las necesidades antedichas (para contraer un misculo por ejemplo) se pide energia a las reservas de ATP. Generalmente son necesarias solo centenares de las 12000 calorias disponibles y el resto se pierde en forma de calor. Obviamente los requerimientos energéticos dependen de la actividad desarrollada por el organismo, correspondiendo a mayor actividad, un mayor uso de los recursos energéticos y por lo tanto una mayor cantidad de calor “ocioso”. Se denomina metabolismo a la suma de todas las reacciones quimicas de todas las células, se mide por la cantidad de calor producido durante esas reacciones (termogénesis).. Se denomina metabolismos basal a la energia usada por un organismo despierto y en reposo absoluto. Ahora veremos como el cuerpo libera la produccién extra de calor (termélisis). Los mecanismos son la conduccién, conveccién, radiacién y evaporacién. La temperatura interior del organismo se mantiene casi constante (excepto en caso de enfermedad febril). La temperatura cuténea aumenta y disminuye siguiendo a la temperatura ambiente. La piel, los tejidos subeutineos y la grasa’ de estos forman el aislante del calor del organismo. Los vasos Sanguineos penetran en los tejidos aislantes grasos subcutdncos y se distribuyen ampliamente por las zonas situadas inmediatamente debajo de la piel. Es evidente que la piel cs un sistema Cee Sanguineo hacia esta constituye ¢l mejor mecanismo para la transferencia interior del cuerpo hacia la superficie cutdnea. Cuando la temperatura ambiente ' Este valor esa 100 °C en el puto de ebullicién pero para otras temperaturas este valor cambia, por ejemplo a 37°C es de 580 cal por gramo 3 ? Cuyo cocfictente de condwecién es de la tercera parte que el de conduccién de los tejidos 100apéndices es inferior a la corporal el cuerpo elimina hasta un 60% del calor producido por radiaci6n. La conduccién al aire circundante tt objetos contribuye en un 15% a la eliminacién del calor. Una pequefia capa del aire que queda en contacto con nuestro cuerpo se calienta por conducciOn. Esta climinacién cesa cuando el aire alcanza la temperatura de la piel alcanzando entonces el equilibrio térmico. El porcentaje es ain mayor por efecto de comveccién del viento; en ausencia de viento esa capa que mencionamos permanece en contacto con el cuerpo pero de haber viento esa capa se renueva siendo arrastrada por la corriente y reemplazada por otra capa més fria. Es por es que sentimos ffio al levantarse un poco de viento en un dia templado. Dijimos que ademis de los mecanismos de transmisién del calor climindbamos calor mediante la evaporacién. Continuamente el cuerpo evapora pequefias cantidades de agua (no estamos hablando de sudor) de la capa externa de Ia piel. Ademés al respirar inhalamos una cantidad de aire que luego exhalamos. Al pasar por las vias aéreas superiores se humedece por lo que el aire exhalado contiene una cantidad de vapor de agua mayor que ¢l inhaludo (ver FLUIDOS). Dicha evaporacién permite disminuir la temperatura del cuerpo. Existen ademas diversos mecanismos adicionales: Mecanismos que reducen la temperatura Vasodilatacién: Dijimos ya que los sistemas vasculares periféricos constituyen una red de radiadores por donde cireula la sangre para su consiguiente enfriamiento. A medida que aumenta la ‘émperatura externa esos vasos aumentan de tamaiio permitiendo una mayor circulacién y en consecuencia un enfriamiento mejor. Como dato ilustrativo podemos comentar que las grandes orejas de los elefantes estén totalmente irrigadas por un sistema radiador, inefectivo en otras partes de su cuerpo por el grosor de la capa epitelial. En cusencia de viento Jos elefantes sacuden sus orejas forzando asi su ventilacién. Sudoracion: Al aumentar la temperatura ambiente pierde eficacia Ia eliminacién de calor por radiacién y si la temperatura alcanza a la corporal el calor absorbido coincide con el ‘emitido, siendo entonces nula la radiacién neta. En estos casos se produce la apertura de las gléndulas sudoriparas, permitiendo con la eliminacién del agua la disminucién de la temperatura, Disminucién de la produccién de calor: Los mecanismos de produecién excesiva del calor, como el acto de tiritar y la termogénesis quimica son fuertemente inhibidos. Jadeo: Algunos animales sacan excesivamente la lengua para permitir la evaporacién de las moléculas de agua depositadas sobre ella. En el perro es de suma utilidad ya que carece de glandulas sudorirapas (excepto entre los dedos de los pies) Mecanismos que aumentan la temperatura Vasoconstriccién: Al revés de la vasodilatacién se contraen los capilares de la dermis. Piloereccién: En desuso en los actuales seres humanos, los animales cuya superficie corporal estd cubierta de pelo pueden, mediante 1a estimulacién simpdticas, mantener enderezados los pelos lo que permite acumular entre ellos una capa de aire més gruesa de lo normal y ‘mantenerla en reposo de modo de disminuir la cantidad de calor transferida hacia el ambiente. Aumento en la produccién de calor: Tiritar, secrecién de tiroxina. 1017 AE INDICE Esto es para gases IDEALES Varlacién de entropia en gases: Solemerte Para calcular la variaciOn de entropia de un gas, cuando pasa de un estado inicial I (p, Ti y Vj), hasta un estado final F (py, Try V), como no depende del camino (por ser funcién de estado), podemos calcularla para una transformacién reversible en particular y esta valdra en general, para cualquier otra transformacién no importa como se realice, siempre que parta del mismo estado inicial y llegue al mismo estado final. Para ir desde I hasta F, tomemos el camino isobérico I->M y el isocérico MF (ver gréfico), como ambos son reversibles, la variacién de entropfa entre los estados I y F, sera entonces: yeomo Iu =Mr y Te Pe — felestadoM tiene la misma presion que elestadol, T, Votan y el volumen del estado F 102