Obtencion Del Grafeno PDF

ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIERA (ICAI)
INGENIERO INDUSTRIAL
OBTENCIN DE GRAFENO MEDIANTE

MTODOS QUMICOS DE EXFOLIACIN
Autor: Carmen Alcolea Snchez

Director: Yolanda Ballesteros Iglesias
Madrid
Mayo 2013
AUTORIZACIN PARA LA DIGITALIZACIN, DEPSITO Y DIVULGACIN EN ACCESO
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de exfoliacin (Proyecto de fin de carrera), que sta es una obra original, y que ostenta la
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2
M A O R O
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La obra se pondr a disposicin de los usuarios para que hagan de ella un uso justo y
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caso de reclamaciones de terceros.
Madrid, a 4.'2.. de ..J~ de .?O13
ACEPTA
Fdo
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3
Proyecto realizado por la alumna:
Carmen Alcolea Snchez
FdO.:.~. Fecha: .. ~ ../ .. 5../.Z.q{3
Autorizada la entrega del proyecto cuya informacin no es de carcter

confidencial
EL DIRECTOR DEL PROYECTO
Yolanda Ballesteros Iglesias
.. y- 5 2o.A 1
Fecha: ..... ./ ..... ./ ......
VOBOdel Coordinador de Proyectos
Jos Ignacio Linares Hurtado
Fdo.: . Fecha: ..... ./ ..... ./ ......

ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIERA (ICAI)
INGENIERO INDUSTRIAL
OBTENCIN DE GRAFENO MEDIANTE

MTODOS QUMICOS DE EXFOLIACIN
Autor: Carmen Alcolea Snchez

Director: Yolanda Ballesteros Iglesias
Madrid
Mayo 2013
OBTENCIN DE GRAFENO MEDIANTE MTODOS QUMICOS DE
EXFOLIACIN
Autor: Alcolea Snchez, Carmen
Director: Ballesteros Iglesias, Yolanda
Entidad colaboradora: ICAI Universidad Pontificia Comillas
RESUMEN DEL PROYECTO:

Recientemente el campo de los nanomateriales ha evolucionado de manera rpida,
abrindose paso entre los materiales ya existentes, uno de los ms importantes
recientemente es el grafeno. El grafeno es una nanomaterial que est formado por
capas de unos pocos tomos de carbono de espesor. Este material ha cobrado especial
importancia debido al amplio espectro de aplicaciones a los que se puede aplicar, sin
embargo cuenta con un gran inconveniente, ste es que no se ha logrado obtener en
cantidades suficientemente grandes mediante un mtodo econmico que permita su uso
de forma industrial. Para la obtencin de grafeno se han estudiado diferentes tcnicas,
que pueden agruparse como tcnicas TOP-DOWN, cuando se obtiene grafeno de
espesor manomtrico a partir de un material de espesor micromtrico como el grafito, o
BOTTOM-UP, cuando se obtiene la estructura de grafeno a partir de tomos de carbono
generados mediante descomposicin de molculas orgnicas, como por ejemplo en un
horno CVD (Chemical Vapor Deposition). En este trabajo se ha optimizado una de las
tcnicas TOP-DOWN, concretamente el proceso de exfoliacin qumica.
El proceso de exfoliacin qumica consiste en a partir de lminas de pequeo espesor de

grafito, romper los enlaces interlaminares a travs de la vibracin por medio de un
proceso llamado sonicacin. Se llama de exfoliacin qumica porque para evitar que se
vuelvan a unir las lminas de grafeno se emplean unos compuestos qumicos de carcter
tensoactivo que, se introducen entre las capas de grafeno, ayudando a la separacin de
las mismas e impidiendo que stas se vuelvan a unir.
El proyecto se ha centrado en dos surfactantes principalmente que han sido el SDBS

(Sodium dodecylbenzene sulfonate) y el SDS (Sodium dodecyl sulfate), con los que se
ha trabajado en distintas concentraciones, adems de su mezcla con otros disolventes
orgnicos como acetona o etanol. Para cada uno de los surfactantes anteriores, se han
optimizado las variables propias del proceso de exfoliacin qumica, como son: tipo de
sonicacin, amplitud, tiempo, altura de la muestra en el sonicador, concentracin de
surfactante, proporcin de la mezcla con acetona o etanol. Tras el proceso de
exfoliacin qumica se obtiene una suspensin de lminas de grafeno de color grisceo,
cuya concentracin en grafeno se determina mediante Espectrofotometra Ultravioleta-
Visible, midiendo la absorbancia que producen las muestras obtenidas sobre una
radiacin de 660 nm. Se optimizaron as las variables del proceso, buscando aquellas
que proporcionan los mayores valores de absorbancia, conjugada con una cierta
repetitividad en las medidas.
Una vez obtenidas las condiciones ptimas de exfoliacin para cada uno de los
surfactantes estudiados, se compararon los resultados con algunos de los surfactantes
clsicos empleados en la exfoliacin qumica de grafeno, que aparecen en la
bibliografa, como DMA (N, N-Dimethylacetamide) y NMP (1-Methyl-2-
pyrrolidinone), obtenindose valores de absorbancia similares.
DMA
Surfactantes
NMP
Medias
SDBS 0,7 mg/mL + 10% etanol
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25

Absorbancia
Figura 1: Comparacin de la absorbancia entre diferentes surfactantes.
La ventaja que ofrece el empleo de surfactantes como el SDS o el SDBS frente a DMA
y NMP es que, los dos primeros son muchsimo ms baratos, por lo que la obtencin de
grafeno para usos en materiales estructurales a nivel industrial puede resultar rentable,
mientras que para los otros dos no.
Una vez elegido el surfactante que proporciona una mayor absorbancia, en este caso el
que mejor valores obtena era el SDS en concentracin 1 mg/mL, se ha realizado un
estudio para ver a qu velocidad se deposita en el fondo el grafeno exfoliado con el paso
de los das. Para ello se realizaron medidas de absorbancia en el momento de la
produccin, a las 48 horas, a los 7 das y a los 14 das, de manera que se tuviera una
idea a ms o menos un plazo razonable de tiempo. Los resultados obtenidos muestran
que la absorbancia disminuye desde un valor inicial de 0,23 u.a. hasta 0,19 u.a.
aproximadamente en 14 das, siendo a partir de un cierto tiempo, de aproximadamente
7 das, esta deposicin ms lenta que inicialmente.
Como resultado de la experiencia se fue observando que una cantidad considerable de

grafito se quedaba sin exfoliar, por lo que al llevarlo a la centrifugadora para separar las
capas finas de grafeno de lo que no se ha exfoliado completamente, ste ltimo se queda
en el fondo, por lo que se pens ver si de alguna manera esos restos de grafito se podan
aprovechar en lugar de tirarlos. Para aprovechar al mximo la muestra inicial, sobre
esos restos de grafito decantados en el fondo, se volva a aadir surfactante hasta
completar 10 mL y se volva a exfoliar mediante sonicacin. Sorprendentemente se
observ que se obtenan mejores valores de absorbancias para la segunda y tercera
sonicacin sobre el mismo grafito que para la primera, y a partir de la tercera ya
empieza a decrecer este valor. Esto sugiere que hay una parte considerable de grafito
que est a medio exfoliar, por lo que con una o dos sonicaciones ms se terminan de
separar por completo las lminas de la estructura, pero que a partir de la cuarta
sonicacin ya no se obtiene valores tan altos como los anteriores debido a que la
cantidad de grafito que va quedando en el fondo se hace cada vez menor y cuesta ms
trabajo separar sus lminas.
A partir de sucesivas diluciones sobre muestras de grafeno exfoliado, se obtuvo la recta

de calibrado (absorbancia frente a concentracin de grafito) y, conocido al valor del
coeficiente de absortividad para el grafeno que se encuentra en la bibliografa, se
calcula el rendimiento aproximado del proceso de exfoliacin, resultando ser del 3,13%
cuando se parte de suspensiones con 0,5 mg/mL de grafito en solucin acuosa de SDS 1
mg/mL.
Empleando un Microscopio de Fuerza Atmica (AFM) se llev a cabo la

caracterizacin del grafeno exfoliado. Para ello se depositan las suspensiones
centrifugadas sobre soportes de mica empleando un agente de acoplamiento silano, en
concreto el APS (-aminopropiltrietoxisilano), que facilita la fijacin del grafeno a la
superficie de mica. De las imgenes de AFM se deduce que se han obtenido lminas de
grafeno de espesor comprendido entre 1 y 10 nm, lo que supone que tienen entre 1 y 10
capas de grafeno.
Figura 2: Imagen de la fase de una muestra de mica, con el APS, el surfactante y el grafeno.
El grafeno obtenido mediante exfoliacin puede ser empleado en la elaboracin de
materiales estructurales como cementos seos, materiales compuestos de matriz
polimrica con nanocargas de grafeno, as como mortero para construcciones de alto
valor aadido. En el presente estudio se aplic a un adhesivo epoxi a fin de intentar
mejorar sus caractersticas mecnicas. Se prepararon probetas de ensayos con sustratos
de aluminio unidas mediante el adhesivo y con ste modificadas con grafeno, con
nanotubos de carbono y con xido de grafeno.
Los resultados muestran una ligera mejora en la resistencia de la unin adhesiva al usar
los 3 tipos de nanocargas frente al empleo del adhesivo tal y como se comercializa.
2500
Fuerza de rotura (N)
2000
1500
1000
500
0
Epoxi Epoxi+GO Epoxi+CNT Epoxi+G
Tipo de adhesivo
Figura 3: Valores de la fuerza de rotura para distintos materiales.
Se espera mejorar los resultados con tratamientos superficiales ms agresivos sobre los
sustratos a adherir.
PRODUCTION OF GRAPHENE BY CHEMICAL EXFOLIATION
Author: Alcolea Sanchez, Carmen
Directors: Ballesteros Iglesias, Yolanda
Collaborating Entity: ICAI Universidad Pontificia Comillas
ABSTRACT:
Currently the area of nanomaterials have grown very fast, increasing their importance
between known materials, one of the most important is graphene. Graphene is a
nanomaterial, which is made up of a few layers of carbon atoms of thickness. This
material has such a special importance, mainly because of the huge range of possibilities
in which it can be applied. However it has a great disadvantage, which it is that
nowadays graphene, cannot be obtained in big amounts, using an economic method to
use it in high production volume. Production of graphene has developed two main
techniques to obtain it, TOP-DOWN; this consists of reach nanometric thickness from
micrometric size as graphite, or BOTTOM-UP, when the material grows from carbon
atoms, such as CVD (Chemical Vapour Deposition). In this project we optimize one of
the techniques of TOP-DOWN, chemical exfoliation.
Chemical exfoliation is to reduce the size from little flakes of graphite, during the
process the linkages between layers are broken by the vibration; this process is known
as sonication. It is a chemical exfoliation process because, in order to avoid that the
sheets of graphene come back together, are used chemical products which are able to
introduce itself between the layers.
The project is focused on two surfactants, SDBS (Sodium dodecylbenzene sulfonate)

and SDS (Sodium dodecyl sulfate). With both of them have been proved with different
concentrations, and also mixed them with other organic solvent such as acetone or
ethanol. For each one the process have been optimized by changing the main variables,
some of them are: type of sonication, amplitude, time, height of the sample in the
sonicator, concentration of the surfactant, proportion of acetone or ethanol in the
sample. The result of the process of exfoliation is a suspension of layers of graphene of
a grey color. The concentration of graphene is measured by a spectrophotometric UV-
Visible, this equipment measure the absorbance produced by the samples using a
radiation of 660 nm. The variables of process have been optimized, in order to find out
which proportionate greater values of absorbance, taking into account the repeatability
of the measures.
Once the optimal conditions for the different surfactants have been obtained, the idea
has been compared this results with others surfactants known, DMA (N, N-
Dimethylacetamide) and NMP (1-Methyl-2-pyrrolidinone), the values of absorbance are
similar.
DMA
Surfactants
NMP
Medias
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25

Absorbance
Figure 1: Comparison of the values of the absorbance between different surfactants.
The advantage of SDS or SDBS is that they are cheaper than DMA and NMP, making
that the use of graphene for high volume production will be more profitable.
After choosing the best surfactant, SDS 1 mg/mL, I carried out a study of the speed of
deposition. For that reason, I measured the absorbance in different moments, after the
production, 48 hours later, 7 days later and finally after 14 days; the idea of taking these
periods of time was because it is a reasonable period. The results of the absorbance
decreased from 0,23 u.a. until 0,19 u.a. approximately. After, more or less, the day 7 the
deposition is lower than at the beginning.
After preparing a lot of samples it was observed that only a few part of the initial
graphite was exfoliated, so the left part deposited on the bottom, this fact makes
possible study if the graphite left could be used. In order to take an advantage of the
graphite, the left part was completed with surfactant until 10 mL, and after that the
sample was exfoliated again. Surprisingly, it was observed that the second and the third
sonication produced better absorbance than the first one, after the third the absorbance
starts to decrease. It suggests that a big part of the graphite is half exfoliated, so with
one or two extra sonications, this graphite can finally be completely separated, but after
the fourth sonication the values are not so high because of the amount of graphite left
has decreased and it is more difficult separate the flakes.
Making consecutives dilutions on the samples of graphene, I plotted the absorbance

versus the concentration of graphite and with the value of absorption coefficient the
performance of the exfoliation can be calculated, in this case is around 3,13%, when the
initial values are a sample of 0,5 mg/mL of graphite using SDS 1 mg/mL as a solvent.
Atomic Force Microscopy (AFM) lets characterize the graphene. To prepare the sample
for the AFM, it is necessary deposit the suspension after the centrifugation over the
mica using silano, APS (-aminopropiltrietoxisilano), to stick the suspension. From the
pictures the sample has layers of graphene with a thickness between 1 and 10 nm, so it
has between 1 and 10 sheets of graphene.
Figure 2: Figure of the sample with mica, APS, surfactant and graphene.
The graphene produced can be used for cements, materials made up of polymeric matrix
with graphene, between order uses. In the present study, it was applied to an adhesive
epoxy to improve its mechanical properties. I prepared samples with aluminum stuck
with the adhesive only, with graphene, with oxide of graphene and nanotubes of carbon.
The results show a little increase in the resistance when it used the adhesive with the
other materials than the adhesive only.
2500
2000
1500
1000
500
0
Tipo de adhesivo
Figure 3: Values of broken force for each material.
It is hope that the results improve with more aggressive treatments over the material to
stick.
NDICE
Captulo 1.- Introduccin y planteamiento del proyecto............................................................. 13
Captulo 2.- Objetivos del proyecto. ........................................................................................... 15
Captulo 3.- Estado de la cuestin............................................................................................... 17
3.1. Mtodos de obtencin de grafeno. ................................................................................... 19
3.1.1 TOP-DOWN............................................................................................................... 19
3.1.2 BOTTOM-UP............................................................................................................. 19
3.1.3 TOP-DOWN............................................................................................................... 21
3.2. Surfactantes empleados en el mtodo de exfoliacin qumica......................................... 21
3.3. Propiedades del grafeno. .................................................................................................. 23
3.4. Aplicaciones del grafeno.................................................................................................. 26
3.5. Otros materiales compuestos de carbono. ........................................................................ 29
Captulo 4.- Procedimiento experimental.................................................................................... 35
4.1. Materiales......................................................................................................................... 35
4.1.1 Grafito. ....................................................................................................................... 35
4.1.2 Surfactantes. ............................................................................................................... 35
4.1.3 Preparacin de las disoluciones de surfactantes......................................................... 35
4.2. Equipos............................................................................................................................. 36
4.2.1 Balanza analtica de precisin. ................................................................................... 36
4.2.2 Sonicador.................................................................................................................... 37
4.2.3 Bao de ultrasonidos. ................................................................................................. 38
4.2.4 Centrfuga................................................................................................................... 40
4.2.5 Espectrofotmetros Ultravioleta-Visible.................................................................... 41
4.2.6 Microscopio de Fuerza Atmica. ............................................................................... 43
4.2.7 Mquina universal de ensayos.................................................................................... 44
4.3. Descripcin del procedimiento......................................................................................... 44
4.3.1 Obtencin de grafeno mediante exfoliacin de grafito. ............................................. 44
4.3.2 Preparacin de muestras para AFM. .......................................................................... 45
Captulo 5.- Resultados y discusin. ........................................................................................... 47
5.1. Exfoliacin mediante bao de ultrasonidos...................................................................... 47
5.2. Exfoliacin empleando un sonicador de puntas. .............................................................. 70
5.2.1 Reproducibilidad del mtodo de exfoliacin.............................................................. 71
5.2.2 Tiempo de sonicacin................................................................................................. 73
5.2.3 Posicin de la punta.................................................................................................... 76
5.2.4 Amplitud del sonicador. ............................................................................................. 80
5.3. Optimizacin de la disolucin surfactante. ...................................................................... 83
5.4. Comparacin del SDBS con el NMP y el DMA. ............................................................. 93
5.5. Optimizacin de la disolucin del surfactante del SDS. .................................................. 96
5.6. Deposicin del grafeno con el tiempo............................................................................ 103
5.7. Sonicaciones sucesivas................................................................................................... 107
5.8. Recta de concentraciones. .............................................................................................. 113
5.9. Caracterizacin del grafeno............................................................................................ 115
5.10. Aplicacin del grafeno a adhesivos.............................................................................. 123
Captulo 6.- Conclusiones. ........................................................................................................ 131
Captulo 7.- Bibliografa. .......................................................................................................... 133
NDICE DE FIGURAS
Figura 1: Proyeccin de varias capas monoatmicas de grafeno. ............................................... 18
Figura 2: Capa monoatmica tomo de carbono......................................................................... 18
Figura 3: Equipo de CVD............................................................................................................ 20
Figura 4: Estructura de una lmina monocapa de xido de grafeno. .......................................... 21
Figura 5: Estructura de la red del grafeno. .................................................................................. 23
Figura 6: Ensayo sobre una lmina de grafeno. .......................................................................... 25
Figura 7: En la imagen a) se muestra una lmina de grafeno, esta foto ha sido tomada a travs
de la tcnica SEM (Microscopa electrnica de barrido). Presentaba un espesor de 7 nm cuando
se midi con el AFM. La b) es una imagen tomada con un microscopio AFM de una lmina de
grafeno cuyo espesor es de 2 nm [JVST07]. ............................................................................... 26
Figura 8: Simulacin de un filtro de nanoporos de grafeno. ....................................................... 28
Figura 9: La imagen a) representa la estructura del grafeno, mientras que la b), c), y d) muestran
las estructuras de distintos tipos de grafino................................................................................. 30
Figura 10: Simulacin por ordenador de una capa de nanotubos de carbono. ............................ 31
Figura 11: Simulacin de un nanotubo de carbono multicapa. ................................................... 31
Figura 12: Imagen de la estructura de un fullereno..................................................................... 33
Figura 13: Imgenes de nanofibras de carbono........................................................................... 34
Figura 14: Balanza analtica de precisin. METLER TOLEDO XS205..................................... 37
Figura 15: Sonicador BRANSON 250 ........................................................................................ 38
Figura 16: Fotografa del interior del bao de ultrasonidos. BRANSON 5510. ......................... 39
Figura 17: Bao de ultrasonidos.................................................................................................. 39
Figura 18: Centrfuga Digicen 21................................................................................................ 40
Figura 19: Espectrofotmetro ultravioleta-visible (UV-VIS). HEWLETT PACKARD Vectra CS
8452............................................................................................................................................ 41
Figura 20: Espectrofotmetro ultravioleta-visible (UV-VIS). MERCK NOVA 60.................... 42
Figura 21: Equipo de AFM. NANOTEC SPM. .......................................................................... 43
Figura 22: Cabezal portamuestras del Microscopio AFM. ......................................................... 43
Figura 23: Mquina universal. IBERTEST................................................................................. 44
Figura 24: Esquema del proceso para preparar una muestra....................................................... 45
Figura 25: Dibujo de la distribucin de las muestras en el bao de ultrasonidos. ...................... 48
Figura 26: Esquema de las posiciones de las muestras en el bao de ultrasonidos..................... 54
Figura 27: Representacin de las posiciones de las muestras en el bao de ultrasonidos........... 61
Figura 28: Representacin de las posiciones de las muestras en el bao de ultrasonidos
cambiando los tubos respecto a la posicin anterior. .................................................................. 64
Figura 29: Posiciones de las muestras de SDBS 1 mg/mL con 20% etanol en el bao de
ultrasonidos. ................................................................................................................................ 68
Figura 30: Imagen de la topografa de una muestra de mica tomada con el AFM.................... 116
Figura 31: La imagen de la izquierda muestra la topografa de la muestra de mica y el grfico de
la derecha representa la altura de la zona donde se encuentra la lnea blanca. ......................... 116
Figura 32: Imagen de la topografa de una muestra con mica, APS, y surfactante................... 117
Figura 33: A la izquierda se muestra la imagen de la topografa que se ha obtenido con el AFM,
y la imagen de la derecha es un grfico sacado de la zona de la lnea blanca........................... 118
Figura 34: Imagen de la fase de la muestra de mica, con APS, y surfactante........................... 119
Figura 35: Imagen de la topografa de una muestra de la mica, con APS, surfactante y el
grafeno....................................................................................................................................... 120
Figura 36: Imagen de amplitud de una muestra con mica, APS, surfactante y grafeno............ 121
................................................................................................................................................... 122
Figura 38: Pistola para la aplicacin del adhesivo. ................................................................... 124
Figura 39: Esquema de montaje de las probetas [EVAP10]. .................................................... 125
Figura 40: Esquema de las fuerzas sobre las probetas [EVAP10]. ........................................... 126
Figura 41: Planos para la sujecin en el ensayo de cizalla por traccin [UNE]........................ 126
NDICE DE GRFICAS
Grfica 1: Comparacin de los valores medios de las absorbancias en funcin de la posicin en
el bao ultrasnico. ..................................................................................................................... 52
Grfica 2: Absorbancias de las disoluciones de SDBS y de las de ste con etanol y acetona. ... 57
Grfica 3: Comparacin de los valores medios de las absorbancias de las distintas
concentraciones de SDBS y de las combinaciones de ste con etanol y acetona (segunda ronda).
..................................................................................................................................................... 60
Grfica 4: Comparacin de los valores medios de las absorbancias del SDBS 1 mg/mL y el
SDBS 1 mg/mL con un 20% de etanol. ...................................................................................... 64
Grfica 5: Comparacin de los valores medios de absorbancias del SDBS 1 mg/mL y el SDBS 1
mg/mL con un 20% de etanol para la posicin indicada en la figura 28..................................... 67
Grfica 6: Comparacin de los valores medios de las absorbancias del SDBS 1 mg/mL con un
20% de etanol para las distintas posiciones dentro del bao de ultrasonidos. ............................ 70
Grfica 7: Comparacin de los valores medios de las absorbancias del SDBS 1 mg/mL con un
20% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 10% de amplitud, a la mitad
del tubo, y durante 10 minutos. ................................................................................................... 73
Grfica 8: Comparacin de los valores medios de las absorbancias en funcin del tiempo de
sonicacin del SDBS 1 mg/mL con un 20% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de
puntas, para un 10% de amplitud, a la mitad del tubo................................................................. 76
Grfica 9: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para distintas posiciones de
la punta del sonicador del SDBS 1 mg/mL con un 20% de etanol, exfoliadas mediante el
sonicador de puntas, para un 10% de amplitud, y durante 10 minutos. ...................................... 79
Grfica 10: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para las distintas amplitudes
de la punta para el SDBS 1 mg/mL con un 20% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de
puntas, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos....................................................................... 82
Grfica 11: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para distintas
concentraciones de SDBS, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 20% de
amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos. .................................................................. 87
concentraciones de etanol con una concentracin de SDBS de 0,7 mg/mL, exfoliadas mediante
el sonicador de puntas, para un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos.... 92
Grfica 13: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para el NMP, el DMA y el
SDBS 0,7 mg/mL con un 10% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un
20% de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos. ..................................................... 95
concentraciones de SDS disuelto slo en agua o con una concentracin del 10% de etanol,
exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y
durante 10 minutos.................................................................................................................... 102
Grfica 15: Comparacin de los valores medios de las absorbancias teniendo en cuenta la
deposicin que se produce con el tiempo para una concentracin de SDS 1 mg/mL , exfoliadas
mediante el sonicador de puntas, para un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10
minutos...................................................................................................................................... 107
Grfica 16: Comparacin de los valores medios obtenidos de medir la absorbancia tras realizar
varias sonicaciones sucesivas para el SDS 1 mg/mL, exfoliadas mediante el sonicador de
puntas, para un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos........................... 112
Grfica 17: Representacin de la recta para distintas concentraciones..................................... 114
Grfica 18: Comparacin de los distintos tipos de mezcla.....129

NDICE DE TABLAS
Tabla 1: Tabla con los principales surfactantes empleados actualmente. ................................... 22
Tabla 2: Pesos de las muestras de 0,5 mg/mL en NMP. ............................................................. 49
Tabla 3: Resultados de las absorbancias medidas en la primera serie de muestras..................... 50
Tabla 4: Resultados de las absorbancias medidas en la segunda serie de muestras.................... 50
Tabla 5: Resultados de las absorbancias medidas en la tercera serie de muestras. ..................... 51
Tabla 6: Pesos y absorbancias de las muestras de 0,5 mg/mL de NMP, para las posiciones 1,2,6
y 8................................................................................................................................................ 51
y 8 (segunda ronda)..................................................................................................................... 52
y 8 (tercera ronda). ...................................................................................................................... 52
Tabla 9: Pesos de las muestras para distintas concentraciones de SDBS, adems de la
combinacin del SBDS con etanol y acetona, para las posiciones dadas en el dibujo anterior. . 54
Tabla 10: Absorbancias de las muestras para distintas concentraciones de SDBS, adems de la
combinacin del SBDS con etanol y acetona.............................................................................. 56
Tabla 11: Pesos de las muestras para distintas concentraciones de SDBS, adems de la
combinacin del SBDS con etanol y acetona (segunda ronda)................................................... 58
combinacin del SBDS con etanol y acetona (segunda ronda)................................................... 59
Tabla 13: Pesos de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol,
para la posicin indicada en la figura 27..................................................................................... 62
Tabla 14: Absorbancias de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de
etanol, para la posicin indicada en la figura 27. ........................................................................ 63
Tabla 15: Pesos de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol,
para la posicin indicada en la figura 28..................................................................................... 65
Tabla 16: Absorbancias de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de
etanol, para la posicin indicada en la figura 28. ........................................................................ 66
Tabla 17: Pesos de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para la posicin
indicada en la figura 29. .............................................................................................................. 68
Tabla 18: Absorbancias de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para la
posicin indicada en la figura 29................................................................................................. 69
Tabla 19: Pesos de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, exfoliadas con el
sonicador de puntas. .................................................................................................................... 71
Tabla 20: Absorbancias de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, exfoliadas
con el sonicador de puntas. ......................................................................................................... 72
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a la mitad y durante 5 minutos....................... 74
con el sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a la mitad y durante 5 minutos. ........... 74
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a la mitad y durante 15 minutos..................... 75
con el sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a la mitad y durante 15 minutos. ......... 75
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a 3 mm de la base y durante 5 minutos.......... 76
con el sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a 3 mm de la base y durante 5 minutos.
..................................................................................................................................................... 77
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a de la base y durante 10 minutos. ............. 77
con el sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a de la base y durante 10 minutos. .. 78
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a de la superficie y durante 10 minutos. .... 78
con el sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a de la superficie y durante 10
minutos........................................................................................................................................ 79
Tabla 35: Pesos de las muestras de SBDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas,
con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos. ..................................................... 83
Tabla 36: Absorbancias de las muestras de SBDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de
puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos. ......................................... 84
Tabla 39: Pesos de las muestras de SBDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con
una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos. ............................................................ 85
Tabla 40: Absorbancias de las muestras de SBDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de
Tabla 43: Pesos de las muestras de SBDS 0,7 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el
Tabla 44: Absorbancias de las muestras de SBDS 0,7 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas
Tabla 51: Pesos de las muestras de NMP, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos.................................................................... 94
Tabla 52: Absorbancias de las muestras de NMP, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
Tabla 53: Pesos de las muestras de DMA, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
Tabla 54: Absorbancias de las muestras de DMA, exfoliadas con el sonicador de puntas, con
Tabla 55: Pesos de las muestras de SDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con
Tabla 56: Absorbancias de las muestras de SDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de
Tabla 57: Pesos de las muestras de SDS 0,5 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el
Tabla 58: Absorbancias de las muestras de SDS 0,5 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas
Tabla 63: Pesos de las muestras de SDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con
Tabla 64: Absorbancias de las muestras de SDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de
puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos. ....................................... 100
Tabla 65: Pesos de las muestras de SDS 1 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el
sonicador de puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos................... 100
Tabla 66: Absorbancias de las muestras de SDS 1 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con
el sonicador de puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos............... 100
una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos. .......................................................... 101
puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos. ....................................... 101
sonicador de puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos................... 101
con el sonicador de puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos. ....... 102
Tabla 72: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 en el
momento de la produccin. ....................................................................................................... 104
Tabla 73: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 a las 48 horas
de la realizacin......................................................................................................................... 105
Tabla 74: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 a los 7 das
de la realizacin......................................................................................................................... 105
Tabla 75: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 a los 14 das
de la realizacin......................................................................................................................... 106
Tabla 77: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la primera
ronda de sonicacin................................................................................................................... 108
Tabla 78: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la segunda
Tabla 79: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la tercera
Tabla 80: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la cuarta
Tabla 81: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la quinta
Tabla 82: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la sexta
Tabla 83: Valores de las absorbancias para distintas diluciones respecto la concentracin inicial.
................................................................................................................................................... 113
Tabla 84: Muestras preparadas para ver en el AFM. ................................................................ 115
Tabla 85: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta con slo adhesivo....127
Tabla 86: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta mezclando el adhesivo con xido de
grafeno127
Tabla 87: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta mezclando el adhesivo con
nanotubos de carbono.....128
Tabla 88: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta mezclando el adhesivo con grafeno
128
13 Captulo 1.- Introduccin y planteamiento del proyecto
Captulo 1.- Introduccin y planteamiento del proyecto.
En los ltimos aos un nuevo material se ha estado abriendo hueco en el campo de la

nanotecnologa, este novedoso nanomaterial es el grafeno.
Actualmente se est invirtiendo mucho tiempo y dinero en la investigacin de distintos

mtodos con los que obtener grafeno. Esto es as debido a que se ha descubierto que
este material posee unas propiedades nicas, hacindolo muy atractivo para diferentes
sectores.
El estudio de la obtencin de grafeno se puede abarcar en diferentes campos, pero el

principal es en el mbito de los materiales. Adems de ste, en el proyecto adquiere
mucha importancia la parte qumica, ya que el proyecto consiste en coger diferentes
surfactantes, que son unos compuestos qumicos, y comprobar cul de ellos mejora el
rendimiento a la hora de obtener una mayor cantidad de grafeno. La insistencia actual
en la bsqueda de un mtodo de obtener grafeno en cantidades mayores se debe a las
propiedades que posee este material, y que gracias a ellas lo hacen tan caracterstico.
Una vez obtenido el grafeno, los sectores de aplicacin de ste son innumerables, aun
as todava se siguen investigando otras posibles aplicaciones de este material.
La principal razn por la que el grafeno no est siendo implantado a escala industrial en,
por ejemplo, componentes electrnicos (que se ha visto que es una de sus principales
aplicaciones), es que resulta muy difcil de obtener, no tanto por el proceso en s sino
por la cantidad que se obtiene de ste. De ah la insistencia que se ha puesto en su
estudio tanto por parte del sector pblico como de compaas privadas. Este esmero est
llevando al descubrimiento de diversas tcnicas a travs de las cuales se puede obtener
grafeno, aunque de momento no en cantidades suficientemente elevadas.
14 Captulo 1.- Introduccin y planteamiento del proyecto
15 Captulo 2.- Objetivos del proyecto
Captulo 2.- Objetivos del proyecto.
Este proyecto surge por la necesidad y el inters de descubrir una manera eficiente de
conseguir grafeno, con unas cualidades o propiedades mnimas, en grandes cantidades.
La idea del proyecto es obtener grafeno a travs de una tcnica que sea reproducible,
sencilla y econmica, es decir, una tcnica a travs de la cual se pueda controlar en lo
posible la cantidad de grafeno que se obtiene y se haga dentro de un coste considerable.
Adems de esto se desea investigar compuestos que de alguna manera faciliten el

proceso, es decir, intentar obtener grafeno en cantidades mayores que la que se obtiene
actualmente, claro est que el grafeno obtenido debe tener unas propiedades
determinadas, como ya se ha mencionado anteriormente. Tambin se busca que el
proceso para conseguir grafeno sea lo ms barato posible, por eso se jugar a lo largo de
la investigacin con la relacin entre la calidad, la cantidad obtenida y el coste de
obtenerlo.
Una vez obtenido el grafeno la idea es buscar posibles aplicaciones al mezclarlo con
materiales, como pueda ser cemento o materiales compuestos, comprobando as como
mejora sus propiedades, como por ejemplo la resistencia, a travs de ensayos que se
realizarn ms adelante.
Por tanto los objetivos principales del proyecto son:
- Obtener grafeno de manera reproducible, es decir, con cierta repetibilidad.

Se pretende conseguir grafeno a travs de un mtodo de exfoliacin qumica que
consiste en favorecer la dispersin de las lminas de grafito a travs de
compuestos qumicos y aplicacin de ultrasonidos.
- Comprobar las propiedades del grafeno obtenido. A travs de diferentes

tecnologas como la AFM (Atomic Force Microscopic) y otras similares, se
pretende caracterizar el grafeno obtenido.
Estudiar cmo afecta la presencia del grafeno en materiales compuestos. La intencin es

ver en qu medida afecta al aadir grafeno a un adhesivo.
16 Captulo 2.- Objetivos del proyecto
-
17 Captulo 3.- Estado de la cuestin
Captulo 3.- Estado de la cuestin.
El grafeno es un material que se obtiene a partir del grafito y por tanto conviene tener
una idea general, tambin, de lo que es el grafito y sus caractersticas.
El grafito natural es un material que se encuentra en la naturaleza, y en algunas zonas en

gran cantidad. Es un material formado por carbono, pero si es de origen natural suele
contener muchas impurezas por lo que en ocasiones se recurre a grafito sinttico, que se
puede obtener a travs de diversos procedimientos como pueden ser el CVD o la
grafitizacin de carbn no grafitico entre otros. Estos mtodos ofrecen una mayor
cristalinidad. Si aun as se requiere de un mayor ordenamiento se puede recurrir a otros
mtodos obteniendo grafito piroltico altamente ordenado o el grafito Kish.
Debido a las dbiles interacciones entre planos de tomos de carbono, el grafito resulta
muy anistropo, es decir, presenta diferentes propiedades dependiendo de la direccin.
Es un material semimetal, que dependiendo del plano que se coja ser o no conductor,
ya que los electrones estn libres en uno de los planos, siendo ste el plano conductor.
El grafito est formado por lminas de tomos de carbono que se unen en forma
hexagonal, cada una de esas capas es lo que se denomina grafeno.
El grafeno, por otro lado, est formado por capas monoatmicas (o de muy pocos
tomos) de carbono, formando una estructura bidimensional. Se ha trabajado con capas
de pocos tomos de espesor durante los ltimos aos, pero siempre como constituyente
de un material graftico, ya que se crea que las estructuras bidimensionales eran
termodinmicamente inestables, hasta el ao 2004. Fue en este ao cuando se empez a
trabajar con grafeno de manera aislada, los pioneros en emplear el grafeno de esta
manera fueron los cientficos A.K. Geim y K.S. Novoselov. Estos cientficos obtuvieron
lminas individuales de grafeno. Para ello emplearon el mtodo de exfoliacin
mecnica que es factible gracias a las dbiles fuerzas de interaccin entre lminas de
grafeno. Tras descubrir que el grafeno no resultaba inestable si se usaba de manera
aislada surgieron una serie de hiptesis que trataban de explicar este efecto, estas son:
La primera que se basa en que el grafeno proviene de un material tridimensional

de manera que debido a sus pequeos tamaos laterales y a las fuerzas de los
enlaces entre tomos de carbono se hacen ms resistentes a la inestabilidad

trmica.
La otra idea fue que la ondulacin de la capa de grafeno hace que sea ms
estable [PABL11].
El grafito est formado por lminas de tomos de carbono que se unen en forma
hexagonal, cada una de esas capas es lo que se denomina grafeno.
Figura 1: Proyeccin de varias capas monoatmicas de grafeno.
Figura 2: Capa monoatmica tomo de carbono.

3.1. Mtodos de obtencin de grafeno.
El grafeno est dentro del grupo de nanomateriales, para obtenerlo se emplean tcnicas
conocidas como nanotecnologa. Este mtodo de fabricacin consiste en la
manipulacin de la materia a escala atmica o molecular para crear nuevos materiales y
procesos [TERE__]. Existen principalmente dos tipos de procedimientos: TOP-DOWN, y
el BOTTOM-UP.
El primer grupo es el conocido como el de reduccin del tamao, ya que la idea de esta
tcnica es parte de un material de mayor tamao e ir reducindolo poco a poco, de
manera que vaya de materiales de tamao macro o tamao nano.
El segundo grupo es el conocido como el de autoensamblado o de crecimiento, ya que

estos parten de una estructura molecular manomtrica y se van uniendo a otras de
manera que el tamao de la estructura va creciendo [MEAR06].
3.1.1 TOP-DOWN
El mtodo de exfoliacin mecnica consiste en coger una cinta adhesiva pasarla

por el grafito, y luego con sucesivas pasadas se va eliminando parte de ese
grafito, obteniendo tras varias rondas capas de grafeno de espesores muy
pequeos [CALL__]. ste mtodo es sencillo y barato, pero tiene como
desventajas que se trata de un mtodo lento ya que hay que realizar varias
pasadas para ir reduciendo el espesor, debido a esto tampoco tiene un
rendimiento muy bueno ya que no es un procedimiento con el que se obtenga
grafeno en grandes cantidades [ZOHO__]. Generalmente para procesos de
exfoliacin micromecnica se recurre a frotar grafito contra una superficie que
habitualmente es de Si/SiO2. Este proceso resulta adecuado en cuanto a las
propiedades del grafeno que se obtiene, sin embargo es un proceso que resulta
muy laborioso y costoso en cuanto a la mano de obra y el tiempo requerido para
obtener apenas unas pocas lminas de grafeno [PABL11].
Recientemente se han realizado estudios en los cuales se utilizaban fuerzas
electrostticas que ayudan a la exfoliacin de manera que se controle la cantidad
de grafeno que se obtiene del grafito [VICE09].
3.1.2 BOTTOM-UP
El CVD (Chemical Vapor Deposition) es otro de los mtodos empleados

actualmente, el proceso que sigue es el siguiente: en una cmara se coloca una
capa de un metal cataltico, que posteriormente se calienta para juntarlo con gas
de un hidrocarburo. Tras esto se descompone el gas quedando libre los tomos
de carbono que se adhieren a las partculas catalticas del material. Con este
proceso se pueden obtener mayores cantidades de grafeno que con otros mtodos
pero aun as su realizacin es muy cara [BLAN07] [JOSE__]. Se obtiene as grafeno
con una buena calidad estructural, no se pueden aplicar en componentes
electrnicos sin que previamente se haya sustituido el sustrato metlico por otro
aislante. Adems de estas propiedades permite alterar las lminas sustituyendo
tomos introduciendo otros gases durante el crecimiento [PABL11].
Figura 3: Equipo de CVD
Tambin se ha estudiado mucho la obtencin de xido de grafeno (GO), que

consiste en realizar una fuerte oxidacin del grafito a travs del mtodo de
Hummers, crendose lminas que se tienden a colocar en las posiciones
limtrofes del plano haciendo que las fuerzas interplanares sean ms dbiles
posibilitando la separacin de las diferentes capas aplicando ultrasonidos. El
principal inconveniente de esta tcnica es que tras realizar el proceso explicado
anteriormente hay que reducir el xido de grafeno para poder obtener grafeno
debido a que pierde parte de su conductividad, realizando esta reduccin se
consigue recuperar del orden de 3 veces la conductividad de GO, pero an as
esta propiedad no es igual que si se obtuviera el grafeno por diferentes mtodos,
esto se debe a que durante este proceso se producen defectos en la estructura
principalmente en las vacantes de carbono [VICE09].
La forma que presenta el xido de grafeno obtenido es la siguiente [PABL11]:
Figura 4: Estructura de una lmina monocapa de xido de grafeno.
Otro mtodo que se ha empleado es el crecimiento epitaxial directo de grafeno

sobre un substrato aislante, en este mtodo se calientan los slidos de carburo de
silicio para que se produzca la grafitizacin de parte de la lmina superior. Se
obtiene grafeno con una gran calidad estructural; sin embargo, este proceso tiene
como principal desventaja la dificultad de controlar el nmero de lminas,
adems de recrear las condiciones en las que se debe realizar el ensayo [PABL11].
3.1.3 TOP-DOWN
El ltimo de los mtodos empleados para la obtencin de grafeno es la

exfoliacin qumica, este mtodo se estudiar en este proyecto, que consiste en
el uso de otros compuestos qumicos para que stos se intercalen en las lminas
de grafito, facilitando as la separacin de las mismas produciendo lminas de
grafeno. Este mtodo resulta adecuado porque se obtienen lminas de grafeno de
gran calidad, que por otro lado resultan ser de pequeos tamaos y en pequeas
cantidades. Adems del grafeno obtenido solo unas pocas lminas resultan ser
monocapas[PABL11].
3.2. Surfactantes empleados en el mtodo de exfoliacin qumica.
Los surfactantes son compuestos tensoactivos que gracias a su capacidad de de

disolverse en disoluciones en este caso acuosas permite ocupar los espacios que se
encuentran entre capas de tomos contiguos [PACE__], aumentando el espacio que hay
entre en este caso los tomos de carbono, evitando as que se vuelvan a juntar
fcilmente. Los surfactantes ayudan tambin a la exfoliacin, ya que favorecen la
separacin de las capas de carbono.
Las capacidades mencionadas antes son debidas a que los surfactantes al ser
tensoactivos disminuyen la tensin entre las capas colindantes, as se logra que sea ms
fcil la emulsin entre las fases [ROSS12].
Los compuestos que se han empleado hasta ahora han sido:
Sales ternarias de potasio, K(THF)xC24, con las que se han obtenido lminas de
grafeno cargadas negativamente.
El TBA, hidrxido tetrabutil amonio, se ha demostrado que aumenta la distancia

entre las lminas del grafito oxidado, la ventaja de este elemento es que no se oxida
tanto el grafito con lo cual se mantienen mejor las propiedades del grafeno. Sin
embargo tiene el inconveniente de que no impide la agregacin de las lminas de
grafeno que se encuentran en suspensin, por lo que, con el tiempo, dichas lminas
vuelven a unirse.
Adems de los anteriores se han empleado otros muchos surfactantes de los cuales
se han comprobado que los que mejores resultados ofrecen son7:
Tabla 1: Tabla con los principales surfactantes empleados actualmente.
En la tabla anterior se muestran los diferentes surfactantes que se han empleado en

diversas investigaciones, junto con la tensin superficial de stos, y el porcentaje de la
cantidad de grafeno obtenido respecto al grafito usado inicialmente, esta medida se ha
realizado despus de centrifugar la muestra.
Son los surfactantes que se han visto que ofrecen una mayor cantidad de grafeno
respecto a la cantidad de grafito, estando stos colocados de mayor a menor en el valor
de porcentaje obtenido. Los primeros que aparecen, es decir, los que producen un mayor
porcentaje, son surfactantes que tienen una tensin superficial de entre 35 y 45 mJ/m^2
aproximadamente.
Mediante este mtodo, aunque suponga menor produccin de grafeno que por otros
mtodos, el grafeno obtenido resulta de mejor calidad que el que se pueda obtener por
ejemplo con el mtodo de xido de grafeno (GO), que para recuperar parte de las
propiedades necesita una reduccin posterior.
3.3. Propiedades del grafeno.
El grafeno es un material en auge ya que posee unas increbles propiedades que hacen
que se pueda a aplicar a una gran variedad de sectores. stas son debidas a su estructura,
por ello conviene explicar conjuntamente las propiedades y la estructura.
Se ha comprobado con diversos estudios que las propiedades del grafeno obtenido
dependan de los elementos que se usaran para su obtencin.
Los enlaces entre stos constituyen una red hexagonal. Cada tomo de carbono est
formado por cuatro electrones de valencia. Uno de estos electrones va al orbital pz, ste
orbital se combina con otros iguales creando unos estados que son los que proporcionan
al grafeno la conduccin elctrica.
Figura 5: Estructura de la red del grafeno.

Los electrones del grafeno tienen una relacin de dispersin lineal, esto hace que su
comportamiento sea similar al de una partcula sin masa. Esto se ve en las
propiedades elctricas que hacen que los electrones se muevan libremente por toda
la lmina, haciendo que sean muy adecuados para la realizacin de dispositivos
electrnicos, ya que adems esta cualidad es independiente de la temperatura, es
decir, la movilidad de los electrones es independiente de la temperatura. Adems de
la estructura del grafeno, el movimiento de los electrones no se ve interrumpido por
la presencia de impurezas debido a que solamente es un compuesto puro.
Se pueden obtener monocapas de grafeno, es decir, capas con un tomo de espesor,

esto hace que no tenga defectos estructurales haciendo que sea ms resistente que
otros materiales.
Tambin resulta ser un material impermeable a otros elementos, algunos tan

pequeos como el helio, sin embargo es capaz de dejar pasar el agua.
Tiene una gran conductividad trmica [FRAN12].
Se han realizado experimentos mediante un microscopio de fuerza atmica (Atomic

Force Microscopy, AFM) para comprobar su resistencia mecnica, llegando a la
conclusin de que tiene una resistencia a la rotura mucho mayor que la de los
aceros (unas 200 veces mayor), adems de tener una mayor flexibilidad pudiendo
estirarse ste mucho ms que otros metales, en torno al 10% de su tamao normal
sin que pierda su forma inicial. El motivo por el que el grafeno se comporta de esta
manera es debido a que presenta defectos en su red. Con estos mismos
experimentos se obtuvo el mdulo de Young cuyo valor es 0.5 TPa, ms del doble
que el de los acero, pero es menor que el del diamante. Estas propiedades
mecnicas hacen que el grafeno sea un material de especial inters en el campo de
la nanotecnologa ya que pueden soportar presiones elevadas sin sufrir una gran
deformacin [IVAN10].
Figura 6: Ensayo sobre una lmina de grafeno.
Otra de las propiedades que tiene es que es un material elstico, que cuando se
aplican deformaciones sobre l se genera como un campo magntico sobre los
electrones que hace que stos cambien de trayectorias, esta propiedad es muy
importante sobre todo de cara a la construccin de dispositivos electrnicos.
El grafeno puede reaccionar con otras sustancias para formar compuestos con
propiedades diferentes [GRAF11].
Estudios recientes han concluido que colocar una capa de grafeno sobre un material
puede evitar la corrosin de ste [GRAF12].
Es muy ligero.
Es capaz de soportar la radiacin ionizante.
Consume menos electricidad que el silicio en las mismas situaciones.
Tambin se ha visto que presenta mejores propiedades que los nanotubos de

carbono, debido a que los materiales que llevan grafeno son ms duros, ms
resistentes y tienen una menor tendencia al fallo, esto los hace muy tiles en
componentes que requieran una buena resistencia y sean ligeros [SOLO__].
Figura 7: En la imagen a) se muestra una lmina de grafeno, esta foto ha sido tomada a travs de
la tcnica SEM (Microscopa electrnica de barrido). Presentaba un espesor de 7 nm cuando se
midi con el AFM. La b) es una imagen tomada con un microscopio AFM de una lmina de
grafeno cuyo espesor es de 2 nm [JVST07].
3.4. Aplicaciones del grafeno.
Debido a su gran dureza se ha considerado su posible aplicacin a los blindajes.
En el campo de la informtica se est pensando usar el grafeno para construir los

transistores y as permitir desarrollar ordenadores ms rpidos, esto es debido a que es
un material que es muy buen conductor y adems mantiene sus propiedades constantes
con la temperatura. Relacionado con esta aplicacin tambin se han logrado realizar
chips ultradelgados usando para ello pelculas de nitruro de boro y de grafeno de un solo
tomo de espesor, en lugar de usar los sustratos de silicio. Esto permite conseguir chips
de apenas unos pocos tomos de espesor. Aun as se sigue investigando en este campo
ya que todava no se ha conseguido introducir un semiconductor de manera
satisfactoria, una vez que esto se logre se podrn producir chips de un tomo de espesor.
Actualmente se encuentran investigando son mejores para ser aplicados como la capa
semiconductora del chip formado por el grafeno y el nitruro de boro [JIWO12].
El grafeno tiene otras propiedades en el mundo de la electrnica, ya se est investigando

el uso de este material para la realizacin de pantallas. Se han desarrollado ya las
primeras pantallas de grafeno tctiles, esto posibilitara en los prximos aos la creacin
de pantallas tctiles con una vida til muy mayor, adems de ser stas flexibles y menos
costosas. Aparte de estas propiedades, la investigacin en este sentido tambin va
encaminada a la bsqueda de un material para las pantallas menos contaminante que el
actual [CHRI10].
En electrnica se est empezando a usar para fabricar tintas conductoras que pueden ser
utilizadas para imprimir antenas RFID (identificacin por radiofrecuencia), adems se
usa tambin para contactos elctricos en pantallas flexibles.
En el sector aeronutico, se estn desarrollando estudios en la Universidad de Princeton

para el desarrollo de pequeas hojas de grafeno que aadidas al combustible de los
aviones supersnicos permiten mejorar la eficiencia del avin, haciendo que ste pueda
ir ms rpido y consumir menos; adems se mejora la contaminacin ambiental.
Se est investigando en Suiza, en el CERN (Conseil Europen pour la Recherche

Nuclaire, es decir, Consejo Europeo para la Investigacin Nuclear), el uso del
grafeno para realizar un acelerador de partculas pequeo, donde se podra realizar
mltiples experimentos en espacios muy reducidos.
En el sector energtico se est buscando su utilidad en relacin al almacenamiento de la

energa, esto supondra una mejora en las energas renovables ya que se podra
almacenar la energa durante momentos en los que haya exceso de ella, para poder
usarla cuando sea necesaria.
Adems, de para almacenar energa se est comprobando que mejora la eficiencia de las
clulas solares. En la Universidad de Florida se ha logrado obtener un mejor
rendimiento en la conversin de la luz del Sol en electricidad en las clulas basadas en
grafeno, esto se debe a la propiedad conductora del grafeno que adems se ha dopado
con otro compuesto, el TFSA (Trifluoromethanesulfonic acid), con el cual se mejora
esta caracterstica [GRAR12].
Relacionado con la propiedad ptica del grafeno se est estudiando la posibilidad de

aplicar este material a sistemas de comunicacin pticas. La idea es aplicar este material
a estos sistemas para solventar el problema de la velocidad que habitualmente
presentan, ya que los electrones del grafeno presentan una velocidad muy elevada
[BELL11].
Tambin segn la investigadora Elsa Prada est probando su eficiencia en el campo de

la medicina, intentando aplicarlo a la fabricacin de prtesis, como material evolvente
de las medicinas, y para escneres [ADRI11].
En el Instituto de Tecnologa de Massachusetts (MIT) dos investigadores han realizado

simulaciones para filtrar el agua salada, generalmente procedentes de los mares y
ocanos, usando nanoporos de grafeno. En las simulaciones realizadas se ha llegado a la
conclusin de que estos nanoporos filtran el agua salada a una velocidad de 2 o 3 veces
mayor que la de la tecnologa de desalinizacin actual. Adems de la velocidad, este
tipo de filtros supondra un ahorro en la energa y equipos debido a la permeabilidad al
agua del grafeno [DAVI12].
Figura 8: Simulacin de un filtro de nanoporos de grafeno.
Los nanomateriales ya estn listos para que se puedan emplear en elementos del sector
de la construccin, la aplicacin de estos materiales ofrecen multitud de ventajas frente
a los compuestos clsicos, abarcando estas desde su uso para la fabricacin de hormign
a la fabricacin de ventanas autolimpiantes. Las principales aplicaciones en la industria
de la construccin son para reforzar materiales como aceros u hormign, evitar que la
tierra se pegue en las ventanas, matar las bacterias en las paredes de los hospitales,
usarlo para materiales resistentes al fuego, o permitir que los puentes y edificios sientan
las grietas, la corrosin y el estrs que con el tiempo dan origen a fallos estructurales,
son algunas de las posibles aplicaciones dentro de este mbito [SILV10].
Relacionado con la unin de los nanomateriales con otros compuestos surge la rama de
la aplicacin en matrices polimricas, estas son materiales compuestos de sustancias
orgnicas o semiorgnicas de peso molecular elevado, estos son conocidos como
materiales compuestos. De entre los materiales compuestos interesan en este caso los
relacionados con el carbono, as se encuentra la combinacin de las fibras de carbono

que proporcionan una alta resistencia y una matriz epoxi, que hacen que se obtengan
una rigidez y unas caractersticas parecidas a las aleaciones de aluminio de uso
aeronutico pero con un peso de un 30% menos, sin embargo, existe un pequeo
inconveniente que es la falta de alargamiento a rotura de las fibras da origen a algunos
problemas, problemas que se contrarrestan con las buenas propiedades que presenta a
fatiga [RAMO__].
El uso de los nanomateriales con matrices polimricas permite obtener materiales

compuestos con diferentes propiedades de manera que hay una mayor libertad,
obteniendo caractersticas diferentes segn la orientacin que se elija. Hay que tener en
cuenta tambin a la hora de realizar estas uniones que la idea es mejorar el conjunto de
las propiedades, por lo que en ocasiones puede darse el caso que alguna caracterstica de
alguno de los materiales aislado pueda verse empeorada a favor de otras propiedades
que hacen que el conjunto resulte ms interesante que la matriz y el nanomaterial de
forma separada [BESE__].
Los nanomateriales se han extendido a diferentes sectores, uno de los que ms

recientemente se ha unido ha sido el del sector energtico, sobre todo las energas
renovables, debido a su reciente auge, en las que se usa, por ejemplo, en las palas de los
aerogeneradores [MING12].
Claramente el grafeno es un material que ofrece un amplio abanico de aplicaciones, an

as hoy en da se los investigadores siguen trabajando en la bsqueda de nuevas
utilidades para este material. Este intenso trabajo que se est realizando en torno al
grafeno est haciendo que en pocos aos se puedan poner a la venta dispositivos
compuestos por ste.
En este momento el principal inconveniente contra el que se est luchando es la

produccin de grafeno de calidad, por ello hay artculos que se prev que salgan antes al
mercado debido a que exigen una menor calidad en sus materiales, sin embargo, otros
muchos requerirn esperar ms tiempo para ser utilizados [GRAP12].
3.5. Otros materiales compuestos de carbono.
Recientemente la investigadores de la universidad alemana de Erlangen- Nrnberg han

realizado estudios en los que han descubierto un nuevo material que segn han
comprobado presenta unas propiedades parecidas a las del grafeno, este compuesto se
conoce como grafino. Las diferencias del grafino respecto al grafeno son principalmente
las siguientes: su forma ya no es necesariamente hexagonal, sino que puede adquirir
diferentes geometras, y sus enlaces entre tomos de carbono son sobre todo dobles o
triples, en lugar de simples o dobles como en el caso del grafeno, es decir, en el caso del
grafeno se comparten generalmente uno o dos pares de electrones entre dos tomos,
mientras que en el caso del grafino los enlaces son con dos o tres pares [IVAN12].
Adems, el grafino tiene unas caractersticas electrnicas similares a las del grafeno.
El grafino, adems, puede ser de distintos tipos, como se muestra en la imagen

siguiente:
Figura 9: La imagen a) representa la estructura del grafeno, mientras que la b), c), y d) muestran
las estructuras de distintos tipos de grafino.
Como se puede ver en la imagen anterior las estructuras pueden variar su forma, o
incluso combinar varias simetras.
Aun viendo que este material al igual que el grafeno es muy adecuado, no es tan
conocido ya que nicamente se ha trabajado con l en simulaciones, por lo que no se
tienen todava datos experimentales [IVAN12].
Otro de los compuestos ms importantes en los que el carbono juega un papel

fundamental son los nanotubos de carbono. Estos compuestos son tambin conocidos
como CNTs (Carbon Nanotubes), son otra de las formas alotrpicas del carbono. El
CNT se puede considerar como una lmina de grafito enrollada sobre s misma. Segn
las caractersticas del grafito inicial y la forma de enrollar ste se obtienen distintos
tipos de nanotubos entre los que varan su dimetro y su geometra interna.

Principalmente los nanotubos pueden ser de dos tipos: los que se forman como si las dos
esquinas de una hoja de papel se uniesen por los extremos formando una especie de
canuto, este tipo son nanotubos monocapa o tambin llamados SWNTs (Single Walled
Nanotubes); el otro tipo consiste en una serie de tubos concntricos situados unos dentro
de otros, estos son conocidos como nanotubos multicapas o MWNTs (Multi-walled
Nanotubes) [RODO__].
Figura 10: Simulacin por ordenador de una capa de nanotubos de carbono.
Figura 11: Simulacin de un nanotubo de carbono multicapa.

Adems cada uno de estos tipos puede estar abierto o cerrado por media esfera de
fullereno.
Estos materiales tienen unas increbles propiedades mecnicas, trmicas, elctricas,

qumicas y pticas, lo que hace que tenga mltiples aplicaciones.
Las principales aplicaciones son en los campos de la electrnica, sensores,
instrumentacin cientfica, fotnica, materiales, biotecnologa y qumica, energa y
mecnica [MARI__].
Otro de los materiales que estn compuestos por carbono y que ha sido mencionado
anteriormente es el conocido como fullereno. Los fullerenos estn compuestos por
diferentes nmeros de tomos de carbono, estos pueden estar entre los 20 y cientos de
ellos. Las estructuras de los fullerenos son huecas y estn formadas generalmente solo
por tomos de carbono, aunque en ciertas ocasiones se introducen otros tomos
sustitutivos. La estructura tiene una forma ms o menos esfrica. Los fullerenos no son
planos como el grafito o el grafeno, y por tanto se crea una tensin que gracias a la
simetra de la estructura se distribuye de igual manera por todas las zonas, esta tensin
se reduce a medida que el fullereno se hace ms grande. Los anillos que forman el
fullereno pueden tener forma pentagonal o hexagonal segn sea el tipo de fullereno
obtenido.
Adems de los fullerenos individuales cuando el nmero de tomos de carbono es

mayor se forman fullerenos con formas de pseudoesferas, que se apilan unos sobre otros
dando lugar a la creacin de capas sucesivas de manera parecida a lo que ocurra con los
nanotubos, en este caso estos materiales reciben el nombre de nanocebollas, debido a
su parecido a cmo las sucesivas capas de stas cubren las anteriores.
Una de sus principales propiedades es su gran resistencia mecnica, es decir, son

capaces de resistir presiones muy elevadas, deformndose ante stas pero despus son
capaces de recuperar su forma inicial. Debido a esta caracterstica se usa mucho para la
mezcla de ste con materiales polimricos para mejorar su resistencia. Otra
caracterstica es que sus fuerzas de intermoleculares son muy dbiles, permitiendo as
que se usen como lubricantes.
Adems de las aplicaciones ya mencionadas existen otras como: catalizadores,

fabricacin de clulas solares, en telecomunicaciones, en pilas de combustibles y otras
muchas relacionadas con las propiedades pticas del fullereno.
Se ha llegado a plantear la posibilidad de su uso como inhibidor del virus de

inmunodeficiencia humana (VIH), debido a que forma un entorno favorable para la
colocacin del fullereno, que bloquea la zona del virus y evita su propagacin [ANGE__].
Figura 12: Imagen de la estructura de un fullereno.
Como se puede ver en la imagen anterior el fullereno tiene forma como de baln de
ftbol.
El ltimo de los nanomateriales compuestos por carbono es la nanofibra de carbono o

CNF. Las nanofibras de carbono son filamentos discontinuos con dimetros del orden
de nanmetros.
Al ser un material graftico posee buenas propiedades como su conductividad trmica y

elctrica, y sus propiedades mecnicas. Al tener estas propiedades, al igual que ocurre
con otros nanomateriales del carbono, tiene una de sus principales aplicaciones en la
formacin de materiales compuestos para proporcionarles unas mejores propiedades.
Adems de esta aplicacin su uso se puede extender a otros muchos campos o
industrias, como, por ejemplo, la industria aeroespacial y aeronutica, automvil,
electrnica, energa, qumica y textil. Dentro de cada uno de estos sectores tiene muchas
alternativas y opciones de uso [ANTO10].
Figura 13: Imgenes de nanofibras de carbono

35 Captulo 4.- Procedimiento experimental.
Captulo 4.- Procedimiento experimental.
4.1 Materiales.
Los materiales empleados en este trabajo para la obtencin de grafeno han sido:
4.1.1 Grafito.
El grafito empleado tena un tamao de 500 a 600 m de espesor.
4.1.2 Surfactantes.
Sodium dodecyl sulfate (Natriumlauryl.sulfat): SDS.

Marca: Fluka (Chemika).
Pureza: >97 % (GC).
Sodium dodecylbenzene sulfonate: SDBS.

Marca: ALDRICH Chemistry.
N, N-Dimethylacetamide: DMA.
Marca: SIGMA-ALDRICH.
Pureza: 99%.
1-Methyl-2-pyrrolidinone: NMP.
Marca: SIGMA-ALDRICH.
Pureza: 99.5%.
4.1.3 Preparacin de las disoluciones de surfactantes.
Se han empleado en este proyecto 4 surfactantes, dos de los cuales venan en

estado lquido, el DMA y el NMP, de manera que ya estaban preparados para
su uso. Sin embargo, el SDS y el SDBS, el fabricante los proporcionaba en

polvo por lo que para preparar la muestra para la sonicacin haba que preparar
la disolucin de estos en agua desionizada. Para preparar la disolucin del
surfactante es necesario establecer la concentracin que se quiere tener. Si, por
ejemplo, se desea tener una disolucin de 5 mg/mL de SDS, y queremos
preparar 1 L de dicha disolucin se va a necesitar aadir 5 g (5000 mg) de SDS
en polvo.
1 = 1000
=
5 / =
1000
=5 1000 = 5000 =5
Una vez que se han aadido las cantidad de agua y de surfactante adecuadas se
deja la disolucin mezclando en un agitador durante un da, para que se
homogenice la disolucin.
4.2. Equipos.
4.2.1 Balanza analtica de precisin.
Para preparar las muestras de grafeno se requiere pesar, antes de sonicar, el

grafito que se quiere echar a partir del cual se va a obtener el grafeno. En este
caso se ha querido mantener en todas las muestras una concentracin de 5 mg
de grafito por cada 10 mL de la disolucin de surfactante. Para pesar el grafito
se ha usado una balanza analtica de precisin, ya que se requiere una precisin
elevada debido a que la masa que se quiere pesar es muy baja. Como es de
precisin las condiciones ambientales son un factor clave para su
funcionamiento, as por ejemplo, la humedad y la temperatura pueden llegar a
dificultar la realizacin de la medida, tardando mucho tiempo la balanza en
estabilizarse.
Figura 14: Balanza analtica de precisin. METLER TOLEDO XS205
4.2.2 Sonicador.
Una vez preparada la muestra hay que sonicarla para romper las hojas de grafito
en lminas ms pequeas para as obtener el grafeno, para ello se ha usado una
sonicador de puntas como el mostrado en la imagen de abajo. Este equipo
permite segn el tamao del vaso, donde se encuentre la mezcla, cambiar la
punta del sonicador de esta manera se puede trabajar con recipientes grandes y
pequeos. El sonicador permite tambin regular parmetros como la amplitud
del recorrido de la punta, el tiempo que se quiere sonicar la muestra, paradas
cada cierto tiempo, y temperaturas.
Figura 15: Sonicador BRANSON 250
4.2.3 Bao de ultrasonidos.
El bao de ultrasonidos ha sido utilizado para la misma funcin que el

sonicador. La principal ventaja es que con el bao de ultrasonidos se pueden
realizar ms muestras a la vez, mientras que en el caso del sonicador el proceso
se tiene que realizar de uno en uno. El inconveniente ms destacado de realizar
la exfoliacin con este equipo es que al ser ms grande, la disolucin se puede
mover, y adems la cantidad de grafeno exfoliado depende mucho de la posicin
donde se site la muestra.
Figura 16: Fotografa del interior del bao de ultrasonidos. BRANSON 5510.
Figura 17: Bao de ultrasonidos.

4.2.4 Centrfuga.
Una vez que se ha exfoliado el grafeno de la muestra, lo que queda es una

mezcla de grafeno exfoliado y grafito que no se ha podido exfoliar de manera
que para poder medir el grafeno es necesario previamente la separacin del
grafeno y el grafito, para ello se emplea la centrifuga. Con ella lo que se
consigue es separar el grafeno ms fino, que se queda en la parte alta de la
disolucin, mientras que el grafito que no se ha exfoliado se deposita por su
mayor peso en el fondo del tubo de centrifugar.
Con este equipo se pueden regular parmetros de tiempo de centrifugado, o la

velocidad a la que se centrifuga entre otros, de manera que se pueda optimizar el
proceso.
Figura 18: Centrfuga Digicen 21.

4.2.5 Espectrofotmetros Ultravioleta-Visible.
Ya el ltimo paso que queda del proceso es medir la absorbancia del grafeno que
se ha obtenido. Es interesante medir la absorbancia que tiene el grafeno debido a
que esta medida es proporcional a la cantidad de grafeno, con lo cual da una idea
de la cantidad de grafeno que se conseguido. Para medir la absorbancia se han
usado dos espectrofotmetros diferentes, el primero de ellos permite un rango de
longitudes de onda mayor que el segundo, que solamente ofrece unos valores
predeterminados, aunque para el caso a estudiar los dos se adaptan bastante bien.
El primero ofrece ms facilidades como por ejemplo a la hora de medir el blanco
de la muestra, que en este caso da los valores ya referidos al surfactante mientras
que con el segundo hay que restrselo manualmente.
Figura 19: Espectrofotmetro ultravioleta-visible (UV-VIS). HEWLETT PACKARD Vectra CS 8452

Figura 20: Espectrofotmetro ultravioleta-visible (UV-VIS). MERCK NOVA 60.

4.2.6 Microscopio de Fuerza Atmica.
Para ver cmo son las lminas de grafeno obtenido se realizaron unas muestras
para verlas en el AFM.
Figura 21: Equipo de AFM. NANOTEC SPM.
Figura 22: Cabezal portamuestras del Microscopio AFM.

4.2.7 Mquina universal de ensayos
Mquina universal de ensayos, usada para realizar las pruebas a traccin sobre
las muestras de adhesivos preparadas.
Figura 23: Mquina universal. IBERTEST.
4.3.Descripcin del procedimiento.
4.3.1 Obtencin de grafeno mediante exfoliacin de grafito.
El proceso seguido para obtener el grafeno y medir su absorbancia est formado

las siguientes etapas:
Lo primero de todo es preparar la muestra, para ello hay que coger las lminas
de grafito y pesar la cantidad deseada, una vez pesado se aade el volumen de
disolucin del surfactante de tal manera que se mantenga la concentracin que se
ha querido tener en todo momento, una concentracin de 5 mg de grafito por
cada 10 mL de disolucin.
A continuacin se procede a exfoliar el grafito para obtener grafeno, para ello se

introduce la muestra en el bao de ultrasonidos o en el sonicador, donde se
regulan los parmetros.
Terminado el proceso de sonicacin se obtiene el grafeno mezclado con el

grafito de manera que es necesario pasar la muestra por un proceso de
centrifugado para separar uno de otro. Por tanto se introduce la muestra en la
centrfuga y se ajustan las condiciones de tiempo y velocidad principalmente, de
esta manera se puede coger despus el grafeno.
Una vez que se ha sacado la muestra de la centrfuga se coge con una pipeta una
pequea cantidad de la parte superior del tubo, donde se encuentra el grafeno, y
se procede a medir su absorbancia con el espectrofotmetro para ello hay que
hacer previamente una medida de la absorbancia del blanco de la disolucin del
surfactante empleado.
Tras medir la absorbancia el proceso de preparar y medir el grafeno se ha

completado.
Figura 24: Esquema del proceso para preparar una muestra.
4.3.2 Preparacin de muestras para AFM.
Para utilizar el AFM hay que preparar las muestras, para ello existen diferentes
procedimientos, a continuacin se explican los pasos a seguir en el proceso
utilizado en este proyecto:
1. Se prepara una disolucin de 20 L de APS y 10 mL de agua desionizada.

2. La mezcla anterior se agita durante 30 minutos.
3. Mientras que la disolucin se est agitando, hay que exfoliar la mica con celo
dos veces por cada cara. La mica es una lmina muy fina sobre la que se va a
colocar el grafeno a la hora de verlo en el microscopio. La idea de exfoliar la
mica es para evitar las posibles impurezas que pueda haber en la superficie.
4. La mica una vez exfoliada se sumerge durante 20 25 minutos en la
disolucin (previamente agitada), de manera que esta mezcla se adhiera por
ambas caras de la mica.
5. Pasado este tiempo, se saca la mica y se baa con 2 o 3 chorretones de
isopropanol.
6. Tras esto, se lava 3 o 4 veces con agua desionizada.
7. Por ltimo, hay que secar la mica con nitrgeno.
Paso 2 Paso 4
Preparacin de la Mezcla de la Sumergir la mica Dejar secar, lavar
disolucin de APS. disolucin. en la disolucin. varias veces y
Exfoliacin de la volver a secar.
mica.
Paso 1 Paso 3
Figura 25: Esquema de preparacin de una muestra para el AFM.

47 Captulo 5.- Resultados y discusin.
Captulo 5.- Resultados y discusin.
5.1. Exfoliacin mediante bao de ultrasonidos.
En el planteamiento del estudio inicialmente se realiz una serie de ensayos con

compuesto qumico que ya haba sido estudiado previamente por otros autores. Se cogi
de entre los compuestos usados el NMP (N-methyl-pyrrolidone).
Al principio se fueron tomando concentraciones de 0.1, 0.3, 0.5, 0.7 y 1 mg/mL de

grafito disueltas en 10 mL de NMP. Estas muestras se metieron en la mquina realizar
un bao de ultrasonidos durante 60 minutos. As con la vibracin se va rompiendo las
hojas de grafito, el NMP se usa para potenciar este efecto, y as obtener capas de
grafeno monoatmicas o diatmicas. El NMP es un surfactante, que tiene como
principal caracterstica que es un tensoactivo, es decir, se mete entre las capas de grafito
y favorece as su dispersin, consiguiendo as un mejor aprovechamiento.
Una vez que se ha terminado de sonicar, se mete en una mquina de centrifugado

durante 90 minutos a una velocidad de 500 rpm, con la idea de que las capas ms finas,
es decir, las que menos pesan se queden flotando; mientras que las lminas que no se
han separado bien (las ms gruesas y pesadas), es decir, los restos de grafito que quedan
se depositan en el fondo, esto nos permitir despus poder medir la cantidad de grafeno
obtenido, sin que se vea alterada la medida por la presencia de grafito.
Tras el centrifugado se cogen 7 mL del tubo de centrfuga donde se encuentra el NMP

con el grafeno y los restos de grafito. En este proceso se debe poner especial atencin ya
que se han de coger los 7 mL de la parte superior de la suspensin con cuidado de no
remover el fondo para evitar que se coja grafito que falsea la medida. Una vez cogidos
los 7 mL se procede a medir la absorbancia del grafeno obtenido, para as poder obtener
la concentracin de ste, para este proceso se acude al equipo de espectrofotometra
ultravioleta-visible. Para medir las muestras previamente hay introducir la longitud de
onda correcta, en este caso es 660 nm. Una vez se tiene la longitud de onda adecuada
hay que hacer un blanco, esto es una medida de la absorbancia del surfactante
empleado, en este caso se hace el blanco del NMP. La medida del NMP se realiza para
poder despus quitar ese valor a la medida de la absorbancia obtenida en las muestras de
grafeno, y as conseguir la medida real. Una vez hecho el blanco se procede a la medida
de la absorbancia de las muestras de grafeno, cada una de ellas con distinta
concentracin.
Se repiti en varias ocasiones este proceso, pero se obtenan resultados diferentes,

entonces se vio que en el bao de ultrasonidos la posicin donde estuviera la probeta
afectaba a la cantidad de grafeno obtenido. Debido a este problema que se plante
inicialmente y al hecho de que la rejilla donde se encontraban las muestras se mova
libremente por el bao debido a la vibracin, haciendo muy difcil de identificar las
posiciones ms favorables para realizar la sonicacin, se dise una rejilla nueva con
ms posiciones y que adems fuera fija de tal manera que se pudieran sacar
conclusiones acerca de la posicin o posiciones ptimas para colocar las muestras. El
esquema de la rejilla qued de esta forma:
Figura 25: Dibujo de la distribucin de las muestras en el bao de ultrasonidos.
Los nmeros que aparecen en la imagen son las diferentes posiciones en las que se
decidi colocar las muestras para ver los puntos en los que se obtenan mejores
resultados. Se escogieron estas posiciones con la idea de intentar abarcar todas las
posibles zonas del mapa.
Para evaluar las posiciones se prepararon muestras con la misma concentracin para as
poder apreciar las diferencias entre unas zonas y otras. La concentracin que se us fue
de 0.5 mg/mL de grafito disueltos en 10 mL de NMP. Como no se trataba de un ensayo
para intentar obtener ms cantidad de grafeno, sino de comprobar cules son las
posiciones ms favorables, se introdujeron las muestras durante 30 minutos en el bao
de ultrasonidos, en lugar de los 60 minutos que se haban puesto en los ensayos
iniciales. Para estas condiciones se midieron ocho muestras, como ya se ha dicho de 5
mg cada una aproximadamente, siendo estos pesos los siguientes:
Nmero de Pesos
muestra: (mg):
1 4,95
2 4,93
3 4,91
4 4,94
5 5,11
6 5,02
7 4,94
8 5,01
Tabla 2: Pesos de las muestras de 0,5 mg/mL en NMP.
Como se puede ver las variaciones que se han permitido son mnimas con la intencin
de reducir al mximo la variacin de unas muestras respecto a otras y as evitar que los
diferentes pesos sean factores que alteren los resultados de las posiciones.
As, se realizaron tres tandas con 10 medidas cada una, y para las 8 muestras,
obtenindose los siguientes resultados:
1 2 3 4 5 6 7 8
1 0,3179 0,0934 0,2193 0,4843 0,3350 0,056 0,3568 0,1598
2 0,3165 0,0914 0,2189 0,4835 0,3321 0,0558 0,3588 0,1595
3 0,3159 0,0901 0,2172 0,483 0,3293 0,0556 0,3551 0,1581
4 0,3156 0,0916 0,2169 0,4833 0,3289 0,0553 0,3538 0,1577
5 0,3162 0,0907 0,2166 0,4833 0,3286 0,0554 0,3526 0,1574
6 0,3154 0,0909 0,2166 0,4829 0,3283 0,0551 0,3515 0,1574
7 0,3138 0,0908 0,2172 0,4821 0,3282 0,0550 0,3508 0,1573
8 0,3138 0,0907 0,2194 0,4826 0,3278 0,0549 0,3503 0,1575
9 0,3145 0,0906 0,2198 0,4830 0,3276 0,0549 0,3499 0,1571
10 0,3144 0,0907 0,2192 0,4828 0,3273 0,0549 0,3499 0,1564
MEDIAS 0,3154 0,09109 0,21811 0,48308 0,32931 0,05529 0,35295 0,15782
Tabla 3: Resultados de las absorbancias medidas en la primera serie de muestras.
1 2 3 4 5 6 7 8
1 0,4149 0,2412 0,2688 0,1245 0,2302 0,1259 0,3294 0,1364
2 0,4103 0,2327 0,2678 0,1239 0,2298 0,1256 0,3283 0,1356
3 0,4094 0,2316 0,2675 0,1236 0,2292 0,1256 0,3272 0,1354
4 0,4089 0,2316 0,2653 0,1228 0,2287 0,1253 0,3266 0,1349
5 0,4079 0,2318 0,2654 0,1223 0,2281 0,1255 0,3263 0,1346
6 0,4076 0,2321 0,2648 0,1222 0,2280 0,1254 0,3260 0,1345
7 0,4072 0,2329 0,2643 0,1219 0,2275 0,1253 0,3257 0,1347
8 0,4067 0,2334 0,2642 0,1220 0,2273 0,1256 0,3255 0,1344
9 0,4067 0,2339 0,2643 0,1219 0,2270 0,1255 0,3250 0,1345
10 0,4066 0,2344 0,2643 0,1219 0,2267 0,1254 0,3248 0,1345
MEDIAS 0,40862 0,23356 0,26567 0,1227 0,22825 0,12551 0,32648 0,13495
Tabla 4: Resultados de las absorbancias medidas en la segunda serie de muestras

1 2 3 4 5 6 7 8
1 0,2615 0,3347 0,3357 0,1950 0,4509 0,1108 0,1597 0,2086
2 0,2496 0,3333 0,3367 0,1886 0,4457 0,1100 0,1593 0,2081
3 0,2491 0,3326 0,3351 0,1879 0,4416 0,1102 0,1594 0,2081
4 0,2486 0,3319 0,3346 0,1878 0,4335 0,1101 0,1591 0,2077
5 0,2489 0,3317 0,3350 0,1875 0,4287 0,1098 0,1595 0,2074
6 0,2487 0,3316 0,3347 0,1873 0,4255 0,1097 0,1593 0,2074
7 0,2481 0,3315 0,3350 0,1872 0,4235 0,1907 0,159 0,2075
8 0,2477 0,3315 0,3347 0,1871 0,4219 0,1095 0,1591 0,2075
9 0,2473 0,3315 0,3351 0,1874 0,4231 0,1096 0,1594 0,2073
10 0,2483 0,3312 0,3349 0,1872 0,4232 0,1094 0,1591 0,2076
MEDIAS 0,24978 0,33215 0,33515 0,1883 0,43176 0,11798 0,15929 0,20772
Tabla 5: Resultados de las absorbancias medidas en la tercera serie de muestras.
Como se puede apreciar en las tablas anteriores hay medidas dentro de una misma
posicin que salen muy dispares, esto se puede deber posiblemente a que no se haya
agitado la muestra entre una prueba y otra esto hace que el grafeno se deposite, y por
tanto varen las medidas.
Tras este ensayo que se realiz se seleccionaron las posiciones que se crean haban
salido mejor, teniendo en cuenta no solo los resultados del grafeno obtenido, sino
tambin mirando las posiciones donde se daba una mayor repetibilidad en las medidas,
por ello se escogieron las posiciones: 1, 3, 6 y 8.
Partiendo ya de estas ideas se realizaron posteriormente, para estas posiciones, varias

muestras todas ellas con 5 mg de grafito y 10 mL de NMP, pero en este caso se dejaron
60 minutos en el bao de ultrasonidos.
1,1 3,1 6,1 8,1

Pesos: 5,02 5,05 5,05 5,03
1 0,5328 0,4680 0,0752 0,8029
2 0,5320 0,4669 0,0756 0,8018
3 0,5314 0,4664 0,0749 0,8007
4 0,5308 0,4655 0,0745 0,7991
5 0,5308 0,4652 0,0743 0,7993
0,5316 0,4664 0,0749 0,8008
Tabla 6: Pesos y absorbancias de las muestras de 0,5 mg/mL de NMP, para las posiciones 1,2, 6 y 8.
1,2 3,2 6,2 8,2

Pesos: 5,00 4,98 5,07 4,96
1 0,6449 0,4522 0,3586 0,6839
2 0,6422 0,4516 0,3580 0,6820
3 0,6401 0,4510 0,3571 0,6801
4 0,6380 0,4503 0,3565 0,6783
5 0,6371 0,4503 0,3561 0,6768
0,6405 0,4511 0,3573 0,6802
Tabla 7: Pesos y absorbancias de las muestras de 0,5 mg/mL de NMP, para las posiciones 1,2,6 y 8
(segunda ronda).
1,2 3,2 6,2 8,2

Pesos: 5,11 5,10 5,04 4,93
1 0,4961 0,5172 0,4254 0,4373
2 0,4929 0,5148 0,4252 0,4368
3 0,4940 0,5121 0,4244 0,4363
4 0,4944 0,5103 0,4238 0,4358
5 0,4943 0,5089 0,4235 0,4350
0,4943 0,5127 0,4245 0,4362
Tabla 8: Pesos y absorbancias de las muestras de 0,5 mg/mL de NMP, para las posiciones 1,2,6 y 8
(tercera ronda).
0,7
0,6
0,5 Posicin1
Absorbancia
0,4 Posicin 3
Posicin 6
0,3
Posicin 8
0,2
0,1
0
Posiciones en el bao de ultrasonidos
Grfica 1: Comparacin de los valores medios de las absorbancias en funcin de la posicin en el bao
ultrasnico.
Como parece lgico se obtienen en general valores ms elevados, ya que se ha dejado

ms tiempo en el bao permitiendo as que puedan romperse ms lminas de grafito.
Cabe destacar que an en estas posiciones que se han elegido como mejores respecto de
otras siguen teniendo valores dispersos de unas muestras a otras, aunque claro est que
sta es menor que para otros puestos.
Otro detalle que resaltar de los resultados son las columnas de la primera tabla que estn
en colores diferentes, estos valores estn as debido a que las medidas han sido
consideradas anmalas ya que salen valores muy elevados o muy bajos segn la
posicin. La causa ms probable para estos resultados haya sido, en el caso del valor
ms bajo que no se haya agitado la probeta con la muestra, debido a esto el grafeno se
ha depositado en el fondo y por ello se obtiene menos cantidad de la que realmente
habra; y para el valor ms elevado el fallo cometido ha sido que al coger los 7 mL de la
muestra se haya cogido algo de grafito, que no se haya separado, del fondo del tubo de
centrfuga, haciendo que la medida sea mucho ms elevada.
Tras obtener estos resultados de los ensayos realizados se continu con el estudio de
diferentes compuestos usados para obtener grafeno. Se parti de la idea de probar si el
empleo de otros compuestos potenciaban el efecto del surfactante, para ello se pens en
usar SDBS (Sodium Dodecylbenzenesulfonate):
SDBS disuelto en agua:
Disolucin 1: Con una concentracin de 1 mg/mL. Se aaden 20 mL de

SDBS en un matraz de 100 mL y el resto se rellena con agua desionizada.
Disolucin 2: Con una concentracin de 0.5 mg/mL. Se aaden 10 mL de

SDBS en un matraz de 100 mL y el resto se rellena con agua desionizada.
SDBS con Acetona:
Disolucin 3: Con SDBS en una concentracin de 1 mg/mL y Acetona en un

20%. Se aaden 20 mL de SDBS en un matraz de 100 mL, luego se aade 20
mL de Acetona y el resto se llena con agua desionizada.
Disolucin 4: Con SDBS en una concentracin de 0.5 mg/mL y Acetona en

un 10%. Se aaden 10 mL de SDBS en un matraz de 100 mL, luego se aade
10 mL de Acetona y el resto se llena con agua desionizada.
SDBS con Etanol:
Disolucin 5: Con SDBS en una concentracin de 1 mg/mL y Etanol en un

mL de Etanol y el resto se llena con agua desionizada.
Disolucin 6: Con SDBS en una concentracin de 0.5 mg/mL y Etanol en un

mL de Etanol y el resto se llena con agua desionizada.
De cada una de estas disoluciones se prepararon dos muestras, de manera que se pueda
realizar un contraste entre ellas, obteniendo as doce ensayos. Estas doce muestras se
realizaron todas ellas con una cantidad de grafito de aproximadamente 5 mg, con la idea
de que se realicen todas ellas en las condiciones ms parecidas posibles, adems de esto
se colocan las muestras en posiciones lo ms cercanas posibles. Siendo las posiciones
elegidas las que se muestran a continuacin en la figura 26.
Nmero de Cantidad de
muestra grafito (mg)
1 5.10
2 4.99
3 5.08
4 5.11
5 5.10
6 5.10
7 5.03
8 5.09
9 5.02
10 4.96
11 5.00
12 4.96
Figura 26: Esquema de las posiciones de las muestras Tabla 9: Pesos de las muestras para distintas
en el bao de ultrasonidos. concentraciones de SDBS, adems de la
combinacin del SBDS con etanol y acetona,
para las posiciones dadas en el dibujo anterior.
Los nmeros se corresponden con la disolucin en orden, es decir, la posicin 1 y 2 se

corresponden con la disolucin 1, las posiciones 3 y 4 son de la disolucin 2, y as
sucesivamente.
Los pesos de grafito que se pesaron para cada muestra aparecen en la tabla 9. Una vez
pesadas todas las muestras se procede a aadir a cada una de ellas la disolucin de
surfactante correspondiente. En este caso se van a colocar en el bao de ultrasonidos
durante 60 minutos, y posteriormente se pasar por la centrifugadora durante 45
minutos a una velocidad de 1500 rpm. La idea de aumentar considerablemente las
revoluciones durante el proceso de centrifugado es debido a que se quiere mejorar la
separacin entre las lminas de grafeno y los restos de grafito, y as evitar arrastrar el
grafito del fondo del tubo de centrifuga antes de medir la absorbancia.
Una vez realizado este proceso se contina con la medida de la absorbancia del grafeno
obtenido de las muestras dando los siguientes resultados:
N de muestra Medida 1 Medida 2 Medida 3

0.3204 0.3187 0.3128
1 0.3141 0.3155 0.3136
0.3135 0.3193 0.3150
0.2336 0.2393 0.2373
2 0.2331 0.2394 0.2387
0.2312 0.2375 0.2390
0.1865 0.1892 0.1883
3 0.1843 0.1878 0.1872
0.1815 0.1871 0.1873
0.1810 0.1829 0.1886
4 0.1801 0.1839 0.1833
0.1805 0.1836 0.1835
0.0469 0.0525 0.0505
5 0.0468 0.0521 0.0502
0.0476 0.0520 0.0506
0.1514 0.1312 0.1376
6 0.1412 0.1351 0.1351
0.1444 0.1354 0.1467
0.7104 0.7918 0.7732
7 0.7099 0.7916 0.7793
0.7083 0.7966 0.7843
0.1907 0.1800 0.1824
8 0.1906 0.1869 0.1846
0.1905 0.1813 0.1887
0.3143 0.3123 0.3107
9 0.3126 0.3111 0.3104
0.3134 0.3109 0.3105
0.1857 0.1874 0.1906
10 0.1860 0.1877 0.1901
0.1859 0.1877 0.1904
0.4242 0.4257 0.4305
11 0.4239 0.4254 0.4297
0.4237 0.4256 0.4291
0.1609 0.1653 0.1667
12 0.1611 0.1644 0.1661
0.1611 0.1641 0.1668
combinacin del SBDS con etanol y acetona.
0,8000
Poscicin 1
0,7000 Posicin 2
Posicin 3
0,6000
Posicin 4
0,5000 Posicin 5
Absorbancia
Posicin 6
0,4000
Posicin 7
0,3000 Posicin 8
Posicin 9
0,2000
Posicin 10
0,1000
Posicin 11
0,0000 Posicin 12
Posiciones de las disoluciones en el bao de ultrasonidos
Grfica 2: Absorbancias de las disoluciones de SDBS y de las de ste con etanol y acetona.
Para evitar que se cometan errores debido a la falta de medidas, se han cogido tres
muestras de cada dispersin y dentro de cada muestra se han tomado tres medidas de
manera que se realicen nueve medidas de cada frasco.
Como se puede apreciar en la tabla de los resultados de este ensayo los valores resultan
muy dispares incluso para mismas dispersiones y posiciones muy prximas entre ellas.
De manera que no se puede llegar a ninguna conclusin en cuanto a que surfactante
sera mejor considerando como variables importantes la cantidad de grafeno que se
exfolia y la repetibilidad del proceso.
Debido a estos resultados tan ambiguos se decidi realizar otra tanda de medidas como
las anteriores de manera que se puedan detectar posibles fallos cometidos a la hora de
realizar la mezcla o cuando se coge una cierta cantidad de sta para medir su
absorbancia.
Los nuevos pesos de las muestras se presentan en la tabla 11.
1 5.01
2 5.03
3 4.99
4 5.09
5 5.13
6 4.98
7 4.95
8 5.00
9 4.97
10 5.14
11 4.96
12 5.08
Tabla 11: Pesos de las muestras para distintas concentraciones de SDBS, adems de la combinacin del
SBDS con etanol y acetona (segunda ronda).
Repitiendo el proceso realizado para las 12 dispersiones anteriores se obtuvieron los

siguientes resultados:
N de muestra Medida 1 Medida 2

0.2284 0.2315
1 0.2284 0.2314
0.2283 0.2316
0.0911 0.0944
2 0.0921 0.0952
0.0920 0.0949
0.1845 0.1865
3 0.1841 0.1860
0.1849 0.1861
0.2394 0.2405
4 0.2387 0.2406
0.2388 0.2407
0.0253 0.0255
5 0.0276 0.0273
0.0278 0.0254
0.0125 0.0151
6 0.0104 0.0111
0.0117 0.0140
0.1534 0.1554
7 0.1545 0.1548
0.1545 0.1555
0.1974 0.1989
8 0.1985 0.1989
0.1967 0.1997
0.1967 0.1993
9 0.1964 0.1989
0.1969 0.1991
0.0732 0.0739
10 0.0742 0.0728
0.0735 0.0748
0.1395 0.1409
11 0.1417 0.1407
0.1391 0.1410
0.2316 0.2335
12 0.2312 0.2332
0.2312 0.2331
combinacin del SBDS con etanol y acetona (segunda ronda).
En este caso la tabla es ligeramente diferente, ya que se han cogido dos muestras de
cada dispersin en lugar de tres como en el caso anterior, esto se ha hecho de esta
manera ya que se ha visto que las diferencias entre tomar dos o tres son inapreciables,
por lo que con la idea de acortar el proceso se eligi coger dos en lugar de tres como en
el caso anterior.
0,2500
Posicin 1
Posicin 2
0,2000 Posicin 3
Posicin 4
Posicin 5
Absorbancias
0,1500
Posicin 6
Posicin 7
0,1000
Posicin 8
Posicin 9
0,0500 Posicin 10
Posicin 11
0,0000 Posicin 12
Posiciones de las disoluciones en el bao de ultrasonidos
Grfica 3: Comparacin de los valores medios de las absorbancias de las distintas concentraciones de
SDBS y de las combinaciones de ste con etanol y acetona (segunda ronda).
Como se puede observar en la tabla los valores obtenidos son muy diferentes los unos
de los otros, y tambin son diferentes de los obtenidos en el ensayo anterior, que como
ya se ha dicho ambos experimentos se han realizado bajo las mismas condiciones.
Llegados a este punto se presenta un dilema a la hora de elegir un surfactante para

continuar el estudio para algn caso concreto.
Se vio que con SDBS y agua se obtenan los resultados ms parecidos, es decir, los que
tenan una mayor repetibilidad entre ellos. De manera que para el siguiente paso se
eligi la dispersin de SDBS 1 mg/mL, se escogi esta en lugar de la de 0.5 mg/mL, a
pesar de que la segunda segn muestran los resultados es ms reproducible, debido a
que la primera a pesar de tener una mayor variacin que la segunda, sta no es muy
grande y posiblemente sea debida a las posiciones de los tubos, y adems proporciona
una mayor cantidad de grafeno.
Tambin se eligi la mezcla de SDBS 1 mg/mL con Etanol porque el Etanol

proporcionaba una absorbancia mayor que la Acetona, y la reproducibilidad de ambas
era parecida de manera que pareca ms conveniente elegir el Etanol, por obtener un
mayor rendimiento en el proceso.
Una vez seleccionadas estas dos mezclas se fue al siguiente nivel, de manera que se
intentara acotar incluso ms el surfactante con el que trabajar.
En este nivel lo que se van a hacer son ms tubos de prueba de manera que se puedan
sacar conclusiones. Para ello se procede a realizar 4 tubos de cada una de las mezclas
elegidas, y se colocarn en el bao de ultrasonidos de la siguiente manera:
Figura 27: Representacin de las posiciones de las muestras en el bao de ultrasonidos.
Estarn en el bao durante 90 minutos, a una temperatura de 40 C, posteriormente se

centrifugar durante 60 minutos a una velocidad de 2000 rpm, se ha aumentado la
velocidad con la misma intencin que antes, es decir, intentar evitar que queden restos
de grafito sin dispersas en la superficie, evitando as que a la hora de coger la parte
superior del tubo que contiene el grafeno se coja grafito y se false la medida de la
absorbancia; adems para evitar este efecto en este caso en lugar de los 7 mL que se
cogan en los ensayos anteriores se van a coger solamente 5 mL de manera que se afine
un poco ms a la hora de realizar las medidas.
En este caso tambin se han hecho muestras de 5 mg de grafito y 10 mL de surfactante.
Los nmeros 1 a 4 de las posiciones que se indican en la imagen de arriba se

corresponden al SDBS con agua en la concentracin de 1 mg/mL, y las posiciones 5 a 8
son del SDBS a la concentracin de 1 mg/mL con Etanol al 20%.
Los pesos de cada muestra fueron:
1 5.00
2 4.88
3 4.89
4 5.14
5 5.16
6 4.93
7 4.84
8 5.11
Tabla 13: Pesos de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para la
posicin indicada en la figura 27.
Y los resultados obtenidos tras realizar todo el proceso explicado anteriormente son:

0.0383 0.0390 0.0418
1 0.0382 0.0407 0.0405
0.0387 0.0402 0.0415
0.2852 0.2852 0.2887
SDBS 1 mg/mL
2 0.2854 0.2854 0.2874

0.2856 0.2850 0.2881
0.2523 0.2537 0.2548
3 0.2537 0.2549 0.2543
0.2532 0.2541 0.2545
0.2221 0.2214 0.2232
4 0.2216 0.2227 0.2221
0.2219 0.2220 0.2226
0.1423 0.1426 0.1436
SDBS 1 mg/mL con Etanol al 20%
5 0.1418 0.1424 0.1432

0.1420 0.1424 0.1437
0.1395 0.1390 0.1414
6 0.1379 0.1403 0.1418
0.1382 0.1383 0.1396
0.2946 0.3052 0.3057
7 0.2992 0.3033 0.3040
0.2972 0.3047 0.3053
0.1953 0.1987 0.1966
8 0.1952 0.1975 0.1977
0.1968 0.1977 0.1971
Tabla 14: Absorbancias de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para
la posicin indicada en la figura 27.
En este caso al contrario que antes se ha logrado una mayor repetibilidad entre las
diferentes muestras.
0,3500
Posicin 1
0,3000
0,2500 Posicin 2
Absorbancias
0,2000 Posicin 3
0,1500 Posicin 4
0,1000 Posicin 5
0,0500 Posicin 6
0,0000 Posicin 7
Posicin 8
Posiciones de las muestras en el bao de ultrasonidos
Grfica 4: Comparacin de los valores medios de las absorbancias del SDBS 1 mg/mL y el SDBS 1
mg/mL con un 20% de etanol.
Para comprobar cmo afecta la posicin en la que se encuentre el tubo, que como ya se
ha visto anteriormente no es nada despreciable, se va a repetir el ensayo pero en este
caso se van a cambiar las posiciones para ver as que zona es ms favorable y para las
mismas posiciones qu surfactante es mejor. Para ello la nueva posicin de los tubos es
la siguiente:
Figura 28: Representacin de las posiciones de las muestras en el bao de ultrasonidos cambiando los
tubos respecto a la posicin anterior.
Para ello se han vuelto a pesar otras 8 muestras de grafito, cuyos pesos aparecen en la
tabla 15.
1 5.02
2 4.95
3 4.94
4 5.12
5 4.99
6 5.07
7 5.15
8 5.10
Tabla 15: Pesos de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para la
posicin indicada en la figura 28.
Con estos pesos y repitiendo el mismo proceso que en el caso anterior se han obtenido
estos valores de absorbancia:

0.4662 0.4668 0.4687
1 0.4666 0.4678 0.4684
0.4664 0.4676 0.4689
0.2558 0.2546 0.2554
SDBS 1 mg/mL
2 0.2544 0.2549 0.2564

0.2566 0.2545 0.2559
0.1654 0.1689 0.1713
3 0.1631 0.1703 0.1701
0.1640 0.1689 0.1723
0.1577 0.1531 0.1528
4 0.1541 0.1549 0.1521
0.1523 0.1523 0.1524
0.2508 0.2505 0.2509
SDBS 1 mg/mL con Etanol al 20%
5 0.2497 0.2514 0.2517

0.2503 0.2507 0.2514
0.2610 0.2646 0.2637
6 0.2598 0.2625 0.2633
0.2599 0.2628 0.2636
0.2545 0.2547 0.2552
7 0.2540 0.2549 0.2540
0.2542 0.2546 0.2547
0.2430 0.2426 0.2457
8 0.2415 0.2419 0.2461
0.2421 0.2432 0.2450
Tabla 16: Absorbancias de las muestras de SDBS 1 mg/mL y SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para
la posicin indicada en la figura 28.
0,5000
0,4500 Posicin 1
0,4000 Posicin 2
0,3500
Posicin 3
Absorbancias
0,3000
Posicin 4
0,2500
Posicin 5
0,2000
0,1500 Posicin 6
0,1000 Posicin 7
0,0500 Posicin 8
0,0000
Grfica 5: Comparacin de los valores medios de absorbancias del SDBS 1 mg/mL y el SDBS 1 mg/mL
con un 20% de etanol para la posicin indicada en la figura 28.
De los datos de ambas tablas se puede concluir que la posicin en que se ponga el tubo
afecta considerablemente a la medida. As se puede decir que en las cuatro posiciones
de arriba existe una menor variabilidad que en las de abajo para ambos compuestos.
Observando los resultados obtenidos al realizar los dos ensayos se puede apreciar que la
variabilidad de las absorbancias medidas es menor para el caso en el que se usa SDBS
con Etanol que para el caso de solo SDBS, actuando el Etanol no tanto como un
potenciador del surfactante sino ms bien como para estabilizar un poco la cantidad de
grafeno obtenida, adems los valores medios son parecidos de manera que tampoco hay
una clara preferencia entre uno y otro en este sentido.
De esta manera con las observaciones realizadas se decidi continuar con la mezcla de
SDBS con concentracin 1 mg/mL con Etanol al 20%, ya que en general satisface
mejor la relacin entre cantidad y repetibilidad.
En este punto ya se ha seleccionado el surfactante y las cantidades que se van a emplear

de manera que a partir de ahora se empezar a variar otros factores. Pero antes de variar
otros factores se pens que era ms importante comprobar el funcionamiento del bao
de ultrasonidos que como se ha ido comentando ha dado problemas en el tema de la
repetibilidad de las absorbancias, as que para ello se ha realizado una ltima prueba en
la que se han realizado ocho muestras del mismo surfactante, SDBS 1 mg/mL con
Etanol al 20%, y con los mismos pesos de manera que se pueda clarificar
completamente este problema. Para realizar la prueba se han puesto las ocho muestras
de la forma en que se muestra en la figura 29.
Figura 29: Posiciones de las muestras de SDBS 1 mg/mL con 20% etanol en el bao de ultrasonidos.
De manera que las muestras estuvieran lo ms cercanas entre s para comprobar la

validez y la relatividad de las posiciones. Los pesos de las muestras son:
1 5.10
2 5.03
3 5.13
4 4.89
5 5.00
6 5.01
7 5.08
8 5.11
Tabla 17: Pesos de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para la posicin indicada en la
figura 29.
Una vez pesadas estas cantidades se dejaron en el bao de ultrasonidos durante 90

minutos y posteriormente se centrifugaron durante 60 minutos a una velocidad de 2000
rpm. Tras esto se cogieron 5 mL de cada muestra para medir su absorbancia, obteniendo
los siguientes resultados:
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5 Muestra 6 Muestra 7 Muestra 8
0.3566 0.3246 0.2186 0.5244 0.1462 0.3261 0.0217 0.1243
0.3542 0.3242 0.2182 0.5241 0.1445 0.3258 0.0222 0.1236

Medida 1
0.3549 0.3252 0.2184 0.5244 0.1450 0.3280 0.0214 0.1240
0.3552 0.3251 0.2197 0.5249 0.1469 0.3267 0.0211 0.1357
Medida 2 0.3546 0.3247 0.2202 0.5255 0.1477 0.3274 0.0206 0.1370
0.3548 0.3257 0.2185 0.5247 0.1468 0.3273 0.0212 0.1357
Tabla 18: Absorbancias de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, para la posicin indicada en la figura 29.
Segn los datos que se han recopilado de las muestras, y que se muestran en la tabla
anterior, los resultados son muy diferentes unos de otros de manera que realmente los
datos que se obtienen de las diferentes muestras no son muy fiables ya que la posicin
altera la medida, por ello se lleg a la conclusin de que este sonicador no era adecuado
tras realizar una gran cantidad de pruebas que abalan este resultado. Debido a esto se
decidi evaluar la opcin de usar un sonicador de puntas. Se realiz un balance de las
ventajas e inconvenientes que presenta este sonicador respecto al bao de ultrasonidos.
0,6000
Posicin 1
0,5000
Posicin 2
0,4000 Posicin 3
Absorbancias
Posicin 4
0,3000
Posicin 5
0,2000 Posicin 6
Posicin 7
0,1000
Posicin 8
0,0000
Grfica 6: Comparacin de los valores medios de las absorbancias del SDBS 1 mg/mL con un 20% de
etanol para las distintas posiciones dentro del bao de ultrasonidos.
5.2. Exfoliacin empleando un sonicador de puntas.
Las principales ventajas son:
- El sonicador de puntas se haba comprobado en unas pruebas realizadas

paralelamente que ofreca una mayor reproducibilidad en las medidas.
- El tiempo que se tiene que dejar la muestra sonicando para obtener los mismos
resultados es mucho menor.
- En este tipo de sonicadores se puede jugar con el tiempo que se va a sonicar la

muestra y con la amplitud del movimiento de la punta, adems de la profundidad
a la que se puede meter sta.
El inconveniente que existe es que solamente se puede sonicar una muestra cada vez, lo
cual hace que el proceso sea ms tedioso, sin embargo tras los resultados obtenidos con
el bao de ultrasonidos como la reproducibilidad es muy baja para poder comparar
resultados no se podran meter ms de dos o tres, en el caso ms favorable, para obtener
resultados iguales, y adems los tiempos que stos tienen que estar son mucho mayores
que en el caso del sonicador de puntas. Todo esto hace que el inconveniente no sea tan
problemtico.
Viendo el balance anterior se decidi continuar el proyecto con el sonicador de puntas.
Para verificar que el uso del sonicador de puntas proporciona una mayor
reproducibilidad se prepararon 5 muestras de SDBS 1 mg/mL con 20 % etanol, y 5 mg
de grafito.
1 4.95
2 4.93
3 5.08
4 5.03
5 5.10
Tabla 19: Pesos de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, exfoliadas con el sonicador de
puntas.
Al utilizar el sonicador hay que establecer una serie de parmetros, estos son:
1. Amplitud: este parmetro se refiere a lo que se quiere que la punta suba o baje
(la amplitud mxima es del 100%).
2. Tiempo: al igual que en el bao de ultrasonidos hay que ajustar el tiempo que
queremos que este sonicando la muestra.
3. Posicin de la punta en la muestra.
5.2.1 Reproducibilidad del mtodo de exfoliacin.
Adems de los parmetros del sonicador hay que colocar la punta de ste a la
misma altura en todas las muestras para lograr as las mismas condiciones en
todos los casos, ya que segn la altura a la que se coloque sta dar resultados
diferentes como se ver ms adelante.
Siguiendo con el caso expuesto anteriormente se impusieron las condiciones de

amplitud del 10%, tiempo 10 minutos, y la punta se puso a mitad de la
disolucin. Adems se centrifug durante 45 minutos a 2000 rpm. Dadas estas
condiciones se obtuvieron de los 5 mL que se recogieron de la muestra los
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5
Medida 1 0.1746 0.2236 0.1943 0.1711 0.2106
Medida 2 0.1732 0.2234 0.1935 0.1703 0.2116
Medida 3 0.1752 0.2240 0.1936 0.1719 0.2111
Tabla 20: Absorbancias de las muestras de SBDS 1 mg/mL con el 20% de etanol, exfoliadas con el
sonicador de puntas.
0,2500
0,2000
Muestra 1
Absorbancias
0,1500 Muestra 2
Muestra 3
0,1000 Muestra 4
Muestra 5
0,0500
0,0000
Muestras exfoliadas en el sonicador de puntas
Grfica 7: Comparacin de los valores medios de las absorbancias del SDBS 1 mg/mL con un 20% de
etanol, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 10% de amplitud, a la mitad del tubo, y
durante 10 minutos.
Como se puede apreciar en la tabla y en el grfico de arriba los valores son

mucho ms parecidos unos con otros de manera que puede proporcionar
resultados ms reproducibles. El principal inconveniente de este sistema es que
se pueden sonicar las muestras de uno en uno por lo que resulta ms pesado, an
as se obtienen resultados buenos con tiempos menores que en el bao de
ultrasonidos, contrarrestando en parte el problema de ir sonicando las muestras
de manera individual.
Una vez que se ha solventado el problema de la reproducibilidad se ha procedido

a cambiar parmetros de la disolucin de manera que se encuentre el que
proporciona la cantidad ptima.
5.2.2 Tiempo de sonicacin.
El primer aspecto que se va a cambiar es el tiempo de sonicacin, regulando ste

se quiere ver cul es el tiempo optimo que debe estar sonicando la muestra de
manera que se ahorre tiempo, adems de ver si la muestra en algn momento se
satura a la hora de exfoliarse, es decir, si llega un punto a partir del cual ya no se
exfolia ms aunque se sonique ms tiempo.
Primeramente se procedi a realizar la sonicacin durante 5 minutos, dejando la

amplitud al 10%, y posicionando la punta tambin a la mitad. Con estas
caractersticas se pesaron 3 muestras:
1 4.98
2 5.01
3 5.07
puntas, con una amplitud del 10%, a la mitad y durante 5 minutos.
Centrifugando las muestras, al igual que antes a 2000 rpm, durante 45 minutos,
se obtuvieron las siguientes absorbancias:
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3
0.0992 0.2042 0.1756
Medida 1 0.0962 0.1929 0.1750
0.1006 0.1969 0.1764
0.0969 0.2045 0.1699
Medida 2 0.0975 0.2048 0.1685
0.0970 0.2041 0.1693
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a la mitad y durante 5 minutos.
Los valores para estas condiciones pero con un tiempo de sonicacin de 10

minutos con las que se van a comparar las de 5 y 15 minutos van a ser los
valores que se muestran en la tabla 20. Despus se procede a realizar el mismo
ensayo que antes pero con 15 minutos en vez de 5, conservando el resto de
variables igual. Las muestras tomadas fueron:
1 5.01
2 5.06
3 5.10
Y los resultados de las absorbancias medidas los que aparecen a continuacin:
0.2015 0.2176 0.1132
Medida 1 0.2014 0.2175 0.1132
0.2017 0.2177 0.1140
0.2002 0.2196 0.1155
Medida 2 0.2004 0.2191 0.1153
0.2001 0.2194 0.1155
Comparando los resultados para los tres tiempos, 5, 10 y 15 minutos, se descart

el tiempo de 15 minutos porque proporciona unos resultados similares a los de
10 minutos e incrementa el tiempo de ensayo, con lo que no aade valor al
proceso.
0,2500
0,2000
Absorbancias
0,1500
Valores mnimos
0,1000 Valores medios
Valores mximos
0,0500
0,0000
5
10
15
Tiempo de sonicacin
Grfica 8: Comparacin de los valores medios de las absorbancias en funcin del tiempo de sonicacin
del SDBS 1 mg/mL con un 20% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 10% de
amplitud, a la mitad del tubo.
5.2.3 Posicin de la punta.
Para continuar buscando el punto ptimo de trabajo, se vara la altura a la que se

pone la punta del sonicador, dejando la amplitud de ste constante e igual a 10%.
Primero se va a poner la punta a 3 mm de la base, durante 5 minutos. Las

muestras en este caso son:
1 5.19
2 5.12
3 5.04
puntas, con una amplitud del 10%, a 3 mm de la base y durante 5 minutos.
Obtenindose los resultados siguientes:
0.0650 0.0331 0.0782
Medida 1 0.0630 0.0327 0.0779
0.0660 0.0328 0.0793
0.0616 0.0372 0.0717
Medida 2 0.0617 0.0360 0.0710
0.0617 0.062 0.0711
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a 3 mm de la base y durante 5 minutos.
Viendo que los resultados no son muy buenos, se decidi pasar directamente a
realizar el ensayo a de la base y con 10 minutos, manteniendo la amplitud del
10%. Las muestras son:
1 5.02
2 5.07
3 5.06
puntas, con una amplitud del 10%, a de la base y durante 10 minutos.
Y los resultados para este caso son:

0.1433 0.1721 0.1281
Medida 1 0.1426 0.1718 0.1278
0.1430 0.1728 0.1280
0.1423 0.1785 0.1280
Medida 2 0.1416 0.1733 0.1287
0.1419 0.1740 0.1274
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a de la base y durante 10 minutos.
Los resultados en este caso son mejores pero siguen siendo inferiores que en el
caso inicial, es decir, a la mitad. Para ello se prueba a de la superficie, tambin
a 10 minutos. Siendo las muestras:
1 5.01
2 5.00
3 5.03
puntas, con una amplitud del 10%, a de la superficie y durante 10 minutos.
Y los resultados:

0.1480 0.1340 0.1363
Medida 1 0.1460 0.1358 0.1362
0.1470 0.1308 0.1369
0.1485 0.1376 0.1398
Medida 2 0.1467 0.1365 0.1415
0.1470 0.1373 0.1405
sonicador de puntas, con una amplitud del 10%, a de la superficie y durante 10 minutos.
0,2500
0,2000
Absorbancia
0,1500
0,1000
0,0500 Mximos
Media
0,0000
0.25 Mnimos
0.5
0.25
0.25 0.5 0.25

Mnimos 0,1274 0,1703 0,1308
Media 0,1481 0,1948 0,1404
Mximos 0,1785 0,2240 0,1485
Grfica 9: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para distintas posiciones de la punta
del sonicador del SDBS 1 mg/mL con un 20% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de puntas,
para un 10% de amplitud, y durante 10 minutos.
Comparando los resultados obtenidos a las distintas alturas se verifica que la

mejor posicin para la punta es a la mitad de la disolucin, ya que como se
puede ver las absorbancias medidas a de la base y de la superficie tienen
resultados parecidos entre ellos pero stos son menores que los obtenidos a la
posicin intermedia.
5.2.4 Amplitud del sonicador.
Llegados a este punto ya se han fijado unos parmetros a la hora de utilizar el

sonicador de puntas, que son el tiempo y la altura a la que colocar la punta del
sonicador. Ahora toca probar distintas amplitudes, para ello se van a ensayar al
20% y al 40%.
Para el caso de 20% de amplitud, manteniendo el tiempo en 10 minutos y la

punta a la mitad se usaron las muestras:
1 4.93
2 5.11
3 5.09
Y los resultados son:
0.2848 0.2793 0.3144
Medida 1 0.2829 0.2794 0.3137
0.2833 0.2782 0.3139
0.2846 0.2768 0.3155
Medida 2 0.2859 0.2766 0.3157
0.2850 0.2772 0.3137
Los valores son substancialmente mejores que para la amplitud del 10%, an as
se prueba con una amplitud del 40% para ver si los resultados son incluso
mejores.
As para un 40% de amplitud, los pesos son:
1 4.90
2 4.98
3 4.93
Y sus absorbancias son:
0.1471 0.1020 0.1111
Medida 1 0.1440 0.1011 0.1118
0.1443 0.1017 0.1093
0.1462 0.1035 0.1112
Medida 2 0.1454 0.1053 0.1106
0.1460 0.1026 0.1116
0,3500
0,3000
0,2500
Absorbancia
0,2000
Mnimos
0,1500
Medias
0,1000 Mximos
0,0500
0,0000
10%
20%
40%
Amplitudes de la punta
Grfica 10: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para las distintas amplitudes de la
punta para el SDBS 1 mg/mL con un 20% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, a la
mitad del tubo, y durante 10 minutos.
En este caso el valor de la absorbancia obtenida no es tan elevado como el

obtenido con la amplitud del 20% por ello en adelante se seguirn realizando las
pruebas con un 20% de amplitud.
5.3 Optimizacin de la disolucin surfactante.
Con la amplitud quedan ya fijadas las caractersticas con las que se va a trabajar en el
sonicador, a partir de ahora se comienza a variar aspectos de la disolucin
(concentracin de SDBS y etanol), para ver que combinacin reporta una mayor
cantidad de grafeno.
El primero de los aspectos a variar va a ser la concentracin de SDBS del cual se van a
tomar disoluciones con concentraciones de 0.5, 0.7, 1.0, y 1.2 mg/mL.
Para el caso de SDBS de 0.5 mg/mL las muestras pesadas fueron:
1 5.15
2 5.12
3 4.94
Tabla 35: Pesos de las muestras de SBDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos.
Y los resultados obtenidos son:
0.0682 0.0517 0.0569
Medida 1 0.0676 0.0516 0.0553
0.0677 0.0519 0.0556
0.0710 0.0533 0.0547
Medida 2 0.0711 0.0535 0.0548
0.0700 0.0529 0.0544
Tabla 36: Absorbancias de las muestras de SBDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con
una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos.
Los valores de la absorbancia medidos con el espectrofotmetro son muy bajos, por
tanto esta concentracin no resulta interesante, ya que no se puede obtener el mximo
de grafeno posible.
Se procedi, a continuacin, a realizar el mismo proceso pero en este caso con una
concentracin del 0.7 mg/mL, con las siguientes muestras:
1 5.11
2 4.97
3 5.03
4 5.04
En este caso se realizaron cuatro muestras en lugar de tres debido a que los valores que
se obtuvieron salan ms diferentes entre ellos, y esta cuarta medida proporciona una
mayor fiabilidad en cuanto a los resultados.
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4
0.1223 0.1014 0.0719 0.0918
Medida 1 0.1203 0.1019 0.0716 0.0940
0.1211 0.1013 0.0721 0.0929
0.1196 0.1014 0.0773 0.0919
Medida 2 0.1195 0.1012 0.0758 0.0905
0.1198 0.1013 0.0762 0.0919
Aqu se ve un aumento en la cantidad de grafeno respecto a SDBS 0.5 mg/mL, este

aumento esta en torno al doble. Estos resultados hicieron que se probase a mayores
cantidades para ver en qu punto se produce la saturacin y as lograr la mejor cantidad.
Ahora se prueba con SDBS a 1 mg/mL, con las muestras:
1 5.12
2 5.03
3 4.96
4 5.01
Tabla 39: Pesos de las muestras de SBDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
Y las absorbancias resultantes son:
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4
0.0704 0.0538 0.0781 0.0863
Medida 1 0.0688 0.0528 0.0784 0.0860
0.0693 0.0533 0.0781 0.0868
0.0716 0.0573 0.0816 0.0879
Medida 2 0.0715 0.0550 0.0824 0.0877
0.0717 0.0551 0.0818 0.0885
Tabla 40: Absorbancias de las muestras de SBDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con
Los valores que se han obtenido son muy similares a los logrados con 0.7 mg/mL por lo
que no se aprecia ninguna mejora. An as se decidi probar, por ltimo, con una
concentracin de SDBS de 1.2 mg/mL, para comprobar un rango mayor de
concentraciones y ver si se aprecia algn cambio significativo.
Las muestras para el caso de SDBS con 1.2 mg/mL son:
1 5.10
2 5.02
3 5.06
Y las absorbancias obtenidas son:
0.0786 0.0614 0.0620
Medida 1 0.0782 0.0618 0.0619
0.0792 0.0616 0.0625
0.0813 0.0628 0.0587
Medida 2 0.0808 0.0623 0.0586
0.0814 0.0624 0.0587
0,1000
0,0900
0,0800
0,0700
Absorbancia
0,0600
0,0500
0,0400
0,0300
0,0200
0,0100
0,0000
0.5 0.7 1.0 1.2
Concentracin de SDBS
Grfica 11: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para distintas concentraciones de
SDBS, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y
durante 10 minutos.
Los valores son parecidos a los obtenidos para SDBS 1 mg/mL, y por tanto no hay
mejoras importantes en cuanto a la cantidad de grafeno obtenida.
Si se realiza una comparacin de las absorbancias para las distintas disoluciones se

aprecia que para concentraciones de 1 y 1.2 mg/mL no se mejora la cantidad, por tanto
se puede decir que para 0.7 mg/mL se alcanza el ptimo, es decir, es como si la mezcla
llegara un punto en el que se satura y no exfolia ms aunque se aada una mayor
cantidad de surfactante.
Limitado ya este parmetro, el ltimo aspecto que quedara por tocar sera la cantidad
de etanol presente en la disolucin. Con esta variable al igual que la anterior se quiere
intentar optimizar la combinacin a emplear.
A la hora de elegir la concentracin de etanol se decidi empezar con concentraciones

del 10, 20, 30 y 50%, para realizar las primeras pruebas y ver si estos valores acotan la
cantidad ptima o si por el contrario se necesita ampliar la cantidad de etanol.
Para realizar las pruebas se han preparado tres de cada concentracin. La primera de
ellas es la del 10% de etanol, donde las muestras son:
1 5.04
2 5.01
3 4.92
Tabla 43: Pesos de las muestras de SBDS 0,7 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el sonicador
de puntas, con una amplitud del 20%, a la mitad y durante 10 minutos.
Y la absorbancia para este caso es:
0.2211 0.2047 0.2091
Medida 1 0.2175 0.2038 0.2083
0.2205 0.2052 0.2086
0.2221 0.2054 0.2083
Medida 2 0.2219 0.2053 0.2081
0.2225 0.2056 0.2082
Tabla 44: Absorbancias de las muestras de SBDS 0,7 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el
Los valores medidos son mayores que los obtenidos para el caso anterior en el que solo
se usaba SDBS en la disolucin. Adems de dar una mayor repetibilidad en las
medidas.
Para ver cul es la cantidad ms adecuada se sigui con las dems concentraciones, para
comparar al final cul interesa ms.
Para el 20% de etanol las muestras son:
1 5.03
2 5.09
3 5.10
Y la cantidad de grafeno es:
0.1624 0.1550 0.1431
Medida 1 0.1610 0.1554 0.1435
0.1618 0.1546 0.1434
0.1608 0.1584 0.1414
Medida 2 0.1602 0.1582 0.1413
0.1606 0.1586 0.1417
Los resultados son ligeramente menores que los medidos con el 10% de etanol. Aun as
se sigui con las dos concentraciones restantes.
Las muestras para el 30% de etanol son:
1 5.10
2 5.00
3 5.02
Y las absorbancias son:
0.0507 0.0624 0.0626
Medida 1 0.0493 0.0629 0.0627
0.0494 0.0626 0.0623
0.0508 0.0661 0.0628
Medida 2 0.0507 0.0665 0.0638
0.0510 0.0661 0.0626
Y por ltimo las muestras para el 50% de etanol son:
1 5.10
2 5.04
3 5.09
Y los valores de las absorbancias para este caso son:
0.0479 0.0734 0.0537
Medida 1 0.0478 0.0723 0.0533
0.0487 0.0726 0.0537
0.0514 0.0737 0.0574
Medida 2 0.0510 0.0741 0.0578
0.0516 0.0736 0.0573
0,2500
0,2000
Absorbancia [u a]
0,1500
0,1000
0,0500
0,0000
10% 20% 30% 50%
Proporcin de etanol
etanol con una concentracin de SDBS de 0,7 mg/mL, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para
un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos.
Como ya se han realizado los ensayos con las cuatro concentraciones ya se puede
realizar una comparacin entre sus valores de manera que se pueda decidir cul es la
ptima o si por el contrario es necesario ampliar el rango de concentraciones.
Si se empiezan mirando las dos ltimas concentraciones, la del 30 y la del 50% de

etanol, se puede ver que proporcionan valores muy similares de absorbancias, con lo
cual por intentar ahorrar material se usara la del 30% de etanol, ya que implica una
menor cantidad de ste.
Si se compara a continuacin la concentracin que se ha elegido (la del 30%) con la del
20% de etanol, se aprecia claramente que la cantidad de grafeno obtenido con la del
20% es mayor que la del 30%, por lo que se desecha la del 30% para las siguientes
comparaciones.
Ya finalmente solo quedan las disoluciones del 10 y del 20% de etanol. Viendo las
tablas expuestas anteriormente se aprecia una diferencia significativa entre las
absorbancias medidas con las muestras del 10 y las del 20% de etanol, siendo mayores
las obtenidas para el caso del 10% de etanol.
Adems de fijarse en la cantidad de grafeno obtenido en cada caso, es especialmente

interesante prestar atencin a la repetibilidad de las medidas dentro de cada disolucin,
debido a que para procesos posteriores se necesita saber qu cantidad de grafeno por
trmino medio se va a lograr. Interesa en este caso concreto para intentar obtener
grafeno en cantidades mayores.
5.4 Comparacin del SDBS con el NMP y el DMA.
Una vez se ha fijado la disolucin que segn se ha visto, tras realizar diferentes ensayos
variando cantidades, mejores resultados proporciona conviene comparar estos
resultados con los que se pueden obtener con otros surfactantes para ello se pens
realizar disoluciones con surfactantes ya utilizados previamente, de manera que se
pueda verificar que el SDBS puede proporcionar o no las mismas cantidades. En este
caso se cogieron el NMP y el DMA para realizar la comparacin.
Tanto con el NMP como con el DMA se elaboraron tres muestras.

Los pesos para el caso del NMP son:
1 5.08
2 4.90
3 5.09
Tabla 51: Pesos de las muestras de NMP, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una amplitud del
20%, a la mitad y durante 10 minutos.
Las absorbancias medidas para este caso son:

0.1889 0.2239 0.2294
Medida 1 0.1884 0.2240 0.2284
0.1885 0.2236 0.2290
0.1907 0.2236 0.2308
Medida 2 0.1898 0.2228 0.2306
0.1903 0.2234 0.2307
Tabla 52: Absorbancias de las muestras de NMP, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una amplitud
del 20%, a la mitad y durante 10 minutos.
Los pesos del DMA son:
1 5.03
2 4.98
3 5.10
Tabla 53: Pesos de las muestras de DMA, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una amplitud del
20%, a la mitad y durante 10 minutos.
Y las absorbancias que se midieron con el espectrofotmetro son:
0.2006 0.1628 0.1457
Medida 1 0.1995 0.1619 0.1448
0.2008 0.1620 0.1460
0.1961 0.1624 0.1448
Medida 2 0.1960 0.1619 0.1453
0.1967 0.1620 0.1445
Tabla 54: Absorbancias de las muestras de DMA, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
Los valores en el caso del DMA son ligeramente inferiores a los del caso del NMP, pero
si comparamos los resultados de estos dos surfactantes con los del caso anterior, es
decir, con los del SDBS 0.7 mg/mL y 10% de etanol, los valores son muy parecidos, por
lo que se puede considerar el uso del SDBS como una alternativa a estos dos
surfactantes.
Comparacin de surfactantes
DMA
Surfactantes
NMP
Medias
0,0000 0,0500 0,1000 0,1500 0,2000 0,2500

Absorbancia
Grfica 13: Comparacin de los valores medios de las absorbancias para el NMP, el DMA y el SDBS 0,7
mg/mL con un 10% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 20% de amplitud, a la
mitad del tubo, y durante 10 minutos.
5.5 Optimizacin de la disolucin del surfactante del SDS.
Adems para ampliar la bsqueda de surfactantes se procedi a utilizar otro surfactante,

el SDS. Este es un compuesto que tambin viene en polvo al igual que el SDBS. Se
procedi a realizar una disolucin madre de una concentracin de 5 mg/mL. A partir de
sta se procedi a realizar disoluciones con diferentes concentraciones unas solamente
con el surfactante y otras con un 10% de etanol, ya que se vio que en el caso del SDBS
este producto mejoraba ligeramente el efecto de surfactante, las concentraciones
realizadas con el SDS son 0.5 mg/mL, 0.7 mg/mL, 1 mg/mL, y 1.2 mg/mL.
Los pesos para el SDS 0.5 mg/mL son:
1 5.08
2 4.98
3 5.13
Tabla 55: Pesos de las muestras de SDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
Y las absorbancias medidas son:
0.1176 0.1195 0.1220
Medida 1 0.1172 0.1191 0.1226
0.1174 0.1194 0.1225
0.1178 0.1201 0.1234
Medida 2 0.1176 0.1207 0.1230
0.1184 0.1201 0.1232
Tabla 56: Absorbancias de las muestras de SDS 0,5 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con
Para el caso del SDS 0.5 mg/mL con un 10% de etanol los pesos de las muestras son:
1 4.93
2 4.91
3 5.03
Tabla 57: Pesos de las muestras de SDS 0,5 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el sonicador de
Y las absorbancias obtenidas son:

0.1663 0.1713 0.2565
Medida 1 0.1660 0.1712 0.2567
0.1662 0.1714 0.2565
0.1692 0.1762 0.2598
Medida 2 0.1698 0.1759 0.2603
0.1691 0.1763 0.2601
Tabla 58: Absorbancias de las muestras de SDS 0,5 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el
Si se comparan los resultados obtenidos en ambos casos se puede ver que con el etanol
se obtienen unos resultados ligeramente mejores que en el caso del surfactante
solamente.
A continuacin se procede con la concentracin de SDS al 0.7 mg/mL. Los pesos del
SDS 0.7 mg/mL fueron:
1 5.06
2 5.12
3 4.98
Y las absorbancias que se midieron fueron:

0.2010 0.1234 0.1367
Medida 1 0.2012 0.1232 0.1365
0.2008 0.1237 0.1365
0.2028 0.1234 0.1371
Medida 2 0.2025 0.1232 0.1369
0.2027 0.1235 0.1372
Los pesos para el caso del SDS 0.7 mg/mL con el 10% de etanol son:
1 5.12
2 4.91
3 5.06
Y finalmente sus absorbancias fueron:

0.1742 0.1967 0.2676
Medida 1 0.1751 0.1960 0.2672
0.1742 0.1964 0.2675
0.1766 0.1984 0.2690
Medida 2 0.1764 0.1982 0.2686
0.1785 0.1987 0.2687
En este caso tambin se produce una cierta mejora cuando se usa el etanol para
complementar al SDS, aunque para esta concentracin se aprecia una mayor variacin
entre las medidas de las diferentes muestras incluso cuando se usa el mismo surfactante.
Ahora se procede con la concentracin de 1 mg/mL.
Los pesos del SDS con 1 mg/mL son:
1 5.08
2 4.97
3 5.06
Tabla 63: Pesos de las muestras de SDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
Y las absorbancias que se midieron son:

0.2246 0.2338 0.2204
Medida 1 0.2238 0.2343 0.2199
0.2240 0.2333 0.2201
0.2241 0.2380 0.2234
Medida 2 0.2244 0.2382 0.2227
0.2232 0.2370 0.2229
Tabla 64: Absorbancias de las muestras de SDS 1 mg/mL, exfoliadas con el sonicador de puntas, con una
Y para el caso del SDS 1 mg/mL con un 10% de etanol la cantidad de grafito fue:
1 5.20
2 5.04
3 5.13
Tabla 65: Pesos de las muestras de SDS 1 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el sonicador de
Y las absorbancias para este caso fueron:

0.1901 0.1218 0.0942
Medida 1 0.1896 0.1216 0.0939
0.1904 0.1221 0.0943
0.1884 0.1244 0.0957
Medida 2 0.1894 0.1235 0.0963
0.1893 0.1237 0.0957
Tabla 66: Absorbancias de las muestras de SDS 1 mg/mL con el 10% de etanol, exfoliadas con el
En este caso a diferencia de los anteriores se obtienen mejores resultados sin el etanol
que con l, adems presenta una mayor reproducibilidad en la medida, aspecto muy
importante para realizar muestras de mayores cantidades.
Y ya para terminar se elabor la disolucin de SDS 1.2 mg/mL, cuyos pesos fueron:
1 4.89
2 5.04
3 5.03
Y las absorbancias mostradas por el espectrofotmetro son:

0.2014 0.1796 0.1296
Medida 1 0.1996 0.1797 0.1289
0.1998 0.1793 0.1292
0.2025 0.1801 0.1313
Medida 2 0.2032 0.1797 0.1308
0.2023 0.1800 0.1312
Las muestras del SDS 1.2 mg/mL con el 10% de etanol fueron:
1 5.13
2 5.10
3 5.11
Y las absorbancias que se obtuvieron son:

0.1915 0.2695 0.1937
Medida 1 0.1910 0.2708 0.1933
0.1913 0.2700 0.1939
0.1918 0.2705 0.1945
Medida 2 0.1919 0.2701 0.1938
0.1915 0.2702 0.1943
Si comparamos estas dos ltimas muestras se vuelve a la idea de que el etanol potencia
el efecto del surfactante dando mejores resultados.
1.2
Concentraciones de SDS
1.0
Medias SDS+ etanol 10%

Medias SDS
0.7
0.5
0,0000 0,0500 0,1000 0,1500 0,2000 0,2500

Absorbancia
SDS disuelto slo en agua o con una concentracin del 10% de etanol, exfoliadas mediante el sonicador
de puntas, para un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos.
Si comparamos todas las muestras entre s conviene analizar los resultados medios de
las absorbancias ya que como se ha visto en las diferentes tablas los resultados en
algunos casos varan de una manera un poco ms significativa que en otros. Otro de los
parmetros a tener en cuenta a la hora de elegir la disolucin de SDS que mejor
resultados proporciona es precisamente el de la reproducibilidad ya que para realizar
posteriormente ensayos con mayores cantidades se requiere tener una cierta seguridad
sobre la cantidad que ms o menos se va a obtener de grafeno.
Viendo los parmetros comentados arriba se concluye que la combinacin que mejor
resultados proporciona es la de SDS con 1 mg/mL, ya que proporciona uno de los
mejores resultados medios en la cantidad de grafeno, y adems da una reproducibilidad
buena en comparacin con las otras mezclas que proporcionan elevados valores de
absorbancia.
Una vez que se han comprobado esta ltima tanda de muestras con el SDS, se debe
comparar con los otros surfactantes utilizados de manera que si se compara este con el
SDBS, el NMP, y el DMA, se ve que ofrece unos resultados muy parecidos de manera
que tambin puede sustituir a cualquiera de los otros por este. En este caso viendo los
resultados obtenidos con los ensayos realizados se han obtenido unos resultados
ligeramente superiores para el SDS por lo que para realizar las siguientes pruebas se
procurar usar este, aunque viendo los resultados que se obtengan se podr usar los
otros ya que como se ha comentado los resultados son muy parecidos.
5.6 Deposicin del grafeno con el tiempo.
Observando las pruebas realizadas y el grafeno obtenido se ha visto que ste se deposita
con el tiempo por lo que se ha considerado interesante ver cmo es la deposicin de ste
con el tiempo, de manera que una vez que se han estudiado diferentes surfactantes
variando sus concentraciones y combinndolo con otros compuestos qumicos se ha
decidido usar el SDS 1 mg/mL y tomar medidas cada cierto tiempo de manera que se
compruebe la velocidad a la que se deposita.
Para ver la deposicin del grafeno con el tiempo se han tomado medidas en el momento
en que se ha producido, a las 48 horas, a los 7 das, y por ltimo a los 14 das, de esta
manera se saca una idea bastante buena de la cantidad que se va depositando.
Para realizar el proceso se han realizado varias muestras, que luego se han mezclado en
un mismo recipiente de manera que haya cantidad suficiente para realizar todas las
medidas y sea lo ms homogneo posible.
Salvo en la primea medida que si se puede volver a echar la cantidad tomada para la
medida de su absorbancia, en el resto de ocasiones las muestras que se cogen del
recipientes para medirlas en el espectrofotmetro se echan a un recipiente aparte para

que el grafeno que se quiere estudiar no se agite o mezcle al echar otra vez lo anterior.
Las muestras pesadas de grafito son:
1 6.57
2 6.05
3 6.63
4 6.14
Y las medidas son:
1. En el da de la produccin.
Se realiz usando una longitud de onda de 665 nm. Y el valor de la absorbancia
del blanco es de -0,004.
Muestra 1 Muestra 2
0,234 0,231
0,233 0,232
0,233 0,234
Tabla 72: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 en el momento de la
produccin.
2. A las 48 horas de la produccin.

Muestra 1 Muestra 2
0,209 0,213
0,213 0,214
0,213 0,214
Tabla 73: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 a las 48 horas de la
realizacin.
3. A los 7 das.
Muestra 1 Muestra 2
0,201 0,198
0,199 0,199
0,198 0,187
Tabla 74: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 a los 7 das de la
realizacin.
4. A los 14 das.
Muestra 1 Muestra 2
0,194 0,192
0,195 0,191
0,193 0,191
Tabla 75: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 71 a los 14 das de la
realizacin.
En estas medidas a diferencia de las realizadas anteriormente se ha puesto una longitud

de onda de 665 nm, en lugar de 660 nm, debido a que el espectrofotmetro usado a
partir de ahora tiene unas longitudes de onda determinadas de manera que la ms
prxima es la de 665 nm, que tampoco supone una variacin muy elevada. Adems en
se puede ver que en todos los casos se indica la medida del blanco. El blanco es la
medida de la absorbancia que se hace del surfactante empleado sin que ste contenga
grafeno o grafito, de manera que se pueda restar la absorbancia de ste a la medida en
las muestras con grafeno. En este caso hay que hacerlo manualmente, al contrario que
con el espectrofotmetro usado hasta ahora, ya que en el anterior el valor de la
absorbancia que se obtena ya llevaba restada la del blanco del surfactante.
En este caso los valores que aparecen en las tablas son los valores sin tener el blanco,
por ello se da al lado el valor de la absorbancia del blanco obtenida.
Deposicin con el tiempo

0,24
0,23
0,22
0,21
Absorbancia
0,2
0,19
0,18
0,17
0,16
0,15
0 48 168 336
Horas
Grfica 15: Comparacin de los valores medios de las absorbancias teniendo en cuenta la deposicin que
se produce con el tiempo para una concentracin de SDS 1 mg/mL , exfoliadas mediante el sonicador de
puntas, para un 20% de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos.
En la grfica se muestran los valores medios de las absorbancias medidas para los
diferentes tiempos, el eje horizontal es el tiempo que pasa y est en horas. No se han
realizado medidas para tiempos mayores porque la deposicin pasado un tiempo ya no
vara prcticamente nada, como se puede ver en los dos ltimos valores de la grfica.
La velocidad de deposicin resulta crtica a la hora de usar el grafeno, es decir, si se

produce una cierta cantidad de grafeno un da, y pasa un tiempo hasta que ste se utiliza
puede haberse depositado una cantidad considerable, por lo que se tendra que volver a
exfoliar o se tendra que producir ms cantidad al principio, de esta manera se estara
encareciendo el proceso a la vez que se desaprovechara parte del grafeno.
Como puede observarse, apenas si hay deposicin del grafeno exfoliado en 14 das.
5.7 Sonicaciones sucesivas.
De los ensayos que se han ido realizando adems de la deposicin que sufre en grafeno
con el tiempo, resulta interesante la cantidad de grafito que se no se exfolia, ese grafito
no se utiliza por lo que supone un desaprovechamiento de ste. Debido a esto se pens
en realizar sucesivas sonicaciones sobre el grafito que no se exfoliaba para ver si se

poda aprovechar de alguna manera para obtener ms grafeno, o si por el contrario ya la
cantidad de grafeno que se poda obtener de ese grafito no mereca la pena.
Para ello se han tomado tres muestras con cantidades de grafito muy similares y con la
misma cantidad de surfactante, de manera que las condiciones sean lo ms parecidas
posibles entre ellas y se puedan obtener resultados comparativos.
Las cantidades de grafito que se echaron en cada una de las muestras fueron:
1 4.96
2 4.96
3 4.94
Para la primera sonicacin se midi la absorbancia de las tres muestras, obteniendo los
siguientes valores:

0,200 0,198 0,220
0,202 0,197 0,219
0,200 0,197 0,220
Tabla 77: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la primera ronda de
sonicacin.
Estas medidas se realizaron con el primer espectrofotmetro, por ello no tienen la

medida de la absorbancia del blanco.
A partir de aqu se ha usado el segundo espectrofotmetro porque el primero se rompi.

Por tanto las longitudes de onda sern de 665 nm.
En la segunda sonicacin que se realiz sobre las muestras se obtuvieron los valores
siguientes:

0,229 0,196 0,241
0,235 0,193 0,212
0,234 0,201 0,243
Tabla 78: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la segunda ronda de
sonicacin.
En este caso el valor de la absorbancia del blanco es -0,019.
Los valores que se han obtenido muestran en general un aumento de las absorbancias y
por tanto de las cantidades de grafeno que se ha obtenido.
En la tercera sonicacin realizada sobre las muestras se han obtenido estas absorbancias:

0,264 0,203 0,237
0,266 0,203 0,236
0,261 0,206 0,234
Tabla 79: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la tercera ronda de
sonicacin.
En este caso el valor del blanco es de -0,001.
En la tercera sonicacin se puede seguir viendo una ligera mejora en la cantidad de

grafeno que se obtiene.
Los valores que se midieron tras la cuarta sonicacin de las muestras fueron:

0,200 0,196 0,206
0,196 0,202 0,208
0,203 0,193 0,207
Tabla 80: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la cuarta ronda de
sonicacin.
El valor del blanco es de -0,012.
Ya en la cuarta sonicacin los valores no siguen creciendo como en la segunda y

tercera, pero aun as la absorbancia es buena, con un valor comparable al obtenido con
la primera sonicacin.
Al realizar la quinta sonicacin se obtiene:

0,097 0,154 0,170
0,099 0,153 0,171
0,098 0,148 0,172
Tabla 81: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la quinta ronda de
sonicacin.
El blanco aqu es de -0,004. Se puede ver en la tabla que los valores de la muestra uno
son bastantes ms bajos que los de las otras dos, esto es debido a que se derram parte
del surfactante con el grafeno, por ello los valores varan tanto.
Si se comparan los valores de las muestras 2 y 3 con los medidos antes ya se empieza a
notar que el grafeno obtenido baja de manera apreciable.
La sexta sonicacin dio los siguientes valores:

0,102 0,108 0,158
0,099 0,109 0,158
0,100 0,107 0,161
Tabla 82: Medida de los valores de las absorbancias de las muestras de la tabla 76 en la sexta ronda de
sonicacin.
El blanco es en este caso -0,008.
Ya para la sexta sonicacin las absorbancias obtenidas son muy bajas por lo que no
sera rentable realizarla en otras ocasiones.
Como los valores que se han medido de la absorbancia tras realizar la sexta sonicacin
no aportan una mejora, o por lo menos un valor ms o menos razonable de absorbancia,
se decidi no continuar porque las cantidades de grafeno obtenidas en adelante seran
muy bajas y por tanto no seran rentables ya que la relacin entre el tiempo que requiere
el proceso y la cantidad de grafeno es muy mala.
En la grfica se ve ms claramente la evolucin de los valores medios de las

absorbancias en las sucesivas sonicaciones.
Rondas de sonicaciones
0,250
0,200
Absorbancia
0,150
0,100 Rondas de
sonicaciones
0,050
0,000
0 2 4 6 8
Nmero de sonicacin
Grfica 16: Comparacin de los valores medios obtenidos de medir la absorbancia tras realizar varias
sonicaciones sucesivas para el SDS 1 mg/mL, exfoliadas mediante el sonicador de puntas, para un 20%
de amplitud, a la mitad del tubo, y durante 10 minutos.
La razn por la que la curva tiene esta forma es la siguiente: inicialmente se exfolia una
cantidad determinada de grafeno, quedando parte a medio exfoliar, tras esto se pasa a
centrifugar para que realmente se separe el grafeno ms fino del resto, de esta manera en
el fondo se encuentra grafito parcialmente exfoliado pero que se hunde debido a que es
ms pesado que el grafeno, si a continuacin se realiza una segunda sonicacin se va a
exfoliar una cantidad similar al caso anterior (debido a que el grafeno que se exfolia es
muy poco, y por tanto la cantidad de grafito que queda en el vaso es muy parecida a la
inicial) ms el grafito que se ha quedado a medias en la exfoliacin anterior y que
termina de exfoliarse en esta sonicacin, ocurre lo mismo para el caso de la tercera
sonicacin, sin embargo para la cuarta ya la cantidad de grafito que va quedando en el
vaso va siendo significativamente menor por lo que se empieza a exfoliar menor
cantidad, aunque se sigue aprovechando lo que queda a medias de la sonicacin
anterior.
Ya para el caso de la quinta y la sexta la cantidad que va quedando es muy baja y por
tanto hay menos grafito que exfoliar, adems a su vez la cantidad que queda a medias
tambin va siendo menor, todas estas razones hacen que la cantidad de grafeno que se
mide vaya siendo menores en estos puntos.
5.8 Recta de concentraciones.
La recta de concentraciones sirve para representar la cantidad de grafeno que se ve para

distintas diluciones respecto a la muestra inicial. Este proceso sirve principalmente para,
a travs de la ley de Lambert-Beer, poder sacar la cantidad que se obtiene de grafeno.
Ya que la absorbancia es una medida proporcional a la concentracin, no realmente un
valor de concentracin aunque es una tcnica muy adecuada de indicar la cantidad y de
comparar distintas cantidades obtenidas.
El proceso que se ha seguido es muy sencillo, lo primero es preparar y medir una

muestra, de grafeno de 0,5 mg/mL en solucin acuosa de SDS 1 mg/mL. Una vez que se
ha medido la absorbancia de la muestra inicial, se van haciendo sucesivas diluciones de
sta, para de esta manera poder obtener la recta de manera ms exacta. En este caso los
valores para los que se han medido y los resultados de estas medidas son:
Proporcin de
100% 80% 60% 50% 40% 30% 20% 10%
grafeno
Concentracin
de grafeno 0,5 0,4 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05
(mg/mL)
Blanco -0,013 -0,019 -0,011 -0,007 -0,011 -0,004 -0,013 -0,007
0,202 0,177 0,143 0,116 0,094 0,071 0,046 0,018
0,218 0,179 0,144 0,122 0,095 0,068 0,045 0,019
Medidas
0,217 0,178 0,141 0,117 0,092 0,064 0,043 0,019
0,218 0,178 0,143 0,117 0,093 0,065 0,044 0,019
Media 0,21375 0,178 0,14275 0,118 0,0935 0,067 0,0445 0,01875
Tabla 83: Valores de las absorbancias para distintas diluciones respecto la concentracin inicial.
Y la recta de las absorbancias respecto a sus concentraciones queda de la siguiente

forma:
0,25
y = 0,4375x + 0,0029
Absorbancia (u.a.)
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Concentracin de grafito (mg/mL)
Grfica 17: Representacin de la recta para distintas concentraciones.
La recta tiene una tendencia lineal como era de esperar. A partir de la pendiente de la
misma se puede determinar el valor de Puesto que la pendiente de la recta 0,4375 es
igual a .b, siendo b el ancho de la cubeta de medida, que en nuestro caso era de 10
mm, es decir, 0,01 m, se calcula un valor de de 43,75 mL.mg-1.m-1.
En los trabajos publicados el valor de a partir de concentraciones de grafeno y no de

grafito inicial es de aproximadamente 1400 mL.mg-1.m-1. Comparando nuestro valor
obtenido de para grafito con el de para grafeno de la bibliografa, podemos
determinar que el rendimiento de exfoliacin del mtodo es de aproximadamente el
3,13%. Por cada 100 mg de grafito inicial, se obtienen 3,13 mg de grafeno exfoliado en
una primera etapa de exfoliacin. Como ya se ha explicado anteriormente, en etapas
sucesivas se aumenta el rendimiento, pudiendo realizarse hasta 4 o 5 etapas con
rendimientos similares.
5.9 Caracterizacin del grafeno.
Una vez fijadas todas las condiciones en las que se van a realizar los ensayos, y los
materiales a emplear, y con el grafeno obtenido se hace necesario caracterizar el
material logrado.
Con el termino caracterizar se quiere reflejar la identidad del grafeno, esto es ver si
efectivamente lo que se obtiene es grafeno, o si por el contrario es surfactante, si las
lminas son monocapas, bicapas o multicapas, entre otras cualidades.
Para llevar a cabo esta caracterizacin se usa un microscopio, conocido como AFM
(Atomic Force Microscopic).
Las muestras se prepararon tal como se ha explicado en el apartado 4.3.2.
Nmero de muestra Muestra
1 Mica
2 Mica + silano
3 Mica + silano + SDBS
4 Mica + silano + SDBS + grafeno
Tabla 84: Muestras preparadas para ver en el AFM.
Con el AFM se sacan principalmente tres imgenes que son:
- Topografa: que indica las diferencias entre las alturas, es como el perfil de las
alturas.
- Amplitud: es como una imagen del error de la topografa.
- Fase: muestra a travs del contraste la existencia de un material de composicin
diferente a la del material base.
Las imgenes que resultan ms interesantes para analizar son la topografa y la fase, por
ello son las imgenes que se van poner a continuacin.
Para ir viendo cmo evoluciona el proceso segn lo que se haya depositado en la

muestra se van a ir viendo las imgenes con diferentes componentes.
Las primeras fotografas tomadas son de la mica nicamente exfoliadas.

Figura 30: Imagen de la topografa de una muestra de mica tomada con el AFM.
Esta es la imagen correspondiente a la topografa, como se puede ver la superficie se ve

bastante homognea en las tonalidades, lo cual es razonable porque no se ha aadido
nada a la mica. La finalidad de haber tomado esta fotografa es que as se puede ver el
contraste a medida que se vayan aadiendo compuestos a la mica.
Figura 31: La imagen de la izquierda muestra la topografa de la muestra de mica y el grfico de la

derecha representa la altura de la zona donde se encuentra la lnea blanca.
Se ha extrado esta grfica para ver cmo quedara el perfil de la topografa para la zona
correspondiente a la lnea blanca de la imagen de la izquierda, en ella se puede ver que
aunque tiene como mucho ruido, se mantiene ms o menos en un rango de valores muy
prximos, lo cual indica que no hay cambios de altura importantes debido a la
existencia de algn otro material.
Para esta muestra en la que slo hay mica no resulta interesante adjuntar una imagen de
la fase ya que se no se vera ningn tipo de contraste como ocurre en este caso con la
topografa.
A continuacin se ha observado al microscopio una muestra con mica, el APS y el

surfactante, que en este caso el surfactante empleado ha sido el SDBS. El APS hace las
funciones de adhesivo.
Figura 32: Imagen de la topografa de una muestra con mica, APS, y surfactante.
En esta imagen se ve la topografa de la muestra, como se puede ver en la fotografa hay

zonas ms claras y otras ms oscuras, esto refleja la diferencias de alturas entre unas
zonas y otras, lo cual muestra que hay como bolitas de algn material.
Figura 33: A la izquierda se muestra la imagen de la topografa que se ha obtenido con el AFM, y la
imagen de la derecha es un grfico sacado de la zona de la lnea blanca.
Al igual que con el caso de la mica se ha sacado el perfil en forma de grfica en una de
las zonas donde parece segn indica la imagen de la topografa que podra haber una
gota o bola de otro material. Es este caso la grfica muestra que claramente hay algo
que tiene una altura mayor ya que sale un pico.
Figura 34: Imagen de la fase de la muestra de mica, con APS, y surfactante.
Esta imagen se corresponde con la fase de la zona que se observaba en topografa

anterior. Se puede distinguir que hay un material diferente a la mica en la misma zona
donde se encontraba en pico mostrado en la topografa. Se ve que es un material
diferente debido a que hay un contraste en la imagen, un contraste de color, ya que la
zona donde se observa solo la mica, est en tonos marrones y la zona del surfactante
esta en blanco.
Y ya por ltimo se ha preparado una muestra con la mica, el APS, el surfactante y

grafeno, con la idea de ver cul es la forma del grafeno.
Figura 35: Imagen de la topografa de una muestra de la mica, con APS, surfactante y el grafeno.
En esta imagen se muestra la topografa correspondiente a esta ltima muestra, se ven

zonas con diferentes alturas por el contraste de color entre lo que es la mica que se ve en
tonalidades ms oscuras y a medida que la altura va aumentando los tonos se van
haciendo ms claros.
En este caso la imagen que se ha captado de la topografa no era muy clara por lo que se
aade la de la amplitud que ofrece una fotografa ms ntida, y da una mejor idea de lo
que se est viendo.
Figura 36: Imagen de amplitud de una muestra con mica, APS, surfactante y grafeno.
La amplitud muestra una lmina de grafeno, se puede ver distinguir que es grafeno y no
surfactante como en el caso anterior por la forma que tiene. En este caso la muestra
presenta los lados ms definidos y rectos, si fuera surfactante como en el caso anterior,
la forma que aparecera sera ms aleatoria y redondeada como si fuera una gota, de
hecho se puede apreciar en esta misma imagen pequeas gotitas de surfactante, que son
los puntos que estn dispersos y tienen una forma menos definida.
Por ltimo es conveniente ver la fotografa tomada de la fase.
En este caso, al igual que el anterior, tambin se ve diferencias en las tonalidades de lo

que es la lmina de grafeno y la mica o los pequeos restos de surfactante. Existe
mucho contraste entre los materiales ya que el grafeno presenta una composicin
diferente a la de la mica o la del surfactante, con lo que la punta del microscopio
interaccionar con el de manera diferente.
De esta manera se comprueba que efectivamente lo que se puede ver en la imagen de

arriba es efectivamente una pequea lmina de grafeno, tanto por la forma que tiene
como por el material diferente que muestra la fase.
Es importante destacar el tamao tan pequeo que tiene como se puede ver por la escala
que viene en la imagen.
5.10 Aplicacin del grafeno a adhesivos.
Se realiza la aplicacin de distintos nanomateriales a un adhesivo con la idea es intentar

sacar conclusiones en cuanto a la variacin de las propiedades de stos al aadir otros
materiales, y ver cul es el que reporta un mejor resultado.
Se van a preparar lotes de 5 muestras compuestas de dos lminas de aluminio unidas

mediante un adhesivo, que posteriormente se van a ensayar a traccin. Para poder
comparar resultados se han realizado lotes de adhesivo solamente, de adhesivo con
nanotubos de carbono, adhesivo con xido de grafeno (GO) y por ltimo con grafeno en
polvo.
Para conseguir las dimensiones indicadas en la norma se han cortado planchas de

Aluminio 6082 T6 de 500x500 mm de espesor medio 1,5 mm con una cizalla donde se
han obtenido los substratos que van a ser pegados. Los substratos se han ajustado a las
especificaciones que indica la norma UNE-EN 1465:2009 para cada ensayo [UNE_09].
Una vez que se han realizado las lminas de aluminio, de acuerdo con las medidas de la
norma, se procede a realizar un tratamiento superficial de stas para facilitar la posterior
adicin del adhesivo. En este caso se ha limpiado primero la superficie con un
disolvente orgnico, etilmetilcetona (MEK). Para despus proceder a chorrear con
almina de 50 m de tamao de grano, la zona de la lmina que se va a adherir.
Las lminas ya estn preparadas por lo que ahora es necesario elegir el adhesivo que se
va a emplear. En este caso, es un adhesivo epoxi de baja viscosidad de la marca Henkel
cuyo modelo es el Hysol 9483. Este adhesivo est formado por dos componentes (los
datos tcnicos del adhesivo se encuentran recogidos en detalle en el Anexo 1).
Ya por ltimo hay que aplicar el adhesivo, para ello se usa un pistola como la de la
imagen siguiente en cuya boquilla se mezclan los dos componentes que forman el
adhesivo.
Figura 38: Pistola para la aplicacin del adhesivo.
Como el adhesivo se va a mezclar con diferentes compuestos es necesario calcular el

volumen de cada uno para preparar la mezcla. Quedando ste igual a 0,25 cm3, por lo
que para las 5 muestras que se desean preparar hace un total de 1,25 cm3. Por otro lado
hay que calcular la densidad del adhesivo, en este caso el que se va a utilizar est
compuesto por dos materiales que se mezclan en la boquilla de la pistola. La relacin es
de 2:1, dando una densidad de conjunto de 1,13 g/ cm3.
Si se quiere tener una concentracin de 0,5 % de carga en peso, se necesitar una

cantidad de 5,65 mg. Que si lo multiplicamos por 7 para obtener 7 cm 3 de adhesivo, se
necesita una cantidad de 7,91 g de adhesivo y 39,55 mg de material a aadir (nanotubos
de carbono, GO o grafeno en polvo, segn sea el caso.
Si se hace lo mismo pero para 10 cm3 de adhesivo, se requieren 11,3 g de adhesivo, y

56,5 mg del material a aadir al adhesivo.
Una vez que se han pesado las cantidades necesarias para preparar las muestras se
procede a mezclar el material con el adhesivo, para ello se introduce el vaso en el
sonicador en el que se va a sonicar 5 segundos seguido de 15 segundos de descanso
para que la muestra no se caliente mucho, adems de esto para refrigerar mejor se
introduce el tubo en agua.
Para el caso de los nanotubos de carbono la muestra est compuesta por 7,92 g de
adhesivo y 39,5 mg de nanotubos, para el GO se han aadido 5,69 g de adhesivo y 28,4
mg de GO. Para el caso del grafeno la muestra est compuesta por 5,75 g de adhesivo y
29,0 mg de G.
Una vez preparadas las mezclas se procede a aplicrselo a las lminas de aluminio, para
ello stas se disponen de la siguiente forma:
Figura 39: Esquema de montaje de las probetas [EVAP10].
A la hora de aplicar el adhesivo conviene hacerlo abarcando todo el ancho de la lmina

y en zig-zag de manera que todas las zonas de contacto entre lminas quedan bien
pegadas. Tras aplicar el adhesivo hay que fijarse si se han formado algunas burbujas en
su interior, si es as hay que intentar romperlas, ya que stas hacen que la unin sea ms
frgil. El adhesivo sobrante se quita con cuidado para que las lminas no se
descoloquen.
Tras aadir el adhesivo se coloca sobre las probetas un peso para que stas se peguen
bien, y se dejan curar al menos 24 horas.
Cuando ya ha pasado el tiempo de curado se quitan las rebabas que se han formado en
los laterales y se procede a su ensayo.
El ensayo que se va a realizar a las probetas es un ensayo de cizalla por traccin, para
determinar la unin adhesiva y la manera en que sta rompe.
Para ello se realiza segn la norma UNE-EN 1465:2009 Adhesivos. Determinacin de la

resistencia a la cizalla por traccin de montajes pegados solapados, donde es estipulan
tanto las dimensiones de las probetas normalizadas como las condiciones especficas de
preparacin y ensayo.
La mquina utilizada es una mquina universal, en la que se va a ejercer una fuerza

como la indicada en la figura siguiente:
Figura 40: Esquema de las fuerzas sobre las probetas [EVAP10].
Las distancias a las que se debe sujetar la probeta vienen marcadas por la norma UNE
siguiendo el siguiente esquema:
Figura 41: Planos para la sujecin en el ensayo de cizalla por traccin [UNE].
Para proceder al ensayo se colocan las probetas simtricamente en las mordazas,

estando cada mordaza aproximadamente a 50 mm del borde ms prximo del
solapamiento. Una vez fijadas las probetas se pone en funcionamiento la mquina de
forma que la velocidad de desplazamiento de las mordazas sea constante. El ensayo
termina cuando la probeta se rompe, as se puede determinar la fuerza y la tensin.
Los resultados para el caso de slo adhesivo son los siguientes:
F (N) R (Mpa)
B1 2085 6,672
B2 2009 6,429
B3 1880 6,017
B4 1921 6,147
B5 1796 5,747
Valor medio 1938 6,202
Tabla 85: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta con slo adhesivo.
Para el caso del adhesivo mezclado con xido de grafeno (GO) se obtuvieron los
F (N) R (Mpa)
GO1 1967 6,293
GO2 1794 5,741
GO3 2242 7,175
GO4 2420 7,744
GO5 2252 7,205
Tabla 86: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta mezclando el adhesivo con xido de grafeno.
Para la mezcla del adhesivo con nanotubos de carbono (CNT) los resultados son:
F (N) R (Mpa)
CNT1 2253 7,208
CNT2 1959 6,268
CNT3 2072 6,63
CNT4 2071 6,627
CNT5 2215 7,087
Tabla 87: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta mezclando el adhesivo con nanotubos de
carbono.
Y finalmente el adhesivo con grafeno (G):
F (N) R (Mpa)
G1 2144 6,860
G2 2195 7,024
G3 2280 7,296
G4 1998 6,393
G5 2082 6,662
Tabla 88: Valores de la fuerza y la resistencia de la probeta mezclando el adhesivo con grafeno
Si se analizan los resultados de los distintos tipos de mezcla se puede ver que los
valores medios son muy similares entre ellos, siendo ligeramente superior en los casos
en que se emplean nanocargas en el adhesivo.
Al cargar el adhesivo con GO, la dispersin de resultados es bastante alta como se

aprecia en la grfica 18, debido a que la homogeneizacin de la mezcla resulta difcil. El
GO se dispersa muy mal en el adhesivo epoxi a pesar de emplear un mtodo mecnico y
un sonicador para ello.
El hecho de que no se produzca mucha mejora con las nanocargas en el sistema

adhesivo puede deberse a que el fallo de la unin adhesiva es de tipo adhesivo, es decir,
la separacin se produce entre el adhesivo y la superficie, en vez de cohesivo, con
separacin dentro del propio adhesivo, como sera deseable.
Por ello, para discernir si realmente se mejoran las propiedades de adhesin del epoxi
con las nanocargas, se deber realizar un tratamiento superficial ms agresivo que el
chorreado con almina, por ejemplo, una preparacin de la superficie con un agente de
acoplamiento tipo silano, o un tratamiento de ataque qumico.
Se propone realizar ambos estudios como trabajo de continuacin del presente proyecto,
as como la aplicacin del grafeno exfoliado en cementos seos, en resinas para formar
materiales compuestos y en mortero para construcciones con alto valor aadido.
2500
2000
1500
1000
500
0
Tipo de adhesivo
Grfica 18: Comparacin de los distintos tipos de mezcla
.
131 Captulo 6.- Conclusiones.
Captulo 6.- Conclusiones.
Los surfactantes empleados para la exfoliacin del grafito en el presente proyecto,

el SDBS y el SDS, han dado resultados similares a los que se han estudiado en otras
ocasiones, el NMP y el DMA y que se encuentran detallados en la bibliografa. La
ventaja del uso de los dos primeros es que resultan mucho ms baratos para
produccin de grafeno a gran escala.
Para el caso del SDBS el mejor resultado se ha obtenido para una concentracin de
0,7 mg/mL de surfactante en disolucin acuosa con un 10% de etanol, mientras
para el caso del SDS se ha visto que el ptimo se encontraba en la concentracin de
1 mg/mL de surfactante en disolucin acuosa.
Adems de determinar el tipo y la concentracin de surfactante idneo para la

exfoliacin del grafito, ha sido importante la observacin realizada respecto a la
utilizacin del bao de ultrasonidos, en el cual la repitibilidad de las medidas, aun
estando las muestras muy juntas y sujetas para que no se muevan, es muy baja, por
lo que se utiliz el sonicador de puntas que ofreca una mayor seguridad en las
medidas.
Una idea de gran inters es que se puede reutilizar el grafito que se queda tras la
centrifugacin de la muestra exfoliada, por lo que se puede aprovechar ms el
grafito, si bien en las primeras sonicaciones da mejores valores de absorbancia, lo
cual es indicativo de mayor capacidad de exfoliacin inicial. Tras 4 sonicaciones
seguidas de la misma muestra de grafito el rendimiento en la exfoliacin disminuye
notablemente.
Adems se ha visto que el grafeno as obtenido permanece en suspensin durante al

menos 14 das, decantando una cantidad mnima La velocidad de decantacin es
mayor durante las primeras horas y disminuye a medida que avanza el tiempo.
El rendimiento de exfoliacin en una nica etapa es de alrededor del 3,13%, si bien

en sucesivas etapas se puede multiplicar este valor por 4.
Las lminas de grafeno obtenidas tienen un espesor entre 1 y 10 nm lo que supone

que tiene entre 1 y 10 monocapas.
132 Captulo 6.- Conclusiones.
Al aplicar el grafeno a un adhesivo epoxi, se obtienen ligeras mejoras den el

comportamiento de adhesin, similares a las obtenidas al aplicar otras nanocargas
como nanotubos de carbono y xido de grafeno. Se espera mejorar los resultados
con tratamientos superficiales ms agresivos sobre los sustratos a adherir.
133 Captulo 7.- Bibliografa.
Captulo 7.- Bibliografa.
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[BESE__] A. Besednjak, Los materiales compuestos, Universidad Politcnica de

Catalunya.
[MING12] Ming Cai, Efecto interfases en material compuesto CNT-Epoxi:

Propiedades mecnicas, Proyecto fin de carrera, Directores: Olga Martn Cdiz y Jos
Joaqun Atencia Fras, Departamento de Ciencia e Ingeniera de Materiales e Ingeniera
Qumica, Universidad Carlos III, Ingeniera Industrial Superior Curso 2011/2012,
Madrid.
[RAMO__] Ramn Carbajales Pereira, Inspector Naval, Materiales Compuestos de

matriz polimrica, www.axomaga.com
[UNE_09] UNE-EN 1465:2009 Adhesivos. Determinacin de la resistencia a la cizalla

por traccin de montajes pegados solapados, 2009.
[EVAP10] Eva Paz, Proyecto Fin de Carrera, 2010, Madrid.

Technical Data Sheet
Hysol 9483
March-2008
PRODUCT DESCRIPTION TYPICAL CURING PERFORMANCE

Hysol 9483 provides the following product characteristics: Fixture Time
Technology Epoxy Fixture time is defined as the time to develop a shear strength of 0.1
N/mm.
Chemical Type (Resin) Epoxy
Fixture Time, @ 22 C, hours 3.5
Chemical Type Amine
(Hardener) Cure Speed vs. Time/Temperature
Appearance (Resin) Colorless liquidLMS Hysol 9483 develops complete cure within 3 days at room
Appearance (Hardener) Colorless liquidLMS temperature. The rate of cure will depend on the ambient
Appearance (Mixed) Ultra clear paste temperature, elevated temperatures may be used to accelerate
Components Two part - Resin & Hardener the cure. The graph below shows the shear strength developed
Viscosity Low with time on grit blasted steel lap shears at different
Mix Ratio, by volume - 2 : 1 temperatures and tested according to ISO 4587.
Resin : Hardener
125
% of Full Strength on GBMS

Mix Ratio, by weight - 100 : 46 80 / 100 C
Resin : Hardener
100 40 C 22 C
Cure Room temperature cure after mixing
Application Bonding
75
Specific Benefit Minimal shrinkage
Ultra clear adhesive bondline
50
Excellent impact resistance
Excellent dimensional stability
over a wide temperature range 25
Resistant to a wide range of
chemicals and solvents 0
Maximum Gap 0.25 mm 0 5min
10min30min1h 3h 6h 24h 72h1wk 1mth
Cure Time
Hysol 9483 is a low viscosity, industrial grade epoxy TYPICAL PROPERTIES OF CURED MATERIAL
adhesive. Once mixed, the two-part epoxy cures at room 4 mm thick samples cured for 7 days @ 22 C
temperature. Hysol 9483 is suitable for bonding and potting Physical Properties:
where optical clarity and high strength are required. Ideal for Coefficient of Thermal Expansion ISO 11359-1, K-1:
bonding decorative panels and displays. Temperature Range: 20 C to 45 C 5010-6
Temperature Range: 55 C to 200 C 16410-6
TYPICAL PROPERTIES OF UNCURED MATERIAL
Resin Properties 1.2 mm thick samples cured for 7 days @ 22 C
Specific Gravity @ 25 C 1.13 to 1.18LMS Physical Properties:
Flash Point - See MSDS Coefficient of Thermal Conductivity, ISO 8302, 0.3
W/(mK)
Thixotropic Index 1
Shore Hardness, ISO 868, Durometer D 65
Viscosity, Brookfield - RVT, 25 C, mPas (cP):
Glass Transition Temperature, ASTM E 1640, C 61
Spindle 6, speed 20 rpm 5,000 to 12,000LMS
Elongation , ISO 527-3,% 3.2
Hardener Properties Tensile Strength, ISO 527-3 N/mm 47
Specific Gravity @ 25 C 1.05 to 1.11LMS (psi) (6,800)
Flash Point - See MSDS Tensile Modulus , ISO 527-3 N/mm 2,100
(psi) (300,000)
Thixotropic Index 1
Compressive Strength, ISO 604 N/mm 78
Viscosity, Brookfield - RVT, 25 C, mPas (cP):
(psi) (11,000)
Spindle 5, speed 50 rpm 1,000 to 3,000LMS
Electrical Properties:
Mixed Properties Dielectric Breakdown Strength, IEC 60243-1, kV/mm 30
Viscosity, Brookfield , 25 C, mPas (cP): Volume Resistivity, IEC 60093, cm 71018
Spindle 6, speed 20 rpm 3,000 to 11,000 Surface Resistivity, IEC 60093, 41015
Pot Life @ 22 C, minutes: Dielectric Constant / Dissipation Factor, IEC 60250:
100 g mass 25 to 60LMS 1-kHz 4.3 / 0.01
1-MHz 3.7 / 0.05
10-MHz 3.5 / 0.05
TDS Hysol 9483, March-2008
Heat Aging
Stored at temperatures indicated and tested at 22C.
TYPICAL PERFORMANCE OF CURED MATERIAL 175 120 C
Adhesive Properties
150 150 C
% Initial Strength
Cured for 5 days @ 22 C
Lap Shear Strength , ISO 4587: 125
Mild Steel (grit blasted) N/mm 23 100
(psi) (3,300)
Aluminum (abraded) N/mm 10 75
(Silicon Carbide Paper, A166 grit, P400A grade) (psi) (1,500)
Aluminum (anodised) N/mm 21 50
(psi) (3,100)
25
Stainless Steel N/mm 10
(psi) (1,500) 0
Polycarbonate N/mm 3.3 0 100 500 1000
(psi) (480) Cure Time, hours
Nylon N/mm 2.4
(psi) (350) Chemical/Solvent Resistance
Wood (Fir) N/mm 12 Immersed in conditions indicated and tested at 22 C.
(psi) (1,800) % of initial strength
ABS N/mm 4 Environment C 500 h 1000 h
(psi) (580)
Air 87 155 150
GRP (Polyester resin matrix) N/mm 2
(psi) (290) Motor oil (10W30) 87 160 145
Glass Fiber Reinforced Epoxy N/mm 13 Unleaded gasoline 22 120 110
(psi) (1,900) Water/glycol 50/50 87 115 105
Tensile Strength , ISO 6922: Salt/Fog ASTM B-117 22 70 85
Mild steel pin (grit blasted) to Soda glass N/mm 13 98% RH 40 105 100
(psi) (1,900)
Condensing Humidity 49 90 90
180 Peel Strength, ISO 8510-2: Water 22 100 90
Mild Steel (grit blasted) N/mm 1.5 Acetone 22 100 105
(lb/in) (8.6)
Isopropanol 22 120 120
TYPICAL ENVIRONMENTAL RESISTANCE Chemical/Solvent Resistance

Cured for 5 days @ 22 C Immersed in conditions indicated and tested at 22 C
Lap Shear Strength , ISO 4587: Tensile Strength , ISO 6922:
Mild Steel (grit blasted) Mild steel pin (grit blasted) to Soda glass
% of initial strength
Hot Strength
Tested at temperature Environment C 500 h 1000 h
25 Air 22 180 185
Shear Strength - N/mm
98% RH 40 155 165

20
GENERAL INFORMATION
This product is not recommended for use in pure oxygen
15
and/or oxygen rich systems and should not be selected as
a sealant for chlorine or other strong oxidizing materials.
10
For safe handling information on this product, consult the
5 Material Safety Data Sheet, (MSDS).
0 Where aqueous washing systems are used to clean the

-55 -35 -15 5 25 45 65 85 105 125 145 surfaces before bonding, it is important to check for
Temperature, C
compatibility of the washing solution with the adhesive.
Directions for use

1. For best performance surfaces for bonding should be
clean, dry and free of grease. For high strength structural
bonds, special surface treatments can increase the bond
strength and durability.
Americas Europe Asia

+860.571.5100 +49.89.320800.1800 +86.21.2891.8863
For the most direct access to local sales and technical support visit: www.henkel.com/industrial
TDS Hysol 9483, March-2008
2. To use, resin and hardener must be blended. Product can Note

be applied directly from dual cartridges by dispensing The data contained herein are furnished for information only
through the mixer head supplied. Discard the first 3 to 5 and are believed to be reliable. We cannot assume
cm of bead dispensed. Using bulk containers, mix responsibility for the results obtained by others over whose
thoroughly by weight or volume in the proportions methods we have no control. It is the user's responsibility to
specified in the Product Description Matrix. For hand determine suitability for the user's purpose of any production
mixing, weigh or measure out the desired amount of resin methods mentioned herein and to adopt such precautions as
and hardener and mix thoroughly. Mix approximately 15 may be advisable for the protection of property and of persons
seconds after uniform color is obtained. against any hazards that may be involved in the handling and
3. It is recommended that this product is not mixed and use thereof. In light of the foregoing, Henkel Corporation
cured in bulk quantities of greater than 500 g as specifically disclaims all warranties expressed or implied,
excessive heat build-up can occur. Mixing smaller including warranties of merchantability or fitness for a
quantities will minimize the heat build-up. particular purpose, arising from sale or use of Henkel
4. Apply the adhesive as quickly as possible after mixing to Corporations products. Henkel Corporation specifically
one surface to be joined. For maximum bond strength disclaims any liability for consequential or incidental
apply adhesive evenly to both surfaces. Parts should be damages of any kind, including lost profits. The discussion
assembled immediately after mixed adhesive has been herein of various processes or compositions is not to be
applied. interpreted as representation that they are free from
5. For working life please see section 'Typical Properties of domination of patents owned by others or as a license under
Uncured Material'. Higher temperatures and larger any Henkel Corporation patents that may cover such
quantities will shorten this working time. processes or compositions. We recommend that each
prospective user test his proposed application before repetitive
6. Keep the assembled parts from moving during cure. The use, using this data as a guide. This product may be covered
joint should be allowed to develop full strength before by one or more United States or foreign patents or patent
subjecting to any service loads. applications.
7. Excess uncured adhesive can be wiped away with organic
solvent (e.g. Acetone). Trademark usage
8. After use and before adhesive hardens, mixing and Except as otherwise noted, all trademarks in this document
application equipment should be cleaned with hot soapy are trademarks of Henkel Corporation in the U.S. and
water. elsewhere. denotes a trademark registered in the U.S.
Loctite Material SpecificationLMS Patent and Trademark Office.
LMS dated July-26, 2005. Test reports for each batch are
available for the indicated properties. LMS test reports include Reference 1.1
selected QC test parameters considered appropriate to
specifications for customer use. Additionally, comprehensive
controls are in place to assure product quality and
consistency. Special customer specification requirements may
be coordinated through Henkel Quality.
Storage
Store product in the unopened container in a dry location.
Storage information may be indicated on the product container
labeling.
Optimal Storage: 8 C to 21 C. Storage below 8 C or
greater than 28 C can adversely affect product properties.
Material removed from containers may be contaminated during
use. Do not return product to the original container. Henkel
Corporation cannot assume responsibility for product which
has been contaminated or stored under conditions other than
those previously indicated. If additional information is required,
please contact your local Technical Service Center or
Customer Service Representative.
Conversions
(C x 1.8) + 32 = F
kV/mm x 25.4 = V/mil
mm / 25.4 = inches
N x 0.225 = lb
N/mm x 5.71 = lb/in
N/mm x 145 = psi
MPa x 145 = psi
Nm x 8.851 = lbin
Nm x 0.738 = lbft
Nmm x 0.142 = ozin
mPas = cP
Americas Europe Asia

+860.571.5100 +49.89.320800.1800 +86.21.2891.8863
For the most direct access to local sales and technical support visit: www.henkel.com/industrial

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ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIERA (ICAI)

OBTENCIN DE GRAFENO MEDIANTE

Autor: Carmen Alcolea Snchez

1. Declaracin de la autora y acreditacin de la misma.

El autor D. Carmen Alcolea Snchez, como alumno de la UNIVERSIDAD PONTIFICIA COMILLAS

2. Objeto y fines de la cesin.

Sin perjuicio de la titularidad de la obra, que sigue correspondiendo a su autor, la cesin de

(a) Transformarla para adaptarla a cualquier tecnologa susceptible de incorporarla a internet;

(c) Comunicarla y ponerla a disposicin del pblico a travs de un archivo institucional,

4. Derechos del autor.

a) A que la Universidad identifique claramente su nombre como el autor o propietario de los

d) Recibir notificacin fehaciente de cualquier reclamacin que puedan formular terceras

5. Deberes del autor.

d) Asumir la responsabilidad en el caso de que las instituciones fueran condenadas por

69 Fines y funcionamiento del Repositorio Institucional.

a) Deberes del repositorio Institucional:

- La Universidad adoptar las medidas necesarias para la preservacin de la obra en un

b) Derechos que se reserva el Repositorio institucional respecto de lasobras en l registradas:

- retirar la obra, previa notificacin al autor, en supuestos suficientemente justificados, o en

Madrid, a 4.'2.. de ..J~ de .?O13

Carmen Alcolea Snchez

FdO.:.~. Fecha: .. ~ ../ .. 5../.Z.q{3

Autorizada la entrega del proyecto cuya informacin no es de carcter

EL DIRECTOR DEL PROYECTO

Yolanda Ballesteros Iglesias

VOBOdel Coordinador de Proyectos

Jos Ignacio Linares Hurtado

Fdo.: . Fecha: ..... ./ ..... ./ ......

OBTENCIN DE GRAFENO MEDIANTE

Autor: Carmen Alcolea Snchez

Autor: Alcolea Snchez, Carmen

Director: Ballesteros Iglesias, Yolanda

Entidad colaboradora: ICAI Universidad Pontificia Comillas

RESUMEN DEL PROYECTO:

El proceso de exfoliacin qumica consiste en a partir de lminas de pequeo espesor de

El proyecto se ha centrado en dos surfactantes principalmente que han sido el SDBS

SDBS 0,7 mg/mL + 10% etanol

0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25

Figura 1: Comparacin de la absorbancia entre diferentes surfactantes.

Como resultado de la experiencia se fue observando que una cantidad considerable de

A partir de sucesivas diluciones sobre muestras de grafeno exfoliado, se obtuvo la recta

Empleando un Microscopio de Fuerza Atmica (AFM) se llev a cabo la

Figura 3: Valores de la fuerza de rotura para distintos materiales.

Author: Alcolea Sanchez, Carmen

Directors: Ballesteros Iglesias, Yolanda

Collaborating Entity: ICAI Universidad Pontificia Comillas

The project is focused on two surfactants, SDBS (Sodium dodecylbenzene sulfonate)

SDBS 0,7 mg/mL + 10% etanol

0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25

Figure 1: Comparison of the values of the absorbance between different surfactants.

Making consecutives dilutions on the samples of graphene, I plotted the absorbance

Figure 3: Values of broken force for each material.

Grfica 18: Comparacin de los distintos tipos de mezcla.....129

Captulo 1.- Introduccin y planteamiento del proyecto.

En los ltimos aos un nuevo material se ha estado abriendo hueco en el campo de la

Actualmente se est invirtiendo mucho tiempo y dinero en la investigacin de distintos

El estudio de la obtencin de grafeno se puede abarcar en diferentes campos, pero el

Captulo 2.- Objetivos del proyecto.

Adems de esto se desea investigar compuestos que de alguna manera faciliten el

Por tanto los objetivos principales del proyecto son:

- Obtener grafeno de manera reproducible, es decir, con cierta repetibilidad.

- Comprobar las propiedades del grafeno obtenido. A travs de diferentes

Estudiar cmo afecta la presencia del grafeno en materiales compuestos. La intencin es