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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA

DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL

NCLEO CARABOBO EXTENSIN BEJUMA

CRAQUEO CATALTICO

BACHILLERES:
Anileth Barragn C.I: 24163786
Rossendri lozano C.I: 25550529
CARRERA:
Ingeniera petroqumica
VII SEMESTRE
FACILITADORA:
FRANCI FLORES

BEJUMA, 2017

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NDICE

RESUMEN...03

INTRODUCCIN..04

CRAQUEO CATALTICO...05

MECANISMOS DE REACCIN......05

REACCIONES DE CRAQUEO06

VARIABLES DE PROCESOS..07

DESCRIPCIN DE LAS VARIABLES..............08

CATALIZADORES09

PROCESOS.09

TIPOS DE CRAQUEOS10

CRAQUEO DE LQUIDOS..11

CRAQUEO CATALTICO DE LECHO MVIL..11

CRAQUEO CATALTICO DE TERMOFOR...11

CRAQUEO CATALTICO DE LECHO FIO.12

CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO12

CONCLUSIN..15

BIBLIOGRAFA...16

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RESUMEN

En la industria petrolera, el refino del crudo es de vital importancia, para preparar los
productos terminados de mayor valor en el mercado global con estndares de calidad exigentes,
su sntesis parte de sistemas de transformacin, el craqueo cataltico es uno de los procesos ms
empleados del cracking para este fin, comnmente lo llamamos ruptura de molculas, este
proceso consiste, en la adicin de alguna sustancia que interacte en un sistema qumico para
alcanzar con velocidad el equilibrio afectando las propiedades del mismo, el cual acta como un
intermediario afectando el sistema y alterando la velocidad de la reaccin en el crudo,
produciendo natas ms livianas como parafinas, olefinas, ciclo olefinas aromticos de alto
octanajes, en un menor tiempo, con menor consumo de energa. La destilacin del petrleo por
el craqueo cataltico se destaca en producir hidrocarburos livianos de cadenas cortas cuyo rango
de temperatura con respecto a su punto de ebullicin son menores o igual a 221C a partir de
crudos pesados con punto de burbujas mayores a los 315C.

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INTRODUCCIN

En la actualidad aproximadamente 400 refineras en todo el mundo consideran al craqueo


cataltico uno de los mayores logros del siglo XX, sus inicios remonta al 1937 donde se utiliz
por primera vez este proceso de craqueo pero fue, en 1942 cuando se instala la primera unidad en
el mundo. Su desarrollo ms importante se alcanz en plena segunda guerra mundial, con el fin
de cubrir las necesidades de la armada.

El fin de toda industria petrolera es abastecer los mercados con productos hechos a base
de petrleo, para lograr esto se desarrollan varios procesos que van, desde la extraccin de crudo
hasta su colocacin en el mercado. No obstante existe un procedimiento necesario el cual es la
destilacin pero aparte de este, se utilizan otros procesos de refino para alterar la estructura
molecular de los cortes con el propsito de crear productos de valor, uno de estos procesos es
considerado el ms imprtate ya que es ampliamente utilizado para la produccin de gasolinas
con alto contenido de octanaje, exactamente, es el craqueo cataltico se puede aplicar a una
variedad de materia prima que van desde el petrleo, al gas de petrleo pesado, en efecto es
bsicamente igual al craqueo trmico sin embargo se diferencian por el uso de catalizadores que
no es (en teora) el que se consume en el proceso, estos catalizadores son realizados en forma
granular o microesfericas, son normalmente solidos a base de (zeolita, hidrosilicato de aluminio,
arcilla bentonita tratada, tierra de batn, bauxita y alumina-silice).

Su proceso consiste en descomponer los hidrocarburos complejos en molculas ms


simples para aumentar la cantidad y la calidad de otros productos ms ligeros y ms valiosos
para este fin y a su vez reducir la cantidad de residuos. Los hidrocarburos se exponen a altas
temperaturas, bajas presiones y a una serie de catalizadores que favorecen las reacciones
qumicas formando as otros productos como olefinas, naftenos, alquil aromticos, gasolina y
parafinas.

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CRAQUEO CATALTICO

Es un proceso de refinacin de petrleo que consiste en la descomposicin termal de los


componentes del petrleo en presencia de un catalizador, con el propsito de craquear
hidrocarburos pesados, cuyo punto de ebullicin es igual o superior a los 315 C y
convirtindolo en hidrocarburos livianos de cadena corta, cuyo punto de ebullicin se encuentre
por debajo de los 221 C. El craqueo cataltico es importante debido a que modifica los
procesos usados en la refinera para convertir crudos pesados en la valiosa gasolina y productos
muchos ms ligeros producidos por craqueo trmico.

En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas:

1. Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes


hidrocarburos.

2. Regeneracin: El catalizador se reactiva quemando el coque.

3. Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos


productos.

MECANISMO DE REACCIN

Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo cataltico respecto al trmico,


pone en manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reaccin. Se admite que el
craqueo cataltico es un proceso inico donde tienen lugar muchas reacciones, simultaneas y
consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes.

A continuacin se recogen algunas de las reacciones ms importantes que tienen lugar en el


reactor:

Reacciones de isomerizacin: la presencia del catalizador reduce la energa de activacin


para que los carbocationes primarios, se isomericen a secundarios y estos, a terciarios,
obteniendo hidrocarburos ramificados.

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Reaccin de fisin : El enlace se debilita por efecto de los carbocationes y se obtienen
as, un nuevo carbocatin y una olefina.

Reacciones de ciclacin: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posicin adecuada


se forma el ciclo. A partir de l se pueden generar anillos aromticos.

Reacciones de transferencia de protones: un carbocation cede un protn a una olefina


para formar una olefina interior. A partir de esta reaccin los naftenos se instauran. Como
resultado se obtiene hidrocarburos ramificados y con una mayor proporcin de
aromticos (lo que conlleva a un alto ndice de amoniaco).

REACCIONES DE CRAQUEO

Los productos formados en el craqueo cataltico son el resultado de una serie de


reacciones primarias como secundarias. Se designan como reacciones primarias aqullas que
implican la ruptura inicial del enlace carbono-carbono y la inmediata neutralizacin del ion
carbonio. Las reacciones primarias se pueden representar como sigue:

Parafina parafina + olefina

Alquil nafteno nafteno + olefina

Alquil aromtico aromtico + olefina

Se sugiere que mecanismo de reaccin es el siguiente: los iones carbonio se forman


inicialmente debido a una pequea cantidad de craqueo trmico de n-parafinas para formar
olefinas. Estas olefinas adicionan un protn del catalizador para formar grandes iones carbonio
que se descomponen de acuerdo con la regla (la escisin del enlace carbono-carbono tiene
lugar en el carbono en posicin con los iones carbonio y las olefinas) para formar iones
carbonio pequeos y olefinas. Los iones carbonio pequeos propagan la reaccin en cadena
transfiriendo un ion hidrgeno de la n-parafina para formar una pequea molcula de parafina y
un nuevo ion carbonio grande.

Como ejemplo caracterstico de reaccin de craqueo de hidrocarburos n-parafnicos se


puede observar la siguiente secuencia para el n-octano

Etapa 1: Reaccin de iniciacin de craqueo trmico suave:

Etapa 2: Transferencia de un protn.

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Etapa 3: Escisin

Etapa 4: Reordenamiento hacia una estructura ms estable. El orden de estabilidad del ion
carbonio es terciario > secundario > primario.

Etapa 5: Transferencia del in hidrgeno

De este modo, se forma otro ion carbonio grande y la cadena est lista para repetirse a s
misma. Aunque el mecanismo bsico es esencialmente el mismo, la forma y la extensin de la
respuesta al craqueo cataltico difieren bastante entre los diversos tipos de hidrocarburos.

VARIABLES DEL PROCESO

La gran complejidad de la operacin de estas unidades se debe fundamentalmente, a la


estrecha independencia que poseen las variables del proceso, esta independencia hace casi
imposible en trminos prcticos, modificar una variable sin tener una inmediata respuesta en el
resto del sistema, estos efectos deben ser manejados en forma cotidiana. Las modificaciones de
variables deben realizarse teniendo en cuenta que se mantengan en equilibrio los tres balances.
Las variables de operacin se dividen en independientes y dependientes.

Variables operativas independientes

Temperatura del Reactor


Temperatura precalentamiento de carga
Relacin de reciclo
Actividad del catalizador
Modo de combustin
Calidad de carga
Velocidad espacial

Variables operativas dependientes


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Temperatura del regenerador
Velocidad de circulacin
Conversin
Requerimiento de aire
Relacin carbono- oxigeno

DESCRIPCIN DE LAS VARIABLES

Temperatura de reaccin: temperatura de la mezcla catalizador y carga en el punto donde


se consideran han finalizado las reacciones.

Temperatura de precalentamiento de carga: es la temperatura a que se levanta la carga


previamente al ingreso al regenerador.

Relacin de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado (reciclo) que se incorpora a


la carga fresca.

Actividad del catalizador: es la capacidad que tiene el catalizador para convertir una
carga determinada en productos de menor pero molecular.

Modo de combustin: mide el grado de conversin de monxido de carbono a dixido de


carbono y por ende se modifica la cantidad de calor que se libera en el regenerador.

Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga sern los productos a obtener.

Velocidad espacial: se define como el cociente entre el caudal de carga total y la cantidad
de catalizador existente en el RX.

Temperatura de regenerador: es la temperatura existente en el lecho denso del


regenerador.

Velocidad de circulacin: se define como el caudal de catalizador que circula en el rea


del reactor.

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Conversin: es el porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte en nafta (de
punto seco preterminado) y productos ms livianos.

Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para realizar la combustin del


carbn depositado sobre el catalizador.

Relacin catalizador/carga: es la relacin entre el rgimen de recirculacin del


catalizador (ton/h)y la de la carga combinada (fresca + reciclo) expresada tambin en
(ton/h)

CATALIZADORES UTILIZADOS EN EL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO

Los catalizadores se presentan en forma granular o microesfericas, son normalmente


solidos (zeolita, hidrosilicato de aluminio, arcilla bentonita tratada, tierra de batn, bauxita y
alumina-silice). En forma de polvos, cuentas, grnulos o materiales perfilados denominados
pastillas extruidas. El catalizador, modifica profundamente el mecanismo de ruptura de los
enlaces entre tomos de carbono, aumenta la velocidad de transformacin, reduce la severidad
de las reacciones y reduce las reacciones secundarias productores de gas, coque y residuos.

PROCESOS

Todos los procesos de craqueo cataltico que se utilizan hoy en da se pueden clasificar en
unidades de lecho mvil o de lecho fluidizado. En cualquiera de los procesos utilizados, siempre
se presentan cuatro etapas, que son las siguientes:

1. Craqueo cataltico de la alimentacin con la rpida desactivacin del catalizador por la


deposicin de coque sobre este y una capa de productos lquidos pesados.

2. Separacin de los productos formados y el catalizador. Despus del proceso de


separacin, el catalizador se lava con vapor de agua para eliminar todos los productos
lquidos que hayan quedado depositados sobre l. El vapor de agua mezclado con esos
productos, sale junto con los productos formados en el reactor y se envan a una columna
de destilacin. El catalizador es enviado al regenerador.

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3. En el regenerador se quema el coque depositado sobre el catalizador con aire. Se trata
siempre que la reaccin de combustin sea:

Y no

C+
La primera reaccin produce la combustin del coque y en la segunda no solamente se
quema el coque, sino que tambin se produce un aumento de temperatura (que debe
evitarse) por la reaccin:

4. El catalizador una vez regenerado, se enva nuevamente al reactor, completando el


circuito. Antes de que entre al reactor, se lo lava nuevamente con vapor de agua para
eliminar cualquier vestigio de aire que pudiera haber quedado ocluido, ya que si esto
ocurriera, se podra producir una combustin al ponerse en contacto con la alimentacin
caliente.

El proceso de craqueo Cataltico produce, como producto indeseado, coque que se


deposita sobre las partculas de catalizador disminuyendo su actividad. Este proceso es muy
rpido y, dependiendo del equipo utilizado, entre 10 a 15 minutos, el catalizador perdi toda su
actividad. Para mantener la actividad del mismo a un nivel adecuado, es necesario regenerar el
catalizador eliminando por combustin con aire el coque formado. Como resultado de esto, el
catalizador debe trasladarse continuamente del reactor al regenerador y de nuevo al reactor. La
reaccin de craqueo es endotrmica y la de regeneracin es una reaccin exotrmica. Algunas
unidades se disean para utilizar el calor de la regeneracin para suministrar el necesario para la
reaccin y para calentar al alimento hasta la temperatura de reaccin.

TIPOS DE CRAQUEOS CATALTICOS

Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los parmetros de operacin
se ajustan segn la demanda de productos. Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo
cataltico son los siguientes:

Craqueo cataltico liquido


craqueo cataltico de lecho mvil
craqueo cataltico termofor

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CRAQUEO CATALTICO LQUIDO

Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de catlisis
(elevador, reactor y generador) y una seccin de enfriamiento las cuales trabajan como una
unidad de proceso integrada. Mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con catalizador
regenerado caliente al entrar aquella en el elevador que conduce al reactor. La carga se combina
con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador caliente
hasta alcanzar la temperatura del reactor. Mientras la mezcla asciende por el reactor, la carga se
craquea a baja presin. El craqueo continua hasta que los vapores del petrleo se separan del
catalizador en los ciclones del reactor. Las corrientes de productos resultantes, entran a las
columnas donde se separan en fracciones, volviendo parte del aceite pesado sal elevador como
aceite reciclado.

CRAQUEO CATALTICO DE LECHO MVIL

Es similar al craqueo cataltico de lquidos pero el catalizador esta en forma de partillas


en lugar de polvo fino, las pastillas se transfieren continuamente mediante cinta transportadora o
tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior de la
unidad y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un regenerador. El
regenerador y la otra tolva estn aislados del reactor por sellos de vapor. El producto craqueado
se separa en gas de reciclo, aceite, aceite clarificado, destilado, nafta gas hmedo.

CRAQUEO CATALTICO TERMOFOR

La unidad de Craqueo Cataltico Termofor (CCT) utiliza un lecho slido continuo y


mvil de catalizador que se mueve a travs de la unidad en una masa compacta. Uno de los
requisitos para la operacin en una unidad de lecho mvil es la necesidad de mantener velocidad
constante a nivel horizontal del catalizador a travs del reactor y del horno de regeneracin.11El
catalizador y los hidrocarburos de la alimentacin descienden juntos por el reactor hacia la zona
de separacin del vapor de productos en la base. En ella se sacan los productos y el catalizador se
lava mediante una corriente ascendente de vapor de agua para eliminar los hidrocarburos
atrapados en los huecos existentes entre las partculas y absorbidos sobre el catalizador. El vapor
de agua sale del reactor con los productos. Tambin se produce un vapor de purga justo debajo
del reactor para actuar como medio de cierre para separar los vapores de hidrocarburo en el
reactor de los gases de combustin en el regenerador. El vapor de purga fluye hacia abajo junto
con el catalizador al regenerador.11

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CRAQUEO CATALTICO DE LECHO FIJO

Los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de
catalizador, que operan en posicin vertical. Las partculas catalticas pueden variar de tamao y
forma: granulares, cilndricas, esfricas etc.

Este tipo de craqueo presenta problemas para la regeneracin del catalizador. En la


mayora de los casos, el catalizador es muy valioso para ser desechados. Si la actividad del
catalizador disminuye con el tiempo puede hacerse necesaria regeneraciones, el proceso de pasar
y arrancar el equipo para el cambio de catalizador puede ser una operacin muy costosa. Si esto
se hace necesario a intervalos frecuentes, todo el proceso puede resultar antieconmico

CRAQUEO CATALTICO DE LECHO FLUIDIZADO

Este tipo de craqueo emplean un catalizador en forma de partculas muy finas que se
comportan como un fluido cuando se le hace circular el vapor de la alimentacin de abajo hacia
arriba. El catalizador fluidizado (comportndose como un fluido) circula continuamente entre la
zona de reaccin y la zona de regeneracin y acta como vehculo para transferir el calor desde
el regenerador a la alimentacin y al reactor. El proceso de craqueo cataltico fluidizado es de
relativa fcil operacin. Mediante este proceso se obtiene:

Mayor expansin volumtrica (110 metros cbico de productos/100 metros


cbicos de cargas)

Mayor nivel de conversin a productos de alta demanda y valor comercial.

La nafta producida aporta el mayor volumen de octanos de pool de naftas.

Es el proceso de mayor produccin del gas licuado de petrleo.

Butano como materia prima para la obtencin de aquilato.

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Propileno de alto precio y creciente demanda

Las
corrientes de
la alimentacin
y de reciclado se
precalientan mediante hornos o intercambiadores de calor y entran en la unidad por la base de la
lnea ascendente de la alimentacin donde se mezclan con el catalizador regenerado caliente. El
calor del catalizador vaporiza a la alimentacin y la lleva a la temperatura deseada de reaccin.
La mezcla de catalizador y vapores de hidrocarburo suben a lo largo de la lnea ascendente hacia
el reactor. Las reacciones de craqueo empiezan cuando la alimentacin entra en contacto con el
catalizador caliente en la lnea ascendente y contina hasta que los vapores se separan del
catalizador en el reactor. Los vapores de hidrocarburo se envan a una columna de destilacin
para su separacin en productos lquidos y gaseosos. El catalizador que sale del reactor se
denomina catalizador desactivado y contiene hidrocarburos adsorbidos en su superficie. Estos se
eliminan mediante agotamiento con vapor antes de que el catalizador entre en el regenerador. La
temperatura del regenerador y la eliminacin de coque por combustin se controlan variando el
caudal de aire de manera tal que los gases de combustin contengan preponderantemente CO y
no CO213.

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CONCLUSIN

Para finiquitar es importante mencionar que el craqueo cataltico, sustituyo al craqueo


trmico ya que mediante este proceso se obtienen mayores rendimientos en las fracciones tipos nafta
para la obtencin de gasolinas. Adems, las fracciones obtenidas son de elevado ndice de octano,
debido a que induce a la ruptura de molculas de un compuesto pesado, para la conversin de
compuestos ms livianos y de mayor valor comercial, mediante distintos catalizadores que a su
vez son utilizados para la formacin de subproductos altamente necesarios, el catalizador ms
relevante es el de aluminio de silicio sinttico cristalino llamado zeolita, ya que tiene alta
activacin, mayor rendimiento de nafta, menos produccin de coque y conlleva a mantener una
buena variable de proceso como lo son: el control de temperaturas, Razn
catalizador\alimentacin y la actividad del catalizador para tener una mejor selectividad en el
producto con el fin de producir mayor cantidad de producto liviano desde el craqueo de un
compuesto pesado.

BIBLIOGRAFA
15
BENIN RIBOLLI, ROBERTO SANTOS. REFINACIN DEL PETRLEO PARTE 2. ED.
FUNDACIN YP 1EDICION 2011. BUENOS AIRES- REPUBLICA ARGENTINA.

ESCUDERO GARCA MIGUEL NGEL. DISEO DE UN EQUIPO DE MICROACTIVIDAD


EN EL LECHO FLUIDIZADO Y DE UNA UNIDAD DE DESACTIVACIN DE
CATALIZADORES. TESIS DOCUMENTAL 2009. UNIVERSIDAD CARLOS III DE MADRID.

RAMOS CARPIO M.A REFINO DE PETRLEO, GAS NATURAL Y PETROQUMICA ED.


FUNDACIN FOMENTO INNOVACIN INDUSTRIAL EDICIN 1 1997.

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