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Estabilidade de Fases em Blendas de Policarbonato-

Poliestireno Avaliada por Micro-FTIR, Anlise Trmica A


e Microscopia Eletrnica de Varredura R
Rodrigo L. Orfice, Wander L. Vasconcelos, Maria Antonieta S. Moraes T
Laboratrio de Engenharia de Polmeros e Compsitos, DEMM, UFMG
I
Resumo: Nos ltimos anos tem-se verificado uma acentuada desacelerao no desenvolvimento de novos homopolmeros,
e nota-se um crescente interesse no estudo e desenvolvimento de processos que misturam os polmeros j existentes,
dando origem s blendas polimricas. Neste trabalho, blendas de poliestireno e policarbonato foram preparadas por
G
extruso em diferentes propores. O processo de separao de fases foi estudado atravs da combinao de ferramentas
analticas como microscopias de infravermelho (micro-FTIR), ptica, eletrnica de varredura, e anlise trmica. Resul-
O
tados obtidos a partir das microscopias eletrnica e ptica permitiram definir as correlaes entre morfologia e grau de
estabilidade das fases do sistema. A composio e proporo relativas das fases das blendas foram determinadas usando
microscopia de infravermelho. Tais resultados foram utilizados no clculo do parmetro de interao polmero-polmero
de Flory-Huggins. T
Palavras-Chave: Blendas polimricas, policarbonato, poliestireno, microscopia de infravermelho.

Phase Stability of Polycarbonate-polystyrene Blends Evaluated by Micro-FTIR, Thermal Analyses and Scanning Electron
Microscopy C
Abstract: In the last decade, a progressive reduction on the development of new homopolymers could be observed, while
processes, such as blending, that combine commercially available polymers were emphasized. In this work, polycarbonate-
N
polystyrene blends were extruded in compositions from 0% to 100% of polycarbonate in weight. The phase separation
process was studied by combining a series of analytical techniques such as scanning electron, optical and infrared microscopy I
(micro-FTIR). Electron and optical microscopy allowed the determination of a correlation between phase morphology
and the degree of phase stability of the system. The composition of the phases and information on phase stability were C
determined by using micro-FTIR. The Flory-Huggins interaction parameter could also be calculated from the micro-
FTIR data. O
Keywords: Polymer blends, polycarbonate, polystyrene, infrared microscopy.

Introduo o sucesso de uma blenda na aplicao final a qualidade e


C
homogeneidade da mistura polimrica[4]. Vrias tentati-
H um crescente interesse na pesquisa e desenvolvi- vas tm sido feitas para conseguir uma blenda com maior I
mento de processos que misturam homopolmeros j exis- grau de homogeneidade, j que a quase nula contribuio
tentes, uma vez que isto permite novas combinaes de entrpica de mistura acentua a tendncia imiscibilidade[4]. E
propriedades e novas aplicaes usando produtos j Blendas com policarbonato e diferentes polmeros tem
pesquisados e consagrados[1]. sido alvo de diversas pesquisas, na expectativa de mudan- N
Blendas polimricas so misturas fsicas de dois ou mais as na transparncia ptica, estabilidade trmica e proprie-
polmeros, sem que haja ligao qumica entre eles. Elas so
bastante interessantes devido ao efeito cooperativo decor-
dades mecnicas dos polmeros dispersos[5-7], uma vez que
o policarbonato tem excelentes propriedades mecnicas,
T
rente da mistura que se revela como melhoria das proprie-
dades, em relao s propriedades dos homopolmeros[2].
sendo a resistncia ao impacto maior que qualquer outro
termoplstico de engenharia e sua transparncia compa-

Quando se trata de mistura de polmeros, a massa pode se rvel do vidro de silicato, propriedades estas bastante
apresentar como um sistema homogneo, unifsico, ou desejveis em vrias aplicaes comerciais. F
como um sistema heterogneo, multifsico, e as proprie- O objetivo deste estudo foi investigar o processo de sepa-
dades dependem da composio do sistema, da compati- rao de fase da blenda policarbonato-poliestireno em I
bilidade de seus ingredientes, do processamento e da blendas com trs composies diferentes, preparadas por
morfologia apresentada pelas fases[3]. Um dos requisitos para extruso. Microscopia de infravermelho (micro-FTIR), C
Autor para correspondncia: Rodrigo L. Orfice, Laboratrio de Engenharia de Polmeros e Compsitos, Depto. Engenharia Metalrgica e de Materiais,
UFMG, Rua Esprito Santo 35/206 - Centro, CEP: 30160-030, Belo Horizonte, MG. E-mail: rorefice@demet.ufmg.br
O
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 14, n 2, p. 129-133, 2004 129
Orfice, R. L. et al. - Estabilidade de fases em blendas PC-PS avaliada por FTIR, DSC e MEV

microscopia ptica e microscopia eletrnica de varredura


foram usadas como ferramentas na identificao, avaliao da
composio e proporo relativa das fases. A determinao da
composio das fases por micro-FTIR permitiu ainda avaliar
o parmetro de interao polmero-polmero de Flory-
Huggins(1,2) para as diferentes blendas.

Experimental
Para o processamento da blenda foi utilizada uma extrusora
(SEIBT Modelo Es/25), que teve o seguinte perfil de tempe-
ratura: 200 C (zona de alimentao), 220 C (zona 2), 240 C
(zona 3) e 240 C (matriz). Os polmeros (policarbonato - GE
- massa molar = 25000 g/mol, poliestireno BASF, massa
molar = 20000 g/mol) foram pesados, misturados e extrudados
a fim de conseguir blendas com diferentes composies: 0, 25%, Figura 1. Fluxo de produo da extrusora usada na formulao da blenda
50%, 75% e 100% em massa de policarbonato. PS-PC.
A caracterizao das amostras produzidas via extruso foi aumento da velocidade de rotao em cinco vezes (10 rpm e
feita atravs das seguintes tcnicas: FTIR, espectroscopia na 50 rpm) provocou mudanas proporcionais no fluxo. As barras
regio do infravermelho - Perkim-Elmer Paragon 1000; DSC, de erro indicam a disperso das medidas de produo para um
calorimetria exploratria diferencial - Shimadzu DSC 50; MEV, intervalo de confiana de 5%.
microscopia eletrnica de varredura - (JEOL) e microscopia A Figura 2 exibe a regio de absoro no infravermelho entre
de infravermelho. 2700 cm-1 e 3300 cm-1 para as diferentes composies da blenda.
FTIR: Filmes finos de cada blenda foram produzidos a Tal regio diz respeito s bandas de absoro dos grupamentos
partir da dissoluo das blendas em clorofrmio e vazamento metileno e metila localizados entre 2800-3000 cm-1 e em gru-
em placas de vidro. Os filmes foram, ento, descolados das pos aromticos (3000-3100 cm-1). A banda de absoro em
placas de vidro para serem investigados. Os filmes foram 2927 cm-1 caracterstica das ligaes -CH2- do poliestireno,
colocados diante do feixe de infravermelho (Perlin-Elmer, enquanto a banda de absoro a 2969 cm-1 tpica dos grupos
Paragon 1000) e espectros foram coletados na faixa entre -CH3- do policarbonato. A razo entre as bandas de absoro a
4000 cm1 e 400 cm1 (nmero de varreduras por amostra = 4). 2927 cm-1 e 2969 cm-1 pode ser relacionada linearmente com
Acoplado ao espectrmetro, foi usado um microscpio ptico
dotado de feixe de infravermelho que permitiu analisar 2969 cm-1
puntualmente as amostras, definindo locais de hetero- 2927 cm-1
geneidades microestruturais, as quais, em seguida, foram
analisadas por FTIR.
DSC: Foram obtidas por corte, pequenos exemplares das
trs blendas e dos dois homopolmeros pesando em torno de
Absorbncia (unidades arbitrrias)

10 mg a 12 mg cada. Cada exemplar foi inserido em cadinhos


de alumnio. O equipamento foi programado da seguinte (V)
maneira: taxa de aquecimento = 20 C /min; temperatura PC
final = 200 C; atmosfera de nitrognio; amostra referncia =
xido de alumnio.
MEV: As amostras foram fraturadas em nitrognio lqui-
(IV)
do, para observao da superfcie de fratura. As superfcies
de fratura foram recobertas com fina camada de Au-Pd, para
permitir a observao no MEV, uma vez que as amostras no (III)
so condutoras. A microestrutura de cada amostra foi anali-
sada com o uso de trs aumentos: 50X, 100X, 1000X.
(II)

Resultados e Discusso
(I) PS
A Figura 1 mostra o fluxo de produo da extrusora em 3265 3200 3100 3000 2900 2800 2700
funo da composio da blenda em duas rotaes (10 rpm e Nmero de onda/cm-1
50 rpm). Os resultados mostraram que as variaes em visco- Figura 2. Espectros na regio do infravermelho das vrias composies da
sidade e massa molar, eventualmente presentes, no produ- blenda PS-PC. (I) 100% PS; (II) 75% PS; (III) 50% PS; (IV) 25% PS; (V)
zem diferenas significativas no fluxo da extrusora. O 0% PS.

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Orfice, R. L. et al. - Estabilidade de fases em blendas PC-PS avaliada por FTIR, DSC e MEV

1,4
(a)
)
( Abs 2927 cm 1 + Abs 2969 cm 1 1,2

1
)Abs 2927 cm 1

0,8
(
)

0,6
(

0,4

0,2

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% em peso de PC

Figura 3. Razo entre as bandas de absoro de 2927 e 2969 cm-1 em funo


da composio da blenda PC-PS.
a composio da blenda, o que sugere um mtodo eficiente 23m
para a deteco rpida da proporo entre os componentes da
blenda a partir das informaes de FTIR (Figura 3). (a)
A Figura 4 revela as curvas DSC para as diversas compo-
sies da blenda PC-PS. As temperaturas de transio vtrea (b)
esto claramente demarcadas nas curvas e correspondem as
temperaturas de transio vtrea (Tgs) dos homopolmeros
(PS = 105 C e PC = 155 C), o que indica um processo de
separao de fase.
A morfologia das blendas produzidas pode ser estudada
atravs da Figura 5, a qual mostra fotomicrografias obtidas
por microscopia eletrnica de varredura da superfcie de fra-
tura de blendas. A Figura 5-a revela a superfcie de fratura da
blenda com composio 50% em peso de PS e mostra uma
tendncia de conectividade entre as fases. Enquanto isso, a
Figura 5-b mostra a superfcie de fratura da blenda contendo
25% em peso de PC e evidencia a presena de uma fase dis-
persa (esferas de PC) numa matriz de PS.
As vrias blendas processadas foram investigadas via
micro-FTIR visando a determinao da composio das fases
23m
presentes. As Figuras 6 e 7 exemplificam a metodologia e os
resultados obtidos. Na Figura 6, a micrografia da blenda com
(b)
75% de PS exibida e permite a observao do processo de
separao de fase. Cada uma das fases foi ento analisada Figura 5. Fotomicrografias obtidas via MEV das blendas: (a) 50% PS e
(b) 25% PC.
0
puntualmente atravs da micro-FTIR. A Figura 7 exibe os
-1
espectros na regio de absoro no infravermelho para os
homopolmeros (Figuras 7-a e 7-b) e para a blenda 75% PS
-2 analisada de forma global (Figura 7-c). Nesta figura, ainda
DSC mW/mg

so mostrados os espectros coletados na fase dispersa (Figu-


g

PC
-3 25% PS ra 7-d) e na matriz (Figura 7-e) da blenda com 75% PS. Como
50% PS dito anteriormente, a banda de absoro em 2927 cm-1 ca-
-4 racterstica das ligaes alifticas CH2- do poliestireno, en-
quanto a banda de absoro a 2969 cm-1 tpica dos grupos
-5 75% PS
CH3- do policarbonato. A razo entre as bandas de absoro
PS
-6
a 2927 e 2969 cm-1 pode ser relacionada com a composio
0 50 100 150 200 250 das fases.
Temperatura (C) Os resultados obtidos a partir da microscopia de
Figura 4. Curvas DSC para as vrias blendas PC-PS: (I) 100% PS; (II) infravermelho puderam ser convertidos em valores de com-
75% PS; (III) 50% PS; (IV) 25% PS; (V) 0% PS (PC). posio das fases a partir de curvas de correlao, como a

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enriquecimento em poliestireno das fases ricas em poli-


carbonato para blendas com maior contedo em policarbonato.
Assim sendo, h evidncias de que o sistema PC-PS apre-
senta um grau progressivamente mais baixo de incompati-
bilidade na medida em que se tem uma maior proporo de
policarbonato nas blendas. Tal fato ser mais explorado a
partir do uso da teoria de Flory-Huggins.
A teoria de Flory-Huggins, desenvolvida para solues
solvente-polmero, pode ser tambm utilizada para estudar
a estabilidade de fase em blendas polimricas[8-10]. A partir
dos resultados obtidos da microscopia de infravermelho (Ta-
bela 1), foi possvel a determinao do parmetro de interao
polmero-polmero de Flory-Huggins (1,2). Assumindo-se
Figura 6. Micrografia da blenda contendo 75% em peso de PS (aumento que a condio de equilbrio para as blendas foi satisfeita, a
100X).
equao (1) pode ser derivada a partir da energia-livre de mis-
tura de dois polmeros(8-10]:
(a) PS
(b) PC
(c) Blenda PS-PC
(d) micFTIR - matriz
75% PS (e) MicFTIR - esferas
Absorbncia (unidades arbitrrias)

(a)

(1)
(b)

(c)

(d)

(e)

4000.0 3000 2000 1500 1000 400.0


onde 11 e 21 so, respectivamente, a frao volumtrica do
-1
Nmero de onda (cm ) polmero 1 na fase 1 e do polmero 2 na fase 1. Da mesma
maneira, 12 e 22 so, respectivamente, a frao volumtrica
Figura 7. Espectros na regio do infravermelho para a blenda contendo do polmero 1 na fase 2 e do polmero 2 na fase 2. Os valores
75% de PS
de m1 e m2 podem ser considerados iguais ao grau de
exibida na Figura 3. As fraes em peso foram convertidas polimerizao dos polmeros 1 e 2. A expresso (1) pode ser
para frao volumtrica usando os valores de densidade dos usada para calcular o parmetro de Flory-Huggins (1,2) para
homopolmeros (densidade PS = 1,05 g/cm3 e densidade do as blendas.
PC = 1,15 g/cm3). Os valores de composio foram ento usa- A teoria de Flory-Huggins tambm possibilita a determi-
dos no clculo das propores relativas entre as fases (atra- nao da condio crtica de estabilidade. O parmentro crti-
vs de um balano de massa) e na obteno dos parmetros co de Flory-Huggins (1,2)c pode ser calculado como mostrado
de interao de Flory-Huggins para o sistema. Os resultados na equao (2) e define as condies nas quais dissoluo e
gerais exibidos na Tabela 1 mostraram uma tendncia de separao de fase vo ocorrer(8-10):
Tabela 1. Composio das fases de blendas PC-PS avaliadas por micro-FTIR e o parmetro de interao de Flory polmero-polmero.

Fas e pobre e m PS Fas e rica e m PS Parme tro Flory-


Ble ndas PS-PC % re lativa da fas e % re lativa da fas e
(Frao vol. de PS)* (Frao vol. de PS)* Huggins(
( 1,2)
(e m pe s o) rica e m PC rica e m PS
12 11

25% P C 0,11 0,87 16 84 0,0190

50% P C 0 , 17 0,86 51 49 0,0181

75% P C 0 , 19 0,80 90 10 0,0167

*Subscritos relativos frao volumtrica : fase 1 = fase rica em poliestireno; polmero 1 = poliestireno

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( 1 ,2 )c = 1 (( m 1) 0.5 + ( m 2 ) 0.5)2 (2) sies e condies de processamento capazes de gerar misturas


2 com propriedades ticas controladas.
A Tabela 1 mostra os parmetros 12 para as vrias com-
posies da blenda PC-PS investigadas (valores obtidas a partir Agradecimentos
da aplicao da Equao (1) aos dados da microscopia de Os autores agradecem ao CNPq (CTPetro) o auxlio
infravermelho). Os resultados mostraram que o parmetro de financeiro para execuo do trabalho.
interao 12 tende a aumentar na medida em que se tem
blendas com maior contedo em poliestireno. O valor crtico
de 12 foi determinado pela Equao (2). Para as blendas Referncias Bibliogrficas
PC-PS extrudadas neste trabalho, o valor crtico de 12 foi 1. Chuai, C. Z.; Almdal, K.; Johannsen, Ib. & Lyngaae-
igual a 0,0141. O fato de que os valores de 12 para as blendas Jrgensen - J. Polymer, 42, p.8217 (2001).
foram mais elevados que o valor de (12)c uma indicao de
que a blenda PC-PS imiscvel para as composies estuda- 2. Arrighi, V.; Zajac, W.; Shenoy, S.; Marero, D. M.; Gabrys,
das. Composies das blendas mais ricas em policarbonato B. J.; Garay, M. T.; Gagliardi, S. & Anderson, K. H. -
tenderam a deslocar os valores de 12 para valores mais pr- Physica B, 276-278, p.849 (2000).
ximos do parmetro crtico, sugerindo uma menor incompa- 3. Cabral, J. T.; Gerard, H.; Clarke, N. & Higgins, J. S. -
tibilidade para o sistema com essas composies. Physica B, 276-278, p.408 (2000).
4. Koh, K. A.; Kim, J. H.; Lee, D. H.; Lee, M. & Jeong, H.
Concluses M. - Eur. Polym. J., 34, p. 1229 (1998).
Este trabalho mostrou que as blendas PC-PS, produzidas por 5. Jeon, K. S.; Char, K.; Walsh, D. J. & Kim, E. - Polymer,
extruso, apresentam separao de fase clssica, com a presena 41, p. 2839 (2000).
de uma fase dispersa em uma matriz contnua para composies
contendo 25% dos polmeros e elevada conectividade para blendas 6. Jang, L. W. & Lee, D. C. - Polymer, 41, p. 1749 (2000).
com 50% de cada componente. O uso de tcnicas como a 7. Kong, Y. & Hay, J. N. - Polymer, 43, p.1805 (2002).
microscopia de infravermelho (micro-FTIR) mostrou-se eficiente
para detectar os processos de separao de fase, a composio de 8. Lipatov, Y. S.; Nesterov, A. E.; Ignatova, T. D.; Nesterov,
cada fase nas blendas e determinar o grau de interao entre os D. A. - Polymer, 43, p. 875 (2002).
componentes da blenda atravs do parmetro de interao de Flory- 9. Kim, W. N. & Burns, C. M. - J. Polym. Sci: Polym. Phys.,
Huggins. Os resultados mostraram que blendas com contedo mais 28, p. 1409 (1990).
elevado de policarbonato tendem a apresentar valores de parmetro
10. Kim, W. N. & Burns, C. M. - J. Appl. Polym. Sci., 34, p.
de Flory-Huggins mais prximos dos valores crticos, sugerindo
945 (1987).
maior compatibilidade nessas composies. O conhecimento sobre
caractersticas relacionadas com a estabilidade de fase de blendas Enviado: 03/11/03
policarbonato-poliestireno (como a composio das fases em equi- Reenviado: 25/03/04
lbrio e interao entre elas) pode ser usado na definio de compo- Aprovado: 13/04/04

Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 14, n 2, p. 129-133, 2004 133

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