UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PER

Ingeniera Metalrgica y del Materiales.

CORROSION A ALTA TENSION

CATEDRATICO:
Ing. GUERREROS MEZA, Manuel
CATEDRA:
CORROSION Y PROTECCION DE METALES
ALUMNA:
YANCE AMBROSIO, Noelia
CHAHUAYO MEZA, Shirley Sumiry
SEMESTRE: IX
FECHA: 18/06/2017
HUANCAYO - PER

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 INTRODUCCION

En la continua evolucin del ser humano los materiales han jugado un papel trascendental,
pasando por la roca, los metales, las diferentes aleaciones que se han desarrollado a
travs de la historia, hasta llegar a nuestros tiempos donde los materiales han servido
para desarrollar las nuevas tcnicas de comunicacin y el mejoramiento de los procesos
industriales los cuales mejoran nuestro modo de vida.

Debido al fenmeno de corrosin, los materiales tienen una vida til baja y las prdidas
econmicas en el mundo son grandes. De all nace la necesidad de crear nuevas aleaciones
en las cuales sus propiedades fsicas y qumicas las hagan resistentes a la corrosin.

Es as que el desarrollo de estas nuevas aleaciones tiene a los grupos de investigacin

desarrollando nuevos materiales por diversas tcnicas en lo preferible que sean limpias
con el medio ambiente, debido a esto el proyecto internacional Bisnano impulsa a muchos
grupos de investigacin a nivel mundial para que desarrollen proyectos en diversos
campos de la ciencia con el elemento bismuto, el cual existe en la naturaleza como un
subproducto de las minas de cobre y plomo los cuales tiene sus principales yacimientos
mineros en Mxico, Suramrica y parte de Norteamrica.

El uso de recubrimientos cermicos es cada vez mayor en diversos sectores industriales

donde se requiere alta resistencia a la temperatura, a ambientes agresivos y al desgaste.
Las barreras trmicas, ms conocidas por sus siglas en ingls como TBC son
recubrimientos que protegen a un material expuesto a elevadas temperaturas; desde los
aos 70 las TBC han incrementado la temperatura de trabajo en el interior de motores
de turbinas de gas y hacen que los metales que conforman estas turbinas incrementen su
vida til y reduzcan el consumo de combustible para generar energa.

OBJETIVOS

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 1. Objetivo General

o Evaluar la resistencia a la corrosin a altas temperaturas y su comportamiento como

barrera trmica de pelculas delgadas.

2. Objetivos Especficos

Determinar las condiciones de crecimiento y producir las pelculas sobre

sustratos de silicio y acero 316L.

Estudiar las propiedades morfolgicas de las pelculas por medio de las tcnicas

de anlisis como espectroscopia electrnica Auger (AES), difraccin de rayos X

(XRD), microscopia electrnica de barrido (SEM) y microscopia laser confocal.

Evaluar la resistencia a la corrosin a altas temperaturas en las pelculas

producidas, variando la temperatura del horno de ensayos de corrosin.

Analizar el comportamiento de las pelculas como barrera trmica mediante

anlisis morfolgico superficial despus de someter a corrosin cclica a altas

temperaturas.

Correlacionar la microestructura de los recubrimientos con su resistencia a la

corrosin a altas temperaturas y su comportamiento como barrera trmica.

MARCO TEORICO
1. Corrosin
La corrosin es el deterioro que sufre un material a consecuencia de un ataque qumico por
su entorno. Siempre que la corrosin est originada por reaccin qumica, la velocidad a la

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que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura y de la concentracin de los
reactivos y de los productos. Factores como el esfuerzo mecnico y la erosin tambin,
pueden contribuir al deterioro.

Muchos metales sufren corrosin en mayor o menor grado por el agua y la atmosfera, los
metales tambin son corrodos por ataque qumico directo procedente de soluciones
qumicas.

Los metales pueden degradarse por una reaccin qumica con el medio y es lo que se le
conoce como corrosin seca esta constituye una degradacin importante de los metales
especialmente cuando va acompaado de altas temperaturas.

3. Tipos de corrosin
3.1. Corrosin Seca O Corrosin a altas
Temperaturas

Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material (normalmente un

metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma no galvnica de corrosin
puede ocurrir cuando un metal est sujeto a una temperatura elevada en una atmsfera que
contenga oxgeno, sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacin
de) los materiales expuestos.

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Este tipo de corrosin puede manifestarse con muchos tipos de gases, tales como;
oxgeno, CO, halgenos o el vapor. Sin considerar a los metales nobles, todos los metales
o aleaciones son susceptibles de ser atacados por los gases a alta temperatura.

La alta temperatura de oxidacin de los metales es particularmente importante en el

diseo de algunos componentes como turbinas de gas, motores y equipamiento de
petroqumicas.

Adems de la temperatura y de la presin del gas reactivo, los principales factores que
intervienen en esta corrosin son la pureza, la estructura y el estado superficial del
metal. La pureza de un determinado metal tambin puede tener influencia sobre la
velocidad de ataque del metal.

Es posible observar varios tipos de corrosin seca, tales como: la adsorcin - fijacin
extremadamente rpida de un gas en la superficie de un metal -, las pelculas delgadas-
cuando el espesor es del orden de 1 aparecen colores de interferencia en la superficie
del metal -, y las pelculas gruesas- se forman cuando el metal se lleva a temperaturas
muy altas.

3.1.1. Condiciones para que un xido sea

protector a altas temperaturas

Los factores bsicos que implican la prediccin de la oxidacin tanto a temperatura

ambiente como a elevadas temperaturas son los termodinmicos y cinticos. La
termodinmica permite predecir en los fenmenos de corrosin que compuestos se pueden
formar en condiciones de equilibrio mientras que la cintica permite determinar la
velocidad de crecimiento de las distintas capas sobre la superficie metlica. Los procesos
de oxidacin a altas temperaturas son muy complejos dada la gran variedad de fenmenos
fsicos y qumicos que tienen lugar en dichos procesos, por lo tanto, es muy difcil seguir un
modelo cintico general que permita describir completamente los fenmenos de oxidacin y
de corrosin que ocurren a elevadas temperaturas.

La velocidad de ataque se incrementa sustancialmente con la temperatura, la pelcula

superficial aumenta como resultado de la reaccin xido -gas u xido-metal debido al
transporte de cationes o aniones a travs del xido, el cual se comporta como un electrolito
slido. La resistencia de una aleacin a un medio ambiente especfico est determinada por
factores como estabilidad termodinmica, los defectos inicos de la estructura y ciertos
rasgos morfolgicos de la costra formada.

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Las caractersticas deseadas para una costra de xido protector son:

Alta estabilidad termodinmica (energas libres de formacin de Gibbs altamente

negativas) de manera que integre perfectamente otro posible producto de reaccin.

Baja presin de vapor de manera que el xido se forme como un slido y no evapore

dentro de la atmosfera.

Relacin de Pilling- Bedworth mayor que 1, de modo que el xido cubra

completamente la superficie metlica.

Bajo coeficiente de difusin de las especies reactantes (cationes metlicos y

aniones del corrodente) de manera que la costra tenga una velocidad de crecimiento

lento.

Alta temperatura de fusin.

Buena adherencia al metal base; el cual usualmente involucra un coeficiente de

expansin trmica cercano al del metal, y suficiente plasticidad en alta temperatura

para resistir fractura con los esfuerzos de expansin trmica diferencial.

Comnmente se piensa que la costra formada a alta temperatura est compuesta de xidos
pero tambin pueden ser sulfuros, carburos o mezclas de estas especies.

Para la formacin de una costra controlada por el proceso de difusin, la velocidad de

crecimiento de la costra puede alterarse por la modificacin de la concentracin de
defectos involucrados. Los xidos tipo p muestran un incremento en la velocidad de
transporte catinico a un incremento de presiones de oxidacin, mientras que el transporte
de xido tipo n es independiente de la presin de oxgeno. Ambos tipos de xido pueden ser
dopados por la adicin de iones especficos para la red del xido.

Por ejemplo la adicin de cationes de mayor valencia que los cationes nativos resulta en un
incremento en el nmero de vacancias catinicas y por consiguiente un incremento en la

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velocidad de oxidacin, por lo que la adicin de cationes de baja valencia tiene el efecto
contrario.

La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del metal
consumido:

vol. del xido formado

P . B .=
vol . del metal consumido

Dnde:

Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.

Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las tensiones

internas y hacen que el xido tienda a romperse.

Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.

3.1.2. Fundamento termodinmico

2.1.2.1 Termodinmica de oxidacin a elevada temperatura

La formacin de un oxido MxOy se produce en un metal si la reaccin de la energa libre de

Gibbs de formacin G0 de la ecuacin 2.1 es negativa:

(2.1)

La presin parcial del oxgeno en el equilibrio para la siguiente reaccin (ecuacin 2.2) se
puede expresar como:

(2.2)

Donde es la actividad del metal que se oxida en la aleacin (es 1 para metales puros) y es
la actividad de los xidos en solucin solida (si el xido formado es puro la actividad ser
igual a 1).

A medida que los valores de G0 se hacen negativos los xidos son ms estables y en el
caso de los xidos metlicos la estabilidad se reduce con el aumento de la temperatura. La

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estabilidad de los xidos puede ser determinada mediante el estudio de los diagramas de
G0 vs la temperatura, los cuales se conocen como diagramas de Ellianham/Richardson
figura 2.8. Estos diagramas son una herramienta muy importante, ya que permite
determinar la estabilidad en condiciones de equilibrio de los diferentes xidos a
determinadas condiciones. Los xidos cuyas reacciones tienen valores menores de la
energa libre son los ms estables y son los que tienen mayor probabilidad para formarse de
acuerdo a determinadas condiciones.

Por lo tanto estudiaremos la siguiente ecuacin:

X
M e+ O MeOX
2 2

Si: G < 0; La reaccin ir a la derecha

G = 0; Existe equilibrio qumico

G > 0; La reaccin ir a la izquierda

Existe una ecuacin termodinmica, llamada reaccin de Vont Hoff:

G = GO + RT ln K

X
[ Me Ox ] 1
K= = =PO2
Dnde: X X 2
2 2
[ Me ] [ O2 ] P O2

X X
G = GO + RT ln PO2 = GO RT ln PO2
2 2

En el equilibrio G = 0

X X X
GO = RT ln (P )2
O2 eq
; sustituyendo G = RT ln (P )
2
O2 eq
- RT ln PO2 2

Si: PO 2
> ( PO ) eq
2
G < 0 Formacin de xido

PO 2
< ( PO ) eq
2
G > 0 Descomposicin del xido

Para que la reaccin vaya a un lado u otro depender de la cantidad de oxgeno que
tengamos y de su presin parcial.

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 3.1.3. Diagramas de Ellingham

Tienen como pendiente la entropa y como ordenada en el origen la entalpa. Podemos

sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxgeno, pudiendo as predecir (desde un
punto de vista termodinmico) si un xido es estable o no en unas determinadas condiciones
de presin y de temperatura.

Figura 2.8 Diagramas de Ellingham y Richardson [80]

3.1.4. Cintica de corrosin

La cintica de reaccin es el estudio de la velocidad con que ocurren las reacciones

qumicas. Existen muchos factores que afectan la operacin de los materiales a ser
evaluados a alta temperatura lo que ocasiona reacciones complejas de corrosin entre el
material y el medio en el que se desarrolla dicha evaluacin.

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Mediante la medida de la velocidad de corrosin se puede conocer el dao ocasionado por la
corrosin. Este proceso consiste en determinar la ganancia o la prdida de masa que sufre
el material debido a la oxidacin y al medio en que se encuentra. El estudio del mecanismo
cintico se basa en cuantificar la cantidad de metal consumido o la cantidad de xido
formado en funcin del tiempo. Existen tres leyes matemticas que explican el
comportamiento de corrosin a altas temperaturas las cuales son: lineal, parablica y
logartmica.

2.2.4.1 Ley Lineal

Esta ley es asociada en especial a aquellos materiales que no forman una capa protectora o
que la pelcula que se forma es porosa lo cual permite el libre acceso de oxigeno hasta el
material. Debido a esto el ataque continuara en forma constante hasta consumir el metal o
agotar el oxgeno. Si el grado de corrosin se expresa por aumento de peso por unidad de
rea se observa que la corrosin se propaga en forma lineal. (Ecuacin 2.3)

Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).

y = C1 t (2.3)

Donde x puede ser el cambio de masa o espesor, t el tiempo y k 1 es una constante. Esta
constante depende de las condiciones con que se realice el ensayo.

2.2.4.2 Ley parablica

Una vez formada una capa de xido adherente el metal queda separado del oxgeno, para
que la oxidacin pueda continuar debe hacerlo a travs de la pelcula de xido por difusin
en estado slido. De esta manera la velocidad de corrosin estar condicionada a la
velocidad con que la especie reaccionante sea transportada a travs del xido. En este caso
se dice que est actuando la ley parablica cuya expresin matemtica est dada por la
ecuacin 2.4

Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan roturas por tensiones

elevadas (P.B. >> 2)

y2 = C2 t (2.4)

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 Donde kp es la constante de oxidacin parablica. Esta ley se cumple para muchos
materiales expuestos a altas temperaturas como CR 2O3 y Al2O3. Sin embargo para la
mayora de los materiales metlicos y en especial en el caso de las aleaciones resistentes
al calor, el comportamiento parablico se produce despus de un periodo de transicin
donde ocurren procesos de oxidacin.

2.2.4.3 Ley logartmica

Esta ms asociada con materiales que sufren un poco de corrosin a bajas temperaturas,
inicialmente el material se oxida con una pelcula de xido muy pequea y estos precipitados
que se forman intervienen con los mecanismos de difusin. Esta ley se expresa segn las
ecuaciones 2.5 y 2.6

Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la difusin de iones es

ms lenta.

y = C3 log (C4 t + C5) + (Ley directa) (2.5)

O ley inversa (2.6)

Donde A, B, t0, klog, y kil son constantes a temperatura constante.

Se da en xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En estos xidos la

velocidad inicial de oxidacin es elevada y luego disminuye a valores muy bajos. Son xidos
protectores.

Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de leyes de
crecimiento mixto.

Lo que sucede es que los xidos que comienzan siendo protectores y que luego por distintas
razones dejan de serlo, por factores como la temperatura, acabado superficial, composicin
del metal o aleacin, presin del gas

3.1.5. Mtodos de estudio de la corrosin

1 Caso de las pelculas gruesas: Hay dos mtodos principales; los gravimtricos y los
volumtricos.

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Los gravimtricos permiten determinar el aumento de peso de una probeta en funcin del
tiempo, a temperatura constante. El registro continuo de la variacin del peso de una
probeta se realiza a travs de una termobalanza.

En el caso de los volumtricos se determina la cantidad de gas consumida midiendo la

variacin de su determinado volumen, a presin constante, en un recinto cerrado.

2 Caso de las pelculas delgadas: Para este caso los mtodos antes mencionados no son
lo suficientemente sensibles, debido a que la cantidad de gas que est fijada es muy
mnima. Se utiliza entonces la microscopia ptica, ya sea siguiendo la formacin de
grmenes o de pelculas con el auxilio de la platina caliente, la microscopia y la micro
difraccin electrnica son utilizadas para determinar la morfologa y la estructura
cristalina de las pelculas.

3.1.6. Mecanismos del proceso de oxidacin

Los procesos de corrosin a altas temperaturas son muy complejos debido a la cantidad de
reacciones fsicas y qumicas que ocurren en estos, por lo tanto no existe un modelo que
explique el fenmeno de oxidacin y corrosin a elevadas temperaturas, ms sin embargo el
modelo de oxidacin de materiales metlicos brinda informacin suficiente para darse una
idea al evaluar el fenmeno de corrosin debido a que el sustrato que se utiliza es metlico,
como sigue a continuacin. ( ver figura 2.9)

En primer lugar ocurre la absorcin de oxigeno sobre la superficie metlica.

El xido forma ncleos (como el proceso de crecimiento de una pelcula delgada),

hasta que cubre toda la superficie.

La capa de xido se vuelve un escudo protector y acta como un barrera entre el

metal y el ambiente.

Las reacciones siguientes solo ocurren si existe el proceso de difusin.

Los esfuerzos producidos por el crecimiento de la capa puede crear micro cavidades

en la pelcula del xido, modificando el mecanismo de oxidacin o puede ocurrir

fallas en la proteccin del material.

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Figura 2.9 Diagrama de los principales procesos de oxidacin que tiene un metal al estar
expuesto a una atmosfera de oxigeno

1 Adsorcin: Cuando un metal est en contacto con un gas, una cierta cantidad de este
ltimo se fija en la superficie del metal. Es aqu donde se dice que hay adsorcin. Esta
adsorcin puede producirse de dos maneras:

Adsorcin fsica por fijacin de molculas gaseosas, caracterizada por una dbil
energa de enlace y que se manifiesta principalmente a una baja temperatura.

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 Adsorcin qumica o quimisorcin, en el cual las molculas de oxgeno se disocian
en tomos en contacto con la mayora de los metales por adsorcin qumica.

La quimisorcin es la que interviene generalmente en la corrosin seca. La pelcula

formada es bidimensional y el enlace es de carcter inico. La cara externa de la pelcula
est cargada negativamente y la interna positivamente. Los tomos de gas se ubican
preferentemente en ciertos lugares, cuya posicin depende de la orientacin
cristalogrfica de la cara virgen del metal. Si uno de los xidos que podran formarse es
termodinmicamente estable, la adsorcin es irreversible. Es aqu donde se produce una
reorganizacin de los dos tipos de tomos y la formacin de una pelcula de xido. Si
alguno de los xidos es inestable, se puede observar en ciertas condiciones una adsorcin
reversible (en el caso de la oxidacin esto sucede s la presin parcial del oxgeno es
menor a aquella bajo la cual pueda existir el xido).

La adsorcin produce una modificacin en las propiedades fsicas de los metales. La

emisin de electrones o de iones disminuye y el umbral de sensibilidad fotoelctrica se
eleva. Con respecto al perfil de la superficie, la adsorcin qumica determina la formacin
de estructuras microgemtricas (relacionadas con la orientacin cristalogrfica del
metal).

2 Germinacin de los productos de corrosin: Cuando las condiciones son tales que el
producto de corrosin que puede formarse es termodinmicamente estable, se ve un paso
paulatino del estado de quimisorcin al de oxidacin. Es posible apreciar tres pasos
sucesivos:

Incubacin, se forma una pelcula base, la cual termina con la aparicin de los
primeros grmenes.

Crecimiento lateral de los grmenes, la cual finaliza cuando la superficie del

metal este cubierta de grmenes.

Crecimiento uniforme del producto de corrosin.

Este proceso aparece en todas las reacciones gas - metal.

3 Las pelculas delgadas: Tal como acabamos de explicar, la formacin de una pelcula
sucede en general al fenmeno de adsorcin irreversible. Si se logran controlar las
condiciones de ataque, se obtienen pelculas delgadas. Cuando el espesor alcanza de 300 a
algunos millares de angstroms, presentan algunas coloraciones debidas a la interferencia

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entre los rayos luminosos reflejados por las caras interna y externa de la pelcula. El
espesor depende del metal y de la orientacin cristalogrfica de los cristales.

a. Reacciones de oxidacin y reduccin

La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el metal se

oxida y el oxgeno se reduce:

Oxidacin: Me Me2+ + 2e-

Me2+ + O2- MeO

Reduccin: O2 + 2e- O2-

Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y el oxgeno se reduce en la

interfase xido-gas.

Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad elctrica, tanto iones como de
electrones, no se precisa ningn conductor elctrico externo entre nodo y ctodo.

Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:

Pelcula de xido porosa

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Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el oxgeno molecular puede pasar a
travs de los poros y reaccionas en la interfase metal-xido. Esta situacin prevalece
cuando la relacin de P.B. es menor de la unidad, como ocurre en los metales alcalinos.

Pelcula de xido no porosa

Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los siguientes mecanismos:

La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En este caso los iones metlicos se
difunden desde la interfase metal-xido hasta la interfase xido-gas. Los electrones
tambin se desplazan en la misma direccin para completar la reaccin.

La oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En este caso los iones oxgeno se
difunden a travs de la pelcula para reaccionar en la interfase metal-xido, miestras que
los electrones tienen que poder moverse hacia el exterior.

El posible mecanismo final es una combinacin de los casos anteriores (xido-gas; metal-
xido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los iones metlicos, junto con
los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la reaccin puede estar en
cualquier sitio dentro de la pelcula de xido.

3.1.7. Control de la corrosin.

En situaciones practicas ms importantes, la degradacin no puede ser totalmente

eliminada, pero al menos puede ser controlada, consiguiendo la vida en servicio prevista.

Existen tres etapas muy significativas para la definicin del tiempo de vida de un
componente:

El diseo
La construccin
El uso

La informacin conseguida a travs del comportamiento del componente debe aportar la

experiencia que ermita conseguir el tiempo de servicio planificado.

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En situaciones prcticas la corrosin no puede ser eliminada como tampoco las tensiones.
Desde el punto de vista tensional es conveniente reduce en lo posible su nivel de las
tenciones axiales, lo que se consigue:

Eliminando concentradores de tensiones.

Con tratamientos superficiales que introduzcan el pre tensionado de compresin.

Desde el punto de vista de corrosin los mtodos genticos para su prevencin estn en las
lneas de:

1. Modificacin del diseo.

2. Modificacin del medio.
3. Seleccin de materiales.
4. Protecciones andicas.
5. Protecciones catdicas.
6. Aplicacin de capas de proteccin. Recubrimientos.

La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy diferentes. Desde un
punto de vista industrial, los aspectos econmicos de la situacin son normalmente los
decisivos respecto al elemento a elegir.

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21
 CONCLUSIONES

1. La palabra corrosin en una frase corta es Destruccin de un material. Esta

destruccin puede presentarse por va qumica, electro-qumica o metalrgica.

2. La corrosin es un proceso muy lento dependiendo del tipo de corrosin y del

material. No solo, grandes empresas deben prevenir la corrosin, sino que
todos nosotros en nuestras casas y trabajos esto con el fin de evitar el
deterioro del material.

3. La corrosin causa grandes gastos empresariales por descuido de los

encargados, principalmente en las mquinas y estructuras de las empresas.
Dependiendo del lugar en que se encuentre va a ser diferente el tipo de
corrosin que se presente.

4. La corrosin no la podemos evitar al 100% pero si controlarla, una vez

encontrada la corrosin la podemos evitar de muchas maneras dependiendo del
material.

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 BIBLIOGRAFIA

o http://spanish.metalimprovement.com/

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/

o Fundamentos de ciencia de los Materiales. Tomo II. Autor: Carlos Ferrer

Gimnez. ISBN: 8477219567

o Ciencia de los materiales. Autor: Morales Geto Juan. ISBN: 978-84-7721-

956-9 Editorial UPV

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ANEXOS

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