REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
UNIDAD CURRICULAR: LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA
COMPLEJO ACADMICO EL SABINO

GUIAS PRCTICAS DEL LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA

I

Actualizado por Grupo de Trabajo de Qumica Analtica

Ing. Danibett Ramrez
Ing. Yusmery Velasquez
Ing. Oskeyla Lugo
Ing. Mara Ferreira
Dra. Maribel Quintero

Punto Fijo, Diciembre de 2011

 CONTENIDO

Introduccin

1. Seguridad en el Laboratorio
2. Mtodos Gravimtricos de Anlisis
A.- Fundamentos Tericos
B.- Determinacin de Sulfatos por Gravimetra
3. Mtodos Volumtricos de Anlisis
A.- Fundamentos Tericos
B.- Determinacin de la Acidez Actica en Vinagre
C.- Determinacin de Cloruros por el Mtodo de Mohr
D.- Determinacin de Durezas en Aguas
E.- Determinacin del Contenido de Cloro Activo
4. Bibliografa Consultada
 INTRODUCCIN

Qumica Analtica es una unidad curricular del programa de Ingeniera Qumica de la

UNEFM, que se dicta en el quinto semestre de la carrera. Esta asignatura esta integrada
por un componente terico cuya evaluacin representa el 75 % de la nota definitiva del
alumno y un componente prctico en el que se evala el restante 25 %. El componente
prctico de la materia se lleva a cabo en el laboratorio de qumica analtica y esta
orientado hacia el anlisis qumico cuantitativo, desarrollando seis prcticas que
complementan los conocimientos adquiridos por el alumno en el componente terico de la
asignatura. Estas prcticas deben ser llevadas a cabo por el alumno siguiendo una gua
de laboratorio. En la actualidad estas guas de laboratorio son elaboradas por el profesor
que en ese momento, dicte la asignatura limitando su contenido a el procedimiento a
seguir en el desarrollo de la prctica.

El objetivo de este trabajo es el de presentar un compendio de prcticas para el

laboratorio de qumica analtica en el que cada mtodo general de anlisis es tratado por
medio de prcticas de laboratorio diseadas de acuerdo al contenido del programa
instruccional de la asignatura. Por otro lado, se proporciona al alumno informacin sobre
la seguridad en el laboratorio.

En esta perspectiva, el trabajo abarca las tcnicas y mtodos de investigacin que

permiten determinar las relaciones cuantitativas en que se encuentran los componentes
de una muestra de materia. Siendo la medicin principal en una investigacin cuantitativa
la determinacin exacta de la masa de la sustancia de inters. Esta puede lograrse por
medio de un instrumento de laboratorio muy preciso, la balanza analtica, o se puede
obtener por medio de la medicin de volmenes de soluciones o de gases, las
propiedades pticas, elctricas, magnticas y otras propiedades fsicas.

Dentro de este orden de ideas, los mtodos de anlisis cuantitativo pueden ser muy
diversos, sin embargo atendiendo a los cambios del diseo instruccional del componente
terico, solo se estudiarn los mtodos correspondientes a los anlisis clsicos, siendo
estos: Gravimtricos y Volumtricos. Cada uno de estos mtodos generales es tratado
separadamente en este trabajo desarrollando prcticas de laboratorio.

De esta manera se inicia con ciertas reglas de seguridad en el laboratorio. Seguidamente,

se presentan los fundamentos tericos de los mtodos gravimtricos de anlisis, y una
prctica de determinacin de cloruros como muestra tpica de estos mtodos. Finalmente
se presentan cinco prcticas que muestran al alumno las volumetras de precipitacin,
volumetras complexonomtricas, volumetras de oxido-reduccin, y las volumetras cido-
base, complementadas con los fundamentos tericos de los mtodos volumtricos de
anlisis.

Hoy, la qumica analtica asume un papel fundamental como herramienta indispensable

para el avance de los conocimientos ya que cada investigacin experimental depende, en
alguna extensin, de los resultados de medidas analticas. En consecuencia un completo
fundamento en qumica analtica es, por tanto, una necesidad vital para los que aspiran a
ser qumicos, independientemente del campo de su especializacin. No estando limitadas
estas observaciones nicamente al campo de la investigacin qumica, debido a que los
investigadores virtualmente en todas las ciencias fsicas y biolgicas estn obligados en el
curso de sus trabajos a hacer uso de datos analticos. Los mdicos dependen de los
resultados de los anlisis de fluidos biolgicos para elaborar los diagnsticos. La
clasificacin de un mineral no es completa sin el conocimiento de su composicin
qumica. Es difcil imaginar un producto comercial que no haya estado sometido al control
analtico o las materias primas utilizadas en su fabricacin. Un catalogo como este puede
extenderse virtualmente sin limites.

Dentro de este marco, la qumica analtica constituye una de las herramientas ms

eficaces que proporciona al profesional de la ingeniera qumica una serie de
conocimientos y tcnicas que le permitirn desarrollar su rol en la industria y la
investigacin.

Finalmente, al lado de estas consideraciones prcticas, un estudio de anlisis cuantitativo

solo ser til en la medida en que se oriente el premio mas alto hacia un trabajo
cuidadoso y ordenado con una observacin intelectual honesta.
 PRACTICA 1. DETERMINACIN DE SULFATOS POR
GRAVIMETRA
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar la concentracin de Sulfato presente en una muestra de Agua de Mar
aplicando el Mtodo Gravimtrico.

OBJETIVOS ESPECFICOS.
Cuantificar el contenido de iones Sulfatos en muestras de agua de Mar
expresadas en miligramos por litro de solucin.
Evaluar estadsticamente los resultados obtenidos.
Evaluar si los resultados se encuentran dentro de los lmites de concentracin
permitido por el Ministerio del Ambiente para agua de mar.

2. FUNDAMENTOS TERICOS

Gravimetra. Definicin y Tipos. Las determinaciones gravimtricas son mtodos de

anlisis cuantitativo basados en la determinacin de la composicin cuantitativa de la
sustancia problema midiendo directamente la masa por medio de la pesada.
Las mediciones de masa en el curso de un anlisis por el mtodo gravimtrico deben ser
precisas, y por lo tanto estas se llevan a cabo con ayuda de un instrumento de medicin
muy exacto, la balanza analtica.
Las determinaciones gravimtricas pueden dividirse en tres tipos: al primer tipo
pertenecen las determinaciones gravimtricas durante las cuales el componente a
determinar se separa cuantitativamente de la sustancia problema y se pesa. La
separacin cuantitativa implica aislar el componente de la sustancia a analizar hasta tal
punto como sea permitido por los procedimientos de laboratorio y las propiedades de la
sustancia en estudio. Al segundo tipo de las determinaciones pertenecen aquellas,
durante las cuales el componente a determinar se elimina por completo y el residuo se
pesa. Para realizar las determinaciones gravimtricas del tercer tipo, el componente a
determinar se convierte cuantitativamente en un compuesto qumico bajo la forma del cual
el componente puede ser separado y pesado. Este compuesto qumico en el que se
transforma el componente a determinar, se denomina forma ponderable.
Precipitacin. El objetivo de la precipitacin es transformar el componente problema de
la sustancia que se somete al anlisis en un compuesto prcticamente insoluble. Al pesar
este compuesto, ser posible determinar el contenido del componente problema. Si por
alguna razn cierta parte del componente a determinar quedara sin precipitar se
producira un error en el anlisis.

Condiciones de la Precipitacin. En el curso de un anlisis gravimtrico es necesario

que en la precipitacin ocurra una transformacin cuantitativa de la sustancia a determinar
en un precipitado. Sin embargo, esto puede ser obstaculizado por una serie de factores
de los cuales unos pueden causar prdidas de masa que llevan a resultados reducidos y
otros, por el contrario, aumentan la masa del precipitado, llevando a resultados
exagerados.
La disminucin de la masa del precipitado es causada como consecuencia de:
a. La Reversibilidad de la reaccin de precipitacin.
2
SO4 Ba 2 BaSO4 ( s )

No existen reacciones absolutamente irreversibles, cierta parte de los iones a

precipitar quedan en la solucin. Su cantidad ser tanto menor cuanto menos soluble
sea el precipitado en cuya composicin entran estos iones. Sin embargo, por ms baja
que sea la solubilidad del precipitado, siempre una parte del ion quedar en solucin
reduciendo el resultado del anlisis. Es posible disminuir estas prdidas haciendo uso
del principio de Le Chatelier, al agregar un exceso del agente precipitante. De acuerdo
a este principio, al aumentar la concentracin de los iones precipitantes en la solucin
que se encuentra por encima del precipitado, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha de la reaccin de precipitacin, logrando de esta manera la disminucin de la
concentracin del in a precipitar, reduciendo con ello las prdidas de precipitado a un
nivel aceptable.
b. Solubilidad del precipitado
c. Tamao de las partculas del precipitado
d. Formacin de Coloide

Determinacin de Sulfatos. Desde hace mucho tiempo dentro de los laboratorios se

analiza la presencia de sulfatos en aguas y, debido a esto se sabe que el mtodo
Gravimtrico es una prctica muy precisa y sencilla para dicha experimentacin pues
determina cuantitativamente el porcentaje en la muestra. En este caso el Mtodo
Gravimtrico se basa en la precipitacin de los sulfatos por medio de una solucin de
Cloruro de Bario (BaCl2) filtrando y desecando la muestra por medio del procedimiento
precipitomtrico.
El precipitado de sulfato de bario se forma por la reaccin qumica del ion a precipitar con
el agente precipitante, por ejemplo, para la determinacin de Ion sulfato con Ion Bario la
reaccin de precipitacin es:
BaCl2(ac) + SO42-(ac) BaSO4(S) + 2Cl-(ac)

El sulfato brico es soluble en agua a temperatura ambiente, slo en una razn

aproximada de 3mg/L. En la prctica, la solubilidad disminuye marcadamente por la
presencia de in bario en exceso en las aguas madres. El sulfato de bario slo es un poco
ms soluble a temperaturas elevadas. Este hecho reviste particular importancia porque
permite usar agua caliente para el lavado, con lo cual se elimina mejor las impurezas del
precipitado. El sulfato brico es sealadamente ms soluble en medios cidos que en
agua pura.
El azufre se determina ordinariamente por conversin de toda la sustancia que contiene
azufre en una muestra de peso conocido, a in sulfato, despus de lo que se precipita
sulfato brico, se lava, filtra, seca y pesa.
El sulfato de bario se clasifica como precipitado cristalino formado por cristales bastante
grandes para poder ser filtrados fcilmente. Es deseable alguna coagulacin antes de a
filtracin, pero los cristales son mucho mayores que en un precipitado cuajado, como el
del cloruro de plata. Los cristales que se obtienen en los mtodos de precipitacin
ordinarios no son formas geomtricamente perfectas, pero en general los cristales de
sulfatos de bario tienen una estructura caracterstica. El tamao aparente y la forma de un
precipitado cristalino varan al cambiar las condiciones de precipitacin
El sulfato de bario es un precipitado cristalino, de modo que existe poco riesgo, o no hay
ninguno, de que atraviese el medio filtrante. El sulfato de bario exhibe a menudo
tendencia a trepar, esto es los finos terrones de precipitado sobre la superficie lquida, y
en movimiento por ella en virtud de la accin de la tensin superficial, se distribuyen por
toda la superficie mojada del recipiente que los contiene e incluso trepan por las paredes
del recipiente y sobre ellas si estas superficies estn mojadas. As, las partculas del
precipitado pueden trepar por un papel filtro mojado por el lado del embudo de vidrio, si
ste est tambin mojado, y por ende perderse. Esta posible fuente de error puede
suprimirse si uno se abstiene de llenar el filtro de papel hasta ms de unos 2cm a contar
de la parte superior, y se usa un crisol filtrante y se mantiene la parte superior de ste
completamente seca.
El tamao del cristal, el grado de perfeccin, la velocidad de coagulacin, la tendencia a
trepar y otros aspectos de la forma fsica del precipitado son influidos sealadamente por
las condiciones de la precipitacin. Por ejemplo, los cristales de sulfato de bario
precipitados de una solucin relativamente diluida son muchos ms perfectos que los
formados de una solucin ms concentrada, y los cristales precipitados de medios con
valores de pH bajo son ms pequeos pero mucho ms perfectos que los formados en las
condiciones de pH muy elevado. Incluso un factor al parecer insignificante como la edad
de la solucin de cloruro brico puede influir de manera sealada en el tamao de los
cristales resultantes.

Interferencias. En este mtodo las principales interferencias son los slidos suspendidos,
el color, materia orgnica y slice en exceso de 500 mg/L, las cuales pueden ser
eliminadas por filtracin antes del anlisis de sulfatos, adems, materia orgnica que no
se pueda precipitar.

Pureza del Precipitado. Los iones de bario forman precipitados insolubles con diversos
aniones, los cuales la mayora de ellos son aniones de cidos dbiles, por lo que sus
sales bricas, son solubles en medios cidos. En soluciones ms bien diluidas en cido,
solo un poco de sulfato se pierde como ion bisulfato, pero todos los aniones de cidos
mucho ms dbiles son eliminados de manera efectiva de la escena de la accin por
formacin de sus cidos no disociados.
El sulfato de bario precipitado tiene tendencia a retener muchas sustancias extraas en
sus aguas madres y en esto est el principal obstculo para la determinacin muy exacta
del ion sulfato. El proceso en virtud del cual una sustancia de otro modo soluble es
precipitada con una sustancia insoluble se llama Coprecipitacin y son muchas las
sustancias que pueden coprecipitar y coprecipitan con sulfato de bario.
La influencia de las diversas coprecipitaciones sobre la direccin, positiva o negativa, del
error de los resultados es importante porque indica que los errores individuales pueden
compensarse mutuamente aun cuando no pueda reprimirse totalmente la coprecipitacin.
Las cargas negativas de los aniones coprecipitados han de ser compensadas
elctricamente por aniones positivos, y los iones de bario son los cationes ms
abundantes en el medio en el cual se forma el precipitado. As, esta coprecipitacin es, en
realidad, una coprecipitacin de BaCl2 o de Ba (NO3)2 juntamente con BaSO4. Como las
sustancias coprecipitadas son en si solubles este es manifiestamente un caso de
coprecipitacin.
En cuanto concierne a la determinacin de sulfatos, estas sustancias coprecipitadas son
simplemente precipitados que se suman para la pesada. Por consiguiente, cuando
coprecipitan aniones extraos con sulfato brico en una determinacin gravimtrica de
sulfatos, los resultados sern altos.
Ahora resulta evidente un aspecto de los fenmenos de coprecipitacin, cuando
coprecipitan cationes extraos y aniones extraos, los errores tienden a compensarse y
por ello los resultados finales pueden ser bastante exactos. El balance de los errores
positivos y negativos nunca es perfecto. Algunos aniones coprecipitan mucho ms
fcilmente que otros. El grado de coprecipitacin de un ion cualquiera es funcin de su
concentracin en las aguas madres, y otras varias condiciones de la precipitacin influyen
tambin en el grado de coprecipitacin.

Figura 1. Calentamiento de las muestras que contienen BaCl2 en constante agitacin

 Figura 2. Digestin de muestras en un intervalo de temperatura de 80-90C.

Figura 3. Formacin del Precipitado Figura 4. Filtracin de la Muestra

3. RESUMEN DEL MTODO.

En este mtodo el contenido de iones sulfato se determina por medio de la
precipitacin cuantitativa con cloruro de bario (BaCl2) desde una solucin acidificada
con cido clorhdrico (HCl). La precipitacin se realiza cerca de la temperatura de
ebullicin y, tras un periodo de digestin, el precipitado es filtrado, lavado con agua
hasta eliminar Cl-, se seca y se pesa como BaSO4.
4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Tabla 1. Materiales, reactivos y equipos requeridos para la prctica.

MATERIALES REACTIVOS EQUIPOS

Embudos cido Clorhdrico Balanza Analtica
Papel filtro Solucin de Cloruro Estufa
Whatman N41 de Bario. Plancha de
Vasos precipitados Solucin de calentamiento con
de 100 y 250 mL indicador Rojo de Agitacin.
Varilla de agitacin Metilo.
Soporte Universal
Vidrio reloj
Pizeta para agua
destilada
Buretas de 25 mL
Pinzas para buretas
Goteros
Pipeta volumtrica
de 50 mL

5. TOMA DE MUESTRA.
Para la recoleccin y anlisis de muestras de agua se deben seguir ciertas reglas. La
cantidad mnima de agua que se necesita es de dos litros; los envases a utilizar
preferiblemente de plstico, deben ser enjuagados previamente, por lo menos tres o
cuatro veces, con la misma agua a muestrear. Particularmente, para muestras de agua de
mar se requiere muestrear a diferentes profundidades, y a varios metros de la orilla.

6. PROCEDIMIENTO.
1. Tomar una muestra de 300 mL de agua de mar en un vaso de precipitado grande.
2. Adicionar unas gotas de indicador rojo de metilo.
3. Ajustar el pH entre 4.5-5.0 adicionando unas gotas de HCl, hasta observar el cambio de
color de la solucin.
4. Cada equipo de trabajo debe medir 50 mL de la solucin y aadirlo en un vaso de
precipitado de 250 mL.
5. Calentar hasta casi ebullicin (cuando se empaen las paredes) en la plancha de
calentamiento.
6. Enrasar la bureta con la solucin de cloruro de bario ubicada en la campana.
7. Aadir lentamente y con agitacin solucin de BaCl2 hasta precipitacin completa
aparente.
8. Dejar reposar la solucin hasta observar la sedimentacin del precipitado.
9. Aadir unas gotas de BaCl2 sin agitar.
10. Observar si hay ms formacin de precipitado suspendido en la solucin, en ese caso
continuar con la adicin de BaCl2. En caso contrario aadir 2 mL en exceso.
11. Digerir el precipitado en la estufa entre 80-90C, durante 30 minutos.
12. Identificar y pesar un papel filtro.
13. Colocar el papel filtro plegado en un embudo de tallo largo humedecindolo con agua
destilada.
14. Filtrar el precipitado y lavarlo tres veces con pequeas porciones de agua destilada
caliente hasta que los lavados estn libres de iones cloruros (Cl-).
15. Colocar el papel filtro en el vidrio de reloj.
16. Secar el papel filtro a 105C durante 2 horas.

7. PREGUNTAS.
1. Por qu es importante realizar el experimento a una temperatura elevada y en
un medio de reaccin acidulado?.
2. Explique para qu se agrega el indicador rojo de metilo a la muestra de agua de
mar al comienzo de la experiencia.
3. Defina lo siguiente: Precipitacin y Coprecipitacin.

8. SUGERENCIAS.

Llevar la muestra de agua de mar.

Realizar el diagrama de flujo del procedimiento, para una mejor comprensin de lo
que se realizar experimentalmente.
 PRCTICA 2. DETERMINACIN DE LA ACIDEZ ACTICA EN
VINAGRE

1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar la concentracin de cido actico en el vinagre comercial aplicando
volumetras de neutralizacin.
OBJETIVOS ESPECFICOS.
Calcular la concentracin de cido actico y expresarla como porcentaje de
acidez.
Evaluar estadsticamente los resultados obtenidos.
Construir la curva de valoracin de cido actico con base fuerte.

2. FUNDAMENTOS TERICOS

Definicin de Mtodos Volumtricos. Son mtodos de anlisis cuantitativo en el que la

medicin de la masa se efecta por medio de la medicin de un volumen.
La esencia del anlisis volumtrico consiste en que a una solucin preparada a partir de
una muestra pesada de una sustancia que se somete al anlisis, se le aade lentamente
una solucin de concentracin exactamente conocida hasta que las sustancias que
reaccionan se combinen completamente. Entonces, basndose en la medicin exacta del
volumen del reactivo valorante se calcula el contenido del componente a determinar en la
muestra que se analiza. El momento en que la reaccin llega a su final, o sea, cuando las
sustancias reaccionantes son estrictamente equivalentes.

Clasificacin de los Mtodos Volumtricos de Anlisis. En funcin del tipo de reaccin

qumica utilizada en el anlisis volumtrico puede clasificarse en tres mtodos principales:
mtodos de neutralizacin, mtodos de formacin de complejos, mtodos de xido-
reduccin y mtodos de precipitacin.

Mtodos de Neutralizacin. Son aquellos en los que el analito es un cido o una base
que reacciona de manera estequiomtrica con el agente valorante que tambin es un
cido o una base.
Reacciones de Neutralizacin y Curvas de Valoracin. La reaccin entre un cido y
una base se conoce como neutralizacin, y se representa en forma general como:

cido Base Sal Agua

HA BOH BA H 2O

La sal producida BA ser un compuesto de naturaleza inica y se forma entre la base

conjugada del cido, A-, y el cido conjugado de la base, B+.

Las valoraciones son mtodos de anlisis en los cuales intervienen una solucin de
concentracin exactamente conocida (solucin patrn) que se coloca generalmente en la
bureta y otra de concentracin desconocida (solucin problema) que se coloca en un
matraz o fiola. Si la reaccin entre la solucin patrn y la solucin problema es de
neutralizacin, entonces la valoracin ser cido-base. Cuando el cido se aade desde
la bureta sobre la base que se encuentra en la fiola se le conoce como acidimetra y
cuando la base se aade sobre el cido se le conoce como alcalimetra.

Figura 1. Ilustracin de una valoracin cido-base

La solucin patrn se aade a la solucin problema, primero rpidamente y luego gota a
gota hasta que sean qumicamente equivalentes entre s. Este momento se conoce como
Punto de Equivalencia de la Valoracin y tiene una existencia solamente terica, es
decir, no puede determinarse experimentalmente. En este punto los miliequivalentes del
cido son iguales a los miliequivalentes de la base representado por la ecuacin:

Va . Na = Vb . Nb

Donde:
Va y Vb: volmenes de cido y base empleados en la valoracin respectivamente.
Na y Nb: normalidades de la solucin de cido y base.

En el laboratorio se determina El punto final de la valoracin, este se aprecia por un

cambio brusco de alguna propiedad de la disolucin, generalmente un cambio de color
que se ve a simple vista. Para que se produzca este cambio, es preciso agregar a la
disolucin una pequea cantidad de una sustancia llamada Indicador cido-Base. Este
ltimo, tiene la propiedad de cambiar de coloracin segn el pH del medio en que
encuentre. Si se desea encontrar la concentracin de un cido, como en la representacin
grfica anterior, se agrega la base de concentracin conocida; despus de haber aadido
cantidad suficiente de este reactivo, llegar un instante en que la solucin analizada (la
que contiene el cido y el indicador) cambiar de color, eso ocurre en el punto final de la
valoracin. En ese punto la base ha logrado neutralizar por completo al cido, y se
procede con el clculo de la concentracin desconocida. Lo ideal es que el punto final
coincida con el de equivalencia, debido que el punto final se obtiene cuando la
concentracin de la base sobrepasa la concentracin del cido produciendo el cambio de
color del indicador.
No siempre se puede usar el mismo indicador para diferentes tipos de valoraciones, esto
se debe a que el pH en el punto de equivalencia en una reaccin cido-base, depende de
las fuerzas relativas del cido y de la base que intervienen, entonces segn el intervalo de
pH que hay cerca del punto de equivalencia, (rango en el que la solucin cambia con
rapidez de cido a base), se proceder a determinar cul es el indicador ms apropiado.

Existen muchos indicadores cido-base, a continuacin se muestran distintos indicadores

con su respectivo rango de pH de cambio de color.
 Figura 2. Indicadores cido-base y su rango de viraje

Curvas de Valoracin cido-Base. Los cambios qumicos que tienen lugar durante una
valoracin pueden visualizarse a travs de una curva de valoracin. Las curvas de
valoracin cido-base son representaciones grficas del cambio de pH a medida que se
aade cido o base a una disolucin. Ellas muestran cmo vara el pH cerca del punto de
equivalencia, y difieren segn la naturaleza o la fuerza del cido y la base empleada; as
se pueden encontrar:

Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte. Existen varias diferencias
importantes entre la valoracin de un cido dbil con una base fuerte y un cido fuerte
con una base fuerte, pero hay una caracterstica invariable cuando se comparan las dos
valoraciones: el volumen de base para valorar el cido hasta el punto de equivalencia es
independiente de la fuerza del cido, siempre y cuando sean iguales los volmenes de
cido empleados y sus concentraciones.
Las principales caractersticas de la curva de valoracin cido debil- base fuerte son las
siguientes:
Como el cido es dbil, el pH al principio de la valoracin ser ligeramente
ms elevado (menos cido) de lo que sera con un cido fuerte de la misma
molaridad (el cido dbil est parcialmente ionizado).
Al comienzo de la valoracin hay un aumento inicial brusco del pH. El anin
formado en la neutralizacin del cido dbil es un ion comn que reduce la
ionizacin del cido.
 En un amplio intervalo de la curva, antes del punto de equivalencia, el pH
vara levemente (Regin amortiguadora).
En el punto medio de la neutralizacin, pH= pKa, porque [cido Actico] =
[Acetato de sodio].
En el punto de equivalencia el pH > 7 (la base conjugada del cido dbil se
hidroliza, produciendo OH-).
Despus del punto de equivalencia, la curva de valoracin es idntica a la
de un cido fuerte con una base fuerte.
La seleccin de los indicadores adecuados est ms limitado que en una
valoracin cido fuerte-base fuerte. Debido a que la parte ms pendiente
de la curva, cerca del punto de equivalencia, corresponde a un intervalo de
pH relativamente pequeo.

3. RESUMEN DEL MTODO.

En las valoraciones cido base se efecta una reaccin de neutralizacin en la cual un
cido reacciona con una cantidad equivalente de base. El agente valorante es siempre
un cido o base fuerte, siendo el analito una base o cido fuerte o dbil. El cido
actico (cido dbil) es determinado por neutralizacin con una solucin patrn de
hidrxido de sodio (base fuerte). El punto final de la valoracin es indicado por el
cambio de color de la fenolftalena y el volumen de hidrxido de sodio gastado en la
valoracin ser exactamente el necesario para neutralizar todo el cido actico
presente en la solucin.
4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS.

Tabla 1. Materiales, Reactivos y Equipos Requeridos

MATERIALES REACTIVOS
Bureta de 25 mL Hidrxido de Sodio 0.1 M
Fiolas de 250 mL Fenolftaleina 0.5 %
Pipeta volumtrica de 25 mL Agua destilada
Baln aforado de 500 mL
Vaso precipitado de 50 mL
Pinza para buretas
Soporte universal
Pizeta

5. PROCEDIMIENTO.
Valoracin:
1. Tomar una alcuota de 25 mL de la muestra problema y diluya con agua destilada
en un baln aforado de 500 mL.

2. Mezclar bien y con una pipeta trasvasar una alcuota de 25 mL a una fiola de 250
mL.

3. Agregar tres gotas de fenolftalena (la cantidad necesaria debe incrementarse en lo

necesario para hacer visible el cambio de color en muestras coloreadas).

4. Enrasar la bureta con la solucin de hidrxido de sodio (asegurar que en la punta

inferior no queden burbujas de aire)

5. Valorar con hidrxido de sodio estandarizado, hasta la aparicin del primer color
rosa permanente.

6. Registrar el volumen gastado de hidrxido gastado en la valoracin.

Construccin de la curva:
1. Trasvasar una alcuota de 25 mL de la solucin preparada anteriormente a una
fiola de 250 mL (no debe aadir indicador).

2. Medir el pH inicial de la solucin haciendo uso del pHmetro.

 3. Realizar mediciones de pH cada vez que adicione una serie de volmenes
indicados por el profesor (mnimo diez mediciones).
Nota: Al principio en la regin amortiguadora puede medirse el pH cada 2 mL, este
rango debe disminuir a 0,5 mL cuando este prximo a alcanzarse el punto de
equivalencia (CERCA DEL VOLUMEN FINAL DE NaOH GASTADO EN LA
VALORACIN ANTERIOR), una vez que se d el cambio brusco de pH, deben
realizarse mnimo dos mediciones adicionales con un delta de volumen de 2 mL.
4. Representar grficamente en papel milimetrado mediante una curva de valoracin
experimental los datos de pH medidos vs. el volumen de NaOH aadido.
5. Determinar el punto de equivalencia por simple inspeccin visual.

6. PREGUNTAS.

1. Qu es una base? Qu es un cido?

2. Qu es una volumetra de neutralizacin?
3. Cul es la reaccin qumica que tiene lugar durante la experiencia en el
laboratorio justo cuando se alcanza el llamado punto final de la valoracin?
4. En una valoracin de neutralizacin Cmo se puede saber tericamente a qu
grado de acidez o alcalinidad de la solucin debe terminarse la valoracin?
5. De qu manera se sabe experimentalmente, que el grado de acidez o alcalinidad
de la solucin que se valora ha alcanzado el valor necesario?
6. En la determinacin de la acidez actica del vinagre se utiliza la fenolfaleina como
indicador:
a. Explique por qu se utiliza este indicador?
b. Si en el laboratorio no se dispone de fenolftaleina, qu indicador sugiere
usted utilizar y por qu?
7. Explique cmo sera el volumen de hidrxido de sodio gastado durante una
valoracin de cido actico en cada uno de los siguientes casos:
a. Si la concentracin real de la solucin de hidrxido de sodio es menor a la
indicada en el frasco reactivo.
b. Si la concentracin real del cido actico es menor a la indicada en el frasco
comercial
c. Si la concentracin real de la solucin de hidrxido de sodio es mayor a la
indicada en el frasco reactivo
 d. Si la concentracin real del cido actico es mayor a la sealada en la etiqueta
del frasco comercial.
8. Una planta productora de alimentos enlatados utiliza el vinagre, entre otras sustancias,
para la preservacin de su producto Premium, el cual requiere de una acidez actica
de 5 % 0.5. Una muestra de vinagre procedente de la lnea de envasado es llevada
al laboratorio para determinar su acidez actica. El analista toma una alcuota de 25
mL de la muestra problema y la diluye con agua destilada hasta el aforo en un baln
aforado de 250 mL. Mezcla bien y con una pipeta trasvasa tres alcuotas de 50 mL en
matraces cnicos de 250 mL diluyendo con un volumen igual de agua destilada.
Agrega dos gotas de fenolftaleina y valora cada una de las alcuotas con hidrxido de
sodio 0.1 M estandarizado, hasta la aparicin del primer color rosa permanente.
Gastando 30.00 mL, 30.05 mL y 30.00 mL de hidrxido de sodio 0.1 M,
respectivamente. Usted como jefe del laboratorio de control de calidad Autoriza el
despacho del producto al mercado? Razone su respuesta.

7. SUGERENCIAS.

Llevar la muestra de vinagre (envase sellado).

Realizar el diagrama de flujo del procedimiento experimental.
 PRACTICA 3. DETERMINACIN DE CLORUROS EN UNA
MUESTRA DE AGUA DE MAR POR EL MTODO DE MOHR.

1. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL.

Determinar el contenido de cloruro en una muestra de agua de mar, aplicando

volumetras de precipitacin.

OBJETIVOS ESPECFICOS.

Cuantificar los cloruros presentes de una muestra de agua de mar empleando

el Mtodo de Mohr.
Evaluar estadsticamente los resultados obtenidos.
Evaluar si los resultados se encuentran dentro de los lmites de concentracin
permitido por el Ministerio del Ambiente para agua de mar.

2. FUNDAMENTOS TERICO

Mtodos de precipitacin: Son aquellos en los cuales se valora una sustancia con una
solucin estndar de agente precipitante para formar compuestos inicos poco solubles.
Este tipo de anlisis ha sido muy utilizado en qumica analtica para separar una muestra
en sus diferentes componentes. No obstante, las valoraciones en donde ocurren
reacciones de precipitacin no son tan numerosas en los anlisis volumtricos como
aquellas donde se presentan reacciones redox o cido-base. Una de las razones del uso
limitado de estas reacciones es que faltan indicadores adecuados, en especial en el caso
de soluciones diluidas, la velocidad de reaccin es demasiado lenta entre el agente
precipitante y el analito, y esto no es conveniente para una valoracin. Otra dificultad es
que, con frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado debido a los efectos de
coprecipitacin. Los mtodos de precipitacin ms comunes, dependiendo del tipo de
indicador empleado son: Mtodo de Mohr, Mtodo de Volhard y Mtodo de Fajans.

Mtodo de Mohr: El Mtodo de Mohr se usa para la determinacin de cloruros, bromuros

y cianuros (Cl-, Br - CN- ) usando AgNO3 como valorante y el in cromato como indicador.
En la determinacin de cloruros, cuando termina la precipitacin de AgCl, el primer
exceso de AgNO3 reacciona con el ion cromato y forma un precipitado de cromato de
plata (Ag2CrO4) de color rojo ladrillo en la regin del punto de equivalencia. Entonces, la
primera aparicin del precipitado rojizo de cromato de plata se toma como punto final de
la valoracin.
Las reacciones que se producen son:
Ag+ + Cl- AgCl (s) (reaccin de valoracin)
(AgNO3) + (muestra) (precipitado blanco)

2Ag+ + CrO 24 Ag2CrO4 (s) (reaccin en el punto final)

(exceso de AgNO3) + (indicador) (precipitado color rojo ladrillo)

Es necesario que la precipitacin del indicador ocurra en o cerca del punto de

equivalencia de la valoracin. La solubilidad del cromato de plata (Ag 2CrO4) es
ligeramente mayor (s= 6.7 x 10-5 mol/litro) que el cloruro de plata (s=1.35x10-5 mol/litro).
Cuando los iones plata se adicionan a una solucin que contiene una gran concentracin
de iones cloruro y una poca concentracin de iones cromato, el cloruro de plata se
precipitar primero; el cromato de plata no se formar hasta que la concentracin de ion
plata aumente lo suficiente para que exceda el Kps del Ag2CrO4.
En la valoracin de cloruros con ion plata, la concentracin de este ion en el punto de
equivalencia est dada por:
Ag+ + Cl- AgCl (s) Kps = 1.82 x10-10 Kps = [Ag+][Cl- ]

[Ag+] = [Cl- ] [Ag+] = Kps = 1.82x10-10 [Ag+] = 1.35x10-5 M

La concentracin de ion cromato necesaria para que en estas condiciones se inicie la

precipitacin del Ag2CrO4 en el punto de equivalencia, puede calcularse a partir del
producto de solubilidad para el cromato de plata,
2Ag+ + CrO42 Ag2CrO4 (s) Kps = 1.2 x10-12 Kps = [Ag+]2[CrO42- ]
Kps 1.2 x 10 -12
[CrO42-] = 2
= [CrO42-] = 6.6x10-3 M
Ag (1.35x10 5 ) 2
Se debe aadir al principio una cantidad de ion cromato para tener esta concentracin y
que aparezca el precipitado de color rojo justo despus del punto de equivalencia. Sin
embargo, como el K2CrO4 hace que la disolucin tome un color amarillo intenso
enmascarando el punto final, la cantidad de CrO4 2 que se aade es lo suficientemente
pequea como para que el punto final aparezca siempre despus del punto de
 equivalencia, de manera que no se detecta la formacin del cromato de plata rojizo, por lo
que debe aadirse un exceso de reactivo para producir Ag2CrO4 en cantidades
apreciables. Para corregir este error se hace una valoracin en blanco, para determinar el
volumen de AgNO3 necesario para inducir el cambio de color del indicador y de esta
manera establecer cul fue realmente el volumen que reaccion con todo el Cl- de la
muestra.
Condiciones de precipitacin: debe llevarse a cabo a un pH entre 7 y 10.
A pH < 7 se lleva a cabo la siguiente reaccin
2H+ + 2CrO42- 2HCrO4- Cr2O72- + H2O
la concentracin de CrO42- es demasiado baja para que se forme el precipitado en el
punto de equivalencia. Lo que provoca que se necesite adicionar un gran exceso de iones
Ag+ para que ocurra la precipitacin del Ag2CrO4 y esto lleva a errores de gran magnitud.
En general, los Cr2O72- son bastante solubles.

A pH> 10. En soluciones ms alcalinas se precipitan xidos de plata (ptdo. negro).

2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O + H2O
Comnmente el pH adecuado se obtiene saturando la solucin del analito con carbonato
cido de sodio.

Determinacin de
halogenuros: Cl- K2CrO4 como Reaccin de Titulacin Reaccin del Indicador
pH 8-10 indicador Ag+(ac) + X-(ac) AgX(s) 2Ag+(ac) + CrO4-2 (ac ) Ag2CrO4 (s)
Ppdo blanco Ppdo rojizo

Figura 1. Determinacin de Cloruro por el mtodo de Mohr

3. RESUMEN DEL MTODO.

Al usar nitrato de plata (AgNO3) en la valoracin del ion cloruro, ste se precipita como
cloruro de plata blanco.
 Cl- + AgNO3 AgCl + NO3-
ppdo-blanco
Para estimar la cantidad de AgNO3 necesaria para reaccionar con todo el cloruro existente
en la muestra, se precisa determinar el punto de vire en el que todo el cloruro se ha
precipitado como cloruro de plata. Este punto no se puede detectar a simple vista a
menos que se agregue un indicador a la muestra. Este indicador es cromato de potasio
(K2CrO4) ya que, en una solucin neutral o ligeramente alcalina puede indicar el punto
final a simple vista, porque una vez que se ha agotado el ion cloruro, los iones de plata
reaccionan con el cromato y forman un precipitado rojizo pardo.

2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3

rojo -ladrillo

4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Tabla 1. Materiales y reactivos Requeridos para la Determinacin de Cloruros.

Materiales Reactivos
Bureta de 25 mL. Agua de mar.
Pinzas para bureta. Solucin de Nitrato de plata 0.025N.
Balon aforado de 500 mL Indicador de Cromato de potasio al 5%.
Vaso de precipitado de 50 mL. Hidrxido de sodio (1 g/100 mL).
Fiola de 250 mL.
Pizetas para agua destilada.
Goteros.
Pipetas Volumtricas de 5 y 25
mL.

5. TOMA DE MUESTRA.
Para la recoleccin y anlisis de muestras de agua se deben seguir ciertas reglas. La
cantidad mnima de agua que se necesita es de dos litros; los envases a utilizar
preferiblemente de plstico, deben ser enjuagados previamente, por lo menos tres o
cuatro veces, con la misma agua a muestrear. Particularmente, para muestras de agua de
mar se requiere muestrear a diferentes profundidades, y a varios metros de la orilla.

6. PROCEDIMIENTO.
1. Tomar una alcuota de 5 mL de agua de mar.

2. Diluir con agua destilada en un baln aforado de 500 mL y agitar.

3. Trasvasar una alcuota de 250 mL a una vaso de precipitado.

4. Ajustar el pH entre 7-10 aadiendo unas gotas de hidrxido de sodio.

5. Cada grupo debe medir una alcuota de 25 mL con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL

6. Agregar 1 mL de la solucin de cromato de potasio al 5%.

7. Enrasar la bureta con la solucin de nitrato de plata.

8. Valorar con nitrato de plata estandarizado, hasta la aparicin un precipitado rojizo

pardo.

9. Registrar el volumen gastado de nitrato de plata en la valoracin.

10. Realizar un ensayo en blanco: A 25 mL de agua destilada colocados en una fiola de

250 mL, se le aplica el mismo procedimiento descrito desde el paso 4 al paso 9.

7. PREGUNTAS.
1. Bajo qu condiciones de pH se debe realizar el Mtodo de Mohr?

2. Al aadir nitrato de plata a una muestra de agua que contenga cloruros, se forman
dos precipitados en forma secuencial. Cul es la secuencia y por qu?
3. Explique Por qu en la determinacin de los cloruros, al valor obtenido en la
valoracin de la muestra se le debe de hacer una correccin equivalente al valor
obtenido en el ensayo en blanco?

8. SUGERENCIAS.
Llevar la muestra de agua de mar.
Realizar el diagrama de flujo del procedimiento, para una mejor comprensin de lo
que se realizar experimentalmente.
 PRCTICA 4. DETERMINACIN DE LA DUREZA EN AGUAS
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar la dureza total, clcica y magnsica de una muestra de agua potable,
aplicando las volumetras complexonometricas.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Aplicar los mtodos de valoracin complexonomtrica, basados en las
reacciones que se acompaan de la formacin de compuestos complejos de
los cationes Ca2+ y Mg2+ con los complexones.
Calcular la dureza total, clcica y magnsica expresndola como miligramos de
carbonato clcico por litro de solucin.
Efectuar evaluacin estadstica de los resultados obtenidos.
Evaluar si los resultados se encuentran dentro de los lmites de concentracin
permitidos por el ministerio del ambiente para aguas potables.

2. FUNDAMENTOS TERICOS.

Mtodos de Formacin de Complejos: Son aquellos mtodos en los cuales ocurre la

formacin de un complejo a partir de un agente quelante (Ligando) y un analito (Catin)
para formar el in complejo (Quelato).
Un Ligando es un in o molcula que forma un enlace covalente con un catin al donar un
par de electrones que despus comparten los dos compuestos.
Un Quelato es un enlace entre un in metlico y los ligandos polidentados que genera uno
o ms anillos. La palabra quelato viene del griego Chele, garra, y la quelacin se
asemeja al cierre de una pinza sobre el in metlico.
Este tipo de mtodo se emplea para el anlisis de casi todos los iones metlicos en
especial los elementos alcalinotrreos. Para ello se utilizan reactivos orgnicos que
forman complejos (que contienen grupos donadores de electrones) capaces de formar
enlaces covalentes con iones metlicos.

cido etilendiaminotetractico (EDTA): En las reacciones de formacin de complejos

como agentes complejantes se utilizan comnmente algunas aminas o grupos de cidos
carboxlicos. El EDTA (figura 1) es el agente quelante ms ampliamente usado en qumica
analtica, con el se pueden determinar prcticamente todos los elementos de la tabla
peridica.

Figura 1. Estructura del EDTA

Como se puede observar, el EDTA es un cido dbil hexaprtico, para lo cual los cuatro
primeros valores pK se refieren a los protones carboxlicos (que se perdern con mayor
facilidad) y los dos ltimos a los de amonio. Por comodidad la forma cida libre del EDTA
con frecuencia se abrevia como H6Y2+, H5Y+, H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3- y Y4-, cada una de
estas especies predomina a un determinado pH.

Complejos metal-quelato: La desprotonacin de los grupos carboxlicos y amonio en

disolucin hace posible la formacin de complejos estables 1:1 entre el EDTA y una gran
variedad de iones multivalentes Mn+.
Normalmente el control del pH de la disolucin y/o adicin de agentes enmascarantes
permite controlar las interferencias y aumentar la selectividad en las valoraciones. En el
caso de Ca2+ y el Mg2+ las constantes de formacin de sus complejos estn demasiado
prximas entre s como para poder valorar independientemente cada uno de ellos por lo
que es comn realizar la determinacin conjunta de ambos (dureza total del agua).
Las reacciones de complejacin del calcio y el magnesio con el EDTA son:

Ca2+ + HY3- CaY2- + H+ Kf= 1,75*1010

Mg2+ + HY3- MgY2- + H+ Kf= 1,72*108

Dureza. La dureza del agua indica la cantidad total de iones alcalinotrreos (grupo 2)
presentes en el agua y constituye un parmetro de calidad de las aguas de inters
domstico o industrial. En las aguas naturales, la concentracin de calcio y magnesio es
habitualmente muy superior al resto de alcalinotrreos, por lo que la dureza es igual a la
concentracin de calcio y magnesio expresada en ppm o mg/L de carbonato de calcio.
Tradicionalmente, la dureza del agua se ha asociado a la capacidad de los cationes
presentes en la misma para sustituir los iones sodio y potasio de los jabones, lo cual da
lugar a grumos insolubles que pueden consumir una cantidad importante del jabn que se
utiliza en la limpieza.
La cantidad de minerales disueltos en el agua hacen que esta sea dura o blanda. Cuanto
mayor es la cantidad de minerales disueltos en el agua, mayor ser la dureza del agua.
Se han optado valores para considerar cuando un agua es dura o blanda pudiendo variar
segn los pases e industrias.

Dureza como CaCO3 (ppm) Interpretacin

0-75 agua blanda
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
______________________________________

En agua potable el lmite mximo permisible es de 300 mg/L de dureza. En agua para
calderas el lmite es de 0 mg/L de dureza.

El agua dura deja depsitos slidos o costras en las tuberas pudiendo llegar a
obstruirlas. Sin embargo la dureza del agua es beneficiosa para el riego porque los iones
alcalinotrreos tienden a flocular las partculas coloidales del suelo lo cual aumenta la
permeabilidad del suelo al agua.

Tipos de dureza:
Dureza temporal (carbontica): este tipo de dureza se debe a la presencia de
carbonatos y bicarbonatos clcico y magnsico. Se puede remover por ebullicin si bien
se suprime agregando la cantidad equivalente de hidrxido de calcio o de sodio.
Dureza permanente (no carbontica): es la que no se debe a los carbonatos y no
desaparece al hervir el agua y debe ser atribuida por la presencia en el agua de sulfatos,
cloruros, nitratos y silicatos alcalinotrreos.
Dureza total = dureza temporal + dureza permanente
Dureza total = dureza clcica + dureza magnsica

Determinacin de la dureza total (Ca2+ y Mg2+): se lleva a cabo una valoracin con
EDTA a pH 10 (controlado con tampn cloruro de amonio/hidrxido de amonio) y con
negro de eriocromo T como indicador. El pH no debe ser mucho ms elevado de 10, ya
que se producira la precipitacin de hidrxidos de los metales que se quieren valorar y la
reaccin con el EDTA sera muy lenta. El magnesio, que de todos los cationes comunes
multivalentes en muestras tpicas de agua es el forma el complejo menos estable con el
EDTA, no se valora hasta que se ha aadido cantidad suficiente de reactivo para la
complejar los dems cationes de la muestra.
Se utilizar como indicador negro de eriocromo T, un cido dbil cuyo color depende del
pH de la disolucin. Su comportamiento se puede describir a partir de las ecuaciones:

H3In + H2O H2In- + H3O+ K1 fuerte

H2In- + H2O HIn2- + H3O+ K2= 5,0*10-7
HIn2- + H2O In3- + H3O+ K3= 2,8*10-12

El H2In- es rojo (pH 6), el HIn2- es azul (pH 6 a 12) y In3- es amarillo anaranjado (pH
12). Cuando se adiciona una pequea cantidad del indicador negro de eriocromo T a la
disolucin de la muestra, sta reacciona con ambos cationes dando productos de los
cuales el ms estable es el que origina el Mg2+ que da un color rojo vino:

Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+ Kf= 1,0*107

Ca2+ + HIn2- CaIn- + H+ Kf= 2,5*105

Ya que a pH 10 la especie del indicador que predomina es el HIn2-. El EDTA se asocia

antes con el Ca2+, destruyendo el complejo CaIn-. Finalmente, el EDTA se asocia con el
Mg2+. La deteccin del punto final se realiza empleando la siguiente reaccin indicadora:

MgIn- + HY3- MgY2- + HIn2-

rojo vino incoloro incoloro azul

Determinacin de la dureza clcica: La dureza clcica es la cantidad de iones Ca2+ que

contiene la muestra de agua. Se determina ajustando el pH entre 12 y 13 de modo que el
magnesio precipite como Mg(OH)2 y no intervenga en la reaccin, y usando un indicador
que slo se combine con el calcio. El indicador usado es el purpurato de amonio o
murexida, mezclado con cloruro de sodio. Al aadir EDTA, ste forma complejo primero
con el calcio que estaba en la solucin (rojo claro) y luego con el que se haba
incorporado al indicador, hacindolo volver a su color original (prpura) e indicando el
punto final de la valoracin.

Ca2+ + H3In2- CaH3In

(Complejo rojo)

CaH3In + Y4- CaY2- + H3In2-

(Complejo rojo) (Complejo incoloro) (Especie libre color violeta)

3. RESUMEN DEL MTODO

El cido etilendiamintetracetico (abreviado EDTA) y sus sales de sodio forman un
complejo de quelato soluble al aadirse a las soluciones de algunos cationes metlicos.
Este complexon tiene seis lugares de unin que proporcionan seis pares de electrones. Si
a una solucin acuosa que contenga iones calcio y magnesio a un pH de 10 0.1 se
aade una pequea cantidad de colorante negro de eriocromo T (NET)( indicador utilizado
para la obtencin de la dureza total) , la solucin toma un color rojo vino. Si se aade
desde una bureta EDTA como agente valorante, los iones calcio y magnesio forman un
complejo, y, cuando todos estos iones estn incluidos en dicho complejo, la solucin
cambiara de rojo vino a azul intenso, sealando el punto final de la valoracin. Si se
aade ahora EDTA a otra muestra del agua que contiene calcio y magnesio, aquel se
combina primero con el calcio. Esto permite determinar el calcio directamente con EDTA
cuando el pH es lo suficientemente alto para que precipite el magnesio como hidrxido
magnsico, utilizando un indicador que se combine con el calcio nicamente, para ello
existen varios indicadores que originan un cambio de color cuando todo el calcio ha
pasado a formar un complejo con el EDTA a un pH de 12 a 13, entre ellos se tiene el
purpurato de amonio (murexida) y el azul negro de eriocromo R.

4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Tabla 1. Materiales y Reactivos Requeridos

MATERIALES REACTIVOS
Bureta de 25 mL Solucin tampn NH4OH - NH4Cl
Fiola de 250 mL Indicador Negro de eriocromo T
Pipeta volumtrica (50 mL) Indicador Murexida
Vaso de precipitado (250 Hidrxido de sodio 0.1 M
mL) EDTA 0.01 M
Pinza para bureta
Soporte universal
Pizeta para agua destilada.
5. PROCEDIMIENTO.

Dureza Total.
1. Medir una alcuota de 50 mL de agua mineral con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL

2. Adicionar 1 mL de solucin tampn (por lo general 1 mL ser suficiente para dar

un pH de 10.0, verificar el pH con pHmetro o papel indicador en su defecto).

3. Aadir una pequea cantidad de indicador negro de eriocromo T con la punta de

una esptula.

4. Enrasar la bureta con la solucin de EDTA.

5. Valorar con el EDTA estandarizado, agitando continuamente. En el punto final

de la valoracin la solucin debe ser azul.
6. Registrar el volumen gastado de EDTA en la valoracin.

Nota:
En caso de ser necesaria una dilucin, realice un ensayo en blanco, para ello utilice 50
mL de agua destilada, a la que hay que aadir idnticas cantidades de tampn e indicador
(idntico al procedimiento anterior). Sustraiga el volumen de EDTA gastado con el blanco
del volumen empleado con la muestra.

Dureza Clcica.
1. Medir una alcuota de 50 mL de agua mineral con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL

2. Adicionar un volumen suficiente de la solucin de hidrxido de sodio para

producir un pH entre 12 y 13 (verificar el pH con pHmetro o papel indicador en su
defecto).

3. Aadir una pequea cantidad de indicador murexida con la punta de una

esptula.

4. Enrasar la bureta con la solucin de EDTA.

5. Valorar con el EDTA estandarizado, agitando continuamente. En el punto final

de la valoracin la solucin debe ser violeta.
6. Registrar el volumen gastado de EDTA en la valoracin.
Nota:
En caso de ser necesaria una dilucin, realice un ensayo en blanco, para ello utilice 50
mL de agua destilada, a la que hay que aadir idnticas cantidades de tampn e indicador
(idntico al procedimiento anterior). Sustraiga el volumen de EDTA gastado con el blanco
del volumen empleado con la muestra.

Dureza Magnsica.
Dureza magnsica en ppm CaCO3 = (Dureza total - Dureza Clcica)

6. PREGUNTAS.
1. Defina los siguientes trminos: Complexones, Dureza del agua y tipos de
dureza
2. Propiedades del cido etilendiaminatetracetico
3. Aplicaciones de la volumetra de complexometra en la vida cotidiana
4. Explique por medio de reacciones qumicas el comportamiento de los
indicadores negro de eriocromo T y murexida en la determinacin de la dureza
del agua.
5. En la valoracin de 50 mL de muestras de agua con EDTA 0.01 M, usando
negro de eriocromo T y murexida como indicador, se obtuvo los siguientes
resultados:
mL de EDTA con NET mL de EDTA con murexida
MUESTRA

1 15 10
2 10 10
3 12 0
Determine el contenido de iones calcio y magnesio expresados como partes
por milln de CaCO3 de cada muestra.

7. SUGERENCIAS.
Llevar la muestra de agua potable.
Realizar el diagrama de flujo del procedimiento, para una mejor comprensin de lo
que se realizar experimentalmente.
 PRACTICA 5. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CLORO
ACTIVO
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.

Determinar el contenido de cloro activo en desinfectantes comerciales aplicando

volumetras de oxido-reduccin.
OBJETIVOS ESPECFICOS.
Aplicar un mtodo volumtrico para la determinacin de agentes oxidantes, donde
se produce yodo como intermediario, utilizando solucin estndar de tiosulfato de
sodio.
Calcular el contenido de cloro activo y expresarlo como porcentaje de hipoclorito
de sodio.
Evaluar estadsticamente los resultados obtenidos.

2. FUNDAMENTOS TEORICOS

Mtodo volumtrico: Es un anlisis cuantitativo donde se determina la concentracin de

una solucin de un agente oxidante o reductor permitiendo que reaccione con una
cantidad cuidadosamente medida de solucin estndar de un agente reductor u oxidante.

Determinacin de hipoclorito de sodio: El procedimiento para la determinacin de

agentes oxidantes comprende aadir KI (1g) a una solucin ligeramente cida del analito
(OCl-). La oxidacin del I- produce una cantidad equivalente de yodo (I2):
2I- I2 + 2e-
Se debe evitar que el I- se oxide a I2 por la luz o el oxgeno por lo que se debe tapar la
boca de la fiola mientras se valora para que no entre oxgeno y evitar la luz.

El I2 liberado se titula con una solucin estndar de tiosulfato de sodio (Na2S2O3), siendo
ste uno de los pocos agentes reductores estables a la oxidacin por aire. La reaccin
es la siguiente:
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
El ion tiosulfato (S2O32-) es un agente reductor moderado, muy usado en la determinacin
de agentes oxidantes, donde el I2 acta como intermediario. En presencia de dicho I2, el
S2O32- se oxida cuantitativamente al ion tetrationato (S4O62-):
2S2O32- S4O62- + 2e-

El indicador utilizado es el almidn, el cual se descompone en soluciones que tienen

concentraciones elevadas de I2. En la valoracin del exceso de I2 con Na2S2O3, la adicin
del indicador debe posponerse hasta que se haya reducido la mayor parte del I 2, es decir
hasta que la titulacin est prxima a completarse, lo que se observa por el cambio de
color de caf rojizo a amarillo tenue. En presencia de I2 el almidn le confiere a la solucin
un color azul oscuro, siendo el punto final incoloro.

Reacciones

Para que el pH de la solucin sea menor a 7 (solucin cida), se agrega cido actico
glacial. La reaccin que se da es la siguiente:
2H+ + OCl- + 2e- Cl- + H2O
2Cl- Cl2 + 2e-

2H+ + OCl- + Cl- Cl2 + H2O

-
El Cl se oxida y comienza a formarse el Cl2 (cloro libre). Al aadir KI, el cloro libre oxida a
los I-:
Cl2 + 2e- 2Cl-
-
2I I2 + 2e-
Cl2 + 2I- 2Cl- + I2
(Tapar la solucin del aire y de la luz, para que la oxidacin sea por la reaccin con el Cl 2
y no ocurra que el exceso de I- se oxide a I2 por el oxgeno).

La cantidad de I2 que se desprende es equivalente a la cantidad de NaOCl de la muestra

y se titula con Na2S2O3 utilizando almidn soluble como indicador. La reaccin global se
obtiene sumando las 2 reacciones anteriores:
2H+ + OCl- + 2I- Cl- + I2 + H2O (exceso de KI)
Luego se da la reaccin de la valoracin:
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
3. RESUMEN DEL MTODO.
Los desinfectantes comerciales tienen en su composicin hipoclorito de sodio NaOCl. En
medio cido el hipoclorito desprende cloro libre, activo o naciente:
OCl 2H Cl Cl 2 H 2O
Si el desinfectante se trata en medio cido con yoduro potsico, el cloro activo oxida a los
iones yoduro:
Cl 2 2I 2Cl I2
Ambos procesos pueden ser representados por una ecuacin global:
OCl Cl 2I 2H I2 2Cl H 2O
La cantidad de yodo que se desprende es equivalente a la cantidad de hipoclorito de
sodio que contiene la muestra y es valorado con una solucin estndar de tosulfato de
sodio utilizando almidn soluble como indicador del punto final:
2 Na2 S 2O3 I2 2 NaI Na2 S 4O6

4. REACTIVOS Y MATERIALES.
Tabla 1. Materiales y Reactivos Requeridos para la Prctica

MATERIALES REACTIVOS

Bureta de 25 mL Yoduro de Potasio slido grado

Fiola de 250 mL reactivo
Pipeta volumtrica de 25 mL cido actico glacial
Baln aforado de 250 mL Indicador Almidn
Vaso precipitado de 250 mL Tiosulfato de sodio estndar 0.1 N
Pinzas para buretas
Soporte universal
Pizeta para agua destilada.

5. PROCEDIMIENTO.
1. Tomar una alcuota de 25 mL de cloro desinfectante comercial.

2. Diluir con agua destilada en un baln aforado de 250 mL y agitar.

3. Cada grupo debe medir una alcuota de 25 mL con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL
 4. Agregar 5 mL de cido actico glacial y 1 g de de KI.

5. Enrasar la bureta con la solucin de tiosulfato de sodio.

6. Valorar con solucin estndar de tiosulfato de sodio hasta la aparicin de un color

amarillo plido.

7. Agregar 2 gotas de indicador almidn y continuar la valoracin hasta que la solucin

se decolore.

8. Registrar el volumen gastado de tiosulfato de sodio en la valoracin.

6. PREGUNTAS.
1. Defina volumetras de oxido-reduccin.
2. Presente las reacciones qumicas balanceadas por el mtodo de Ion-electrn para la
determinacin de hipoclorito
3. Por qu el indicador almidn se agrega al final de la valoracin?

7. SUGERENCIAS.

Llevar la muestra de cloro comercial.

Realizar el diagrama de flujo del procedimiento experimental.
 BIBLIOGRAFA CONSULTADA

1. APHA, AWWA, WPCF. 1992. Mtodos Normalizados para el Anlisis de Aguas

Potables y Residuales. Daz de Santos S.A. Dcima sptima Edicin.

2. DAY, R. Y UNDERWOOD, A. 1989. Qumica Analtica Cuantitativa. Prentice Hall.

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3. FONTAL, B. Y SUAREZ, T. 1988. Oxidacin-Reduccin. ULA. Coleccin Ciencias

Bsicas. Serie Qumica.

4. FONTAL, B. Y CONTRERAS S. 1988. Equilibrio Inico. ULA. Coleccin Ciencias

Bsicas. Serie Qumica.

5. HARRIS D. 2001. Anlisis Qumico Cuantitativo. Revert S.A. Quinta Edicin.

6. KRESHKOV, A. Y YAROSLAVTSEV, A. 1985. Curso de Qumica Analtica.

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7. SKOOG, D. Y WEST, D. 1999. Fundamentos de Qumica Analtica. McGraw-Hill.

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