Combusto

COMBUSTO
 Combusto
Mtodo mais antigo de aproveitamento de energia contida na biomassa
vegetal

Reaco qumica exotrmica de oxidao-reduo entre duas ou mais

substncias, combustvel e comburente

Dixido de Carbono
Combustvel + Comburente +
Matria Oxignio gua
orgnica +
xidos de enxofre e azoto

Esta reaco liberta calor para o meio reaco exotrmica

Comburente: a substncia oxidante da combusto . Oxignio do ar (O2) que se

encontra numa proporo de 21% para 79 % de Azoto (N2)

Combustvel: sustncia redutora da combusto.

Biomassa com combustvel

Fontes de Biomassa

Resduos: indstria agro-alimentar e agro-

pecuria (biogs de bovinos, sunos e aves), da
agricultura (palha, poda, bagaos) e subprodutos
florestais (poda, desrama, limpeza e abate),
efluentes domsticos e resduos slidos urbanos;

Produo dedicada: consumo de matrias-primas completamente renovveis

com minimizao do impacto ambiental. Por exemplo, plantas do tipo
miscanthus, cardo e cana, e rvores do tipo pinheiro, eucalipto, salgueiro ou
choupo.
Vantagens da utilizao biomassa
uma fonte de energia renovvel e limpa
Contribui positivamente para a economia

Desvantagens da utilizao biomassa

Meios logsticos envolvidos na recolha e no transporte, o que pode aumentar o
seu custo.
Quantidades importantes de gua
Apresenta-se duma forma dispersa, tem uma densidade aparente baixa, alm da
sua apresentao em tamanho e forma ser varivel que pode aumentar o custo
de preparao do combustvel.
Problemas relacionados com a natureza das cinzas que podem causar
incrustaes e corroso, resultante da presena de alcalinos como K, Na e
elementos com Cl.
Propriedades da biomassa como combustvel

Humidade (intrnseca e extrnseca);

Massa volmica;
Poder calorfico;
Composio elementar ;
Volteis;
Cinzas;
Distribuio granulomtrica;
Humidade

Humidade Quantidade de gua por unidade de massa de combustvel.

Pode ser expressa na base seca ou base hmida

A humidade da biomassa pode ser classificada em duas formas:

Humidade intrnseca
Humidade extrnseca

A humidade intrnseca corresponde humidade presente no material sem a

influncia de efeitos meteorolgicos, enquanto a humidade extrnseca
influenciada pelas condies meteorolgicas e prevalece mesmo durante a recolha
da biomassa.
- gua presente na biomassa

- gua livre nas cavidades celulares (lumen) e espaos vazios

retirada por secagem
- gua absorvida nas paredes celulares :
em equilbrio com a humidade ambiente

madeira, resduos florestais humidade de equilbrio 20%

palhas, materiais herbceos humidade de equilbrio 10-12%

A humidade da biomassa funciona como um sumidouro de energia e diminui a

eficincia da combusto
Limita a economia e o raio de transporte da biomassa

A humidade que est sempre presente na biomassa e libertada na fase de

secagem, ou seja, no incio da combusto, implica que parte do calor que libertado
durante as reaces qumicas absorvido pelo processo de evaporao. Por esse
motivo, o poder calorfico inferior e superior (PCI e PCS) diminui medida que o teor
de humidade na biomassa aumenta
Poder calorfico

Poder calorfico ndice do contedo energtico de um

combustvel , a energia que a massa de
combustvel pode libertar, devido a uma
reaco qumica de oxidao

Poder calorfico Superior:

Quantidade total de calor libertado na combusto completa de 1 kg de
combustvel quando o vapor de gua originado na combusto est
condensado e se contabiliza o calor desprendido na mudana de fase.
Poder calorfico Inferior:
o P.C.S. menos o calor latente de vaporizao da quantidade de agua
presente no combustvel

A energia qumica do combustvel dada pelo poder calorfico do combustvel em

unidades de energia (MJ, ou kcal) por quantidade de matria (kg).
Poder calorifico inferior

Biomassa PCI (kcal/kg)

Lenha 20% H 3 692

40%H 2 622
60%H 1 553
Resduos de serrao 2 090
Resduos florestais (estilhas) 1 750
Casca de arroz 3 000
 Massa volmica
para a biomassa, a densidade refere-se massa
Massa volmica por unidade de volume numa quantidade livre
(real e aparente) de gua

Massa volmica aparente para a biomassa, a massa volmica refere-se massa

por unidade de volume numa quantidade livre de gua.

Os valores podem variar dos 200 kg/m3 de resduos da agricultura at aos 900 kg/m3
para madeira slida

Massa volmica real corresponde ao volume real

e massa volmica aparente corresponde ao
volume ocupado na prtica.

Permite conhecer para futuros clculos a massa

transportada e armazenada por unidade de
volume
 Contedo percentual em massa dos principais
Composio elementar elementos que constituem a biomassa, numa
base livre de cinzas

Os principais constituintes so carbono, hidrognio, oxignio e, numa fraco

menor, azoto e enxofre.

A frmula genrica de composio elementar da biomassa dada por

CH1,4O0,6.

O conhecimento deste parmetro fornece informaes quanto ao Poder calorfico da

biomassa e os nveis de emisso de compostos de enxofre e azoto;

O conhecimento da composio de um combustvel importante para se poder

determinar os parmetros caractersticos estequiomtricos de reaco de
combusto e conhecer se existem sustncias que possam ter importncia
posterior em termos de contaminao ou nocividade dos produtos de reaco
 Composio qumica da biomassa

- Compostos orgnicos: extractivos, lenhina, celulose e hemiceluloses

Cinzas Extractivos Lenhina Celulose Hemiceluloses

Madeira Folh. < 1 % 2% 20 % 39 % 35 %
Madeira Res. 1% 3% 28 % 41 % 24 %
Palha trigo 7% 12 % 17 % 40 % 28 %
Palha arroz 16 % 18 % 12 % 30 % 25 %
Bagao 2% 18 % 19 % 34 % 29 %

O poder calorfico directamente proporcional ao teor de carbono :

lenhina > celulose, hemiceluloses
Em geral o poder calorfico das diferentes biomassas no muito
diferente, embora cascas > madeira > palhas
Frmulas qumicas empricas dos principais elementos constituintes da biomassa
vegetal e a quantidade de carbono elementar na sua composio

Massa Carbono
Frmulas empiricas
molecular elementar
Glucanas (C6H12O6) 180 72
Xilanas (C5H10O5) 150 60
Lenhina (C9H8,55O2,73(OCH3)1,64 ) 211 127
cido oleico (C18H34O2) 282 216
-sitosterol (C29H50O) 414 348
cido glhico (C7H12O6 ) 192 84
cido elgico (C14H6O8) 302 196
cineol (C10H18O) 174 140
 Expressa a facilidade de queima de um
Quantidade de matria voltil combustvel

a matria da biomassa que, quando aquecida (T=[400;500] oC), se liberta na

forma de gases volteis e partculas slidas carbonceas.

responsvel pela formao de alcatres na fornalha/gaseificador, dependendo das

condies de operao.

A quantidade de matria voltil pode ir do 10% aos 80%, dependendo do tipo de

biomassa.
Materiais inorgnicos

- Os componentes inorgnicos variam muito entre substratos e condies de

crescimento (local e tratamentos)
- A composio mineral varia entre espcies e entre componentes
biomssicos (por exemplo, teor de silica)

Madeira < 1%
Cascas > 5%
Palhas > 10 %

Os compostos inorgnicos funcionam como um sumidouro de energia (slica)

ou como catalizadores (compostos inicos)
As cinzas causam problemas no funcionamento do processo e equipamento
Balano de massa num processo de combusto CO2
N2
O2
NOx
Produtos da combusto SO2
HCl
VOCs
Ar Partculas
(79% N2, 21% O2)
Cmara de Combusto
(reaces qumicas de
transformao, libertao de
energia
Combustvel
(biomassa)

Cinzas e material inerte

Balano de energia

Cada substncia contm uma certa quantidade de energia interna (qumica). Os

locais de armazenamento desta energia - ligaes dentro da substncia.

As ligaes podem conter muita ou pouca energia

Numa reaco qumica, os reagentes (com sua prpria quantidade de energia

interna) mudam para produtos (que tm outro contedo de energia interna).

Durante a reaco qumica h mudana de energia.

Balano de energia

Quando uma reaco se processa com libertao de energia, os produtos

apresentam um valor de energia interna inferior ao dos reagentes,

A diferena entre a energia interna dos reagentes e produtos, chamada

Energia da reaco, H.

H = Energia final Energia inicial

No caso de libertao de energia, reaco exotrmica (- H)

No caso de necessidade de energia, reaco endotrmica (+ H)

Reaco de combusto da biomassa com oxignio (so duas substncias com

bastante energia interna) formam-se os produtos gua e dixido de carbono, duas
substncias com pouca energia interna

Durante esta reaco, houve perda de energia qumica ou interna, esta energia
liberta-se de outra forma
 Anlise do ar:
Estequiometria da combusto
O2 20,99%
N2 78,03%
Ar 0,94%
Comburente CO2 0,03%
H2, He, Ne, Kr, Xe 0,01%
Ar para a combusto

Conhecendo a composio do combustvel e com base na estequiometria da

reaco, calcula-se o ar necessrio para a queima do combustvel.

Oxignio terico: Nmero de moles de O2 necessrio para queimar todo o

combustvel existente na alimentao, admitindo que a combusto completa.

Ar terico: Quantidade de ar que contm o oxignio terico.

Excesso de ar: Quantidade de ar que excede o ar terico.

 Estequiometria da combusto

A oxidao estequiomtrica d-se com a quantidade de oxignio necessria

Exemplo:
Combusto estequiomtrica de metano em oxignio

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2 O

1 mol de metano + 2 moles de O2 geram 1 mol de CO2 e 2 moles de H2 O

Combusto estequiomtrica de metano em ar

CH4 + 2(O2+3,76 N2) CO2 + 2H2 O + 2 x 3,76 N2

Combusto com excesso de ar (EA)

CH4 + 2(1+EA) (O2+3,76 N2) CO2 + 2H2 O + 2 EA O2 + 2 (1+EA) 3,76 N2

Em condies ideais os produtos resultantes da combusto incluem o dixido de

carbono (CO2), gua (H2O, em forma de vapor) e azoto (N2)
 Combusto da biomassa

A combusto de um slido ocorre atravs de uma sequncia de fases em paralelo

ou de forma sequencial :

Fase de aquecimento e secagem

Volatilizao ou pirlise (ocorre na ausncia de O2)
Combusto dos volteis
Combusto do carbonizado
Fase de aquecimento e secagem

A biomassa comea por perder o seu teor em humidade, utilizando a energia trmica
libertada por outros dos seus componentes.

Ocorre uma subida de temperatura e h libertao de volteis e de gua.

O aquecimento e a secagem da biomassa so processos endotrmicos controlados

pela transferncia de calor e massa dependendo, por isso, de variveis tais como a
temperatura e a dimenso das partculas.

Existe uma relao inversamente proporcional entre a humidade da biomassa e o seu

Poder Calorfico Inferior (PCI), i.e., quanto maior a percentagem de humidade, logo
menor ser o seu PCI.
 Volatilizao ou pirlise

Quando a temperatura da biomassa suficientemente elevada, cerca de 190-500C,

inicia-se a fase da pirlise ou volatilizao (ou seja libertao da matria voltil que
est presente no combustvel slido) na ausncia de ar, na qual ocorre a
decomposio das estruturas polimricas do material lenhocelulsico numa vasta
gama de compostos.

Decomposio trmica na ausncia de oxignio, resultando um resduo carbonoso,

CO, CO2, H2, hidrocarbonetos, compostos orgnicos, etc.;

Cerca de 75% a 90% da matria voltil produzida na forma de vapor, na forma

gasosa ou de hidrocarbonetos condensveis (alcatres).

A libertao de volteis impede que o oxignio externo penetre no interior da

partcula, e consequentemente a volatilizao seja tambm referida como o estgio
de pirlise que consiste na libertao de volteis na ausncia de oxidante.
Volatilizao ou pirlise

A fase da pirlise comea com a quebra de ligaes qumicas dos principais

componentes da matria seca da biomassa (celulose, hemicelulose e lenhina).

A hemicelulose o componente que apresenta uma maior reactividade iniciando a

sua pirlise quando a temperatura varia entre os 200-260C.

De seguida, a celulose inicia a pirlise quando a temperatura se encontra na gama

dos 200-400C.

A lenhina dos trs componentes o que possui uma estrutura molecular mais
complexa e uma menor reactividade e por isso a sua pirlise encontra-se entre os
280-500C.
Fase endotrmica da pirlise

Biomassa + calor alcatres + gases + carbonizado

Os gases libertados na fase da pirlise so
H2O,
xidos de carbono (CO2 e CO),
H2
Hidrocarbonetos de cadeia curta (CH4, C2H2) incluindo molculas de massa
molecular elevada que condensam temperatura ambiente (alcatres).

O carbonizado a matriz slida que resulta do processo decomposio trmica da

partcula carboncea, sendo a sua estrutura e composio, funo do tipo de
material original e da fase de pirlise.

O carbonizado o produto slido constitudo por cinzas e um elevado teor de

carbono (> 75% em massa)
A etapa exotrmica
decomposio termoqumica da biomassa em
presena de oxignio e de vapor de gua.

Num processo de combusto estes gases podem

representar cerca de 70 % do poder calorfico
associado biomassa

A combusto do monxido de carbono e do hidrognio

CO + O2 CO2 H = - 282,99 kJ/mol

H2 + O2 H2O H = -285,58 kJ/mol

 A combusto primria dos hidrocarbonetos de cadeia curta (CH4, C2H6 ) origina
gases de combusto incompleta que por sua vez sofrem oxidao secundria
originando CO2 e H2O caso haja excesso de O2.

CH4 + 3/2 O2 CO + 2H2O

C2H6 + 5/2 O2 2 CO + 3 H2O

Combusto do resduo carbonoso essencialmente composto por carbono e

cinzas.

Os hidrocarbonetos de elevada massa molecular (alcatres) quando se encontram

num ambiente de combusto so fracturados, ocorrendo libertao de CO, H2 e de
hidrocarbonetos de cadeia curta.

Alcatro + O2 CO + CO2 + CH4 + H2O + H2

O CO e H2 so oxidados dando origem a CO2 e H2O enquanto que os hidrocarbonetos

de cadeia curta oxidam dando origem a CO sendo este oxidado
Piriou B., Vaitilingom G., Veyssire, B., Cuq B., Rouau X. (2013) Potential direct use of solid biomass in internal combustion
engines. Progress in Energy and Combustion Science 39 :169-188
Perda de massa em funo do tempo durante a combusto de madeira
Combusto e ambiente

medida que a combusto prossegue, atravs das diversas etapas do processo, so

libertados poluentes
Um bom controlo do processo pode elimin-los, antes de estes serem emitidos para
o ambiente.

A emisso de poluentes atmosfricos durante a combusto da biomassa so

essencialmente devidos, a:
1) emisso de poluentes resultantes de combusto incompleta, cujos
ndices de emisso encontram-se fortemente dependentes do sistema de queima
(equipamento e processo)

2) emisso de poluentes cuja formao e emisso dependem, da

quantidade dos respectivos elementos percursores presente no combustvel
utilizado.
Poluentes resultantes de combusto incompleta
A combusto incompleta a principal causa da
formao de partculas de fuligem, sendo estas
compostas essencialmente por carbono

Incluem-se ainda o CO, hidrocarbonetos,

volteis condensados, aromticos,
hidrocarbonetos policclicos, entre outros.

A formao destes poluentes resulta da baixa

temperatura de combusto, ou seja, da escassa Formao de fuligem a partir de uma
mistura combustvel/ar e ainda, do curto tempo partcula de carvo (Fletcher et al. 1997)
de residncia na cmara de combusto

A fuligem forma-se tambm em condies ricas de combusto, em que h uma

maior probabilidade de coliso entre hidrocarbonetos (provenientes da pirlise)
provocando a sua aglomerao do que oxidarem e originarem CO ou CO2.

Fletcher, T.H., Ma, J., Rigby, J.R., Brown, A.L., and Webb, B.W. (1997) Soot in Coal Combustion System, Progress Energy
Combustion Science, 23, pp. 283-301
Emisso de poluentes relacionados com a composio da biomassa

De entre as emisses libertadas na combusto da biomassa destacam-se os

compostos de azoto (NOx e N2O), os xidos de enxofre (sobretudo o SO2), gases
cidos, como por exemplo HCl, e metais pesados, tais como Pb, Zn, Cd

Os xidos de azoto (NOx) servem para designar o conjunto formado pelo xido de
azoto (NO) e pelo dixido de azoto (NO2), e estes podem ser formado a partir da
oxidao do azoto molecular existente no ar de combusto ou da oxidao do azoto
molecular existente no combustvel.

No caso do enxofre e dos metais pesados, face ao baixo teor existente na biomassa,
as emisses existentes so na maioria dos casos insignificantes mas, poder-se-o
tornar importantes caso se utilize biomassa proveniente de madeiras pintadas ou
tratadas
Produo de cinzas

As partculas de cinza cujo tamanho est compreendido entre 1 m e 20 m so

produzidas pela fuso de compostos minerais na superfcie das partculas em
combusto

As partculas com tamanho inferior a 1 m so formadas atravs da vaporizao

e posterior condensao de uma pequena poro de compostos minerais.

Os principais elementos presentes nas cinzas da biomassa so Si, Ca, Mg, Na e P,

estando presentes na biomassa na forma de xidos (SiO2, Fe2O3, Na2O, P2O6,.)

a corroso do equipamento e a formao de incrustaes

 GASIFICAO

Objectivo:
Produo de gases que podem ser usados como combustvel ou como gs de
sntese para a produo de vrios produtos qumicos:

Na gasificao ocorrerem os seguintes processos:

Desvolatilizao por aco trmica, formando-se volteis e resduo

carbonoso.
Os volteis so constitudos por: H2S, NH3, CO, H2, CH4, fenis, alcatres e
alguns hidrocarbonetos leves.
Gasificao do resduo carbonoso em presena de oxignio e/ou vapor de
gua, formando-se um gs de sntese, cujos principais constituintes so :
CO2, CO, CH4 e H2.

Tipos de produtos:
Produtos gasosos (essencialmente CO, H2, CH4, H2O, CO2)
Resduo carbonoso
Lquidos condensveis e alcatro.
 Gasificao /Combusto
Combusto:

C6H10O5 + 6O2 6 CO2 + 5H2O

Os produtos resultantes so essencialmente CO2 e H2O

Libertao de maior quantidade de calor (17,5 MJ/kg)
A combusto converte a energia qumica de um resduo slido em calor

Gasificao:

C6H10O5 + 0,5 O2 6 CO2 + 5H2

Os produtos resultantes so essencialmente: CO e H2O, mas tambm CO2 e CH4

Libertao de menor quantidade de calor (1,85 MJ/kg)

A gasificao converte o potencial energtico de um combustvel slido num gs

combustvel, que pode ser posteriormente queimado, libertando sob a forma de calor e
energia qumica contida no gs.

CO + 0,5 O2 CO2
H2 + 0,5 O2 H2O
 Fases da gasificao

1 fase: Secagem
Resduos hmidos + calor Resduos secos + vapor (gua)

2 fase: Pirlise/desvolatilizao
Resduos + calor resduo carbonoso + gases
gases: CO, CO2 , H2,
hidrocarbonetos ,
outros compostos orgnicos, etc.

3 fase: gasificao
Carbono + vapor de gua + calor CO + H2
Carbono + CO2 + calor 2CO
Equipamentos de combusto de biomassa

Principais equipamentos de combusto:

Fornos;
Caldeiras;
Incineradoras.

Os fornos so usados em mltiplas aplicaes industriais, por exemplo, em processos

de fabrico e tratamento trmico de materiais, tais como o ao, alumnio, vidro,
materiais cermicos, cimento, em processos de secagem, etc.

As caldeiras produzem vapor de gua, utilizado para produo de energia elctrica,

aquecimento de gua e processos industriais.
Reactor grelha (a) e representao esquemtica do fornecimento de ar e das
diversas zonas de combusto (b)
Combusto em leito fluidizado

Actualmente, a combusto em leito fluidizado (LF) representa um dos sistemas mais

usados para queima de biomassa.

Para alm de ser uma tecnologia eficiente, considerada limpa, dado que permite
minimizar as emisses de alguns poluentes, nomeadamente NOx e dixido de
enxofre (SO2), possibilitando ainda a reduo da colmatao dos permutadores por
cinzas fundidas e dos problemas associados s escrias e s incrustaes.

Existem restries no que diz respeito utilizao de combustveis com elevado teor
em cinzas, dado que, na gama de temperaturas do funcionamento do leito
fluidizado, as cinzas com elevado teor de compostos alcalinos podero formar
compostos com baixo teor de fuso.
Esta tecnologia baseada num forno cilndrico vertical, contendo um leito
composto por partculas slidas inertes, como areia, alumina ou slica.

O ar necessrio para a combusto injectado no fundo do forno e bombeado

com grande velocidade atravs do leito, promovendo a agitao e
consequentemente a sua fluidizao (partculas em suspenso em constante
agitao), passando o leito a comportar-se como um lquido.

Existem diferentes projectos de fornos de leito fluidizado, que se diferenciam

pelo movimento do leito: fornos de leito borbulhante ou circulante.
Nos fornos de leito borbulhante, a velocidade do ar injectado tal que apenas
borbulha o leito e o mantm em suspenso, enquanto nos de leito circulante, devido
a velocidades mais elevadas, as partculas do leito so dispersas em todo o seu
volume e mantidas em constante circulao

Em qualquer dos casos, h a necessidade de resduos de dimenses bastante

pequenas e tamanho uniforme, aproximadamente 80 mm para os de leito circulante
e 300 mm para os de leito borbulhante