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POIMEROS
INGENIERIA QUIMICA
CUI: 20133193
POLIMEROS
POLIMEROS
I. OBJETIVOS:
a. Obtener de un polmero termoplstico: el nylon 6/6, mediante la
polimerizacin de la interfase de dol liquidos inmiscibles.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales, entre los ms
comunes de estos y entre los polmeros sintticos encontramos el nailon, el polietileno y
la baquelita.
POLIMERIZACIN
La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina
polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin para dar
lugar al polmero, sta se clasifica como "polimerizacin por pasos" o como "polimerizacin en
cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de parmetros como la
temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y, por tanto,
una masa molecular distinta, de ah que se hable de masa promedio del polmero.
TIPOS DE POLIMERIZACIN
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En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Debido a
esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos grupos:
Los Homopolmeros.
Polietilenglicol
Siliconas
Los Copolmeros.
Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero.
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas
con un terminal neutralizado.
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Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de monmeros,
o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamao. Tambin se
pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos de distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas, as como
la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para cada polmero. Por
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Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso dependiendo del
orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin orden), isotctico
(mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin se la llama tacticidad. Las
propiedades de un polmero pueden verse modificadas severamente dependiendo de
su estereoqumica.
Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto de la cadena
polimrica, sin embargo es mucho ms importante el resto de la cadena que estos extremos
debido a que la cadena es de una gran extensin comparada con los extremos.
PROPIEDADES
Fotoconductividad
Electrocromismo
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PROPIEDADES ELCTRICAS
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que se
emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes.
Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el
aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros,
se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin
superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en
termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y
resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por la
naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco
sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas
elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn siendo
estudiadas.
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debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La
temperatura a la que funden las zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf). Otra
temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que sea bastante superior a Tf.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el comportamiento
mecnico de los materiales plsticos a travs de la deformacin de la red de polmeros reticulados
y cadenas moleculares enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformacin de otros
polmeros slidos en trminos de procesos operando a escala molecular son ms recientes. Por lo
tanto, se considerarn los diferentes tipos de respuesta mostrados por los polmeros slidos a
diferentes niveles de tensin aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.
CLASIFICACIN
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.
Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece a lo
largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero
desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso molecular
elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros;
transcurrido un cierto tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando
lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora incluye todos los polmeros de
condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas
pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.
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Polisteres
Poliamidas
Poliuretanos
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es
decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al
eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben
energa, una propiedad denominada resiliencia.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les
permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.
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Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por
encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se
diferencian tres tipos de polmeros:
NOMENCLATURA
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo
alternativo con el que tambin se pueden nombrar los polmeros y es tomando como base
elmonmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los
compuestos nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el poliestireno. Se
tiene que cuando el nombre del monmero es de una sola palabra, el polmero
constituido a partir de este sencillamente agregando el prefijo poli.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para
nombrar polmeros bsicos es utilizar el prefijo poli- seguido de la unidad estructural
repetitiva (UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser
nombrada siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas. 1
Ejemplo:
Poli (tio-1,4-fenileno)
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Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura
complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigedad en las bases de datos de
artculos cientficos.2 Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de
estructura ms sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron
inventados antes de que se publicasen las primeras normas IUPAC, en 1952, y por tanto
sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban popularizado.
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las
siguientes opciones:
Sufijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin
es diferente de la IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y
adems se nombra sin parntesis y en muchos casos segn una nomenclatura
"tradicional", no la IUPAC. Ejemplos: polietileno frente a poli
(metileno); poliestireno frente a poli(1-feniletileno)
Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a
veces precedidos de las palabras caucho o goma si se trata de un elastmero o
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La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn firmemente asentados por su uso
y no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo paulatinamente su utilizacin en las
publicaciones cientficas.1
HISTORIA
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede alcanzar
incluso los millones de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples
llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Estos forman largas cadenas
que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacciones
hidrofbicas.
El desarrollo de los polmeros fue inducido a travs de las modificaciones de estos con el fin de
mejorar sus propiedades fsicas en pro del auge de las aplicaciones de los mismos. En
1839, Charles Goodyear modific el hule a travs del calentamiento con azufre (vulcanizacin), ya
que este por lo general era frgil en temperaturas bajas y pegajoso a altas temperaturas.
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Staudinger fue el primero en instituir que los
polmeros eran compuestos de gran peso molecular que se encontraban unidos mediante la
formacin de enlaces covalentes. Tal idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace Carothers,
de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones similares. Estos conceptos dieron paso al
desarrollo de la qumica de los polmeros tanto sintticos como naturales.
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han empleado
profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin embargo, hasta finales
del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el celuloide.
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El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1907,3 cuando el qumico belga Leo Hendrik
Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y fenol. Otros polmeros importantes se
sintetizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el poli (cloruro de
vinilo) (PVC) en 1912.
En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en 1926
expone su hiptesis de que se trata de largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces
covalentes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal como las
conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes, formadas por la asociacin
mediante enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados "unidades estructurales". Este
concepto se convirti en "fundamento" de la qumica macromolecular slo a partir de 1930,
cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928, desarroll un gran nmero de
nuevos polmeros: polisteres, poliamidas, neopreno, etc.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los catalizadores de
Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J. Flory en
1974.
Probeta de 25 mL
Mechero
Pipeta
Espatula
b. REACTIVOS:
Cloruro de adipoilo
Hexano
Hexanodiamida
Solucion de NaOh 0,5 M
Fenol 5g
Formladehido
Acido sulfrico cc
Glicerina 3 gotas
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V. CUESTIONARIO DE ENTRADA.
a. Qu es polimerizacin vinlica? Dar ejemplos.
Los polmeros vinlicos son polmeros obtenidos a partir de monmeros
vinlicos; es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces
carbono-carbono. Constituyen una gran familia de polmeros. Veamos
cmo obtenemos un polmero vinlico a partir de un monmero vinlico,
usando como ejemplo el polmero vinlico mas simple, el polietileno. El
polietileno se obtiene a partir del monmero etileno, llamado tambin
eteno. Cuando polimeriza, las molculas de etileno se unen por medio de
sus dobles enlaces, formando una larga cadena de varios miles de tomos
de carbono conteniendo slo enlaces simples entre s.
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Polipropileno
Poliestireno
Poli(cloruro de vinilo)
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Catlisis de Ziegler-Natta
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