PRESIONES DE VAPOR DE LOS NO ELECTROLITOS

Cuando un sistema consiste de dos lquidos tales como benceno y tolueno que
son miscibles uno en otro en cualesquiera proporciones, no es posible
distincin alguna entre solvente y soluto. En tales sistemas es ms practico
sustituir los subndices 1 y 2 por las letras A y B.
Segn la ley de Dalton:
P = pA + p B
P = Presin de vapor total
pA = Presin de vapor parcial del componente A
pB = Presin de vapor parcial del componente B
para conocer las presiones parciales de los vapores, en equilibrio con una
mezclade dos lquidos voltiles, la norma empleada es determinar
experimentalmente la presin de vapor total P y la composicin del vapor. Si
esta ltima se establece en trminos de las respectivas fracciones molares de
los componentes yA e yB tambin por la ley de Dalton se tiene que:
pA = yA * P
pB = yB *P
En la fase vapor se expresan las fracciones molares por y, mientras que en el
liquido se expresa por x.
Pero hemos visto que en un sistema ideal de dos lquidos es describirlo como
aquel en donde ambos constituyentes obedecen la ley de Raoult o lo que es lo
mismo, las presiones parciales de los vapores se pueden calcular mediante la
composicin del liquido por las siguientes relaciones:
pA = xA * PA
pB = xB *PB
En una solucin ideal pA y pB deben de ser idnticos.
PUNTO DE EBULLICON Y CONGELACION

El punto de congelacin y el punto de ebullicin de una solucin dependen del

equilibrio del disolvente en la solucin con el disolvente slido puro o con el
vapor de disolvente puro. El posible equilibrio restante es el del disolvente en
la solucin con el disolvente lquido puro.

La relacin entre la temperatura de congelacin y la composicin de una

solucin puede simplificarse considerablemente si la solucin es diluida.

PUNTOS DE EBULLICION DE LAS SOLUCIONES DE SOLUTOS NO

VOLTILES
Cuando se disuelve un soluto no voltil, el punto de ebullicin de la solucin, es
la temperatura a la cual su presin de vapor llega a tener el valor de 1 atm, que
debe ser ms alto que para el solvente puro. En la siguiente figura se muestra
curvas que representan las presiones de vapor del solvente puro y de la
solucin, en funcin de la temperatura. La solucin posee una presin de vapor
disminuida, su curva se dibuja debajo de la curva del solvente puro.

El punto A es la tensin de vapor del solvente p = 1 atm; el punto C indica la

presin de vapor p menor de la solucin a la misma temperatura T . AC
representa (p - p) descenso de la presin de vapor de la solucin. Si el punto
de ebullicin del solvente es T y el punto de ebullicin de la solucin es T, la
elevacin del punto de ebullicin de la solucin ser T T = T, representada
por la distancia AB.
La relacin entre el descenso de la presin de vapor AC y el ascenso de su
punto de ebullicin AB ser un valor constante.

AC = p - p
AB T T
 K = RT2
1000 Lv

M2 = K 1000m2

T m1

AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION

El aumento del punto de ebullicin de una solucin ( D T e ) , con respecto al

punto de ebullicin del solvente puro, al disolver en l un soluto no salino y no
voltil, est dado por:

DTe=mKe

Donde:

m es la modalidad y D T e es la constante ebulloscpica del solvente. Tambin

se le denomina constante molar del punto de ebullicin.

PUNTOS DE CONGELACIN DE LAS SOLUCIONES DE SOLUTOS NO

VOLTILES Y VOLTILES
El punto de congelacin de una solucin es la temperatura donde la solucin
comienza a depositar el solvente al estado slido. Por esto se define el punto
de congelacin de una solucin como la temperatura a la cual la solucin est
en equilibrio con el solvente cristalizado.
La adicin de un soluto baja la presin de equilibrio del vapor del solvente,
segn la Ley de Raoult. A la temperatura T , que es el punto de congelacin del
solvente puro, las presiones de vapor de sus fases slida y lquida son iguales,
ps = p; pero a la misma temperatura, las presiones de vapor del solvente
cristalizado y solvente en la solucin no seran iguales, la tensin de vapor del
slido es mayor, ps > p, debido a lo cual la fase slida no se presentar como
tal.
Desde que la tensin de vapor del slido disminuye con la temperatura ms
rpidamente, el enfriamiento har que dichas presiones de vapor se igualen en
el punto de congelacin de la solucin T, por lo cual T - T = T ser el
descenso del punto de congelacin de la solucin. Lo primero es debido a que
la pendiente de curvas de variacin de la tensin de vapor con la temperatura,
es dada por calores latentes de cambios de estado fsico; y como el calor de
sublimacin es mayor que el de vaporizacin, la curva de variacin de tensin
de vapor del slido es ms inclinada que la del lquido.
De la figura: p - p = AC = AD = - CD
T - T BD BD BD

AD/BD es la pendiente de la curva de la tensin de vapor del slido en el punto

de fusin y CD/BD es la pendiente de la curva de la presin de vapor del
solvente en la solucin.

T = RTc2 . m = Kc.m
1000 lf

El descenso del punto de congelacin de una solucin diluida es directamente

proporcional a la molalidad de la solucin, para que ocurra un descenso del
punto de congelacin no se requiere que el soluto sea no voltil: las curvas BA
y BC se interceptan cuando la presin de vapor del solvente es la misma sobre
la solucin y el slido, sin importar que el soluto tenga presin de vapor o no.

La constante crioscpica Kc es la constante de la depresin molal del punto de

congelacin de una solucin, depende nicamente de las caractersticas del
solvente.
 Kc = RT2
1000 Lv

Tanto en la elevacin del punto de ebullicin como en el descenso del punto de

congelacin, la respectiva elevacin o descenso para un mismo solvente,
depende nicamente del nmero de partculas independientes, o sea
molculas disueltas por unidad de peso del solvente.

En 1886, Raoult formul la Ley, la cual dice: La elevacin molal del punto de
ebullicin y el descenso molal del punto de congelacin, para un solvente
determinado y para pequeas concentraciones del soluto, es constante e
independiente de la naturaleza de la sustancia disuelta.

La depresin del punto de congelacin de soluciones proporciona un mtodo

excelente para determinar pesos moleculares de los solutos, no es necesario:
Que el soluto sea no voltil.
Que las constantes de depresin molal sean ms grandes que las
constantes de ascenso ebulloscpico.
Que las variaciones de presin atmosfrica producen cambios
insignificantes en los puntos de congelacin.

Frmula para determinar los pesos moleculares de solutos:

M2 = Kc 1000m2

Tc m1

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION DE LAS SOLUCIONES

Al enfriar una solucin diluida, se alcanza eventualmente una temperatura en la
cual el solvente diluido comienza a separarse. L a temperatura en que
comienza tan separacin se conoce como punto de congelacin de la solucin,
que de una manera ,mas general se define como aquella temperatura en la
cual una solucin particular se halla en equilibrio con el solvente solido.
Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro.
El descenso del punto de congelacin de una solucin es, otra vez, una
consecuencia directa de la diminucin de la presin de vapor de solvente por el
soluto disuelto.
SEPARACION DE SOLUCIONES SOLIDAS POR CONGELACION
Las consideraciones y ecuaciones de la depresin del punto de congelacin
son validas solo cuando el slido que se separa de tales soluciones es el
solvente puro, pero en ocasiones, como sucede con las soluciones de yodo o
tiofeno en benceno, el slido que cristaliza contiene el soluto disuelto en forma
de solucin solida.

La disminucin del punto de congelacin de una solucin ( D T c ) , con

respecto al punto de congelacin del solvente puro, al disolver en l un soluto
no salino, est dada por:

DTc=mKc

Donde:

m es la modalidad y D T c es la constante crioscpica del solvente. Tambin se

le denomina constante molar del punto de congelacin.