UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y

METALURGICA-FIGMM

CORROSIN Y DEGRADACIN DE MATERIALES

ME-521-R

INFORME: Cintica de corrosin a altas temperaturas

NOMBRE: Elio Chuquillanqui Ramos
CODIGO: 20132620K
PROFESOR: M.Sc. Ing. Manuel Cruz Torres

LIMA-PER
2017
 INDICE

OBJETIVOS..3
FUNDAMENTO TEORICO.3
MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS4
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL...5
CONCLUSIONES.8
RECOMENDACIONES...9
BIBLIOGRAFIA.9
CUESTIONARIO.0

2
OBJETIVOS

Observar el comportamiento de un metal a la oxidacin a altas temperaturas.

Establecer la velocidad de corrosin de un metal en aire con una determinada

temperatura.

Calcular la ley que rige el crecimiento de la capa de xido del metal estudiado.

FUNDAMENTO TEORICO

Corrosin a altas temperaturas

Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material
(normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta
forma no galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un metal est sujeto a
una temperatura elevada en una atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u
otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacin de) los
materiales expuestos.
Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas
Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja
presin de vapor, coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal,
plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad
elctrica, bajo coeficiente de difusin para iones metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del
metal consumido:

.
. . =
.

Dnde:
Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las
tensiones internas y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
Mecanismos de crecimiento de los xidos

3
Reacciones de oxidacin y reduccin

La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico,

donde el metal se oxida y el oxgeno se reduce:

Oxidacin: Me Me2+ + 2e-

Me2+ + O2- MeO
Reduccin: O2 + 2e- O2-

Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y el oxgeno se

reduce en la interfase xido-gas.
Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad elctrica, tanto
iones como de electrones, no se precisa ningn conductor elctrico externo
entre nodo y ctodo.
Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:
Pelcula de xido porosa
Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el oxgeno molecular
puede pasar a travs de los poros y reaccionas en la interfase metal-xido.
Esta situacin prevalece cuando la relacin de P.B. es menor de la unidad,
como ocurre en los metales alcalinos.
Pelcula de xido no porosa
Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los siguientes mecanismos:
La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En este caso los iones
metlicos se difunden desde la interfase metal-xido hasta la interfase xido-
gas. Los electrones tambin se desplazan en la misma direccin para
completar la reaccin.
La oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En este caso los iones
oxgeno se difunden a travs de la pelcula para reaccionar en la interfase
metal-xido, mientras que los electrones tienen que poder moverse hacia el
exterior.
El posible mecanismo final es una combinacin de los casos anteriores (xido-
gas; metal-xido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los
iones metlicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el
lugar de la reaccin puede estar en cualquier sitio dentro de la pelcula de
xido.

4
Razones termodinmicas de la corrosin seca
Estudiaremos la siguiente ecuacin:

+
2 2
Si: G < 0; La reaccin ir a la derecha
G = 0; Existe equilibrio qumico
G > 0; La reaccin ir a la izquierda
Existe una ecuacin termodinmica, llamada reaccin de Vont Hoff:
G = GO + RT ln K

[ ] 1
2
Dnde: = =
= 2
[][2 ] 2 2
2

G = GO + RT ln 2
2
= GO RT ln 2
2

En el equilibrio G = 0

GO = RT ln ( )2
2 ; sustituyendo G = RT ln ( ) 2
2 - RT ln 2
2

Si: 2 > (2 ) G < 0 Formacin de xido

2 < (2 ) G > 0 Descomposicin del xido

Para que la reaccin vaya a un lado u otro depender de la cantidad de

oxgeno que tengamos y de su presin parcial.
Diagramas de Ellingham
Tienen como pendiente la entropa y como ordenada en el origen la entalpa.
Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxgeno,
pudiendo as predecir (desde un punto de vista termodinmico) si un xido es
estable o no en unas determinadas condiciones de presin y de temperatura.

5
Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas
Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).

Ley lineal y = C1 t
Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan roturas
por tensiones elevadas (P.B. >> 2)

Ley parablica y2 = C2 t
Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la difusin
de iones es ms lenta.

Ley logartmica y = C3 log (C4 t + C5)

Se da en xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En
estos xidos la velocidad inicial de oxidacin es elevada y luego disminuye a
valores muy bajos. Son xidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre
de leyes de crecimiento mixto.
Lo que sucede es que los xidos que comienzan siendo protectores y que
luego por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura,
acabado superficial, composicin del metal o aleacin, presin del gas.
Existen dos tipos de combinaciones:
Etapas de crecimiento parablico sucesivas
Ley paralineal

Oxidacin catastrfica
Es un proceso de oxidacin que se desarrolla a gran velocidad y es un proceso
creciente en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formacin del xido
es exotrmico (desprende calor). Al final el metal se convierte rpidamente en
xido y la pieza tiene una vida til muy corta. ste fenmeno se da en
materiales muy porosos, en metales que formen xidos voltiles o en metales
que formen xidos con bajo punto de fusin, como ejemplo de este tipo de
corrosin podemos decir que el Molibdeno y el Volframio.

6
MATERIALES Y EQUIPOS UTILIZADOS
Una probeta de cobre.

Juego de lijas (p 1000, 1200, 1500 y 2000).

Pulidora

Un alambre de nicrom.

Balanza termogavimetrica.

Horno de induccin

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Una vez adquirido la probeta de Cu se procede realizar el desbaste manual

mediante las lijas correspondientes, sean: p 800, 1000, 1500 y 2000).

Despus pasamos al pulida utilizando almina hasta que la superficie quede

como espejo.

Luego se procede pesar la probeta en una balanza de tres decimales de

precisin.

Mediante un alambre de nicrom se ancla a la balanza quedando suspendida

la probeta al calor dentro del horno.

Se toma medida del peso a temperatura ambiente de la probeta ms el nicrom.

Se enciende el horno y una vez llegado a la temperatura de trabajo se empieza

a pesar cada intervalo de tiempo dado.

7
CONCLUSIONES

1. Los grficos observamos que a diferentes temperaturas van a

experimental diferentes modelos de cintica.

2. Existe una variacin de peso brusca en los primeros intervalos de tiempo

dado la formacin y posterior desprendimiento de capas en la superficie
de la probeta.

3. Observamos que en todas las grficas el peso vs el tiempo presenta

fluctuaciones esto se debe a que tiene que llegar a un punto para que
realice cintica.

4. A medida que aumenta la temperatura existe una mayor variacin de peso

dado que existe una mayor facilidad de formacin de capas de xido y a
su vez existe un mayor desprendimiento

RECOMENDACIONES

1. Debemos tener cuidado en el pulido de la probeta debido a que la pieza

podra sufrir ralladuras.

2. Ser preciso al momento de realizar la medicin del tiempo.

3. Ser cuidadoso a la hora de pesar la probeta con la balanza de alta

precisin.

4. Tener el horno en buenas condiciones para evitar errores en el resultado.

8
BIBLIOGRAFIA

ASM HANDBOOK Corrosion Fundamentals, Testing, and Protection,

Volumen 13, USA. 2006
J.R. GALVELE Y G.S. DUFF, DEGRADACIN de MATERIALES-
CORROSIN

9
CUESTIONARIO

1. Graficar la cintica a diferentes temperaturas 300C, 320C, 340C,

360C, peso versus tiempo.

peso versus tiempo a 300C

PESO VS TIEMPO
19.390 gr tiempo vs peso de Cu a 300 C

19.385 gr
PESO (GR)

19.380 gr

19.375 gr

19.370 gr

19.365 gr
0 min 60 min 120 min 180 min

TIEMPO (MIN)

peso versus tiempo a 320C

PESO VS TIEMPO
19.611 gr

19.610 gr

19.610 gr
PESO (GR)

tiempo vs peso de Cu a 320 C

19.609 gr

19.609 gr

19.608 gr

19.608 gr
0 min 60 min 120 min 180 min
TIEMPO (MIN)

10
 peso versus tiempo a 340C

PESO VS TIEMPO
19.347 gr
19.346 gr
19.345 gr
19.344 gr
PESO (GR)

19.343 gr
19.342 gr tiempo vs peso de Cu a 340 C
19.341 gr
19.340 gr
19.339 gr
19.338 gr
0 min 60 min 120 min 180 min
TIEMPO (MIN)

peso versus tiempo a 360C

PESO VS TIEMPO
19.638 gr

19.636 gr

19.634 gr
PESO (GR)

19.632 gr tiempo vs peso de a 360 C

19.630 gr

19.628 gr

19.626 gr
0 min 60 min 120 min 180 min
TIEMPO (MIN)

11
2. hallar los mecanismos de corrosin a altas temperaturas para el cobre las
reacciones de las diferentes capas formadas producto de la corrosin.

Cuando se forma una primera capa de xido sobre la superficie del metal o
aleacin, se establece una barrera entre la superficie del material metlico y
el gas agresivo, la formacin de nuevas molculas de xido tiene lugar en
varias capas, que se detallan a continuacin para el xido de cobre.
interface del metal-oxido.

paso de los electrones a travs de la pelcula de xido desde la interface metal

oxido hasta la interface oxido-atmosfrica.

En la interface oxido atmosfrica.

Paso por difusin, debido al gradiente de concentracin del catin, en este

caso desde la interface metal-oxido hacia la interface oxido atmosfera, o bien,
el paso del anin desde la interface oxido atmosfrica hasta la interface metal-
oxido o paso de ambos para entrar en contacto entres i y que se forme una
nueva molcula de xido.

La formacin de xido ser tanto ms dificultosa cuanto ms difcil sea la

conduccin de electrones a travs de la pelcula (baja conductividad
electrnica) y cuanto ms difcil sea la conductividad de los iones a travs de
la pelcula (baja conductividad inica) por consiguiente una seleccin de
materiales resistentes a la corrosin a alta temperatura deber tener en
cuenta que la formacin de pelculas protectoras exige una baja conductividad
electrnica e inica.

Esta formacin de las capas formadas puede ser de las siguientes

reacciones:
1ra reaccin: 2Cu + O2 2CuO, segn el software HSC esto es posible a
una temperatura de 0 a 1500C.
2da reaccin: 4Cu + O2 2Cu2O, segn el software HSC esto es posible a
una temperatura de 0 a 2500C.

12
3. hallar cual es la prdida de peso del xido formado de cobre durante 150
minutos expuesto a las diferentes temperaturas entre 300C a 360C la
curva que mejor ajuste R2=0.999.

Cintica a 300 C

peso inicial a probeta + cable a Tc

Tc amb (gr) cable (gr) amb
19.385gr 69.837 50.45

Datos del peso de la probeta y cable a 300C

peso variacin de peso

tiempo peso (gr)
probeta (gr) a 300 C de Cu
0 19.385 69.837 0
1 19.388 69.84 0.003
2 19.388 69.84 0.003
3 19.388 69.84 0.003
4 19.388 69.84 0.003
5 19.388 69.84 0.003
6 19.389 69.841 0.004
7 19.388 69.84 0.003
8 19.387 69.839 0.002
9 19.387 69.839 0.002
10 19.387 69.839 0.002
11 19.387 69.839 0.002
12 19.386 69.838 0.001
13 19.388 69.84 0.003
14 19.372 69.824 -0.013
15 19.372 69.824 -0.013
30 19.374 69.826 -0.011
60 19.374 69.826 -0.011
90 19.376 69.828 -0.009
120 19.377 69.829 -0.008
150 19.372 69.824 -0.013
180 19.374 69.826 -0.011

13
 Calculo de la variacin del peso en gr a 300C

0.0050

0.0000
VARIACIN DE PESO (GR)

-0.0050
y = 6E-12x5 - 3E-09x4 + 4E-07x3 - 3E-05x2 + 0.001x - 0.0219
R = 0.998
0 min 60 min 120 min 180 min
-0.0100

-0.0150

-0.0200
TIEMPO (MIN)

variacion de peso a 300 C de Cu modelo para Cu a 300 C Poly. (modelo para Cu a 300 C)

Grafica de la cintica a 300 C

Cintica a 320 C

peso inicial
probeta + cable a Tc
a Tc amb
cable (gr) amb
(gr)
19.61 77.186 57.58

14
Datos del peso de la probeta y cable a 320C

variacin de
peso
tiempo peso (gr) peso a 320 C de
probeta (gr)
Cu
0 19.61 77.186 0
1 19.61 77.186 0
2 19.609 77.185 -0.001
3 19.61 77.186 0
4 19.609 77.185 -0.001
5 19.61 77.186 0
6 19.608 77.184 -0.002
7 19.61 77.186 0
8 19.61 77.186 0
9 19.609 77.185 -0.001
10 19.609 77.185 -0.001
11 19.61 77.186 0
12 19.609 77.185 -0.001
13 19.609 77.185 -0.001
14 19.609 77.185 -0.001
15 19.61 77.186 0
30 19.609 77.185 -0.001
60 19.61 77.186 0
90 19.61 77.186 0
120 19.609 77.185 -0.001
150 19.609 77.185 -0.001
180 19.609 77.185 -0.001
 0.0050

0.0000

y = -2E-12x5 + 9E-10x4 - 2E-07x3 + 1E-05x2 - 0.0005x + 0.0043

variacion de peso (gr)

R = 0.9999
-0.0050

-0.0100

-0.0150

-0.0200
0 min 60 min 120 min 180 min
tiempo (min)

variacion de peso 320 C de Cu modelo para Cu a 320 C Poly. (modelo para Cu a 320 C)

Grafica de la cintica a 320 C

Cintica a 340 C

peso inicial a probeta + cable a Tc

Tc amb (gr) cable (gr) amb
19.34 68.242 48.9

16
Datos del peso de la probeta y cable a 340C

peso variacin de peso

tiempo peso (gr)
probeta (gr) a 340 C de Cu
0 19.34 68.242 0
1 19.34 68.242 0
2 19.341 68.243 0.001
3 19.34 68.242 0
4 19.341 68.243 0.001
5 19.34 68.242 0
6 19.339 68.241 -0.001
7 19.339 68.241 -0.001
8 19.34 68.242 0
9 19.341 68.243 0.001
10 19.341 68.243 0.001
11 19.34 68.242 0
12 19.341 68.243 0.001
13 19.342 68.244 0.002
14 19.34 68.242 0
15 19.341 68.243 0.001
30 19.344 68.246 0.004
60 19.345 68.247 0.005
90 19.344 68.246 0.004
120 19.344 68.246 0.004
150 19.346 68.248 0.006
180 19.343 68.245 0.003

Calculo de la variacin del peso en gramos a 340c

17
 0.0070

0.0060

0.0050
VARIACIN DE PESO (GR)

0.0040

0.0030
y = -1.059E-12x5 + 2.900E-10x4 - 1.342E-09x3 - 5.042E-06x2 +
0.0020 4.102E-04x - 4.006E-03
R = 9.973E-01
0.0010

0.0000

-0.0010

-0.0020
0 min 60 min 120 min 180 min

TIEMPO (MIN)
variacion de peso 340 C de Cu modelo para Cu a 340 C Poly. (modelo para Cu a 340 C)

Grafica de la cintica a 340 C

Cintica a 360 C

peso inicial a probeta + cable a Tc

Tc amb (gr) cable amb
19.63 74.075 54.45

18
Datos del peso de la probeta y cable a 360C

peso probeta variacin de peso

tiempo peso (gr)
(gr) a 360 C de Cu
0 19.63 74.075 0
1 19.629 74.074 -0.001
2 19.629 74.074 -0.001
3 19.629 74.074 -0.001
4 19.63 74.075 0
5 19.627 74.072 -0.003
6 19.628 74.073 -0.002
7 19.629 74.074 -0.001
8 19.629 74.074 -0.001
9 19.631 74.076 0.001
10 19.63 74.075 0
11 19.629 74.074 -0.001
12 19.629 74.074 -0.001
13 19.627 74.072 -0.003
14 19.63 74.075 0
15 19.63 74.075 0
30 19.631 74.076 0.001
60 19.636 74.081 0.006
90 19.637 74.082 0.007
120 19.637 74.082 0.007
150 19.636 74.081 0.006
180 19.637 74.082 0.007

Calculo de la variacin del peso en gramos a 360

19
0.0080

0.0060
variacion de peso 360 C C de Cu

0.0040
modelo para Cu a 360 C

0.0020
Poly. (modelo para Cu a 360 C)
0.0000

-0.0020
y = 6E-09x3 - 2E-06x2 + 0.0003x - 0.0044
R = 0.9579
-0.0040
0 min 60 min 120 min 180 min

tiempo (min)

Grafica de la cintica a 360 C

4. El diagrama de Ellingham la reduccin de los xidos de cobre formados

(CuO, Cu2O) con el CO y CO2 grficamente determinar los rangos de
temperatura.

Grafica ellingham G vs TC

20
21
22