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ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais

CORROSO E DEGRADAO
DOS MATERIAIS

PMT 3100 - Fundamentos de Cincia e Engenharia dos Materiais

2 semestre de 2014
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PMT 3100 Fundamentos de Cincia e Engenharia dos Materiais EPUSP - 2014 INTRODUO

Deformao plstica Trincas

Dano

Corroso/Decomposio Desgaste

Mecanismos de deteriorao de materiais

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PMT 3100 Fundamentos de Cincia e Engenharia dos Materiais EPUSP - 2014 INTRODUO

H outros tipos de desgaste

Custo: 4,5% PIB (R$4,84 trilhes)
Brasil: R$217,8 bilhes
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PMT 3100 Fundamentos de Cincia e Engenharia dos Materiais EPUSP - 2014 DESGASTE

Definio (ASTM): degradao da superfcie de um slido

que e geralmente envolve perda progressiva de material,
devido ao movimento relativo desta superfcie com uma ou
mais substncias em contato

Tribologia: cincia que estuda o desgaste e o atrito, ou seja,

a interao de superfcies em movimento e de tcnicas
relacionadas s mesmas

Onde h atrito h desgaste

Para vencer o atrito so despendidas quantidades enormes

de energia
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ATRITO
EFEITOS NEGATIVOS
Se o atrito no existisse a eficincia de motores, transmisses,
etc. aumentaria.
O tempo de vida de componentes e equipamentos aumentaria.
No haveria desgaste, desajustes, vibraes e rudos.

EFEITOS POSITIVOS
Sem o atrito no seria possvel escrever com um lpis.
Tambm no seria possvel andar, nem brecar um carro.
Qualquer objeto colocado sobre um plano levemente inclinado
no pararia no lugar.
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Depende da interao entre asperezas

A rea de contato real diferente da
rea aparente.

a) polimento eletroltico
b) superfcie torneada
c) superfcie laminada
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Os principais fatores de desgaste so:

Material: Dureza, tenacidade, composio qumica,

constituio e microestrutura.
Processo: Materiais em contato, presso, velocidade,
temperatura e acabamento superficial.
Outros: Lubrificao, corroso.

Ti-W(TiC) Cilindro de laminao

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DESGASTE
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De acordo com a norma DIN 50320 h quatro
mecanismos bsicos de desgaste :
Adeso
Abraso
Reao tribo-qumica
Fadiga superficial
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Desgaste adesivo: ocorre quando duas superfcies
escorregam uma em relao outra. Presses locais
muito altas so exercidas pelas asperezas em contato,
com deformao plstica, adeso e formao de
junes.
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Desgaste abrasivo: ocorre quando h deslocamento

de material provocado por partculas de alta dureza
existentes entre as duas superfcies em movimento ou
embebidas em uma ou nas duas superfcies em
movimento.

As partculas de alta dureza podem ter como origem,

por exemplo, o produto do processamento de minrios
(slica, alumina, etc.), fragmentos metlicos altamente
encruados removidos das superfcies em contato ou
asperezas de usinagem de uma das superfcies em
contato.
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Abraso a dois corpos e a trs corpos

DESGASTE

transio

moderado
severo
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PMT 3100 Fundamentos de Cincia e Engenharia dos Materiais EPUSP - 2014 DESGASTE Aumento do encruamento

cisalhamento

E = k Vn f(q)

velocidade

- Partculas duras e agudas produzem as taxas mais altas

Quando a remoo por fratura.
- O expoente da velocidade pode variar at 6.
- O grau de eroso diminui com o tamanho das partculas
(menor que 1m quase no h eroso)
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CAVITAO
DESGASTE

Transporte pneumtico
Transporte de lamas e concreto
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PMT 3100 Fundamentos de Cincia e Engenharia dos Materiais EPUSP - 2014 DESGASTE
Desgaste por fadiga: ocorre pela formao de trincas
superficiais ou sub-superficiais devido a aplicao de cargas
alternadas repetidas e lascamento do material
Sequncia do fenmeno: deformao elstica, seguida de
deformao plstica, encruamento, nucleao de trinca e
propagao da trinca.
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PMT 3100 Fundamentos de Cincia e Engenharia dos Materiais EPUSP - 2014 DESGASTE
Desgaste por reao tribo-qumica: pode ser caracterizado
como sendo decorrente do contato de duas superfcies em
movimento e que reagem com o ambiente
O desgaste se processa pela contnua remoo e nova
formao de camadas de produtos de reao sobre a
superfcies em contato.
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Contato elstico
Atrito em polmeros
ndice de plasticidade
depende
Par de materiais em contato

O desgaste abrasivo ocorre quando a deformao da

superfcie do polmero excede o limite elstico.

Os mecanismos so determinados pelas tenses de

contato atuantes, bem como pelas caractersticas
superficiais tais como dureza e acabamento.
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Fora Normal

Dissipao de energia de
atrito e desgaste em
polmeros termoplsticos.
Fora de Atrito

Asperezas
Rgida

Deformao plstica
Dano por fadiga e abraso
Perdas plsticas
(corte, rasgamento, trincas
Perdas visco-elsticas
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Fora de Atrito

Fora Normal

Asperezas do
termoplstico

Contraface lisa

Fora de Atrito

Fora Normal

Asperezas do
termoplstico

Filme
transferido

Contraface lisa

Formao de unio adesiva seguida de

transferncia de filme ou amolecimento da superfcie
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CORROSO/DECOMPOSIO

Definio: Destruio ou inutilizao para o uso de um

material pela sua interao qumica ou eletroqumica com
o meio em que se encontra
O processo de desgaste mecnico pode ocorrer
simultnea e complementarmente, resultando num efeito
sinrgico: o dano provocado ser maior do que a soma
dos danos que seriam provocados por cada um dos
processos atuando separadamente
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CORROSO/DECOMPOSIO

Metais: a deteriorao ocorre pela dissoluo do material, com

ou sem a formao de produtos slidos (xidos, sulfetos,
hidrxidos). Esse fenmeno denominado corroso. A
deteriorao tambm pode ocorrer pela reao em atmosferas a
alta temperatura, formando camadas de xidos. Esse fenmeno
se chama oxidao. Ambos so processos eletroqumicos.

Cermicas: a deteriorao (que tambm pode ser chamada

corroso) ocorre somente em temperaturas elevadas ou em
ambientes muito agressivos. Estes materiais so muito
resistentes deteriorao.
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CORROSO/DECOMPOSIO

Polimeros: Mudanas qumicas que resultam em mudanas

indesejveis nas propriedades do material. Em alguns casos a
degradao acompanhada de diminuio da massa molecular

IUPAC Pure & Appl. Chem., 68 (1996) 2313-2323

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PRINCIPAIS REAES EM CORROSO

ANDICAS:
dissoluo via on aquoso :
Fe Fe 2 + + 2e
passivao : REAES DE
2Cr + 3H 2 O Cr 2 O 3 + 6H + + 6 e OXIDAO
dissoluo via on hidrolisado :
AlO 2 + 4H + 2e
2- +
Al + 2H 2 O
+
Fe + 3H 2 O Fe(OH) 3 + 3H + 2e
-

CATDICAS:
deposio
Cu2+ + 2e Cu REAES DE
reduo do hidrognio : REDUO
H+ + e 1H
2 2
(gs)
reduo do oxignio :
O 2 + 2H2 O + 4e 4 OH -
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PROCESSO CORROSIVO

Um processo corrosivo consiste

na ocorrncia simultnea de pelo
menos uma reao andica e de
pelo menos uma reao catdica.
A carga eltrica produzida na
reao andica totalmente
absorvida pela reao catdica.
PILHA
ELETROQUMICA
Se a soluo uma boa
condutora, o metal que sofre Zn + HCl = ZnCl2 +H2
corroso assume um potencial de
eletrodo, que chamado Zn + H+ = Zn2+ + H2
potencial de corroso.
Zn Zn2+ + 2e
2H+ + 2e H2(gs)
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TENDNCIA CORROSO
POTENCIAL DE ELETRODO PADRO
(PEP) DE ALGUNS METAIS

Maior inrcia
Comportamento catdico

Maior reatividade
Comportamento andico
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VELOCIDADE OU TAXA DE CORROSO
O fluxo de corrente permite a estimativa da perda de metal ou corroso, dado
pelas leis de Faraday de eletrlise

I .t.M
Dm
n.F
Onde: I=corrente(A); t=tempo(s); M=massa atmica(g/mol); n=valncia;
F=constante de Faraday=96500 C
A taxa de corroso pode ser representada por Dm/t (g/s). Se a corroso
ocorre numa rea uniforme pode-se converter a massa em espessura
corroda
A taxa de corroso em mm/ano :
mm 3,65.Dm

ano S .t.r
Onde: S=rea(cm2); t=tempo(dias); r=densidade(g/cm 3); Dm=perda de
massa(mg)
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PRINCIPAIS TIPOS DE CORROSO

Corroso generalizada Corroso microbiolgica

Corroso atmosfrica Corroso por correntes de fuga
Corroso por lquidos Corroso filiforme
Corroso galvnica Corroso associada a tenses
Corroso localizada mecnicas
Corroso por pite Corroso sob tenso
Corroso em fresta Fadiga sob corroso
Corroso intergranular Eroso - corroso
Cavitao - corroso
Corroso seletiva
Corroso por atrito
Corroso graftica
Dezincificao
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PRINCIPAIS TIPOS DE CORROSO
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CORROSO GENERALIZADA E CORROSO
GALVNICA

Corroso generalizada: as reaes de oxidao e de reduo ocorrem

aleatoriamente na superfcie exposta da pea, o que resulta em superfcies
com o mesmo grau de corroso.
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CORROSO GENERALIZADA E CORROSO
GALVNICA
Corroso galvnica: ocorre quando dois metais de composies qumicas
diferentes e em contato mtuo so expostos a um eletrlito. Nesse meio
especfico, o metal menos nobre (o mais reativo) sofrer corroso, e o metal
mais nobre ser protegido contra ela.

Cobre

Ao galvanizado

A proteo catdica com anodo de sacrifcio um caso de corroso

galvnica. A proteo catdica fornecida por revestimentos andicos em
falhas tambm um caso de corroso galvnica.
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CORROSO LOCALIZADA

Corroso por pite:

Ocorre em metais passivos na presena de ons cloreto.
Os ons cloreto rompem localmente a pelcula passiva e evitam a repassivao do
metal
Como as condies so de estagnao no interior do pite, forma-se a uma
soluo cida, o que possibilita um rpido crescimento do pite para o interior do
material por um mecanismo semelhante ao da corroso galvnica.
 32
CORROSO LOCALIZADA

Corroso em fresta
Ocorre em frestas nas quais a soluo consegue penetrar.
As condies estagnadas e o empobrecimento em oxignio favorecem o
enriquecimento em ons cloreto, os quais acabam rompendo a pelcula passiva.
Passa-se ento a ter um mecanismo semelhante ao da corroso por pite.
 CORROSO INTERGRANULAR 33

A corroso intergranular ocorre nos contornos de gro. Por causa deste tipo de corroso,
uma amostra pode se desintegrar pelo desprendimento dos gros. Nos aos inoxidveis ela
causada pela precipitao de carbonetos de cromo nos contornos de gro, a qual provoca
empobrecimento em cromo nas regies vizinhas (sensitizao).
Com o teor de cromo atingindo teores
inferiores a 12%, a passividade
dessas regies fica comprometida, e o
ao sofre dissoluo seletiva.

Nas ligas Al-Mg a corroso intergranular devida precipitao no contorno de gro

de Mg2Al3 que andico com relao liga. este composto que corrodo
preferencialmente, por um processo de corroso galvnica.
 CORROSO ASSOCIADA A TENSES
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MECNICAS
Corroso sob tenso (CST) :
Causada pela ao simultnea de: (1) tenses de trao (aplicadas e/ou
residuais) e (2) meio corrosivo (especfico)
A CST provoca formao de trincas que podem levar ruptura do material
Na indstria de processos qumicos ela uma das principais causas de
falhas em servio.

Trinca intergranular ramificada

provocada por CST num lato exposto
atmosfera amoniacal.
 CORROSO ASSOCIADA A TENSES
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MECNICAS
Eroso-corroso :
ao combinada e simultnea de ataque eletroqumico e de eroso
A eroso se deve ao movimento do fluido. Quanto maior a sua velocidade,
maior o dano provocado
Nas curvas o dano maior, devido ao aumento do atrito do fluido com a
superfcie do metal.

Perfurao por eroso-corroso em um

cotovelo que pertencia a uma linha de
condensao de vapor.
 POTENCIAL DE ELETRODO PADRO, V
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PROTEO CATDICA

(a) tubulao subterrnea com a utilizao de anodos de sacrifcio (de

magnsio)
(b) tanque subterrneo com o uso de corrente impressa. Nos dois casos o
potencial de eletrodo da estrutura sendo protegida levado para a regio
de imunidade
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PROTEO CATDICA

Um revestimento de zinco (andico) aplicado sobre ao confere-lhe

proteo por barreira alm de proteger o ao exposto em pequenas falhas
pelo mecanismo de proteo catdica.
POTENCIAL DE ELETRODO PADRO, V
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PASSIVAO

A reao de passivao conduz formao de uma fina pelcula de

um composto (geralmente xido e com espessura nanomtrica) na
superfcie do metal (pelcula passiva), pelcula contnua e aderente, a
qual protege o metal contra a corroso.
Exemplos:
O alumnio, apesar de ser um metal extremamente reativo, tem uma
elevada resistncia corroso devido presena na sua superfcie
de uma pelcula passiva de Al2O3.
O ao inoxidvel, que uma liga de Fe-Cr (com teor de Cr maior de
12% em peso), deve sua resistncia corroso pelcula passiva de
Cr2O3.
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DETERIORAO DE METAIS EM
TEMPERATURAS ELEVADAS
Ocorre pelo processo de oxidao ou corroso quente.

Oxidao: processo eletroqumica de corroso que ocorre quando o metal est

em contato com uma atmosfera gasosa (em geral ar), sem que haja presena de
eletrlito. O produto dessa reao um xido que se forma a partir da superfcie
do metal e pode ser protetor.

Corroso quente: processo eletroqumico de corroso que ocorre quando o

eletrlito no-aquoso (sal lquido, xido fundido). Ex.: corroso de tubos de
caldeira pelo V2O5 que com outros xidos chega a formar produto lquido em
torno de 500oC.

A velocidade de oxidao de um metal normalmente obedece a uma das trs

relaes (outras relaes so possveis): linear (y = klt), parablica (y2 = kpt) e
logartmica [y = k log(t+1)], onde y a espessura ou massa por unidade de rea
da pelcula de xido, t o tempo, e k uma constante. Esta ltima
caracterstica de processos de oxidao que ocorrem em baixas temperaturas.
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CAMADAS DE XIDO PROTETORAS

Proteo relativa oferecida por alguns xidos: Al2O3 > Cr2O3 > NiO >
Cu2O > FeO
xidos com menos defeitos so mais protetores. A adio de elementos
de liga de diferentes valncias afeta o nmero de defeitos no xido,
tornando-o ou mais ou menos protetor. P.ex., a adio de Cr (em baixos
teores) ao Ni torna o NiO menos protetor, enquanto a adio de Li torna-o
mais protetor.
A cintica de oxidao de metais que formam xidos no protetores
normalmente linear.
 CAPACIDADE PROTETORA DE UMA CAMADA 41

DE XIDO
Quando um xido MeaOb formado a partir de um metal Me:

b
aM + O2 MaOb
2
o ndice de Pilling-Bedworth dado pela relao:

M O .r M
ndice de Pilling-Bedworth ()
a.M M .r O

onde: MO a massa molecular do xido, a o nmero de tomos do metal (M) em

uma molcula de xido, MM a massa atmica do metal M, e O e M so as
densidades do xido e do metal, respectivamente.

< 1: xido no protetor

1< < 2-3: xido protetor
> 2-3: xido no protetor
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NDICES DE PILLING-BEDWORTH DE DIVERSOS

METAIS
xido protetor xido no protetor

Me Me

Ce 1,16 K 0,45

O ndice no definitivo Al 1,28 Li 0,57

para predizer o Pb 1,40 Na 0,57

comportamento do xido. Ni 1,52 Cd 1,21

Be 1,59 Ag 1,59
O seu desempenho
Pd 1,60 Ti 1,95
depende da sua adeso
Cu 1,68 Ta 2,33
sobre o metal, assim como
Fe 1,77 Sb 2,35
da sua temperatura de
Mn 1,79 Nb 2,61
fuso.
Co 1,99 U 3,05

Cr 1,99 Mo 3,40

Si 2,27 W 3,40
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CORROSO DE MATERIAIS CERMICOS
Podemos pensar nos materiais cermicos como materiais estveis em
relao maior parte dos mecanismos de corroso que acabaram de
ser discutidos.
Na maioria dos meios, esses materiais so altamente resistentes
corroso.
Em altas temperaturas, a corroso desses materiais se d atravs de
processos de formao de fases vtreas e de dissoluo. Ex.: corroso
de refratrios usados em fornos de fuso de vidro (formao de fases
vtreas).
A corroso por dissoluo em meios cidos especficos (HF, por
exemplo) ou em meios alcalinos favorecida, principalmente com o
aumento da temperatura do sistema.
Na temperatura ambiente, o processo de degradao de vidros no-
tratados pode se iniciar com gotas dgua que se condensam na
superfcie deles (esse fenmeno conhecido como intemperismo). Ex.:
imagem de santa formada no vidro de um casaro antigo, que teve
ampla divulgao na imprensa de So Paulo.
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DEGRADAO POLIMRICA E EFEITOS AMBIENTAIS

Umidade Calor

O2 UV

POLMERO

Estrutura qumica

DEGRADAO

Resistncia
mecnica Cor Forma
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Tabela. Principais agentes de degradao dos polmeros
sintticos.
Tipos de polmeros
Agente de degradao Exemplos
susceptveis
Polmeros de cadeias
cidos e bases Polisteres, Poliuretanos
heterogneas
Polmeros de cadeias Polisteres, Poliuretanos,
Umidade
heterogneas Nilons
Polmeros alifticos com PP, LDPE, PMMA, Poli(-metil
Radiao de alta energia
carbonos quaternrios estireno)

Oznio Polmeros insaturados Poli(butadieno), Poli(isopreno)

Lquidos orgnicos/vapores Polmeros amorfos

Polmeros de cadeias Polisteres, Poliuretanos,

Biodegradao
heterogneas Nailons

Calor Polmeros vinlicos PVC, Poli(-metil estireno)

Mecnica (aplicao de
Polmeros abaixo da Tg
tenses)
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A degradao polimrica pode ser focalizada em base:

1) Aos fatores (mecanismos) responsveis por ela:

Trmica; Hidroltica;
Termo-oxidativa; Qumica;
Foto-oxidativa Biolgica;
Foto-degradao; Mecnica;

2) Aos estgios da vida do material polimrico:

Degradao no processamento por fuso;
Envelhecimento por calor de longa durao ;
Desgaste devido as intempries.
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DECOMPOSIO A SERVIO DO AMBIENTE, SADE E ECONOMIA

FORNECEDOR FORNECEDOR

Resduo plstico

REFINARIA DE PIRLISE

Combustvel

Gasolina Diesel
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REFERNCIAS

Gentil, Vicente Corroso. 6 ed. LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora Ltda,
RJ (2011).
De Paoli, M. A. Degradao e Estabilizao de Polmeros. 2.ed. So Paulo:
Chemkeys (2008).
Rosa, D. S.; Filho, R. P. Biodegradao: Um Ensaio com Polmeros. So Paulo:
Moara (2003).

Outras referncias importantes

Callister, 7 ed. (2008) e 8 ed. (2012), captulo 17.
Padilha, A.F. Materiais de Engenharia. Hemus. So Paulo (1997); Captulo 20.