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QUMICA BACHARELADO
QUMICA INORGNICA II

Cintia Aparecida da Costa Olarte

Felipe Policarpo de Oliveira
Larissa Cristina da Silva

Isomeria Geomtrica em Compostos de Coordenao

Professor responsvel: Antonio Carlos Doriguetto

ALFENAS-MG
2015
RESUMO

Esta pratica consistiu na sntese do composto cis e trans do cloreto de dicloro

bis(etilenodiamina) cobalto (III). Compostos trans so mais estveis que compostos
cis pois os substituintes volumosos do trans esto em posio oposta ao centro
metlico. Na sntese do trans cloreto de dicloro bis(etilenodiamina) cobalto (III),
obteve-se o produto desejado a partir da reao do cloreto de cobalto hexaidratado
com etilenodiamina, na qual as molculas de etilenodiamina entraram na esfera de
coordenao, a gua oxigenada foi usada para oxidar o metal e o HCl concentrado foi
utilizado tanto como agente oxidante quanto para que os cloretos entrassem na esfera
de coordenao. Para obteno do cis cloreto de dicloro bis(etilenodiamina) cobalto
(III) utilizou-se energia em forma de calor atravs do aquecimento da soluo
contendo o composto trans, para que os ligantes fossem trocados de posio.
 INTRODUO

Compostos que apresentam a mesma forma molecular mas com arranjos

estruturais diferentes so chamados de ismeros. Estes ismeros so divididos em
categorias: isomeria de polimerizao, hidratao, ionizao, ligao, coordenao,
posio de coordenao, ptica e geomtrica.

Os ismeros geomtricos podem ser classificados como cis, trans, fac e mer
(fac e mer presente apenas em compostos octadricos), para isso devem apresentar
arranjos tridimensionais de tomos ou grupo de tomos em relao ao centro metlico
para receber essa classificao.

Compostos cis apresentam os grupos anlogos em posio adjacente e para

trans os grupos devem estar em posies opostas. J para ser considerado fac deve
possuir trs ligantes iguais ocupando trs vrtices da mesma face do octaedro e para
mer os trs ligantes iguais devem ocupar trs vrtices, definindo um plano de simetria
do octaedro.

O metal cobalto pode formar complexos neutros, catinicos e aninicos, a

maioria dos complexos de Co3+ possuem seis ligantes dispostos em um arranjo
octaedro e afinidade por doadores de N (por exemplo a etilenodiamina), apresenta
configurao d6, os ligantes em sua maioria so forte o suficiente para realizar o
emparelhamento dos eltrons, resultando em uma configurao eletrnica (t 2g)6 e
(eg)0, podemos obter esses complexos atravs da oxidao de uma soluo de Co2+
quando reage com o ar ou perxido de hidrognio (H2O2), se estiverem com os
ligantes apropriados e/ou com um catalizador.

De acordo com J. D. LEE, pg. 403, 5ed, 1996:

Os complexos em questo so muitos estveis e as reaes de troca

(substituio) de ligantes ocorrem lentamente. Por esse motivo os complexos
de Co3+ foram extensivamente estudados por Werner e outros pesquisadores
desde a dcada de 1890. Muito do que sabemos sobre a estereoqumica,
 isomeria e propriedades gerais de complexos octadricos so resultados
desses estudos.

Vrios ismeros diferentes, podem ser encontrados em complexos

octadricos com ligantes bidentados como a etilenodiamina, so opticamente ativos e
podem ser encontrado na forma d e l, como a forma cis do [Co(en)2Cl2]+, um dos
compostos que sintetizados no experimento enquanto que a forma trans no possui
essa propriedade. (Lee, J. D. 1996, p.403)
OBJETIVO

Sintetizar os ismeros geomtricos octadrico de cobalto (III); trans-dicloro

bis(etilenodiamina) cobalto(III) e cis-dicloro bis(etilenodiamina) cobalto(III).
MATERIAIS E METODOS

Materiais

Balana

Agitador magntico

Barras magnticas

Funil de vidro com placa de porcelana sintetizada

Trompa de vcuo

Banho de gelo

Banho maria

Esptula

Basto de vidro

Proveta de 100 ml

Bqueres de 50ml

Reagentes

Etilenodiamina

gua Oxigenada 30%

cido clordrico concentrado

ter etlico

lcool etlico

Cloreto de cobalto (II) hexaidratado

Procedimentos

Sntese do ismero trans

Procedimento realizado dentro Capela:

Preparou-se 10 mL de soluo aquosa 10% p/v de etilenodiamina,

posteriormente dilui-se 3,0084g de cloreto de cobalto (ll) hexaidratado em uma
soluo contendo 10 mL de agua. Agitou-se at a obteno de uma soluo
homognea. Adicionou-se a soluo de etilenodiamina na soluo de cloreto de
cobalto (II), agitando constantemente at observar uma soluo homognea.

Adicionou-se em pores de ml, 3 ml de agua oxigenada 30%, durante um

perodo de 15 minutos agitando, suavemente aps cada adio, ao adicionar toda a
agua oxigena deixou-se a soluo em repouso por 10 minutos, aps o repouso
aqueceu-se a soluo em banho-maria com agitao at cessar, adicionou-se 9 mL
de cido clordrico concentrado, reduziu-se o volume da soluo at um tero do
volume inicial, aqueceu-se por mais 5 minutos, em seguida a soluo foi resfriada at
temperatura ambiente e colocada em banho de gelo at a precipitao completa.

Filtrou-se a soluo a vcuo e lavou-se com pequenas pores de lcool etlico

e com ter, em seguida secou-se ao ar os cristais verdes. Posteriormente pesou-se
os cristais e obteve-se 3,4494g de cristais de trans cloreto de dicloro(etilenodiamina)
de cobalto (III).

Sntese do ismero cis a partir do trans cloreto de dicloro bis(etilenodiamina) de

cobalto (III).
 Separou-se 1,5025 gramas da massa do trans cloreto de dicloro
bis(etilenodiamina) de cobalto (III) obtida anteriormente e dissolvemos no mnimo de
gua destilada em um bquer de 50 mL, em seguida, evaporou-se em banho maria
at quase a secura.

Adicionamos mais 10 mL de gua e esperamos sua evaporao novamente

por cinco vezes at obtermos a uma soluo pastosa na cor violeta. Resfriamos em
banho de gelo 20 minutos at que se observou a cristalizao do complexo.

O slido obtido foi filtrado a vcuo e lavado com pequenas pores de lcool
etlico e ter. Posteriormente pesou-se os cristais e obteve-se 0,6204g de cristais de
cis cloreto de dicloro bis(etilenodiamina) cobalto (III).
RESULTADOS E DISCUSSO

Para a realizao desta pratica utilizou-se conhecimentos em sntese de

ismeros geomtricos em compostos de coordenao.

Para sntese do trans cloreto de dicloro bis(etilenodiamina) cobalto (III) utiliza-

se etilenodiamina antes de oxidao do cobalto, pois ligantes contendo tomos de
nitrognio induzem a estabilizao do estado de oxidao 3+ do cobalto em soluo
aquosa.

2[Co(H2O)2]Cl2+4 en 2[Co(en)2(H2O)2]Cl2+8 H2O

Aps a adio gua oxigenada a soluo foi aquecida para favorecer a

oxidao do Co+2 a Co+3. Adicionamos cido clordrico concentrado pois o Co+3 um
poderoso agente oxidante em meio cido, promovendo liberao de O2.

2[Co(en)2(H2O)2]Cl2 + H2O2 + HCl 2[Co(en)2(H2O)2]Cl3 + 2 H2O

O cido clordrico tambm adicionado para que o cloreto entre na esfera de

coordenao, pois ao adicionar HCl aumenta a concentrao de ons Cl- em soluo
que um ligante de campo forte e apresenta maior eletronegatividade se coordenando
com maior facilidade que a gua (campo fraco).

2[Co(en)2(H2O)2]Cl3 + 2 HCl 2[CoCl2(en)2]Cl * HCl * 2H2O

Resfriamos a soluo em banho de gelo para acelerar a precipitao, pois o

processo endotrmico. Aps a precipitao lavamos os cristais com lcool etlico
pois possui polaridade diferente do complexo, sendo assim capaz de separar os
cristais das molculas de agua, no solubilizando os cristais, tambm utilizado o ter
por possuir molculas pequenas, que age como um anti-solvente apenas para lavar
os cristais.

2CoCl2.6H2O + 4en + H2O2 + 4HCl 2[CoCl2(en)2]Cl * HCl * 2H2O + 10H2O

 Aps a realizao do procedimento, obtivemos uma massa de 3,4400g de
complexo trans equivalente a um rendimento de 40,3 %.

Para sntese do cis cloreto de dicloro bis(etilenodiamina) de cobalto (III),

solubilizamos 1,5025g do complexo obtido anteriormente em pequena quantidade de
agua e evaporamos na chapa aquecedora at quase secura, fornecendo assim
energia em forma de calor para que o complexo da sua forma trans assume a forma
cis que energeticamente menos estvel. O fornecimento de calor faz com que os
ligantes anlogos sejam trocados de posio na molcula saindo da posio oposta
para adjacente.

Aps a realizao do procedimento, obtivemos uma massa de 0,6204g de

complexo cis equivalente a um rendimento de 14,5%.
CONCLUSO

Aps a realizao do experimento conclui-se que na sntese dos ismeros

geomtricos a forma trans possui estrutura molecular mais estvel, isso explicado
pela menor repulso em sua estrutura pois seus ligantes esto em planos opostos e
seu momento dipolar igual a zero. Levando em considerao esses aspectos
observou-se a ordem na qual os complexos foram sintetizados, sendo a estabilidade
estrutural do ismero trans primordial.

Nota-se tambm que o fornecimento de energia em forma de calor essencial

para a sntese do ismero cis para que seus ligantes sejam trocados de posio. Alm
disso a forma cis de dicloro bis(etilenodiamina) cobalto III opticamente ativa,
existindo na forma d e l, obtendo-se um total de trs ismeros.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1- LEE, J. D. Qumica Inorgnica no to concisa. 4. Edio. So Paulo: Edgard

Blucher LTDA, 1997.

2- Queiroz, Salete L., Batista, Alzir. A. Isomerismo cis-trans: de Werner aos

nossos dias atuais. Qumica Nova, vol.21, n2, So Paulo marc/abr.1998.
<http://www.scielo.br/pdf/%0D/qn/v21n2/3454.pdf>. Acesso em: 29 nov. 2015

3- SHRIVER & ATKINS. Qumica Inorgnica. 4. edio. Porto Alegre: Bookman,

2008.