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QUIO94 - Introduo Anlise Qumica
2 semestre 2013
TITULAO CIDO-BASE
Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos
Download aulas: http://www.ufjf.br/nupis/
1
T
TIIT
TUULLA
A
OO BBA
ASSEE FFR
RAACCA
A CCO
OMM
CCIID
DOO FFO
ORRT
TEE
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 2
No Ponto de Equivalncia
A quantidade de cido forte adicionado foi suficiente para reagir com
3 ETAPA
total de base fraca presente na soluo, produzindo um sal de base fraca
e cido forte, e gua. O pH ser determinado pela hidrlise do sal.
No equilbrio:
No equilbrio:
0,00800
[NH4OH] = = 0,0667 mol/L
0,120
0
0,00200
[NH4+ ] = = 0,0167 mol/L
0,120
+ 0,0167[OH-] [OH-] = 7,20x10-4 mol/L
[NH4 ][OH ] -
1,80 x 10-5 =
Kb =
0,0667 pOH = 4,14
[NH4OH] 6
pH = 14 4,14 9,86
T
TIIT
TUULLA
A
OO BBA
ASSEE FFR
RAACCA
A CCO
OMM
CCIID
DOO FFO
ORRT
TEE
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 7
No equilbrio:
0,00500
[NH4OH] = = 0,0333 mol/L
0,150
[CH3COOH] =
0,00500
[NH4+ ] = = 0,0333 mol/L
0,150
-
[CH3COO ] =
0,0100
[NH4Cl] = = 0,0500 mol/L
0,200
8
T
TIIT
TUULLA
A
OO BBA
ASSEE FFR
RAACCA
A CCO
OMM
CCIID
DOO FFO
ORRT
TEE
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 9
Hidrlise do on amnio:
No equilbrio:
KW [NH4OH][H3O +]
Kh = =
Kb [NH4+]
Ca NH4+ -
1,00x10 -14
x x 102 Equao quadrtica
Kh = = Kh
-5
1,80x10 0,0500 - x
CAC -
mol
NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l)
Incio 0,01000 - - -
Adio - 0,010500 - -
Equilbrio - 0,000500 0,01000 0,01000
1 2 ,0
1 0 ,0
8 ,0
pH
6 ,0
PE
4 ,0
2 ,0
0 ,0
0 ,0 5 0 ,0 1 0 0 ,0 1 5 0 ,0 2 0 0 ,0 2 5 0 ,0
pOH= pKb
V o lu m e d e titu la n te (m L )
11
INDICADOR CIDO- BASE Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 12
Indicadores cidos
O equilbrio cido-base entre as formas cida (HInd) e bsica (Ind-) pode ser expressa
por:
HInd (aq) + H2O(l) Ind-(aq) + H3O+ (aq)
-
pH = pK + log [Ind ]
12
[HInd]
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 13
ZONA DE TRANSIO
A mudana de cor do indicador ser percebida quando a razo entre as concentraes
das duas formas do indicador ([Ind-]/[HInd] ou [HInd]/[Ind-]) for igual ou superior a 10.
[Ind-]
= 10 pH = pK + 1
[HInd]
predomnio colorao da forma bsica [Ind-]
[Ind-] 1
= pH = pK - 1
[HInd] 10 predomnio colorao da forma cida [HInd]
pH = pK 1 13
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 14
14
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 15
INDICADOR MISTO
15
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 16
CURVA DE TITULAO
A concentrao dos reagentes e a constante de equilibro influenciam na curva de
titulao, no ponto de equivalncia e, portanto, na escolha do indicador.
16
TITULAO DE CIDOS COM Introduo
DIFERENTES K
a Ma Auxiliadora - 17
a Analise Qumica - II sem/2013 Profa
17
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 18
TITULAO DE HCl EM DIFERENTES CONCENTRAES
COM NaOH EM DIFERENTES CONCENTRAES
18
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 19
14,0
12,0
pKa = 10
10,0
pKa = 8
8,0
pH
pKa = 6
6,0
pKa = 4
4,0
pKa = 2
2,0
cido Forte
0,0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
19
T
TIIT
TUULLA
AO OD DEE CCIID DOOS S PPO OLLIIPPR RT TIICCO
OS S CCO OM M BBAASSEE
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 20 F
FOOR
RTTEE
Condio para que cada inflexo da curva associe-se a uma variao de pH conveniente:
a) Valores Absolutos:
Constante de ionizao relacionada a cada H ionizvel no seja de um cido muito fraco.
b) Valores relativos:
20
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 21
Dissociao do cido:
21
Antes de iniciar a titulao
A soluo aquosa de um cido poliprtico. O pH da soluo ser
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 22
1 ETAPA
determinado pela dissociao do cido poliprtico.
No equilbrio:
BC: [H3O+] = [HA] = x
BM: [H2A] = CaH A - x
2
[HA][ H3O +]
Ka1 =
[H2A]
xx X2 [ H3O +]2
Ka1 = Ka1 = =
Ca H A - x
2 Ca H A2
[H2A]
[H3O+] = Ka 1 x [ H 2 A ]
Considerando
1PE : n mol NaOH = n mol H2CO3 2PE : n mol NaOH = 2 n mol H2CO3
C NaOHV NaOH add = C H2CO3V H2CO3 C NaOHV NaOH add = 2C H2CO3V H2CO3
0,100 mol/L V NaOH add = 0,100 mol/L25,00 0,100 mol/L V NaOH add = 20,100 mol/L25,00
mL mL
V NaOH PE = 25,0 mL V NaOH PE = 50,0 mL
23
Antes de iniciar a titulao
pH da soluo ser determinado pela dissociao do H2CO3.
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 24
1 ETAPA
H2CO3 (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + HCO3 (aq) Ka1= 4,60 x 10-7
Incio 0,100 - - -
Equilbrio 0,100 - x - x x
No equilbrio:
BC: [H3O+] = [HCO3 ] = x
BM: [H2CO3] = CaH A x
2 = 0,100 - x
[HCO3][ H3O +]
Ka1 =
[H2CO3]
[ H3O +]2
Ka1 =
[H2CO3]
[H3O+] = Ka 1 x [ H 2 CO 3 ]
[H3O+] =
-7
4,60 x 10 x 0 ,100 ] = 2,14 x 10-4
24
pH = 3,67
T
TIIT
TUULLA
A OOD DEE CCIID DOOS S PPO OLLIIPPRR TTIICCOOS S CCO OMM BBA
ASSEE
Antes de atingir o 1 Ponto de Equivalncia
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 25 F
FOOR
RTTEE
A soluo composta por uma mistura de H2A que resta em soluo e o HA
2 ETAPA
formado pela reao, gerando o 1 sistema tampo HA e H2A. O pH poder
ser calculado atravs da relao de concentraes [HA]/[H2A]
No equilbrio:
[HA] = x
[H2A] = CaH A - x2
[HA][ H3O +]
Ka1 =
[H2A]
[H2A] [HA]
+
[H3O ] = Ka1 pH = pKa1 + log
[HA] [H2A]
25
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 26
No equilbrio:
[HCO3] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0125) = 0,0333 mol/L
[H2CO3] = (0,00125)/(0,0250+ 0,0125) = 0,0333 mol/L
[H2CO3]
+
[H3O ] = Ka1
[HCO3]
(0,0333)
+ -7
[H3O ] = 4,60 x 10 = 4,60 x 10-7 mol/L pH = 6,34
(0,0333) 26
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 27
No equilbrio:
[HCO3] = (0,000200)/(0,0250 + 0,0200) = 0,0444 mol/L
[H2CO3] = (0,000500)/(0,0250 + 0,0200) = 0,0111 mol/L
[H2CO3]
+
[H3O ] = Ka1
[HCO3]
(0,0111)
+ -7
[H3O ] = 4,60 x 10 = 1,15 x 10-7 mol/L pH = 6,94
(0,0444) 27
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 28
No 1 Ponto de Equivalncia
Todo cido fraco H2A foi convertido em HA, resultando em uma soluo
3 ETAPA
aquosa de sal de cido poliprtico e base forte.
Dissociao
[A2][H3O +] [HA][H3O +]
Ka2 = Ka1 =
[HA] [H2A]
Se Ka1 Ca HA:
+ 2
Ka1 Ka2[ HA] Ka1 Ka2
[H3O ] = =
[HA]
pH = 1/2pKa1 + 1/2pKa2
29
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 30
No 1 Ponto de Equivalncia
Volume NaOH = 25,0 mL de NaOH.
3 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 25,0
pH = 8,29
pH = (6,34) + (10,25)
30
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 31
No equilbrio:
[A2] = x
[HA] = Ca HA - x
[A2][ H3O +]
Ka2 =
[HA]
[HA] [A2]
[H3O +] = Ka2 pH = pKa2 + log
[A2] [HA]
31
Entre o 1 e o 2 Ponto de Equivalncia
Ex: 37,5 mL de NaOH (Volume de NaOHIntroduo
adicionado = 3/4
a Analise Qumica V NaOH
- II sem/2013 Profa2 pE) - 32
Ma Auxiliadora
4 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 37,5
Volume final
NaHCO (mL): +25,0
3 (aq)
+ 26,0
NaOH (aq) Na2 CO3 (aq) + H2O (l)
Incio 0,00250 - - -
Adio - 1,25 x 10-3 - -
Equilbrio 1,25 x 10-3 - 1,25x 10-3 1,25 x 10-3
No equilbrio:
[CO32] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0375) = 0,0200 mol/L
[HCO3] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0375) = 0,0200 mol/L
[HCO3]
+
[H3O ] = Ka2
[CO32]
(0,0200)
+ -11
[H3O ] = 5,60 x 10 = 5,60 x 10-11mol/L pH = 10,25
(0,0200)
32
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 33
No 2 Ponto de Equivalncia
Todo cido fraco HA foi convertido em A2, resultando em uma soluo
5 ETAPA
aquosa de sal de cido poliprtico e base forte hidrlise de A2.
No equilbrio:
KW [HA][ OH -]
Kh = =
Ka2 [A2]
a)Se Ca A2/ Kh 102 [A2] Ca A 2
KW [ OH -]2
Kh = =
Ka2 [A2] [OH-] = K
C a A 2
W
K a2
b) Se Ca/Ka 102 x2 + Kh x - Kh Ca A = 0 2
33
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 34
No 2 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 50 mL de NaOH
5 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 50,0
No equilbrio:
[CO32] = (0,00250)/(0,0250 + 0,050) = 0,0333 mol/L
KW [H CO3][ OH -]
Kh = =
Ka2 [CO32]
1,00 x 10-14 x2
Kh = -11
=
5,60 x 10 0,0333- x
= x2
-4
1,79 x 10
0,0333- x
pOH = 2,62
pH = 11,37
35
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TUULLA
A OOD DEE CCIID DOOS S PPO OLLIIPPRR TTIICCOOS S CCO OMM BBA
ASSEE
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 36 F
FOOR
RTTEE
36
Aps 2 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 51,0 mL de NaOH Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 37
6 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 51,0
14,0
12,0
2pE
10,0
8,0 1pE
pH
6,0
4,0
2,0
0,0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0
38
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 39
CURVA DE TITULAO
25,00 mL H3P04 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L
14,0
12,0
10,0 2 PE
8,0
pH
6,0
1 PE
4,0
2,0
0,0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0
39
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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 41
Curva de titulao de 20 mL de cido H2A 0,100 mol L-1com NaOH 0,100 mol L-1. (Ka1 H2A
= 1,00 x 10-3 e Ka2 H2A = 1,00 x 10-7
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