Estructura de La Materia

UNIVERSIDADTECNOLGICADELPER
VicerrectoradodeInvestigacin
EstructuradelaMateria

TINSBsicos

INGENIERADETELECOMUNICACIONES

TEXTOSDEINSTRUCCINBSICOS(TINS)/UTP

LimaPer

EstructuradelaMateria|Qumica
EstructuradelaMateria
DesarrolloyEdicin:VicerrectoradodeInvestigacin
ElaboracindelTINS:
Lic.Qum.JennyM.FernndezVivanco
Lic.Qum.AnaE.GarcaTulichBarrantes
DiseoyDiagramacin:JuliaSaldaaBalandra
Soporteacadmico:InstitutodeInvestigacin
Produccin:ImprentaGrupoIDAT
Quedaprohibidacualquierformadereproduccin,venta,comunicacinpblicay
transformacindeestaobra.
2
El presente material contiene una compilacin de obras de

Estructura de la Materia publicadas lcitamente, resmenes de los
temas a cargo del profesor; constituye un material auxiliar de
enseanzaparaserempleadoeneldesarrollodelasclasesennuestra
institucin.

ste material es de uso exclusivo de los alumnos y docentes de la
Universidad Tecnolgica del Per, preparado para fines didcticos en
aplicacin del Artculo 41 inc. C y el Art. 43 inc. A., del Decreto
Legislativo822,LeysobreDerechosdeAutor.
3
4
Presentacin

La Qumica es una ciencia esencialmente experimental, llena de muchas preguntas que
buscanencontrarrespuestas,queenfuncinalvaliosoesfuerzodemuchosinvestigadores
que se adelantaron a su tiempo pudieron contribuir con los adelantos tecnolgicos y
cientficosdelapoca.
Sloelpoderentenderdequestahechalamateriagenerapreguntasqueparcialmente
tienen respuestas que contribuyen al entendimiento del comportamiento particular de
metalesymetaloidesenelplaneta.
DeallqueesimportanteexpresarquelaQumica,esunadelascienciasindependientes
queofrecenlosmediosmspoderososparaintentarentenderlamaravilladelacreacin.
El presente texto, representa el especial esfuerzo de acopio de temas, de las profesoras

Jenny M. Fernndez V. y Ana E. Garca Tulich B. quienes basadas en su experiencia
acadmicaprofesional han hecho posible una estructura didctica para la enseanza
aprendizaje del Curso de Estructura de la Materia para el II Ciclo de la Carrera de
Telecomunicaciones.
CaptuloI: Introduccinalamecnicacuntica.Modelosatmicos.
CaptuloII: Dualidad onda partcula. Principio de incertidumbre. Mecnica
ondulatoria.
CaptuloIII: Pozocuntico.Barrerapotencial.Efectotnelaplicaciones.
CaptuloIV: Estructuraatmica.tomodehidrgeno.
CaptuloV: Orbitalesatmicos.tomospolielectrnicos.
CaptuloVI: Configuraciones electrnicas y propiedades peridicas. Excitaciones
electrnicasefectolser.
CaptuloVII: Enlacequmico:enlacecovalente.Estabilizacinelectrnicadetomos.
CaptuloVIII: Teoradeenlacedevalencia.Enlacecovalentepolarizado.
CaptuloIX: Hibridacin de orbitales. Enlace covalente coordinado. Resonancia.
Fuerzas intermoleculares. Enlace de hidrogeno. Propiedades de una
sustancia.
CaptuloX: Enlacequmico:enlaceinico.Redesinicas.
CaptuloXI: Energa reticularciclo de Born Haber. Propiedades de los compuestos
inicos.
CaptuloXII: Enlacequmico:enlacemetlicoteoradebandasenslidos
CaptuloXIII: Estructuracristalinadelosmetales.Energadelenlacemetlico.
Captulo XIV: Propiedades generales de los metales. Conductividad elctrica
Semiconductores.
5
CaptuloXV: Estado slido propiedades macroscpicas. Estructura cristalino Ley de

Bragg.
CaptuloXVI: Sistemas cristalinos Redes de Bravais. Defectos reticulares. Propiedades
trmicasymecnicas.
CaptuloXVII: Propiedadesmagnticas.Propiedadespticas
Cerrando estas lneas de presentacin, el agradecimiento institucional a las profesoras

Jenny M. Fernndez V. y Ana E. Garca Tulich B.; as mismo a quienes han contribuido al
comentariodelpresentetexto.
Ing.LucioH.HuamnUreta
VicerrectoradodeInvestigacin
6
ndice
CaptuloI
Introduccinalamecnicacuntica.Modelosatmicos.
1.1 Estructuraatmica ........................................................................................... 11
1.2 Evolucinhistrica............................................................................................ 11
Problemaspropuestos ................................................................................................ 21

CaptuloII
Dualidadondapartcula.Principiodeincertidumbre.Mecnicaondulatoria.
2.1 Broglieylanaturalezaondulatoriadelamateria.Dualidaddelelectrn(materia) 23
2.2 ElprincipiodeincertidumbredeHeisenberg................................................... 25
2.3 ModeloatmicodeSchrdinger...................................................................... 26
2.4 Espectroscopia.................................................................................................. 31

CaptuloIII
Pozocuntico.Barrerapotencial.Efectotnelaplicaciones.
3.1 Significadofsicodelosnmeroscunticos ..................................................... 37

CaptuloIV
Estructuraatmica.tomodehidrgeno.
4.1 Funcionesdeprobabilidadradialyangular ..................................................... 41
4.2 EfectoZeeman.................................................................................................. 42
4.3 EfectoZeemananmalo................................................................................... 42

CaptuloV
Orbitalesatmicos.tomospolielectrnicos.
5.1 tomospolielectrnicos................................................................................... 49
5.2 Configuracioneselectrnicas ........................................................................... 50

CaptuloVI
Configuracioneselectrnicasypropiedadesperidicas.Excitacioneselectrnicasefectolser.
6.1 Tablaperidica ................................................................................................. 57
6.2 Propiedadesperidicas .................................................................................... 59

CaptuloVII
Enlacequmico:enlacecovalente.Estabilizacinelectrnicadetomos.
7.1 Propiedadesdeenlacescovalentes.................................................................. 65

7
CaptuloVIII
Teoradeenlacedevalencia.Enlacecovalentepolarizado.
8.1 EstructurasdeLewis......................................................................................... 71
8.2 Cargaformal ..................................................................................................... 72
8.3 Nmerodeoxidacin ....................................................................................... 72
8.4 Geometramolecular........................................................................................ 74
8.5 Arreglos geomtricos bsicos de pares electrnicos segn modelo de RPENV
Nmerodepareselectrnicos.......................................................................... 75
8.6 Teoradelenlacedevalencia ........................................................................... 80
CaptuloIX
Hibridacindeorbitales.Enlacecovalentecoordinado.Resonancia.Fuerzas
intermoleculares.Enlacedehidrogeno.Propiedadesdeunasustancia.
9.1 CasodelCH4 ...................................................................................................... 85
9.2 Hibridacin ....................................................................................................... 85
9.3 Resonancia........................................................................................................ 87
9.4 Criteriodetraslapedefuerzadeenlace .......................................................... 88
9.5 Funcionesdeondadehbridossp3,sp2ysp ................................................... 92
CaptuloX
Enlacequmico:enlaceinico.Redesinicas.
10.1 Estructurasinicas........................................................................................... 95
10.2 Energasdecohesinenslidosinicos .......................................................... 96
10.3 Estructurascristalinasdeslidosinicos ......................................................... 101
10.4 Tendenciasgeneralesdevariacinenlosradiosinicos................................. 104
10.5 Racionalizacindeestructurasinicas............................................................. 104
CaptuloXI
EnergareticularciclodeBornHaber.Propiedadesdeloscompuestosinicos.
11.1 CiclodeBornHaber ....................................................................................... 107
CaptuloXII
Enlacequmico:enlacemetlicoteoradebandasenslidos
12.1 Propiedadesquegeneraelenlacemetlico .................................................... 111
12.2 Caractersticasdelosslidoscristalinos .......................................................... 112
12.3 Teoradebandasenlosslidos........................................................................ 113
12.4 Teoradebandasenmetales ........................................................................... 114
12.5 Evidenciaexperimental .................................................................................... 117
12.6 ElniveldeFermi .............................................................................................. 119
12.7 Ladensidaddeestados .................................................................................... 120
8
CaptuloXIII
Estructuracristalinadelosmetales.Energadelenlacemetlico.
13.1 Cristalizacindelosmetales ............................................................................ 123
13.2 Procesodecristalizacin .................................................................................. 124
13.3 Defectoslinealesodislocaciones ..................................................................... 125
CaptuloXIV
Propiedadesgeneralesdelosmetales.ConductividadelctricaSemiconductores.
Propiedadesgenerales ............................................................................................... 129
14.1 Propiedadesfsicas ........................................................................................... 129
14.2 Propiedadesqumicas....................................................................................... 130
14.3 Teoradelsemiconductor................................................................................. 130
14.4 Silicioysemiconductores ................................................................................. 133
CaptuloXV
Estadoslidopropiedadesmacroscpicas.EstructuracristalinoLeydeBragg.
15.1 Estadoslido.................................................................................................... 139
15.2 LeydeBragg ..................................................................................................... 141
CaptuloXVI
SistemascristalinosRedesdeBravais.Defectosreticulares.Propiedadestrmicasy
mecnicas.
16.1 LasredesdeBravais ......................................................................................... 145
CaptuloXVII
Propiedadesmagnticas.Propiedadespticas
17.1 Propiedadesmagnticasdelamateria ........................................................... 149
17.2 Propiedadesmagnticas .................................................................................. 149
17.3 Conceptosbsicos ............................................................................................ 149
17.4 Tiposdemagnetismo ....................................................................................... 152
17.5 Efectodelatemperatura.................................................................................. 155
17.6 Propiedadespticasdelosmateriales............................................................. 155

Laboratorios
Laboratorion1........................................................................................................... 165
Laboratorion2........................................................................................................... 172
Laboratorion3........................................................................................................... 177
Laboratorion4........................................................................................................... 182
Bibliografa .................................................................................................................. 187
9
DistribucinTemtica

ClaseN Tema Semana Horas
1 Introduccinalamecnicacuntica.Modelosatmicos. 1 04
Dualidad onda partcula. Principio de incertidumbre.
2 2 04
MecnicaOndulatoria.
3 Pozocuntico.Barrerapotencial:efectotnel.Aplicaciones. 3 04
4 Estructuraatmica.tomodehidrgeno. 4 04
5 Orbitalesatmicos.tomospolielectrnicos. 5 04
Configuraciones electrnicas y propiedades peridicas.
6 6 04
Excitacioneselectrnicas:efectolser.
Enlacequmico:enlacecovalente.Estabilizacinelectrnica
7 de tomos. Molculas diatmicas: Teora de orbitales 7 04
moleculares.
Teoradeenlacedevalencia.Enlacecovalentepolarizado.
8 8 04
Molculaspoliatmicas.
Hibridacin de orbitales. Enlace covalente coordinado.
9 Resonancia. Fuerza intermoleculares. Enlace de hidrgeno. 9 04
Propiedadesdelassustanciascovalentes.
10 ExamenParcial 10 02
Enlacequmico:enlaceinico.Enlaceinico:concepto.
11 11 04
Caractersticasdelosiones.Redesinicas.
Energareticular.CiclodeBornHaber.Propiedadesdelos
12 12 04
compuestosinicos.Polaridadypolarizacininica.
Enlacequmico:enlacemetlico.Enlacemetlico:Concepto.
13 13 04
Teoradebandasenslidos.
Estructuracristalinadelosmetales.Energadelenlace
14 14 04
metlico.
Propiedadesgeneralesdelosmetales.Conductividad
15 15 04
elctrica.Semiconductores.
Estadoslido.Propiedadesmacroscpicasdeslidos.
16 16 04
Estructuracristalinamicroscpica.LeydeBragg.
Sistemascristalinos.RedesdeBravais.Defectosreticulares.
17 17 04
Propiedadestrmicasymecnicas.
Propiedades magnticas. Propiedades pticas. Propiedades
18 18 04
elctricas.Superconductividad.Cristaleslquidos.
19 Examenfinal 19 02

10
CAPTULOI
Introduccinalamecnicacuntica.
Modelosatmicos
1.1ESTRUCTURAATMICA
Eltomoeslaunidadestructuralbsicadelamateria.Quimagenfsicatenemosdel?.
Lo comn es pensar en el modelo planetario sencillo de Rutherford, de un ncleo muy
pequeoqueconcentratodalacargapositivaycasitodalamasadeltomoenunacien
milsima del volumen total del tomo, con los electrones girando alrededor de l. Pero
inmediatamente surgen dos interrogantes como efectivamente ocurri en el momento
histrico (1910), la primera referida a la naturaleza ntima del ncleo y la segunda al
ordenamientoycomportamientodeloselectrones.
Nosocuparemosenestecaptulodeprofundizarenlaestructuraelectrnica,puestoque
eslaquedeterminaelcomportamientoqumicoypropiedadesdeunelemento,msnoas
en el ncleo y el gran nmero de partculas elementales conocidas para ste; para
nuestros fines bastar considerar a los protones y neutrones. El nmero de protones
denominado nmero atmico (Z), que es igual al nmero de electrones en un tomo
neutro,escaractersticodecadaelemento.
LaprimeraaproximacinalproblemadelaestructuraelectrnicafueladeNielsBohren
1913,cuyogranlogrofueexplicarenbasealacuantizacindelaenergadelelectrnen
untomotipohidrgeno,esdecirconunnicoelectrn,elespectrodelneasdeltomo
dehidrgenoquehabaintrigadopormuchotiempoaloscientficos.
Sin embargo, el descubrimiento posterior con el desarrollo de mejores instrumentos y

tcnicasdemedicindeunaestructurafinaehiperfinaenelespectrodelneasdeltomo
dehidrgeno,ascomolaincapacidaddelmodelodeBohrdeexplicarelcomportamiento
peridicodeloselementoshizonecesarioeldesarrollodeunnuevomodelodetomo.Por
ese entonces la fsica terica atravesaba un perodo de esplendor y dos hechos: la
naturalezadualpartculaondadelelectrnsugeridaporDeBroglieen1924yelprincipio
de incertidumbre de Heisenberg, sentaron la base para el surgimiento de un enfoque
totalmentenuevodeltomo,sudescripcinpormecnicacunticaondulatoriallevadaa
caboporSchrdingeren1926.
1.2EVOLUCINHISTRICA
Filsofosgriegos,Demcrito:
y 600 aC: Thales de Mileto observa que el mbar, al ser frotado adquiere el poder de
atraccinsobrealgunosobjetos.
11
y Theophrastus (300 AC) estableci que otras sustancias tienen este mismo poder de
atraerorepelerotrassustanciaselectricidad.
y 1733:Dufaydemostrlaexistenciadedostiposdeelectrizacin:positivaynegativa.
tomo=Partculamnimaindivisibleconstituyentedelamateria
y Alquimistas(sigloXVII):Sustanciasqumicassoncombinacindeunnmerolimitado
deelementos.
y Dalton(iniciossigloXIX):primerateoraatmicamoderna
tomo=unidadmspequeadeunelementoquepuedeexistircomotal(solo
ocombinadoconotrosigualesodiferentes)

Compuesto= combinacin particular de tomos de diferentes elementos en
proporcinnumricasencilla.

Reaccin qumica= cambio de una constitucin atmica de los compuestos
involucradosprovocadaporcalor,luz,etc.
y Descubrimientodepartculassubatmicas(sigloXIX):
Faraday:relacinentreelectricidadymateria
tomosposeennaturalezaelctrica!

1832:MichaelFaraday(17911867)descubriquealgunassustanciasaldisolverseenagua
conducanlaelectricidadelectrlisisalgunostomosdeberanestarcargados
1874: G.J.Stoney (18261911) deduce que debe haber una unidad fundamental de
electricidad asociada a los tomos lo llama electrn, pero no logra demostrarlo
experimentalmente.
1887:SvanteArrhenius(18591927)descubrequeelaguanosiempreeranecesariapara
la electrlisis usa sales fundidas la sal debe estar formada por tomos cargados
(teoradeladisociacinelectroltica

Thomson y Millikan: descubrimiento de haces de partculas negativas emitidas por el
ctodo.

Thomson (1990): Determinacin de q/m del electrn en base a estudios de sus
desviacionesencamposelctricosymagnticos.
A partir de las experiencias de los rayos catdicos y canales, deduce que los rayos
catdicos eran una corriente de partculas con carga negativa esto constituye el
descubrimientodelelectrn,launidadfundamentaldecarga.
12
Thomsontambindescubriquelosrayoscanaleseranpartculas,decargapositiva,ycuya
masaera1837vecesladelelectrn.
Thomsonhabadescubiertoqueeltomocontenapartculaspositivasynegativas.Noera
indivisible.
Resultado:ModelodeThomson
tomo constituido por esfera material pesada y esponjosa, cargada positivamente, en la
cualestninsertadosloselectronespequeosydemasareducida.
Millikan:Determinacindecargadelelectrn(experimentodegotasdeaceite,cargados
negativamenteporelectronesproducidosporfuentederayosX,enuncampoelctrico).
Goldstein,WtebyThomson(1886):
Descubrimientodehacesdepartculaspositivasprovenientesdelgascontenidoeneltubo
catdicoyporendedelprotn.

Figuran1.Determinacindelarelacinq/mydelacargadelprotn

13

Figuran2.Descubrimientodelaradioactividad.:radicacin,,ysurelacinconeltomo.
Laradiactividadeslaemisinespontneadepartculasoradiacionesporciertosmateriales
dencleosinestables,porloquesedesintegrangradualmente.
Este fenmeno fue descubierto casualmente por H. Becquerel (quien estudiaba

fluorescencia y fosforescencia) en 1896 al observar como una sal de uranio haba
impresionado una placa fotogrfica tapada y preservada de la luz solar los cristales
emitanunaradiacinpenetranteentodomomento,ysinpreviairradiacin.
LosespososCurie,MarieyPierre,danaestefenmenodedesintegracinespontneael
nombre de radiactividad, descubriendo otros elementos radiactivos: radio y polonio
(PremioNbelen1903juntoaBecquerel).
Lasradiacionesemitidaserancomplejas.Rutherford determin3 componentes,segnla

desviacinmostradaenuncampoelctrico.
Fuerzade Materialde
Nombre Smbolo Carga Identidad
penetracin proteccin
Alfa 2+ 4
He Dbil Papelaluminio0.1mm
2
Beta 1 Electrones 100veces Aluminio5mmgrosor
Gamma 0 Energa Muypenetrante Plomo30cmespesor
Neutrn N 0 Neutrn
Positrn + 1+ Antielectrn 100veces
Deutern d 1+ 2
He
1
Tritio t 1+ 3
He
1
Protn p 1+ 1
He
1

Cuadron1

14
Reaccionesnucleares
Sonaquellasocurridasaniveldelncleoatmico.Seclasificancomo:
a)Radiactividadnatural(transmutacinnatural)
b)Transmutacinartificial
c)Fisinnuclear
d)Fusinnuclear

Figuran3.Rutehrford:Dispersinproducidaporlaminametlicadelgadasobrehasdepartculas

Resultado:ModelodeRutherford
y tomoposeeunncleocentralmuypequeo,densoycargadopositivamente.
y Electronesgiranenrbitasalrededordelncleo.

Figuran4.ExperimentodeRutherford

15
Interrogantespendientes:
1. Naturalezaintimadelncleo.
2. Comportamientoyordenacindeloselectrones
Falla:
Cargaselctricasaceleradasdebenemitirenerga=orbitaespiraldecrecientedelelectrny
colapsodeltomo.
De acuerdo a la fsica clsica (exactamente la electrodinmica o estudio de cargas en

movimiento) toda partcula cargada que se encuentra en movimiento (tal como los
electrones de este modelo) emite energa continuamente lo que debera reflejarse en la
presenciadeespectroscontinuos,loqueseopondraaloobservadorealmente,esdecir
espectros discontinuos (fig. 5). Es ms, el electrn al perder energa ira acercndose al
ncleo describiendo una trayectoria espiral, hasta colapsar. Si el tomo colapsa, nada
podraexistir.

Figuran5
Chadwick(1932);descubrimientoindirectodelneutrn(porbalancedeenergaymasaen
reaccionesnucleares).
16

Figuran6
ModelodeNielsBorh1913
Niels Bohr, discpulo de Rutherford, pudo conjugar las
observacionesdesteconlasdelosespectroscopistas.
El modelo base era el mismo: el tomo consiste en un

ncleo muy pesado alrededor del cual giran los electrones,
loscualescumplenalgunospostulados

PostuladosdeNielsBohr
y En un tomo, el electrn tiene nicamente ciertos
estados definidos estacionarios de movimiento que le son permitidos; cada uno de
estosestadosestacionariostieneunaenergafijaydefinida.
y Cuandountomoestenunodeestosestadosnoirradiaenerga;peroalcambiarde
unestadodealtaenergaaunestadodeenergainferior,eltomoemiteuncuantode
radiacincuyaenergahnesigualaladiferenciadeenergaentrelosdosestados.
17

Figuran7.RepresentacindelosnivelesdeBorh

y En cualquiera de estos estados, el electrn se mueve siguiendo una rbita circular
alrededordelncleo.
y Los estados de movimiento electrnico permitidos son aquellos en los cuales el
momentoangulardelelectrnesunmltiploenterodeh/2p.Fig.n8

Figuran8

18

Figuran9.Lneasdelespectrodebandas

Figuran10.EspectrodelaseriedeBalmer
19
Laionizacinimplicalaperdidadelelectrn,esdecirlaexcitacindelelectrnhastan=.
Siempezamosdesden=1,laenerganecesariaparaesteprocesoser(Fig.n11).

Figuran11

BondadesdelmodelodeBohr
Sustentalaestabilidaddeltomo
Explicaelespectrodelhidrgeno
Introduceelconceptodelacuantizacin(primernmerocuntico)

Restricciones
Solovlidoparatomodehidrgenooisoelectrnicosal,comoHe+,Li2+.
Noexplicaelespectrofinodelhidrgeno(efectoZeeman).
Nopermiteelclculodelasintensidadesdelaslneasespectrales
Noexplicaelenlacequmico.

Figuran12.Evolucinhistricadelaestructuraatmica

20
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Explica el comportamiento de los rayos catdicos, su origen, su trayectoria, y la

relacindecargamasadelelectrn.
2. En el aparato de millikan se determino la carga del electrn, describe el
experimento.
3. PorqusedescartoelmodelodeThomson?
4. DescribeladispersindelaspartculasalfaenelexperimentodeRutherford.
5. Cmoseoriginanlaspartculas,,yyculessurelacinconeltomo?
6. ExplicaelefectoZeeman.

21
22
CAPTULOII
Dualidadondapartcula.Principiodeincertidumbre.
MecnicaOndulatoria

2.1 1924:DEBROGLIEYLANATURALEZAONDULATORIADELAMATERIA.DUALIDAD
DELELECTRN(MATERIA)
DeBrogliesugirien1924queeldualismoondacorpsculoobservadoenlaluz,noera
restringido slo a ella, sino que partculas muy pequeas como los electrones podan
exhibir tambin propiedades ondulatorias. Postul que toda partcula de masa m que se
mueveaunavelocidadvllevaasociadaunaondadelongituddeonda.
La realidad fsica de esta naturaleza ondulatoria del electrn fue demostrada

experimentalmente por Davisson y Germer en 1927, quienes mostraron que un haz de
electronesesdifractadoporunarejillaapropiada(tomosdeunmonocristaldenquel)
enformaanlogaalaluz.Tambinsehaprobadoparalosprotones,neutronesytomos
deHe.

Figuran13
23
Lanaturalezaessimtrica
Silaenergasecomportacomounrayodepartculas(fotones),entonceslamateriapodra,
bajociertascondiciones,mostrarpropiedadessimilaresalasondas.Enla(fig.n14)

Figuran14
Estasondasdemateriacreanindeterminacinenlaposicinoubicacindelapartcula:
lapartculasevuelvedifusa.
La difraccin de electrones es fcilmente interpretada usando el modelo de ondas. Este

experimentoconfirmalaecuacindeDeBroglie.
En la fig. 15 se muestra la representacin esquemtica del experimento de Davisson y

Germer (1927), quienes con dicho experimento confirmaban el comportamiento
ondulatoriodelelectrn.

Figuran15
24
Aunque en principio la teora de De Broglie es de validez general, en caso de partculas

convencionalescomounapelotaounabalaquesemuevenavelocidadesusuales,resultan
demasiadopequeascuyosefectosnosonobservables.Obviamenteelfactorcrticoesla
enormediferenciademasaconlaspartculaselementales.
Una aplicacin prctica muy importante de la naturaleza dual del electrn es el

microscopio electrnico, cuyopoderderesolucinestanalto(105veces)que permite
ver molculas grandes y, con las ltimas tcnicas, incluso tomos individuales. La alta
resolucin se consigue usando haces de electrones, los que poseen muy pequeas del
orden de 0,1 nm o menos dependiendo del voltaje acelerante usado (unas 4000 veces
menorqueladeluzvioleta).Sinembargo,paraqueelmicroscopioopereesnecesario
enfocarelhazdeelectronesyestoseconsigue,medianteunaadecuadaconfiguracinde
camposelctricoymagntico,graciasalanaturalezadepartculacargadadelelectrn.
2.2 1926:ELPRINCIPIODEINCERTIDUMBREDEHEISENBERG.

Noesposibleconocersimultneamentelaposicindelelectrnysuvelocidadomomento
lineal

Figuran16
Una cmara muy rpida podra capturar la imagen de la izquierda (fig. 16), en la que el
auto aparece finamente detallado, pero el camino aparece indeterminado. Una cmara
mslentapodradarnosdetalledelcamino,peroelautoapareceraborroso,comoenla
fotodeladerecha.
Este principio es una propiedad fundamental e ineludible del mundo:

no es posible predecir los acontecimientos futuros con exactitud, ya que no es posible
medirelestadopresente.
La idea esencial es que es imposible especificar simultneamente en ningn instante la

posicin y el momento de una partcula muy pequea. Se expresa unidimensionalmente
as:
25
(px)(x)h

Donde:
px=Indeterminacinenelmomento
x=Indeterminacinenlaposicin
h=ConstantedePlanck
Paraelcasodeunelectrnenuntomosisedeterminaconexactitudsuenergaexistir
incertidumbreensuposicinyviceversa.ElmodelodeBohrviolaesteprincipioalpostular
queelelectrnsemueveenrbitascircularesderadioyenergaperfectamentedefinidas.
2.3MODELOATMICODESCHRDINGER
El hecho de que sistemas de partculas exhiban propiedades ondulatorias sugiri a

Schrdinger la posibilidad de describir tales sistemas con ecuaciones similares a aquellas
queseutilizanparadescribirotrostiposdemovimientoondulatorio.Sibienestasondas,a
diferenciadesusanlogasmecnicas(ondasdeaguaycuerdasvibrantes),estnfuerade
nuestrapercepcinfsica,estonoexcluyeuncomportamientomatemticosimilar.
Esposiblecomenzarconlaecuacindeondageneralapropiadaaondaselectromagnticas
(1)y,haciendociertassustituciones,convertirlaenunaecuacinapropiadaalamateriay
al tomo de hidrgeno en particular. Aunque estas sustituciones pueden tener un cierto
respaldofsico,sonenprincipioarbitrariasyaceptablessolamenteporqueconducenauna
ecuacin,(3),quedescribeconxitoalelectrneneltomodehidrgeno.Laecuacinde
Schrdingeresademsmuyverstilydeenormeutilidadenexplicartodaslaspropiedades
delestadoslido.
Nota:Esconvenientemencionarenestecontextoqueladificultadfundamentaldelquese
iniciaenmecanocunticaesquenopuedeguiarsedesuintuicinosentidocomnpuesto
que las leyes de la mecnica cuntica no se experimentan en la vida cotidiana. Lo mejor
serasumergirsedellenoeneltratamientomatemticoydejarlainterpretacinfsicapara
unaetapaposterior.
Una opcin menos abstracta es digerir alternadamente algo de fsica y algo de

matemticasyconfiarqueambasseencuentren.
26

Figuran17.LaresolucindelaEcuacindeondanosdainformacin
acercadelarregloelectrnicoencadatomo.

EcuacindeOnda(1926)
Parasistemasenestadoestacionario:
H=E(ecuacindeondageneral)(1)
H:hamiltoniano,operadorqueexpresaenergatotaldelsistema
E:valornumricodedichaenerga
:funcinquedescribealaonda
Conversindelaecuacindeondageneralaunaapropiadaparaeltomodehidrgeno:
1. Clculo del "hamiltoniano clsico", H (suponiendo ncleo fijo), por suma de las
energascinticaypotencialdelsistema:
H=Ec+Ep
H=mv2e2=p2e2
2r2mr
Donde: m = masa, e = carga, v = velocidad, r = distancia al ncleo y p = momento

angulardelelectrn.
27
2. Conversin del hamiltoniano clsico al mecanocuntico ondulatorio, H, por

sustitucindepenelclsicoporunaderivadadelaformaindicada:
p:h(++)
2ixyz
Reemplazando:

H=h2(2+2+2)e2(2)
82mx2y2z2r
Sustituyendo(2)en(1):

E=H=h2(2+2+2)e2(3)
82mx2y2z2r
E=h22e2.
82mr
EcuacindeondadeSchrdingerdeltomodehidrgeno(Independientedeltiempo)
La ecuacin de onda de Schrdinger para el tomo de hidrgeno puede resolverse en

formaexacta,obtenindoseunaseriedesoluciones1,2,idenominadasfunciones
de onda, cada una con su correspondiente valor de energa, E1, E2Ei. Dichas funciones
tienenunsignificadofsicoalestarrelacionadosuvalorenunpuntodelespaciox,y,zcon
laprobabilidadPdeencontraralelectrnenesepunto.
De esta forma el modelo toma en cuenta el principio de incertidumbre, puesto que si el

electrn descrito por i posee una energa determinada Ei, no ser posible conocer su
posicinconexactitud.
Porotrolado,existenciertasrestriccionessobrelasposiblessolucionesdelaecuacin
de onda, impuestas por el hecho que la funcin de probabilidad P debe dar valores
realistasparaelelectrneneltomodehidrgeno.
Significadofsicodelafuncindeonda,
Siesimaginaria:
P=(x,y,z)*(x,y,z)
*=conjugadacomplejade
Siesreal:P=2
Requisitos:
1)(x,y,z)debeposeerunnicovalorencadapunto
2)Nopuedeposeerelvalor
28
3)Laprobabilidadtotalentodoelespaciodebeser1
*=1(=xyz)
estnormalizada
4)debesercontinua
5)()=0
La resolucin de la ecuacin de onda (3), como se detalla a continuacin, se realiza

convenientementetransformndolaacoordenadaspolares(5)yplanteandosolucionesde
laformageneral:
(r,,)=R(r).().()
De esta forma, se consigue descomponer una ecuacin diferencial complicada de tres

variables en tres ecuaciones diferenciales ms simples (8), (10) y (11), cada una
dependiente de una sola variable. En este proceso matemtico, resulta necesario
introducir tres parmetros n, l y m, denominados nmeros cunticos, resultando
solucionesdelaformageneral:
R(r)=f(r,n,l);=f(,l,m);=f(,m)
Paraqueunafuncindeondatotal(r,,)cumplacontodaslascondicionesquedebe
satisfacer una funcin solucin a la ecuacin de onda para el tomo de hidrgeno, los
nmeroscunticospuedentomarslociertosvalorespermitidos.As:
n=1,2,3,
l=(n1),(n2),0
m=l,(l1),0,1,2,,l
De esta manera, para cada posible combinacin de los nmeros cunticos n, l y m, se

obtieneunasolucindelaecuacin(5),(r,,),queposeeunacomponenteradialR(r)
y una componente angular (). (). En la tabla 1 aparecen las componentes radial y
angulardelasprimeras14funcionesdeondaenordencrecientedeenerga.
Estasfuncionessedenominanorbitalesysesimbolizanusualmenteconunnmero,iguala
n,seguidodeunaletraqueestrelacionadaconlsegn:
l=01234.
spdfg.
Estanotacinesdeorigenespectroscpico,sporsharp,pporprincipal,dpordiffuse
yfporfundamental;elrestoesporordenalfabtico.
29
Solucindelaecuacindeondaparaeltomodehidrgeno
ReordenandolaecuacindeondadeSchrdinger(3):
(2+2+2)+(E+e2)82m=0(4)
x2y2z2rh2
Expresndolaencoordenadaspolares:
1.(r2)+1(Sen.)+12+82m(E+e2)=0(5)
r2rrr2Senr2Sen22h2r
Formageneraldelasolucin:(r,,)=R(r)()()(6)
Sustituyendo(6)en(5),multiplicandoporr2yreordenando:
R(r)()()
1. (r2R)+82(E+e2)r2=_1.(Sen)1.2(7)
Rrrh2rSenSen22
Nota:en(7)sehareemplazadolamasadelelectrnmporsumasareducida,
=me.mn/me+mn.
Igualando ambos miembros a una constante se obtienen dos ecuaciones, una radial
dependientederyunaangulardependientedey.
MultiplicandolaecuacinradialporR,laangularporSen2yreordenando:r2
1. (r2R)+[82(E+e2)]R=0(8)
r2rrh2rr2
Sen(Sen)+Sen2=1.2...(9)
2
Igualandoambosmiembrosde(9)aotraconstante,m2:
Sen.(Sen)+Sen2=m2...(10)

2=m2...(11)

Las ecuaciones (8), (10) y (11) son ecuaciones diferenciales de una sola variable. A
continuacinsedalasolucincompletadelamssimple(11)ylaformageneraldelas
solucionesRyde(8)y(10).
Solucionesde(11)quecumplenconlosrequisitosexigidos:
=(2)1/2.eimm=0,1,2,3
30
Solucionesde(10):
=(,l,m)=l(l+1)
l=0,1,2,3
m=l,(l1),.0,l,2,l
Solucionesde(8)
R(r)=f(r,l,n)n=1,2,3,
l=(n1),(n2),0
Alresolverlaecuacindeonda(8),seobtienetambinunaexpresinparalaenergadel
electrneneltomodehidrgeno:
E(n)=24222.1hen(12)
EstaexpresinesidnticaalaobtenidaporBohrensuclsicoenfoquedelelectrncomo
partcula,peroconlaventajaqueenestecasolacuantizacindelaenergaeselresultado
naturaldeuntratamientomatemticoconsistenteynodeunpostulado.
El problema es que no explica la estructura final del espectro de lneas del tomo de
hidrgeno. Usando una forma relativstica* de la ecuacin de onda, Dirac consigui
levantarladegeneracinorbitalenunnivelprincipaln,demodoque:
E=f(n,l)
Lasubdivisindelosnivelesprincipalesensubnivelesexpliclaestructurafinalobservada.
Sinembargo,estetipodetratamientonoresultaprcticoporsucomplejidadmatemtica.
Encasodetomospolielectrnicos,comoveremosmsadelante,lossubnivelesaparecen
comosimpleconsecuenciadelarepulsininterelectrnica.
Eldesarrollodelaecuacindeondarelativsticacondujoalcuartonmerocunticos,que
habasidoyapostulado(1925)paraexplicarlaestructuradupletedecadalneaespectral
delaestructurafina.
*consideraelcambiorelativsticodemasadelelectrndurantesumovimientoalrededor
delncleo.
2.4ESPECTROSCOPIA
Es el estudio de la naturaleza de las sustancias mediante la descomposicin de la luz o
energaqueellosemitenoabsorben.
RadiacionesElectromagnticas
Un rem es energa emitida por cargas elctricas aceleradas, en muchos casos por
electrones en el interior de los tomos. Esta energa, generada en un punto, se propaga
portodoelespaciocircundanteysemanifiestacomounfenmenoondulatorio.
31
Una rem est constituida por campos elctricos y magnticos, perpendiculares entre s,
queseautosostienenyregeneraneneltiempo.Suvelocidaddepropagacinenelvaco=
c=3108m/s.EntodoinstantelamagnituddelcampoelctricoEyladelcampomagntico
BestnrelacionadosporE=cB

Caractersticasdeunaonda
Longituddeonda()=distanciaentredospuntosconsecutivosdelaondaenloscualesla
perturbacinfsicatieneexactamentelasmismascaractersticas(,nm,cm,m,etc.)
Frecuencia de oscilacin (n) = indica el nmero de veces que la perturbacin se repite

idnticamenteenlaunidaddetiempo(ciclosporsegundo=ciclos/s=s1=Hertz=Hz)
Periodo()
Es el tiempo que transcurre hasta que en un mismo lugar del espacio la perturbacin se
repiteidnticamente.Eselrecprocodelafrecuencia(segundos=s)
Amplitud(A)
Eselmximodesplazamientoqueadoptalaondarespectoaunaposicindeequilibrio.
Rapidezdepropagacin=/
Nmerodeonda=recprocodelalongituddeonda=1/

Figuran18.Espectrosdelcampoelctricoycampomagntico

32

Figuran19.ElEspectroElectromagntico

Espectrooluzvisible
Formadoporaquellasradiacionescaptadasporlaretinadelojohumano.Unagranparte
de las teoras que hemos desarrollado para lograr intentar entender el comportamiento
deluniversosesostienenenelentendimientoquehemosalcanzadosobrelanaturalezade
laluz.

Figuran20.Espectrosdelaluzvisible
La luz es energa radiante producida por cuerpos condensados incandescentes y gases

excitados. En la actualidad se aceptan simultneamente dos teoras acerca de su
naturaleza(naturalezadualdelaluz):
33
TeoraondulatoriaYoung(1802)
TeoracorpuscularPlanck(1900)
Los fenmenos de difraccin e interferencia observados en la luz permiti establecer la

naturalezaondulatoriadelaluz,mientrasqueladistribucindeenergasemitidasporlos
cuerposincandescentessolofueposibleexplicarlaasumiendolanaturalezacorpuscularde
laluz.
LALUZ
Plancksostuvoquelaenerganoseirradiacontinuamentesinoqueseemiteenformade
pequesimo paquetes de energa (cuantos de energa) separados e indivisibles, cuya
magnitud depende de la longitud de onda o frecuencia de la radiacin electromagntica
involucrada. La energa est cuantizada, es decir es un mltiplo entero de una cantidad
mnimaiguala:
E=hn=hc/l

h=constantedePlanck=6,621034Js

Figuran21.Efectosdelaradiacinelectromagnticaadiferentestemperaturas
En1905,A.Einstein,pararesolverelproblemadelefectofotoelctrico(desprendimiento
deelectronesdelasuperficiedelosmetalesporefectodelaluz)proponequelaluzest
compuesta de pequeas partculas, a las que llam fotones, cada una de las cuales
transportaunacantidaddeenergaiguala:
Efotn=hn=hc/l n=frecuenciadelaluzirradiada
34
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Cuntaeslaenerga(erg)aproximadadeunamoldefotones(6,023x1023fotones)si
laesde5x103A.(1A=1x1010m)
2. CuntaeslaenergaenJaproximadade5molesdefotonessilaesde15x103A.
(h=6.63x1027ergios,h=6,63z1034J)
3. Unapartculacuyamasaes24gsedesplazaenlafigura:

Sabiendo:1erg=gcm2/S2m;V=h/m
4. Unapartculacuyamasaes64gsedesplazaenlafigura:

Sabiendo:1erg=gcm2/S2m;V=h/m
5. Quenergageneran5x1036fotonesenunaradiacincuyafrecuenciaes300MHzy
Culeslalongituddeonda?(1MHz=106Hz)(1Hz=1/s)
6. Quenergageneran7x1016fotonesenunaradiacincuyafrecuenciaes700MHzy
Culeslalongituddeonda?(1MHz=106Hz)(1Hz=1/s)
7. Unaestacinderadioemitesealesconunafrecuenciade0,8MHz,estasondasson
recepcionadasenlalocalidaddePucallpa,sisegenerancomomximo230crestas.
CalcularlaEyaquedistanciasestaubicadalalocalidaddePucallpa
8. Unaestacinderadioemitesealesconunafrecuenciade1,8MHz,estasondasson
recepcionadas en la localidad de Puno, si se generan como mximo 630 crestas.
CalcularlaEyaquedistanciasestaubicadalalocalidaddePuno.
9. Cul ser la energa en calora que puede transportar un fotn de coloracin

violeta?(colorvioletaes390nm),(1nm=109m),(1Cal=4,18x107erg)
10. Cul ser la energa en calora que puede transportar un fotn de coloracin
amarillo?(Coloramarilloes570nm),(1nm=109m),(1Cal=4,18x107erg)
Color,Longituddeonda(nm).
Violeta,380436.Azul,436495.Verde,495566.Amarillo,566589.
Naranja,589627.Rojo,627770
35
11. Lalongituddeondadeunaluzvioletaesde510nm.Culeslafrecuencia?
12. LalongituddeondadeunaluzRojaesde760nm.Culeslafrecuencia?
13. Secolocaenunmecherodebunsenunasustanciaqumicaendondeseobservaque
seproduceunatransicinelectrnicadeenergaiguala3,95x1014ergios.
a)Indicarelcolordelallamaqueindicalapresenciadelmetal
b)Determinelalongituddeondaennanmetros.
14. Secolocaenunmecherodebunsenunasustanciaqumicaendondeseobservaque
seproduceunatransicinelectrnicadeenergaiguala5,95x1016ergios.
a)Indicarelcolordelallamaqueindicalapresenciadelmetal
b)Determinelalongituddeondaennanmetros.
15. UnaconocidaemisoraderadiodeFMderadioprogramasoperaa120MHz.Calcule
lalongituddeondayenergaparaunaondaderadiodeestaemisora.
16. UnaconocidaemisoraderadiodeFMderadiooperaa180MHz.Calculelalongitud
deondayenergaparaunaondaderadiodeestaemisora.
17. Calcularlamasadelapartculaquegeneraunaondaelectromagnticadelongitud
deondaiguala3690A.=h/mv
18. Calcularlamasadelapartculaquegeneraunaondaelectromagnticadelongitud
deondaiguala6690A.=h/mv
19. Calcularladiferenciadepotencialenvoltios,queserequiereaplicarenuntuboque
emitealgunosrayos,paraqueemitanradiacionesdelongituddeondade10A.E=
eV=hf
eV=electrnvoltio.
1joule=CxV(coulombxvoltio).
20. Calcularladiferenciadepotencialenvoltios,queserequiereaplicarenuntuboque
emitealgunosrayos,paraqueemitanradiacionesdelongituddeondade1A.E=
eV=hf
eV=electrnvoltio.
1joule=CxV(coulombxvoltio).
21. Unrayodeluzde1600Adelongituddeondaquetransportaunaenergade6,58
x1010 ergios/seg, incide sobre una celda y gasta totalmente en producir
fotoelectrones.
a)Culeslamagnituddelacorrienteelctricaproducidaporlacelda?
I=Numerodefotonesx1,6x1019C/fotn
36
CAPTULOIII
Pozocuntico.Barrerapotencial
Efectotnel:Aplicaciones
3.1SIGNIFICADOFSICODELOSNMEROSCUNTICOS
nrepresentaunamedidadelaenergadeunelectrnenunorbitalydeladistanciaradial
mediadeladensidadelectrnicadelncleo.
lestrelacionadoconlamagnituddelmomentoangularorbital,mientrasquemlnosdice
cmoestorientadodichomomentorespectoaunadireccindereferencia.
Engeneral:
Momentoangularorbital=2.)1(h+ll,dondeh/2eslaunidaddemomentoangular.Para
losorbitalesp(l=1)existentusposiblesorientaciones:

Figuran22.Lastresproyeccionesml(1,0,1)delmomentoangular
deunorbitalpdelongitud2sobreunejedereferencia.
El nmero cuntico ml permite explicar el efecto Zeeman, es decir, la aparicin de una

estructura hiperfina en presencia de un campo magntico. Orbitales con diferente
orientacin interactan distinto con el campo magntico externo lo que produce un
desdoblamientoenergtico.
Elnmerocunticosomsestrelacionadoconlaorientacinparalela(+)oantiparalela
( ) del momento angular de spin, con respecto a un campo magntico externo. La
magnituddelmomentomagnticodespinenunidadesdeBohrmagnetonestdadaporla
expresin:
=+1/2y1/2
37
Donde:
s=|s|
g=constantegiromagntica~2,0
Unainterpretacinclsicaperotildelosmomentosangularesorbitalydespin,eslade
enfocarlos como momentos magnticos generados por el movimiento del electrn visto
comopartculacargadaatravsdelorbitalyalrededordesmismorespectivamente.
Los nmeros cunticos son parmetros que proveen informacin de cada uno de los
electrones del tomo. Nos dan la probabilidad de localizar un electrn en un espacio
tridimensional.
Losnmeroscunticossonlasregionesdelespacioenlaqueesmsprobableencontrara
los electrones, para un determinado valor de energa. Estas regiones se denominan
orbitalesatmicos.
Elvalordelaenerga,laformadelosorbitales,laorientacindestosenelespacioyotras
caractersticas inherentes a los electrones estn dados, por los denominados nmeros
cunticos, que determinan que es posible y que no dentro del tomo. Cada electrn
dentrodeuntomotieneunconjuntonicodenmeroscunticos.
LaFuncindeOndaylosNmerosCunticos
38

Figuran23
NmeroCunticomagnticoml
Cadasubniveldeenergacomprendeunciertonmerodeorbitales,cadaunoconuna
orientacindiferenteenelespacio.
Paraunvalordadodel:
ml=l,.,2,1,0,+1,+2,,+l
I=o I=1 I=2 I=3

mI=0 mI=1,0,1 mI=2,1,0,1,2 mI=3,2,1,0,1,2,3
ElconceptodeespnelectrnicofuedescubiertoporS.A.GoudsmityGeorgeUhlenbecken
1925. Es un concepto totalmente cuntico y relativstico. Un electrn tiene tres
propiedades bsicas: carga, masa y espn. El espn nos dice como responde un electrn
39
frente a un campo magntico. El espn electrnico indica el momento angular intrnseco

delelectrn.
Aplicacionesennanomateriales
COMO LUCEN LOS NANOTUBOS DE

CARBONO?
Estos nanotubos son el material
mas resistente que se conoce!
Los nanotubos pueden

almacenar combustibles
(hidrgeno).
Estos nanotubos pueden

comportarse como metal o
semiconductor Se pueden
emplear en nano-electrnica!
Se estn fabricando paneles

planos y a full-color empleando
estos nanotubos.
Chapter 1-

Fuente:CursodenanomaterialesPucp2005
PROBLEMASPROPUESTOS:
1. Especificar el conjunto de nmeros cunticos que se emplea para describir un
orbitalyestablecerlosvaloresposiblesdecadauno.
2. Establecerlosnmeroscunticosdecadaunodelossiguientesorbitales:1S,2px,
2py,2pz
3. Establecer el principio de la exclusin en la forma aplicable a la estructura
atmica.
4. Qusignificalapalabrapenetracinyporquesimportanteenlacompresinde
las energas relativas de los electrones s, p, d, y f que tienen el mismo nmero
cunticoprincipal?
5. Escribir las configuraciones electrnicas ms estables de los tomos con los
siguientesnmerosatmicos:7,20,26,32,37,41,85y96.Cuntoselectrones
desapareadostienecadauno?,ademsdeterminesusnmeroscunticosalfinal
decadadistribucinelectrnica.
40
CAPTULOIV
Estructuraatmica.
tomodehidrgeno
4.1FUNCIONESDEPROBABILIDADRADIALYANGULAR
Deloanteriormenteexpuestoresultaevidentequecadaorbital,caracterizadoporunset
denmeroscunticosn,lym,estasociadoaunazonadeprobabilidaddeencontraral
electrn. Debido a que para tener la imagen completa de un orbital tendramos que
recurriraungrficoen4dimensionesde2vsr,,,locomnesusargrficosdelas
funcionesdeprobabilidadangular22.Estosgrficosnosdaninformacinsolosobrela
forma de la nube electrnica, la cual debe ser complementada con grficos de las
correspondientesfuncionesdeprobabilidadradial,4r2R(r)2.Estasfuncionesrepresentan
laprobabilidaddeencontraralelectrnenunacapaesfricadeespesordraunadistancia
rdelncleo.Sonmuytiles,puespermitenvisualizarladistribucinradialdeladensidad
electrnicaenlosdistintosorbitales.
Existentambinmtodosdemostrarladistribucinespacialtotal(radialyangular)dela
densidad electrnica. Uno de ellos utiliza distinta intensidad de sombreado y el otro se
basaencurvasdeniveldeigualdensidadelectrnica,esteltimoescuantitativo.

Figuran23.Funcionesdeprobabilidadradialparaeltomodehidrgeno

41
4.2EFECTOZEEMAN
Cuandoseobtieneelespectrodeltomodehidrgenomientraselgasestdentrodeun
campo magntico se observa un desdoblamiento de las lneas que analiz Sommerfield.
Cada una de estas lneas se desdoblaba en varias. Este fenmeno desapareca al
desaparecer el campo magntico por lo que no se debe a que existan nuevos estados
distintos de energa del electrn, sino que est provocado por la interaccin del campo
magnticoexternoyelcampomagnticoquecreaelelectrnalgirarensurbita.
Este problema se solucion pensando que para algunas de las rbitas de Sommerfield
existenvariasorientacionesposiblesenelespacioqueinteraccionandeformadistintacon
elcampomagnticoexterno.Paraellosecreounnuevonmerocunticomagntico,que
valeparacadavalordel:
m=l,...,1,0,1,...,+l
Para determinar pues la posicin del electrn en el tomo de hidrgeno hay que dar 3
nmeroscunticos:n,l,m.
4.3EFECTOZEEMANANMALO
Al perfeccionar los espectroscopios y analizar los espectros obtenidos por el efecto
Zeeman,secomprobquecadalneaeraenrealidaddoslneasmuyjuntas.Estosellam
efecto Zeeman anmalo, y si desapareca el campo magntico externo tambin
desaparecaesteefecto.
Seexplicadmitiendoqueelelectrnpuedegirarsobresmismoyhaydosposiblesgiros,
queinteraccionabandeformadistintaconelcampomagnticoexternoyqueporesocada
lneasedesdoblabaen2.Secreunnuevonmerocunticos,onmerodespin(giro),al
queseledio2valores,unoparacadasentido:
s=+1/2,1/2
Paradescribirlaposicindeunelectrnsenecesitan4nmeroscunticos:(n,l,m,s).
Sinembargo,todoloanteriorsloeratilparaeltomodehidrgeno,puessuaplicacin
enladescripcindeotrostomosfracas.
42
Grficosdeprobabilidadtotal

Figuran24.Funcionesdeprobabilidadangulartipohidrgeno

Figuran25.Formasdelosorbitaless,pyd
43

Figuran26.Orbitalesf

Orbitalesf
El tomo de hidrgeno ,del que procede nuestro universo, aunque deben existir otros
muchos de materias mucho ms complejas, un escrito titulado vida y muerte material,
defendiendo la hiptesis de que la vida es energa, que en este caso es materia y sus
energas,ymuertelaausenciadeenerga,slomateriaomasas,quesoncargaselctricas.
Pero quiero adelantar su estructura, porque ilustra lo que he dicho anteriormente.

Sinosretrotraemosaloquellamometamateria,quesonquarksyantiquarks,eltomode
hidrgeno es energa neutra, transformada despus en energas y antienergas, siempre
que llamemos energas a las positivas, y antienergas a las negativas. Como antienerga
energa neutra, el tomo de hidrgeno es el codn de antiquarks dd rotando y
orbitandoalrededordelquarksu;peroelmisterioconsisteenqueesenergasiendodd
(antiqurks),ya que son energas las que rotan, y es antienerga orbitando, el codn de
quarksudd,yaquesonantienergaslasqueorbitan;porsuparteelquarksuesenerga,
porquerota,siendoquarku,yantienergarotando,siendoantiquarks.
Coneltiempolasmasasneutrassetransformanenloqueyavanaserenergaspositivasy
negativas,colores(+)o(),ylaestructuradeestasenergasesmuydistinta:losantiquarks
d orbitandoalrededor delantiquarkdserantienerga, oenerganegativa; elcodn
dequarksuudrotando,yelquarksdorbitando,serenergapositiva,porloquevenquea
loquehayqueatenerseesaqumasarota,yculorbita.
Si traducimos estas energas a lo que la fsica llama materia, y Einstein dijo que era una
forma de energa, la materia neutra est formada por un antineutrn que rota, que es
neutrn en cuanto orbita; y orbita alrededor de un neutrino electrnico, que es tal en
cuantorota,yantineutrinoelectrnicoencuantoorbita.
44
Pero tomando en cuenta que las rbitas son recprocas, lo que slo puede entenderse
como que en un instante rota el antineutrn sobre el neutrino, y en otras el neutrino
alrededor del antineutrn. Y ya he dicho a qu velocidad se alternan estas rotaciones y
orbitajes. A la de la velocidad de la luz en el hidrgeno, por ser micromateria;300.000
vecesporsegundo.
Con el tiempo tambin esta masa neutra se transforma en lo que la fsica actual llama
materiayantimateria,puestoqueelneutrnsehatransformadoenunprotnrotando,un
electrn orbitando a su alrededor, y un antineutrino electrnico, que es el antineutrn
transformado en antiprotn orbitando sobre un positrn rotando. Por lo que la fsica
actual dice que el antineutrn se transforma o deviene antiprotn orbitando, positrn
rotando,yneutrinoelectrnico,queeselprotnrotando,yelelectrnorbitando.
Si vemos, queda totalmente unificada la energa y la antienerga, y la materia y la

antimateria. Yadelantoya que los neutrinos,derivadosdelquark u ydelantiquark, es
masa que rota y orbita como masa neutra, pero 1)protn rotando y electrn orbitando
(neutrino electrnico),y 2)antiprotn orbitando y positrn rotando (antineutrino
electrnico).
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Paraeltomodehidrgenocalcular:
a) La energa necesaria para trasladar el electrn de la rbita de menor energa
hastan=5.
b) Lalongitud de ondadela radiacinemitidaal volver el electrn alarbitade
menorenerga.
c) La energa necesaria para que todos los electrones de un mol de tomos de
hidrgenoqueseencuentranenelestadofundamentalsetrasladenalarbita
n=5.
2. ElcoloramarillodelaluzdevapordesodioprovienedelarayaDdelespectrovisible
deesteelemento.Lalongituddeondacorrespondienteadicharayaesde589nm.
Calcular la diferencia de energa de los niveles electrnicos del tomo de sodio
correspondientesadichatransicin.
3. Indicarculesdelossiguientesgruposdevalorescorrespondientesan,lymlestn
permitidos:a)3,1,1;b)3,1,1;c)1,1,3;d)5,3,3;f)0,0,1;g)4,2,0.
4. Indicartodos losvalores posibles de los nmeroscunticosparaunnicoelectrn

encadaunodelossiguientessubniveles:1s,3p,4dy5f.
5. Cules de las siguientes configuraciones corresponden a tomos en el estado

fundamental,culessondetomosexcitadosyculesnosonposibles?.
a) 1s22s2;b)1s22s22p5;c)1s22s22p63s23p54s;d)[Ne3s23p7;e)1s22s2p63s3p
45
6. En qu grupo o grupos de la tabla peridica tienen los elementos los siguientes

electronesdesapareados:a)0;b)1;c)2;d)3.
7. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas que corresponden a tomos

neutros:
A1s22s22p3;B1s22s22p5;C1s22s22p6;D1s22s22p53syE1s22s22p53s2.

a) Ordenarlosdemenoramayorenergadeionizacinindicandolaconfiguracin
electrnicadecadatomoionizado.
b) Indicar el elemento cuya segunda energa de ionizacin es la ms elevada y la
configuracinelectrnicadeltomodoblementeionizado.
c) Indicarelelementoconmayorafinidadelectrnicayelmselectronegativo.
d) Quelementopresentacarctermetlico?.
8. Dados los elementos: berilio, bromo y fsforo. a) Escribir sus configuraciones

electrnicas.b)Ordenarlosdemenoramayorradioatmicoyafinidadelectrnica.
9. IndicarlaconfiguracinelectrnicadelZn,Zn2+,TeyTe2
10. Indicarelsmbolodelelementoque:a)Completaelsubnivel5s;b)Empiezaallenar
elsubnivel7s;c)Tieneelsubnivelpsemilleno.
11. Indicarrazonadamentesisonfalsasociertaslassiguientesafirmaciones:
a) La energa de ionizacin disminuye en los grupos al aumentar el nmero
atmico.
b) En todos los elementos la segunda energa de ionizacin es mayor que la
primera.
c) Para arrancar une electrn del in Na+ se necesita menor energa que para
arrancarlodelinMg+.
12. Ordenarlossiguientestomoseionesdemenoramayortamao:Ar,S2,K+,Cl,Li+.
13. Las siguientes especies H, He+ y Li2+ poseen un solo electrn. Sealar cul de ellas
presentar:a)elmayorradioyb)lamayorenergadeionizacin.
14. Dados los elementos qumicos nitrgeno, cloro, magnesio, azufre y rubidio. a)
Escribir las configuraciones electrnicas del estado fundamental. b) Nmeros
cunticos de los electrones de la capa de valencia. c) Smbolo y configuracin
electrnicadelosionesmsprobablesquepuedenformar.d)Indicarlosionesque
sonisoelectrnicosyordenarlossegntamaocreciente.e)Ordenarloselementos
de menor a mayor afinidad electrnica. f) Indicar cules son metales y cules no
metales.
15. DadosloselementosqumicosA(Z=7),B(Z=9),C(Z=10),D(Z=11)yE(Z=12).a)Escribir
sus configuraciones electrnicas. b) Indicar en cules existen electrones
46
desapareados y escribir sus nmeros cunticos. c) Grupo y periodo al que

pertenecen. d) Indicar cul es el elemento ms electronegativo. e) Ordenarlos de
menor a mayor afinidad electrnica y energa de ionizacin. f) Configuracin
electrnica de los iones estables que pueden formar y ordenarlos segn tamao
creciente.e)Estadosdeoxidacinmsprobables,nombraryformularuncompuesto
paracadaestado.
16. Contestarrazonadamente: a)Justificarlalongituddel cuarto periodo. b) Dadoslos

ionesMf2+,Be2+,Al3+yF.Culessonisoelectrnicos?Ordenarlostodosdemenora
mayortamao.c)Culeselelementomselectronegativo?,Cmosejustificaen
baseasuelectronegatividadsusestadosdeoxidacin?d)Qugrupodeelementos
presentalosvaloresmsaltosdelasegundaenergadeionizacin?.
17. Desde el punto de vista de las configuraciones electrnicas qu caracterstica

comnpresentanloselementosdeunmismogrupo?ylosdeunmismoperiodo?.
Qusubnivelseestllenandoencadaunadelasseriesdetransicinydetransicin
interna?Indicarencadacasounejemplo.
47
48
CAPTULOV
Orbitalesatmicos
tomospolielectrnicos
5.1TOMOSPOLIELECTRNICOS
AnparaelmssimplequeeselheliolaecuacindeSchrdingersecomplicademasiado.
Serequierendosoperadoresdiferenciales 1y 2,unoporcadaelectrn.Ademshayque
considerarlaatraccindeambosprotonesdelncleoporcadaunodeloselectronesyla
repulsininterelectrnica,dedonderesulta:

=(r1).(r2)..(rN)

Esta ecuacin es imposible de resolver. Imaginen el problema que tendramos con un
tomo ms grande como el estao, con 50 protones y 50 electrones. La ecuacin
diferencial correspondiente tiene 150 variables independientes y 1275 trminos en la
expresinparalaenergapotencial.
CMO SE HA LOGRADO ENTONCES DETERMINAR LAS CONFIGURACIONES

ELECTRNICASDETOMOSPOLIELECTRNICOS
La respuesta es: recurriendo a soluciones aproximadas. Es lgico suponer que los
electronesenlostomospolielectrnicosocuparnunconjuntodeorbitalessimilaresalos
del tomo de hidrgeno con la misma componente angular pero diferente componente
radial.Estosedebeaquelasfuncionesradiales,R(r),enlospolielectrnicosdependende
lacarganuclearefectiva,Z*,lacualseverfuertementeinfluenciadaporlapresenciade
electrones en otros orbitales. El problema se reduce entonces a proponer buenas
funciones radiales, las que multiplicadas por las funciones angulares hidrognicas
apropiadasdanlugaralosorbitalesdetomospolielectrnicos.
OrbitalesdeSlater(STO):
R(r)=Nrn1er/ao
Donde:
=funcindeZ*
N=factornormalizante
n=nmerocunticoprincipal
ao=radiodeBohr
Ventaja:reproducenbienlaenergadelosorbitales.
49
OrbitalesdeHartree:porprocedimientoiterativosemejorasetdeR(r)inicialeshasta
conseguir que el set n sea prcticamente idntico al n1 set final de R(r)
autoconsistentes(SCF).
OrbitalesdeHartreeFock:obtenidosporrefinamientodelmtododeHartree.
Ventaja:reproducenbienladistribucindedensidadelectrnicaradialenunorbital.

COMPARACINDEUNAFUNCINDEONDA3DDEHARTREEFOCK()PARAELIONCr3+
CONUNAFUNCINDEONDATIPOSLATER()

Figuran27.Apantallamientoelectrnicoycarganuclearefectiva
En un tomo polielectrnico se considera que cada electrn experimenta un campo

electrostticocentralcaracterstico,elcualresultadelacombinacindelcampoatractivo
nuclearydelcamporepulsivoejercidoporelrestodeloselectronespresente.Asumiendo
unadistribucinelectrnicaesfricaalrededordelncleo,esposiblemodelarestecampo
repulsivo mediante una carga negativa localizada en el ncleo. Esta carga negativa
efectiva, conocida como constante de apantallamiento, S, reduce la carga nuclear de su
verdaderovalorZaunacarganuclearefectiva,Z*:

Z*=ZS
Existen reglas prcticas para calcular la S sobre un electrn en cualquier orbital de un

tomo;lasmssimplessonlasdeSlater,perocuandoserequieremayorprecisindebe
usarselasdeClementiyRaimondi.Enlatabla2sedanlosvaloresdeZ*delHalAr.
5.2CONFIGURACIONESELECTRNICAS
La interrogante an pendiente es Cmo distribuir los electrones entre los distintos
orbitalesdisponibles?
Paraellodebentenerseencuentalassiguientespautas:
1. Elordendeenergaorbitalessimilaraldeltomodehidrgeno.
50
Diferencias:
i)subnivelesdeunmismonivelposeendiferenteenerga
ii)algunasalteracionesensecuenciaenergticadeorbitales.
2. La ubicacin de los electrones en los distintos orbitales cumple con los principios de
Aufbau,deexclusindePauliydemximamultiplicidaddeHund.
Lasdiferenciasenelordendeenergadelosorbitalesconrespectoalhidrgenopueden
explicarse teniendo en cuenta la influencia de la Z* sobre la energa del electrn en un
orbitalentomospolielectrnicos:

Elhechoqueelordendeenergadelossubnivelesentomospolielectrnicossea:

Ens<Enp<End<En
Se debe a diferencias en penetracin hacia el ncleo de las respectivas funciones de

probabilidad radial. El grado de penetracin depende del nmero de mximos cerca del
ncleo.As,eneltomodesodioporejemplo,elorbitaldevalencia3scondosmximos
cercanosalncleoesmspenetrantequeel3pconuno(yesteasuvezmsqueel3dcon
ninguno). En consecuencia, un electrn 3s es apantallado menos efectivamente por el
kerneldeltomoqueuno3p,porloqueestsujetoaunamayorZ*yeselmsestable.
Enordendeestabilidadlosigueel3psiendoel3delmsinestable.

Figuran28.Penetracindelorbital3senelkerneldeneneneltomodesodio
Silafuncindeprobabilidadradial3sdelsodionopenetrarelkerneldenen,entonces
steapantallaraperfectamentealelectrn3sresultandounaZ*=+11e10e=+ecomo
enelhidrgeno.
51
El hecho que la energa experimental del electrn 3s en el sodio (obtenida

espectroscpicamente)seaconsiderablementemenor(mayorvalornegativo)queaquella
enelHindicaqueestsujetoaunamayorZ*(+2,51e),enconcordanciaconsugrficode
funcindeprobabilidadradial.
Hemos hecho referencia a dos trminos usuales en un contexto atmico que es

conveniente definir. Orbitales de valencia de un tomo son los orbitales ocupados ms
externos de un tomo y pertenecen al nivel de valencia. El nivel de valencia del Na es
aqulconn=3yelorbitaldevalenciaesel3s.Elconjuntodeelectronesqueocupanlos
nivelesinternosseconocecomokerneldeltomo.EncasodelNatienelaconfiguracin
1s22s22p6quecorrespondealgasnoblenenysesueledenotar[Ne].
Cargasnuclearesefectivasdeloselementos1al36
(SegnClementiyRaimondi)
Enelgrficodevariacindelasenergasdelosorbitalesatmicosconcrecientenmero
atmicoentomosneutrosseobservanalgunosaspectosinteresantes:
52
y Lavariacinesbastantecomplicada,puestoquelaenergadetodoslosnivelesesen
mayoromenorgradodependientedelapoblacindetodoslosotrosniveles.
y Lossubnivelesdecadanivelprincipalsonequienergticosparaelhidrgeno,mientras
queparalostomosmscomplejossedesdoblanyalmismotiempovan
descendiendoenenerga.
y Estedescenso,causadoporuncontinuoaumentoenlaZ*concrecienteZ,noes
regularparatodoslossubniveles,debidoadiferenciasenelgradodepenetracinde
lossubniveless,p,dyf.
y Hastaelargn(Z=18)lasecuenciaorbitalcoincideconladelhidrgeno,peroapartir
deallocurrenalgunasalteracionesendichoorden.Estassedebenaquemientrasse
vanocupandolosnivelesinferiores,lossuperioresestnsiendoafectadosendistinta
medidaporelpoderapantallantedeestoselectrones.As,cuandosevanllenandolos
primeros18electronesdelHalAr,elsubnivel3d,queapenaspenetraelkerneldelAr,
prcticamente no ha variado de energa, mientras que el 4s y 4p que s lo penetran
sustancialmentehansufridounmercadodescensodeenerga.
y Esto hace que para el K y Ca se ocupe el 4s antes que el 3d. Sin embargo, para el
siguienteelementoSc,laocupacindelsubnivel4shacausadounbruscodescensodel
subnivel 3d, que se mantiene en adelante por debajo del 4s y 4p. Por esta razn se
llenatodoel3dparalosmetalesdetransicinantesdeempezaraocuparlos4penel
Ga. Por un razonamiento similar es posible explicar las dems alteraciones en la
secuenciaenergticadelosorbitalesdetomospolielectrnicos.

Figura n29. Variacin en las energas de los orbitales atmicos con creciente nmero atmico en tomos
neutros.
53
Elconocimientodelasecuenciaenergticacorrecta:

1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s45d6p7s6d5
Nospermitedeterminarlaconfiguracinelectrnicadetodosloselementos.
Cmo?
Sevanllenandolosorbitalesenordencrecientedeenerga(principiodeAufbau),teniendo
en cuenta que cada orbital puede acomodar un mximo de dos electrones con spines
apareados(principiodeexclusindePauli).Lossubnivelesspuedenacomodarhasta
doselectrones,losphastaseis,losdhasta10ylosfhasta14.Cuandoseocupanorbitales
delamismaenergaloselectronesentranenorbitalesseparadosmanteniendosusspines
paralelos(regladeHund).
Las configuraciones electrnicas en el estado fundamental (aqul de menor energa) as

obtenidas, concuerdan para la mayora de los elementos con las determinadas
experimentalmente por mediciones espectroscpicas (ver tabla correspondiente en
anexo). Algunas diferencias como las que se dan en el bloque d tienen su origen en la
influenciaderepulsionesinterelectrnicasyotrasenlaestabilidadespecialdecapasllenas
osemillenas.
Alobservarlatabladeconfiguracioneselectrnicasnotamosunarepeticinperidicaen
lasconfiguracioneselectrnicasdelniveldevalencia.Estaeslabasedelordenamientode
todosloselementosconocidosen ordencrecientedenmeroatmico,de modotalque
quedenagrupadosencolumnasaquellosconsimilarconfiguracinelectrnicaensunivel
devalencia,
Esdecir,delatablaperidica.Justamenteestasimilituddeconfiguracinelectrnicaenel
nivel ms externo, que es el nico que participa en las reacciones qumicas, es la que
determinauncomportamientoqumicosimilar.
En conclusin, hemos visto a travs de este captulo como una modesta ecuacin
diferencial,ladeSchrdinger,hapermitidoresolverlosproblemasbsicosdelaestructura
atmica y explicar en base a ella las diferencias en comportamiento qumico de los
elementosquehabanintrigadoporsiglosalosqumicos.
tomosPolielectrnicosConfiguracinelectrnica
Pautas:
1. Conjuntodeorbitalessimilaresalosdeltomodehidrogenomismacomponente
angular,ydiferentecomponentesradial.
2. Ordendeenergaorbitalsimilaraldeltomodehidrogeno.
Diferencias:
i)Subnivelesdeunmismonivelposeendiferenteenerga
ii)Algunasalteracionesensecuenciaenergticadeorbitales.
54
3. Ubicacindeelectronesenlosdistintosorbitalescumpleconprincipiosdeaufbau,
deexclusindePauliydemximamultiplicidaddeHund.
Enuntomopolielectrnico
E(Z*)2
n
DiferenciasenZ*sobreelectroness,p,d.Ens<Enp<End
ConstantedeapantallamientoReglasdeSlater
Casodeunelectrndevalenciaenunorbitalnsonp:
1. Escribirlaconfiguracinelectrnicadelelementodelasiguienteforma:
(1S)(2S,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f).
2. Electrones en grupos a la derecha del ns o np en cuestin se consideran no

apantallantes(contribucinaS=0)
3. Electronesdelgruponsonpencuestinapantallanen0,35cadauno.
4. Todosloselectronesencapaprincipaln1apantallanen0,85cadauno.
5. Todos los electrones en capas inferiores a la n1 apantallan completamente

(contribucinaS=1,0)
Casodeelectrndevalenciaenorbitalndonf:
Reglas1,2,3:igualesalcasoanterior
Reglas4y5
regla6

6. Todos los electrones en grupos a la izquierda del grupo nd o nf en cuestin
contribuyenaSen1,0.
Limitaciones:
Ignorannaturalezadelelectrnapantallante
Noconsideranpenetracinporelectronesdeorbitalesexternos
55
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Utilizandolasreglasdeslater,calculeZ*paralossiguienteselectrones:
a. Electrndevalenciadelcalcio(elmsfcilmenteionizable)
b. ElectrndevalenciadelMn
c. Unelectrn3denelMn
d. ElelectrndevalenciadelBr
2. Determinelacarganuclearefectivaparaeltomode7N
3. Considereelelectrndevalenciadel4seneltomode30Zn.Determinesucarga
nuclearefectiva.
4. Definirauntomopolielectrnico

56
CAPTULOVI
Configuracioneselectrnicasypropiedades
peridicas.Excitacioneselectrnicasefectolser

6.1TABLAPERIDICA
En la versin moderna los elementos estn ordenados en orden creciente de nmero
atmico. Las filas horizontales se denominan perodos y el nmero de perodo
correspondealnmerocunticoprincipaln.Lascolumnasverticalessongruposypueden
estarnumeradosenlaformatradicional(conlosnmerosromanosdelIalVIIIosegnla
recomendacindelaIUPACdel1al18.Enestesistemasedalasiguienterelacinentreel
nmerodeelectronesdevalenciayelnmerodegrupo.
BloqueNmerodeelectronesdevalencia
Latablasedivideencuatrobloques.Losmiembrosdelosbloquessypseconocencomo
elementosdelosgruposprincipales,mientrasqueaquellosdelosbloquesdyrecibenel
nombredeelementosdetransicin.

Figuran30.Estructurageneraldelatablaperidica
57

Figuran31.Desdoblamientoespacialdealgunoscompuestos

Figuran32.Tabladeabsorcindelosgasesporalgunosmateriales

58

Mecanismodeformacindel
NH3enprocesoHaber

6.2PROPIEDADESPERIDICAS
RadioAtmico
Factoresqueloinfluencian
i) nmerocunticoprincipaln
ii) carganuclearefectivaZ*
Tendencias:
1.Enungrupoaumentaconcrecienten(Z*cte.)
2.EnunperododisminuyedeizquierdaaderechaconcrecienteZ*
59

Figuran33.Variacindelosradiosatmicosatravsdelatablaperidica

Energasdeionizacin(I)
Definicin:mnimaenerganecesariaparasacarunelectrndeuntomo,ionomolcula
aisladoenfasegaseosa.
Factoresquelainfluencian:
i) distanciancleoelectrn
ii) carganuclearefectiva
Tendencias
1. Enungrupodecrececoncrecienten.
2. Enunperodoaumentaconcrecientenmeroatmico.
3. Lospotencialesdeionizacinsucesivosdeunelementoaumentanconcrecienten:
I1<I2<I3<In

Figuran33
60
Energas relativas de orbitales de los elementos hidrgeno a sodio. Las lneas punteadas
representanlasenergasdeionizacinexperimentales,quedifierendelasenergasdelos
correspondientesorbitalescomoconsecuenciadelasinteraccioneselectrnelectrn.
AfinidadElectrnica(AE)
Definicin:energaliberadaoabsorbidacuandountomo,ionomolculaaisladaenfase
gaseosaaceptaunelectrnadicional.
Tendencias:
1. Aumentadeizquierdaaderechaenunperodoalcanzandosuvalormximonegativo
paraloshalgenos.
2. Losgasesnoblesposeenunvalorcercanoacero.
3. LassegundasAEdelosnometalessonpositivasymuyaltas.
Electronegatividad
LadefinicinoriginaldePaulingansiguevigente:
Laelectronegatividaddeunelementoeslapotenciadeuntomodelelementodeatraer
electroneshaciasmismocuandoformapartedeunamolcula
Siuntomotieneunafuertetendenciaacaptarelectrones,comoelflor,sedicequees
altamenteelectronegativo;encambiositiendeaperderlos,comolosmetalesalcalinos,se
dicequeeselectropositivo.Porotraparte,laelectronegatividadnoesunapropiedaddel
61
tomo aislado, sino fundamentalmente una propiedad de un tomo en una molcula

dondesehallabajolainfluenciadelostomosquelorodean.
Existen diversas formas de enfocar la electronegatividad, cada una de las cuales con su
correspondiente propuesta de una escala cuantitativa de valores de electronegatividad
paratodosloselementos.
La escala de Pauling posee una base termoqumica. Se haba observado que los enlaces
entre tomos diferentes A B eran usualmente ms fuertes que el promedio de las
energas de los enlaces A A y B B. As, por ejemplo, la energa del enlace en el
monofluorurodebromo,BrF,es238kJmol1y,portanto,mayorqueladelF2(153kJmol1)
yladelBr2(192kJmol1).Paulingatribuylaenergaadicionaldelenlaceheteronuclear,,
alacontribucindeformasresonantesinicasqueestabilizanelenlacecovalente.
Lacantidadcorresponderajustamentealaenergaderesonanciacovalenteinica.En
elcasodelenlaceBrFmencionado:
BrFBr+F=65,5kJmol1
Engeneral,amayordiferenciadeelectronegatividadentrelostomosdeunenlaceAB,
mayor ser la contribucin de las formas resonantes inicas a la funcin de onda que
describeelsistemay,portanto,mayorserlaenergaderesonanciacovalenteinica.
Paulingdefiniladiferenciadeelectronegatividadcomo:
AB=0,102x(/kJmol1)
Donde:=E(AB)
Segn esta expresin, se obtienen diferencias de P en el rango conveniente de

aproximadamente 0 a 4. As como con potenciales de electrodos, necesitamos un valor
referencialarbitrario.Unanlisisdelosdatosindicquelamejorconcordanciaentrelos
valoresdePseobtenaasignandoaloselementosCaFlosvalores2,5a4,0.
En la figura 34 se muestra como vara la electronegatividad en la tabla peridica usando

valoresdePauling.
62

Figuran34

Donde:
Z*=carganuclearefectivasobreelectronesdevalencia
r=radiocovalentedeltomo
Es posible correlacionar las electronegatividades de Allred y Rochow con las de Pauling

usandolasiguienterelacin:
Segn est escala, los elementos con alta electronegatividad son aquellos con alta Z* y
pequeoradiocovalente,comosucedeconloscercanosalflor.
Por ltimo, haremos una breve referencia a las electronegatividades espectroscpicas,

definidas por L.C. Allen. Esta definicin est basada en la energa promedio de los
electronessypdeuntomo.
LasenergasEsyEpseobtienenapartirdedatosespectroscpicos.Esposiblecalcularpor
estemtodoinclusolaselectronegatividadesdelosgasesnobles.
Enlatablasepresentancomparativamentelosvaloresdeelectronegavidadpromediopara
todosloselementoscalculadosdeacuerdoalosmtodosdePauling,MullikenyAllredy
Rochow. Estos valores, particularmente los de Allred y Rochow, poseen numerosas
aplicaciones,porejemplo,enlaestimacindeenergasdeenlacesheteronucleares,enla
prediccindepolaridadesdeenlacesymolculas,y,enlaracionalizacindelostiposde
reaccionesqueexperimentanlassustancias.
63
ElectronegatividadesdelosElementos
Aunqueescomnelusodevalorespromediodeelectronegatividad,esimportantetener
encuentaquenoesunapropiedadinvariable,sinoqueestinfluenciadaporelentorno
particulardeltomoenunamolcula.
Dependeespecficamentededosfactores:
1 La carga del tomo (real o formal): a mayor carga positiva mayor y a mayor carga
negativamenor.
As,laelectronegatividaddelazufreenelSF6conNdeoxidacin+6esmayorqueen
elSF2dondees+2.Porotrolado,laelectronegatividaddelClesmenorqueladelCl.
2 El estado de hibridacin del tomo: los orbitales con mayor carcter s son ms
penetrantes y por tanto cuando un tomo enlaza a travs de un hbrido con alto
carctersaumentasuelectronegatividad(recordardefinicindelAllredyRochow).
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Enbaseaqufueronasignadoslosnmerosatmicosaloselementos?Cules
susignificado?
2. Cul es la relacin entre el nmero atmico y la clasificacin peridica de los
elementos?
3. Porqulatablaperidicaestadividaenperiodosygruposcortosylargos?
4. CulpresentarunamayorenergadeionizacinN2oCO?Porqu?
5. Culessiexistelaafinidadelectrnicadeloro?Porqu?
6. Culeselmaselectronegativoyporque?KoCs;BroCl;MgoAl;PoAs;AloGa;
LioBe;CuoAg?
7. Porqulosradiosatmicosdelosmetalesalcalinossonmuygrandes?
8. Culposeeunradioatmicomayor:Ni,CuoZn;Ni+2oZn+2?
9. Porqueltomodesodioesmayorquelostomosdelitioomagnesio?
10. Enqueformaeldescubrimientodelosgasesinertesfortalecinuestraconfianza
enlanaturalezafundamentaldelatablaperidica?
64
CAPTULOVII
Enlacequmico:enlacecovalente.
Estabilizacinelectrnicadetomos
7.1PROPIEDADESDEENLACESCOVALENTES
Algunas propiedades de los enlaces son aproximadamente las mismas en diferentes
compuestosdeloselementos.As,porejemplo,lalongitudofuerzadelenlaceOHenel
H2O es similar a aquella en el CH3OH y, cualquier compuesto que contenga un grupo
carboniloorgnicomuestraunabandadeabsorcinenelespectroinfrarrojoaalrededor
de1700cm1(correspondientealavibracindeestiramientodedichoenlace).
LongituddeEnlace
La longitud de un enlace determinado en una molcula es la distancia internuclear de
equilibrio entre los dos tomos enlazados. Las longitudes de enlace pueden ser medidas
espectroscpicamente (a partir de la estructura rotacional del espectro IR de molculas
simples en fase gas, por ejemplo) o por difraccin de rayos X en slidos y difraccin
electrnicaengases.
Unabuenaaproximacinesconsiderarquecadaunodelostomosdelparenlazadotiene
unacontribucincaractersticaalalongituddelenlace.Dichacontribucinseconocecomo
elradiocovalentedelelemento.Enlastablassiguientessedanalgunosvalorestpicosde
radios covalentes (corresponden a enlaces simples a menos que se especifique lo
contrario)ydelongitudesdeenlaces:

Figuran35.RelacinentreLongituddeEnlaceyRadiosCovalentes
65
Losradioscovalentessonrazonablementeaditivosyestopermitepredecirenbaseaellos
longitudes de enlace. Por ejemplo, la longitud de enlace predicha para el enlace HBr es
1,51Ayelvalorexperimental1,42A.
Lascausasmsfrecuentesdedesviacionessoncontribucindeformasresonantesinicas
(como en este caso), de formas resonantes con enlaces mltiples, factores estricos y
diferenciasenhibridacin(rcov:Csp<Csp2<Csp3).
El radio covalente debe interpretarse como el radio del kernel (conjunto de ncleo y
electronesinternos)deuntomoque,enunenlacecovalente,seencuentraencontacto
coneltomoadyacente.Lasconsiderablesfuerzasatractivasqueoperanenlaformacin
deunenlacecovalentepermitenunaampliainterpenetracindelosorbitalesdevalencia
pero al entrar los kernels en contacto empiezan a dominar las fuerzas repulsivas entre
ellos. El radio covalente expresa el grado de acercamiento entre tomos enlazados. En
cambio, el denominado radio de Van der Waals de un elemento expresa el grado de
acercamientodetomosnoenlazadosencontactodemolculasadyacentes.
EnlaFigura36semuestraelradiocorrespondientealtamaoglobaldeltomoincluyendo
sucapadevalenciaqueseencuentraencontactoconotroadyacente.

Figuran36
Fuerzadeenlace
Una medida termodinmica conveniente de la fuerza de un enlace es la entalpa de
disociacindeenlacequevieneaser,elcambiodeentalpaparaladisociacin:
AB(g) A(g)+B(g)H
En una molcula poliatmica, la entalpa media de enlace se define como la entalpa de

atomizacin dividida entre el nmero de enlaces disociados. En este ejemplo, dicha
entalpamediaes460kJmol1,porquesedisociandosenlacesOH.
H2O(g) 2H(g)+O(g)H=+920kJmol1
66
Lasentalpasmediasdeenlacesonusadasparaestimarentalpasdereaccin.
Sinembargo,hayquetenerencuentaquelafuerzadeunenlacepuedemostrarunrango
bastante amplio de variacin en diferentes compuestos. Por ejemplo, la del enlace SiSi
varade226kJmol1enSi2H6a322kJmol1enSi2(CH3)6.

Figuran37.EntalpasMediasdeEnlace

CorrelacionesconelOrdendeEnlace
Laslongitudesyfuerzasdeenlacesecorrelacionanbienentresyconelordendeenlace:
Laentalpadeenlaceparaunpardetomosdadoaumentaconelordendeenlace.
Lalongituddeenlacedisminuyeconcrecienteordendeenlace.

Figuran38.Correlacionesfuerzadeenlaceordendeenlaceylongituddeenlaceordendeenlace
67
La fuerza de la dependencia vara segn el elemento. En el segundo perodo es

relativamentedbilparaenlacesCC,asunenlacedoble,C=Cesmenorquedosvecesms
fuerte que uno simple, CC. Esta diferencia es responsable de la reactividad de los
compuestosorgnicosinsaturados.
Explica,porejemploelquelapolimerizacindeletileno,CH2=CH2,ydelacetileno,HCCH,
sea energticamente favorable (aunque lenta en ausencia de un catalizador): en este
procesoseformanenlacessimplesaexpensasdedobles.Encambio,unenlaceN=N(409
kJmol1) es ms del doble de fuerte que uno simple NN (163 kJmol1), y uno triple (946
kJmol1) ms de cinco veces ms fuerte. Por esta razn, los compuestos con enlaces
mltiplesNNsonestablesconrespectoaaquellosconenlacessimples.
El caso de fsforo es similar al del carbono, con energas de enlace de 200, 310 y 490
kJmol1 para los enlaces P P, P = P, y P P respectivamente. De esta manera, resulta
comprensiblequetodaslasformasslidasdelelementocontengansoloenlacessimples
PP,encontrasteconelnitrgeno,NN.
Lascorrelacionesconelordendeenlaceantesmencionadoimplicanque:
Para un par de elementos dados, la entalpa de enlace aumenta conforme decrece la

longituddeenlace.
Estascorrelacionessonsumamentetilesparapredecirlasestabilidadesyreactividadesde
loscompuestosqumicos.

Figuran39.Correlacinfuerzadeenlacelongituddeenlace

68
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Expliqueeltrminoelectrovalencia.Explquesecomosonlasfuerzasqueexistenen
loscompuestosionicos.
2. Por qu el NaCl es un mejor conductor de electricidad en el estado fundico o en
solucin,auncuandoenelestadoslidoestaformandoiones?
3. Qu evidencias directas se tienen respecto de las existencia de los iones en el
estadoslido?
4. Culessonlascaractersticasdeloscompuestoselectrovalentes(ionicos)?
5. Porquloscristalesionicossondurosperoquebradizos,yporqulosmetalesson
durosperomaleablesydctiles?
6. Explquese las propiedades metlicos y las inicas en trminos de la red cristalina
queestapresenteendosclasesdecompuestos.
7. Explique los altos puntos de fusin de la slice, del diamante y del grafito, aun
cuandoestoscompuestossoncovalentes.
8. Qu es el nmero de coordinacin de un ion en la red cristalina inica? Qu
factoresdeterminanelnmerodecoordinacindeunion?
9. Porqularegladelarelacinentrelosradiosnosecumpleparaloscompuestos
delitio?
10. Qusonlasregalasdefajans?Culessusignificado?
11. PorquelAlCl3escovalente,mientrasqueelAlF3esinico?
12. Escriba las configuraciones de tres iones que no tienen una configuracin de gas
noble.
69
70
CAPTULOVIII
Teoradeenlacedevalencia.
Enlacecovalentepolarizado
8.1ESTRUCTURASDELEWIS
Sonrepresentacionesbidimensionalesdelasmolculasquemuestranladistribucindelos
enlacesentrelostomosquelasconforman.Engeneral,nonosdaninformacinsobrela
ubicacinespecialdelostomos,esdecirlaformadelamolcula.
Paraconstruirlashayquetenerencuentaciertaspautasbsicas:
1. Determinarelnmerototaldeelectronesaincluirsumandoloselectronesdevalencia
delostomosqueconformanlamolcula.
Ejm: en el H2O, cada H aporta 1 electrn y el O, con la configuracin [He] 2s2 2p4,
aporta6(Ndeelectrones=8).
Adems, cada carga negativa en un ion corresponde a un electrn adicional y cada

cargapositivaaunomenos.

Ejemplo:NdeelectronesenSO42=6+4(6)+2=32
NdeelectronesenNH4+=5+4(1)1=8
2. Escribirlossmbolosqumicosdelostomosinvolucradosenunordenamientotalque
muestrelosqueseencuentranenlazados.
En la mayora de los casos se dispone de informacin estructural experimental o se

puede proponer un arreglo razonable. Un criterio til es considerar que el tomo
centralsueleserelmenoselectronegativo,comoenNH3,CO2ySF6.
Ejemplo:EnelH2OeltomocentraltienequeserelO,pueselHesmonovalente.
3. Distribuir los electrones comenzando por colocar enlaces simples entre los pares de
tomos enlazados. Luego acomodar el resto de pares electrnicos como enlaces
mltiples o pares libres segn convenga, de modo tal que cada tomo complete su
octeto. Tener en cuenta que tomos centrales de perodos superiores pueden
expandirsuoctetoyqueelHformamsbienunduplete.
EnlaFigura49,semuestranejemplosdeestructurasdeLewisdealgunasmolculasy
ionescomunes.
71
8.2CARGAFORMAL
Es un parmetro til, entre otras aplicaciones para seleccionar entre varias posibles
estructurasdeLewislamsestable.Sedefinecomo:
Cargaformal=Nmerodeelectronesdevalenciaentomoaislado(2xNmerodepares
libres)(Nmerodeparescompartidos).
Esladiferenciaentreelnmerodeelectronesdevalenciaeneltomolibreyelnmero
que se le asignan en una molcula, suponiendo que le corresponden uno por cada par
compartidoydosporcadaparlibre.Representaenciertosentidoelnmerodeelectrones
queuntomoganaopierdecuandointervieneenunenlazamientocovalenteperfectocon
otrostomos.
Engeneral,alcompararlaestabilidaddevariasposiblesestructurasdeLewis,setieneque
la estructura de menor energa ser aquella con las menores cargas formales en los
tomos(usualmenteentre1y1).
As,entrelasestructurassiguientesparaelN2O:
N=N=O;NNO;NNO
(a)(b)(c)
Seleccionaramos (a) y (c) y descartaramos (b). Adems, la estructura (b) tambin se ve

desfavorecidaporlapresenciadeunacargaformalpositivaenelOelectronegativo.
8.3NMERODEOXIDACIN
Lacargaformalesunparmetrobasadoenunenfoquepuramentecovalentedelenlace,
segnelcualunpardeelectronesescompartidoporigualentredostomos.Unmodelo
alternativotambinidealseraaqulenqueeldesplazamientodeladensidadelectrnica
compartida hacia el tomo ms electronegativo de ambos enlazados, es exagerado a tal
puntoqueaesteltimoseleasignanlosdoselectronesdelpardeenlace.
Ejem.HCl,(NO2)
Lacargainicaefectivaobtenidaalexagerardeestaformaeldesplazamientoelectrnico
originado por diferencias de electronegatividad se denomina nmero de oxidacin del
elemento en la especie en cuestin. Se hace referencia entonces a que el elemento se
encuentraenundeterminadoestadodeoxidacin,porejemploelNen+3(III)yelO
en1.
En la prctica, los nmeros de oxidacin se asignan aplicando el conjunto de reglas

sumarizadasenlatablacorrespondiente,lascuales estnbasadas enconsideraciones de
diferenciasdeelectronegatividadentreparesdeelementos.
72
El nmero de oxidacin es un parmetro clave en los procesos de xido reduccin, es

decir aquellos que involucran transferencia de electrones de una especie a otra. La
oxidacincorrespondeaunaumentoenelnmerodeoxidacin,mientrasqueelproceso
opuesto,lareduccin,correspondeaunadisminucinenelnmerodeoxidacin.

Figuran39.EstructurasdeLewisdealgunasmolculascomunes

DeterminacindelNmerodeOxidacin*
1. Lasumadelosnmerosdeoxidacindetodoslostomosenlaespecieesigualasu
cargatotal.
2. Paratomosensuformaelementalcero.
3. ParatomosdelGrupo1,paratomosdelGrupo2,paratomosdelGrupo13/III,para
tomosdelGrupo14/IV(+1+2+3(EX3),+1(EX)+4(EX4),+2(EX2)
4. Parahidrgeno+1encombinacinconnometalesy1encombinacinconmetales.
5. Parafluor1entodossuscompuestos.
6. Paraoxgeno2salvocombinadoconFy1enperxidos.
7. Parahalgenos1enmayoradecompuestos,salvoaquellosconoxgenouotros
halgenosmselectronegativos.
*Paraasignarunnmerodeoxidacindebenseguirseestasreglasenelordenindicado.
73

Frmulaestructural Dibujoenperspectiva

Modelodebolasypalos Modelodellenadodeespacios
Figuran40.Formasderepresentaryvisualizarmolculas

Figuran41.Representacindealgunasmolculascomunessencillas

8.4GEOMETRAMOLECULAR
Las estructuras de Lewis nos indican cmo estn enlazados los tomos en una molcula,
ms no nos dan informacin alguna sobre la posicin espacial de los mismos, es decir,
sobrelaformadelamolcula.Laformamolecularjuegaunrolimportante,afectandono
slolaspropiedadesfsicasdeunamolcula,sinotambinsucomportamientoqumico.
Experimentalmente, la geometra de una molcula, incluyendo longitudes y ngulos de

enlace, se puede determinar por estudios de difraccin de rayosX de monocristales. En
caso de molculas pequeas en fase gaseosa, se utiliza la difraccin electrnica o la
espectroscopademicroondas.Porotrolado,lasespectroscopasinfrarrojayRamandan
74
solamente informacin sobre la simetra de las molculas, ms no sobre sus estructuras

detalladas.
Una teora de suma utilidad prctica en la racionalizacin y prediccin de las formas de

molculas poliatmicas es el modelo de repulsin de pares electrnicos del nivel de
valencia (modelo RPENV). Este modelo, que se puede considerar como una simple
extensindelasideasdeLewis,tuvosuorigenenlaspropuestasdeN.SidgwickyH.Powell
(1940)yfueextendidoypuestoenuncontextomsmodernoporR.GillespieyR.Nyholm
(1957).
Supremisafundamentales:lospareselectrnicostantoenlazantescomonoenlazantesen
unamolcula,serepelenentresyseubicanespacialmentelomslejosposible,demodo
talqueseminimicenlasrepulsiones.Astenemosque,deacuerdoalnmerodeparesque
rodeaneltomocentralenunamolcula,resultanpreferidosciertosarreglosgeomtricos.
Por ejemplo, para tres pares la disposicin trigonal plamar, que maximiza la separacin
entreellos,eslamsestable,mientrasqueparacuatrolatetradrica,talcomosemuestra
enlasiguientetabla.
8.5 ARREGLOS GEOMTRICOS BSICOS DE PARES ELECTRNICOS SEGN MODELO DE

RPENVNMERODEPARESELECTRNICOS
Geometradelospares
2Lineal
3trigonalplanar
4tetradrico
5bipirmidetrigonal
6octadrico
Tambin influyen, aunque en menor grado, en determinar estas geometras bsicas, las
denominadasrepulsionesdeVanderWaalsentretomosnoenlazados(originadasporsus
nubeselectrnicasyanlogasalasdeBornentreionesencontacto).
Elarregloespacialdelospareselectrnicostantoenlazantes,PE,comonoenlazantes,
PNEdeterminalageometradelamolcula.As,elBF3con3PEresultatrigonalplanar,
el CH4 con 4 PE tetradrica y el SF6 con 6 PE octadrica. Los pares libres en el tomo
centraljueganunpapeligualmenteimportante,aselNH3con3PEy1PNElosacomodaen
un arreglo tetradrico, resultando as un arreglo atmicotrigonal piramidal; los 2 PE y 2
PNEenelH2Otambinadoptanelarreglotetradrico,resultandoenestecasounarreglo
atmicoangular.Enlatablacorrespondientesemuestranlasgeometrasmolecularesms
comunesconalgunosejemplosdemolculasquelaspresentan.
Engeneral,elnombredelageometramolecularseasignadeacuerdoalarregloespacial
de los tomos, no interesando la posicin de los pares libres. As, el NH3 es trigonal
75
piramidalyelH2Oesangular,peseaqueambasmolculasposeenuntotalde4paresen
unarreglotetradrico.

Figuran42.Geometrasmolecularesmscomunes

Figuran43.Geometrasmoleculares

En algunos casos, existen arreglos alternativos de pares electrnicos con energas de

repulsinsloligeramentemayoresqueelbsico.Esteeselcasodelageometrapirmide
cuadradaqueessloligeramentemenosestablequelabsicapara5pares,labipirmide
trigonal.Tambin,para7paressonposiblestresgeometraslabipirmidepentagonal,la
octadrica coronada y la prisma trigonal coronada mientras que, para 8 pares son
comunesladodecadricaylaantiprismacuadradoy,muypococomnlacbica.
Cuando existen geometras alternativas de estabilidad similar a la bsica, una molcula

puedeadoptarunadeellassiexistenotrosfactorescapacesdeestabilizarla,comosucede
76
con las fuerzas de empaquetamiento cristalino que estabilizan la geometra pirmide

cuadradaenelSb(C6H5)5slido.
DeacuerdoconelmodelodeRPENV,unenlacemltiplesetratacomosifuerasimplepara
elefectodelarepulsinqueejerce,ysusdosotrespareselectrnicossetratancomoun
nicosuperpar.As,paraelCO2,condossuperparesalrededordeltomodeCcentralse
prediceunaestructuralinealy,paraelionNO2conunenlacedoble,unosimpleyunpar
libreenelNcentral,resultaunaestructuratrigonalplanar.EncasodelinSO42,

Figuran44.AlgunasrepresentacionesdehibridacindelCO2,NO2ySO4
Independientementedeculformaresonantesetome,laquecumpleeloctetoounacon
octeto expandido, el modelo predice correctamente una geometra tetradrica para
ambas.
ElmodelodeRPENVconsideraquelospareslibresinfluencianlageometramolecular,es
decir, que son estereoqumica mente activos. Sin embargo, existen algunas excepciones
comoeselcasodelosionesSeF62,TeCl62yBiBr63,quesonoctadricosapesardeposeer
unparlibre.Engeneral,lospareslibresdeloselementospesadosdelbloquepcumplenun
rol estereoqumica ms limitado, pudiendo comportarse incluso como estereoqumica
menteinertes.
Una vez determinada la geometra molecular bsica segn el nmero de pares

electrnicos,aplicandolareglafundamentaldelmodeloRPENV,escomnqueserequiera
efectuarlepequeosajustesteniendoencuentaciertasdiferenciasenlasmagnitudesde
lasrepulsionesejercidasporparesdeenlace,paresdenoenlaceysuperpares.
Elmodeloasumeelsiguienteordenderepulsiones:
PNEPNE>PNEPE>PEPE
En un enfoque algo simplista se atribuye la mayor repulsin ejercida por un par no

enlazantealhechoquesteseencuentraslobajolaatraccindesupropioncleo,yno
dedosncleoscomoelenlazante,porloquetiendeaocuparunmayorvolumenangular.
77
Esteordenderepulsionestienedosconsecuenciasestructuralesimportantes:
1. Cuandoestnpresentespareslibresseobservanngulosdeenlacemenoresquelos
quecorrespondenalageometrabsica.
Estructuras moleculares del (a) metano, (b) amonaco y (c) agua, mostrando en los
dosltimoscasoslareduccindelngulode enlace por efectodeunoodospares
libres.
2. Lospareslibreseligenlasposicionesmsamplias,porejemplo,lasecuatorialesenuna
bipirmidetrigonal.

Figuran45.(a)Unparlibreenposicinecuatorialexperimentaslodosrepulsionesfuertesa90,mientras
que(b)enaxialsontres.LaestructuramsestabledelSF4,conelparlibreenposicinecuatorial
Sitodoslossitiossonequivalentescomoenunoctaedro,lospareslibresseubicantrans
entres.Losenlacesmltiples,yaseandoblesotriples,ejercenunefectorepulsivosimilar
al de los pares libres y con las mismas consecuencias estructurales. La razn es que
involucranenlacesdeltipo,quesonmsdifusosyocupanmsespacioquelossimples,
.

Figuran46.AnguloaxialFSF(idealizado180)179,178,5,170
AnguloecuatorialFSF(idealizado120)103
Estructuras moleculares del SF4, SOF4 y CH2SF4, mostrando similares desviaciones en los
ngulosidealescausadasporelparlibreylosenlacesdobles.
78
Porltimo,sehaobservadoexperimentalmenteunareduccingeneralenlosngulosde
enlace con creciente electronegatividad del sustituyente, as como una preferencia bien
definida de los sustituyentes ms electronegativos por las posiciones axiales en una
bipirmidetrigonal.
Ejemplos:
trihalurosdefsforocongeometratrigonalpiramidal

PF3=97,8PCl3=100,3PBr3=101,5PI3=102

estructurasmsestablesdelPF2Cl3ydelR2S(OR2)

Figuran47
Laraznesquelossustituyentesmselectronegativosatraenhaciasconmsfuerzaalos
pares de enlace alejndolos del tomo central; esto disminuye el efecto repulsivo de
dichos pares disminuyendo su demanda de espacio. En consecuencia, pueden acercarse
ms entre s como ocurre en los trihaluros de fsforo y ocupar las posiciones menos
ampliasdeunabipirmidetrigonal.
ExisteunaexplicacinalternativaentrminosdeladenominadaregladeBent.Estaregla
establece que: Los sustituyentes ms electronegativos prefieren orbitales hbridos que
tenganunmenorcarctersylosmselectropositivosaquellosconmayorcarcters.
As, en el arreglo tetradrico de tres pares de enlace y uno libre de los trihaluros de
fsforo, el tomo de P usa hbridos con menor carcter s y mayor carcter p que el sp3
idealenlosenlacesalostomosmselectronegativos,conlaconsiguientereduccin en
los ngulos de enlace. En una estructura bipiramidal trigonal, los tomos ms
electronegativosseenlazanpreferentementealsetdehbridosdpenlugardealsp2.
Estosedebeaquelostomosmselectronegativostiendenajalardensidadelectrnica
deltomocentralyloharnmsfcilmentesielenlaceadichotomoesvaunodesus
orbitales menos electronegativos. Tambin es posible enfocarlo como que la molcula
tiene una estrategia ptima para enlazarse, en la cual el carcter s, y por tanto el mejor
traslape,seconcentraenaquellosenlacesenloscualesladiferenciadeelectronegatividad
espequeaylacontribucincovalentealenlaceesmuyalta.
79
El carcter p (y/o d) se concentra en los enlaces a grupos ms electronegativos, lo que

aumenta la contribucin inica all donde la covalente es baja. Racionalizacin de
estructurasentrminosdeorbitalesinvolucradosenenlace.
Enfoques:
1)teoradehibrid.Total
2)enlacede3centros2electrones
8.6TEORADELENLACEDEVALENCIA
W. Heitler y J. London en 1927 propusieron un tratamiento mecanocuntico de la
molculadeH2,elquefuedesarrolladoyampliadoporL.Paulingyotros.
La idea central es que ambos tomos de hidrgeno, A y B, en la molcula de H2 se

mantienen juntos a travs de un par electrnico localizado entre sus ncleos. El
comportamientodelparelectrnicoesdescritoporunafuncindeonda,solucinala
ecuacindeondaparaelsistema:
Hsist=Esist
La ecuacin es complicada porque el hamiltoniano contiene muchos trminos para la

energapotencialdelsistema:
AtraccionesncleosAyBporsuspropioselectronesyporlosdelotrotomo
Repulsininterelectrnica
Repulsininternuclear
y no puede ser resuelta. El problema consiste por tanto en hallar buenas soluciones
aproximadas.
EnunaprimeraaproximacinseusacomofuncindeensayoparalamolculadeH2:
sist=A(1)B(2)
ysecalculamediantelaexpresin:
E=**H
la variacin en la energa del sistema en funcin de la distancia internuclear (curva a en

grfico).Elresultadoescualitativamentecorrecto.Adistanciaslosuficientementegrandes
comoparaquenoexistainteraccinentreambostomos:

Esist=EA+EB
yadistanciasrelativamentecortas:
Esist<EA+EB
80
Sin embargo, el mnimo de energa a la supuesta distancia de equilibrio en la molcula,

distamuchsimodelvalordeenergadeenlaceexperimental(458kJ/mol1),porloquese
hacen necesarias una serie de correcciones a la funcin de ensayo que conducen
finalmenteaunasolucinaceptabledelaecuacindeSchrdingerparalamolculadeH2
(curvadenlafigura48).
Correcciones
1. Electronesindistinguibles:posibleintercambio

cov=A(1)B(2)+A(2)B(1)

2. Apantallamientoelectrnicomutuo:Z*<Z

A,BA,B

3. Electronesocasionalmenteenmismoorbitalatmico:

ion=A(1)A(2)+B(2)B(1)

Finalmente:
=N[(1)cov+ion]
Donde:N=(12+22)1/2(factordenormalizacin)
ptimo=1/5

Figuran48.CurvasdeEnergaPotencialparaelHidrgeno
81
Nota: por principio de exclusin de Pauli los electrones del enlace deben poseer spines
opuestos,yaqueporocuparlamismaregindelespacio,elrestodenmeroscunticoses
idntico.Asresultaque:
Spinopuesto:fuerzaatractiva
Mismospin:fuerzarepulsiva(curva)
En conclusin, la TEV describe el enlace covalente en trminos de la superposicin de

orbitalesatmicossemillenos.EncasodelH2yotrasmolculasdiatmicassimplescomo
HF, N2, etc., los tomos que las conforman se combinan en el estado fundamental y
usandoorbitalesatmicospuros.Sinembargo,cuandosetratademolculaspoliatmicas
esfrecuentequeserequieraefectuarunapromocinelectrnicayunahibridacinprevia.
Vamosarecordarestosconceptosexaminandoelclsicocasodelamolculademetano,
CH4.
COMPARACINDELOSCICLOSTERMODINAMICOSDEFORMACINDELCH4YCH2
Sieltomodecarbonosecombinarconelhidrgenoalestadofundamentalformarala
molcula angular CH2. Sin embargo, ste y otros compuestos anlogos divalentes son
especies inestables, que existen solo efmeramente como intermediarios de reacciones.
Los compuestos estables del C son en general tetravalentes. El CH4 en particular, posee
unageometratetradricaperfecta.
PROBLEMASPROPUESTOS
1.PredigausandolateoradeRPENVlaestructuradelassiguientesmolculas:
SF2,SF4,SF6

Esrecomendableparaelementosdegruposprincipalesseguirlossiguientespasos:
a. Dibujar la correspondiente estructura de Lewis, lo cual se facilita aplicando la

siguientereglaprctica:
b. Nmerodepareslibresentomocentral=21(Ndegrupoperidico10)N
deoxidacinSF2,SF4,SF6
NdeoxidacindelS=2,4,6
Ndepareslibres2:1:0
82

2. Contarelnmerodepares(tantoPEcomoPNE)querodeanalcentralydeterminaren
baseaelloelarreglodeparesydeserposiblelageometramolecularbsica.

3. Analizar posibles distorsiones de la geometra bsica y, en caso de estructuras con
posicionesnoequivalentes,laposicinpreferidadepareslibres.
83
84
CAPTULOIX
HibridacindeOrbitales.EnlaceCovalente
Coordinado.Resonancia.FuerzasIntermoleculares.
EnlacedeHidrogeno.PropiedadesdeunaSustancia
9.1CASODELCH4
1. Promocinelectrnica
1s2 2s2 2p1x 1s2 2s1 2p1x 2p1y 2p1z
+406k/mol
Estado Estadoestacionariosp3
fundamental (observable
experimentalmente)
2. Desacoplamientodeespines
C estado estacionario sp3 C estado de valencia sp3
+272k/mol
(espinesparalelos) (espinesalazar)

3. Hibridacin
C estado de valencia sp3 C estado de valencia V4

(hipottico) (hipottico)

Si bien en caso del CH4, se requiere una considerable inversin de energa (678 kJmol1)
parallevaralCatmicodelestadofundamentalalestadodevalenciaV4(necesariopara
explicarelnmerodeenlacesylageometraobservados),estesacrificioinicialdeenerga
sevecompensadoconcrecesporlaformacindedosenlacesadicionales,demodoquela
reaccin:
CH4(g) CH2(g)+H2(g)
Resultadesfavorable.
9.2HIBRIDACIN
Lahibridacinentrminosgeneralesconsisteenunamezcladeorbitalesatmicospuros
de manera tal que se produzcan un nmero igual de nuevos orbitales hbridos. Las
funcionesde ondaquedescribena estosorbitales hbridosseobtienen porcombinacin
linealenlaproporcinadecuadadeloscorrespondientesorbitalesatmicos.
Quformatieneunorbitalhbrido?Enlafigurasemuestraungrficodecurvasdenivel
deunhbridosp3,cuyaformaessimilaraladeotrostiposdehbridos.
85

Figuran49

Segn el nmero y tipo de los orbitales atmicos involucrados resultan conjuntos de
hbridoscondiferentesgeometrascomosepuedeapreciarenlasiguientetabla:
Elnicorequisitoparalahibridacin,esquelasfuncionesdeprobabilidadradialesdelos
orbitalesatmicoscontribuyentesseanespacialmentecercanas(mismonivelprincipalo
nivelesadyacentes).
Pero por qu se produce la hibridacin? Cul es su fuerza motriz? Porque existen

importantesventajasenergticasencombinarorbitaleshbridosenvezdepuros:
1.MinimizanenergasderepulsindepareselectrnicosdeenlaceydeVanderWaals.
2.Incrementanenergasdeenlace(versiguientetabla)
86
Lamayoradelosconjuntosdehbridossonintrnsecamenteequivalentescomoelsp3,sp,
d2sp3, etc., pero algunos como los dsp3 no lo son. Por ejemplo, para la geometra
bipirmidetrigonalexistendossetsdehbridos,unoecuatorial~sp2yotroaxial~dp,loque
explicalasdiferenciasenlongitudesdeenlaceobservadasenlamolculadePF5.
Anencasodehbridosintrnsecamenteequivalentesescomnobservardesviacionesde
la simetra perfecta. Estas se presentan comnmente cuando los hbridos no estn
enlazados a tomos idnticos como en Cl3SiCH3 o cuando estn presentes pares libres
comoenelH2O.Enesteltimocaso,loshbridosusadosenenlaceposeenmayorcarcter
p(exactamentes0,8p3,2)quelossp3ideal,loqueconducealngulode104,50observado.
Sinembargo,enlaprcticasehacereferenciasimplementealahibridacinideal.
9.3RESONANCIA
Alformularelenlaceenunamolculaoion,surgeconfrecuenciaelproblemadequesus
propiedades no pueden ser representadas en forma adecuada mediante una sola
estructura de Lewis. Esto equivale a decir en el contexto de la TEVa que la especie no
puedeserdescritasatisfactoriamenteporunasolafuncindeonda.EncasodelH2vimos
porejemplo,quesolamenteconsiderandolacontribucindeformasinicasenlafuncin
solucin,selograbanbuenosvaloresdeenergaydistanciainteratmica:
87

Figuran50.Hidridizacionesdealgunoscompuestosorgnicos
En todos los casos de resonancia, la estructura real (hbrido de resonancia), es una

intermediaentrelasdiversasestructurascontribuyentes(formascannicas).Elhechoque
lamolculanosepuedadescribirconunasolaestructuradeLewis(ofuncindeonda)es
consecuencia del enfoque demasiado restrictivo de la TEV, que plantea el enlace
exclusivamente en trminos de pares electrnicos localizados entre dos ncleos. Por
tanto,cuandounamolculaoioncontieneunoomsparesdeelectronesdeslocalizados
setienequerecurriralartificiodelaresonanciaparacompensarestadeficiencia.
En cuanto a energa, la funcin de onda mixta, que representa al hbrido de resonancia,

siempretendrmenorenergaquecualquieradelasfuncionescomponentes.Ladiferencia
deenergaentreelhbridoderesonanciaylaformacannicamsestableseconocecomo
energaderesonancia.
Hayquetenerencuentatambinquecuandolasformascannicasnosonequivalentes,la
contribucindecadaunadeellasalaTesinversamenteproporcionalasuenerga:las
ms estables contribuirn ms y las de alta energa muy poco. Por tanto, el efecto
estabilizanteporresonanciaserdeespecialimportanciaencasodeformascannicasde
energasimilar.
Por ltimo, conviene hacer hincape en el hecho que las diversas formas cannicas debe
representar solo diferencias en la distribucin de los electrones, manteniendo el mismo
arregloespacialrelativodelosncleosentres.
9.4CRITERIODETRASLAPEDEFUERZADEENLACE
PaulingyMullikensealaronlaexistenciadeunarelacincualitativay,bajocondiciones
biendefinidas,inclusosemicuantitativaentrelaenergadeunenlaceyeltraslapedelos
orbitalesusadosparaformardichoenlace:
Energadeenlace=CQpromS
88
Para aplicar el criterio de traslape a la determinacin de la fuerza de un enlace, es

necesariodeterminarelsignoymagnituddeS.ElsignodeSdependeprincipalmentedela
simetradeambosorbitales,aunqueobviamenteinfluyentambinladistanciainternuclear
yeltamaodelosorbitales.Generalmentepuededeterminarseporunexamenpictrico
simple de los orbitales involucrados. En la figura se muestran ejemplos de traslapes
positivos,negativosonulos.

Figuran51.Arreglosespacialesrelativosdediferentesparesdeorbitalesatmicos
resultandoentraslapespositivosnegativosonulos

89

Figuran52.Arreglosespacialesrelativosdediferentesparesdeorbitalesatmicos
resultandoentraslapespositivosnegativosonulos

S+: indica una concentracin de la densidad electrnica entre los ncleos, lo que
conduceaunainteraccinnetadetipoatractivoyseformaunenlace,cuyafuerza
dependerdelamagnituddeS.
S: indicaunareduccindeladensidadelectrnicaentrelosncleos,loqueaumentala
repulsinentreellosytiendeaalejarlos.
S=0:noexisteunainteraccinneta,natractivanrepulsiva.
La magnitud de S se puede determinar expresando A y B en funcin de un mismo

sistemadecoordenadasespacialesyllevandoacabolaintegracin.Elclculoestedioso
peroexistenextensastablasdevaloresdeSparadiferentesparesdeorbitalessobretodo
elrangotildeparmetros.
90

Figuran53.GeometradeOrbitalesHbridos

Figuran54.FormacindeHbridos

91

Figuran55

9.5FUNCIONESDEONDADEHBRIDOSsp3,sp2ysp
92
PROBLEMASPROPUESTOS
1. DibujelageometradelasmolculasBCl3yH2O,aplicandolateoradeRepulsinde
Pares Electrnicos de la Capa de Valencia. 2. Explique si poseen momento dipolar.
Indiqueasimismolahibridacinquetieneeltomocentral.
2. Quinformacinesperarapara poder identificarhierro, oxgeno ycloruro de sodio

referentea:
Tipodeenlacepredominante.
Estadodeagregacinatemperaturaambienteypresinatmosfrica.
Solubilidadenagua.
Conductividadelctrica,tantoenestadoslidocomoendisolucinacuosa.
3. Dibuje las estructuras de Lewis de las especies qumicas siguientes: Be H2, B Cl3,
etileno,amoniaco,ysulfurodehidrgeno.Justifiquelageometradeestassustanciase
indiquesihayalgunaqueseapolar.
4. Enlamolculadeeteno:
Quhibridacinpresentanlostomosdecarbono?
Expliquecmoseformaeldobleenlacesegnlateoradelenlacedevalencia
5. EscribalaestructuradeLewisdeletanolyapartirdeellaobtengaelnmerode
oxidacindecadaunodelostomosqueconstituyenlamolcula.
93
6. Indiqueeltipodeenlacequedeberomperse:
Alfundirhielo
Alfundirhierro
AlfundirCsCl
Evaporarnitrgenolquido
94
CAPTULOX
Enlacequmico:enlaceinico.Redesinicas
10.1ESTRUCTURASINICAS
Existen un gran nmero de compuestos slidos que en una buena aproximacin pueden
serconsideradoscomoconjuntosdeionespositivosynegativosqueseencuentranunidos
por interacciones puramente electrostticas y por tanto pueden ser convenientemente
descritosporunmodeloelectrostticosimple.LosslidosinicoscomoNaClNH4NO3se
reconocenporciertaspropiedades
Caractersticasrelacionadasconsuestructura:
Aislantescomoslidos,peroconductoresalestadofundido.
Altospuntosdefusinyebullicin(enlacefuerteymultidireccional).
Durosperofrgiles.
Solublesensolventespolaresconaltaconstantedielctrica.
Otraevidenciaexperimentaldelaionicidaddeunslido,quepermitedistinguirlodeuno
metlico ms no de uno covalente como el diamante, es su baja densidad. Esta es
consistente con los tpicamente bajos nmeros de coordinacin de las redes inicas
(determinablesporcristalografaderayosX).
Sinembargo,existeuncriteriomsfundamentalparaclasificaraslidoscomoinico.Silas
propiedadestermodinmicascomoenergadecohesinoentalpadeformacinpredichas
porelmodeloinicoconcuerdanconlasexperimentales,entoncesesmuyprobablequeel
slidoseainico.
Los slidos inicos se forman generalmente entre metales electropositivos (aquellos con
relativamente baja energa de ionizacin) y no metales del extremo derecho de la tabla
peridica. Son generalmente haluros, xidos o sulfuros de metales de los grupos
principales1,2,13y14,ascomodemetalesdetransicinenbajosestadosdeoxidacin
( 3). Tambin son comunes las sales de oxoaniones como NO3, SO42 y ClO4. Una gua
aproximada para predecir el tipo de enlace es la siguiente: si la diferencia de
electronegatividad entre los tomos neutros es mayor que 2 el compuesto ser
predominantemente inico y si es menor que 1, covalente. Sin embargo, un factor
adicionalatenerseencuentaeselcriteriodedurezablandura*delosionesinvolucrados
As,porejemplo,entreloshalurosalcalinos,lamejorconcordanciaconelmodeloinicola
tienen los fluoturos(aninFes duro)yla peor, losyoduros(I es blando).En general, la
mayor desviacin del modelo inico puro se observa en caso de pares de iones blandos
(AgI).
*Unaespecieduraescompacta,pocopolarizableydealtaelectronegatividadencontraste
conunablanda.
95
10.2ENERGASDECOHESINENSLIDOSINICOS
Elparmetroutilizadoparamedirlamagnituddelasfuerzascohesivasenuncristalinico
es la denominada entalpa reticular, o ms comnmente energa reticular, U. Se define
comoelcambiodeentalpaestndarasociadoalaformacindeunmoldeuncompuesto
inicoapartirdelosionesconstituyentesenfasegaseosa.Encasodeuncompuesto1:1,
MX,ser:
M+(g)+X(g)MX(s)H=U(kJ/mol)(1)
El proceso es muy exotrmico, lo que justifica ignorar la contribucin entrpica S y

considerarqueG~H(recordarqueG=HTS).
Laentalpareticularnosepuedemedirexperimentalmenteenformadirecta,puesunasal
alvaporizarsepasaaparesinicosystosdisocianatomos,noaiones.
Para calcular la energa reticular de un compuesto inico necesitamos considerar las

diversascontribucionesaestaenerga,siendolasprincipales,lasatraccionesyrepulsiones
coulmbicasylasrepulsionesdeBorn.OtrascomolasatraccionesdeVanderWaalsyla
energacinticadelostomosvibrantes(aT>OK)sonrelativamentepocoimportantesy
sloseincluyenparaclculosmsprecisos.
En una primera aproximacin se usa el modelo electrosttico de esferas duras, que

considera a los iones como esferas rgidas e incompresibles. Cuando se juntan en la
proporcincorrectaunnmerograndedecationesyanionesparaformarelcristalinico,
stosseacomodarnenunarreglotridimensionalregularquetiendeaocuparelmnimo
volumenyaposeerlamnimaenergaelectrosttica.
Porsimplicidad,ladeduccindelaenergareticular,U,seharparauncompuestoMXque
cristaliceenunaredtipoNaCl,peroelresultadoesvlidoparacompuestosdecualquier
estequiometra.
Segnelmodelodeesferasduras,laenergadeinteraccinelectrostticaentredosiones
decargaopuestaestdadapor:

(2)
Donde:
Z+,Z=cargasdelcatinyaninexpresadascomomltiplosdelacargadelelectrn.
e=cargadelelectrn=1,6x1019C
r=distanciaentrelosiones
o=constantedielctricadelvaco=8,85x1012C2m1J1
96
Examinando la estructura del NaCl, es posible demostrar por geometra y trigonometra

simple, que un ion M+ est rodeado de 6 vecinos inmediatos X a una distancia r, doce
segundosvecinosM+a2r,ochoXmsdistantesa3r,seisM+a2r,etc.Asresultaquela
energaelectrostticadeunionM+(oX)porinteraccincontodossusvecinoses:
La constante de Madelung, A, que corresponde en trminos generales a la suma de los

trminos de una serie infinita, depende exclusivamente del arreglo geomtrico de los
ionesenelcristal.

Deacuerdoaloanterior;laenergaelectrostticatotalasociadaalprocesodeformacin
deunmoldelcompuestoinicoMXapartirdelosionesconstituyentes(ecuacin1)ser:
ET=nmerodeAvogadro(6)
Resulta as, y no el doble como se pensara a primera vista, porque hay que tener en
cuentaquedelocontrarioestaramoscontandocadainteraccinapareadadosveces.
97
Sinembargo,enunenfoquemsrealistaalproblema,debemosconsiderarquelasfuerzas
coulmbicas de atraccin o repulsin entre dos iones no son las nicas que intervienen,
sino que tambin operan fuerzas repulsivas entre las nubes electrnicas de ambos iones
querecinseponendemanifiestoacortadistanciaentreellos.
En la siguiente tabla se comparan algunos valores experimentales de n con los

correspondientesvalorestericosdePauling(promedioapropiadodelparinico)
98
Laecuacin(11)permitecalcularconunabuenaaproximacinlasenergasreticularesde
cualquiercompuestoinico;ladesviacinrespectoalosvaloresexperimentalesobtenidos
indirectamente a travs del ciclo de Born Haber es del orden del 4%. Sin embargo,
introduciendoalgunosrefinamientosesposibleobtenervaloresmuyprecisos.As,paraun
compuestoinicotpicocomoelNaClladesviacinsereduceal1%.
Enlafigura56semuestranlascontribucionesdeloscomponentesatractiva(Coulomb)y
repulsiva (Born) a la energa potencial total de un slido inico. La interaccin atractiva
varacon1/rmientrasquelarepulsivalohacecon1/rn,porloquetieneunrangomucho
ms corto de accin y slo crece rpidamente cuando los iones entran en contacto. La
sumadeambascontribucionescorrespondealaenergareticular,U,delaecuacin(11),la
cualpasaporunmnimoaladistanciainterinicadeequilibrioenelcristal,ro.
99

Figuran56
FACTORESDECORRECCIN
1. InclusindefuerzasdeVanderWaals:6rNC
2. Consideracindelaenergadelpuntocerodelcristal:+NEo
3. Correccin por capacidad calorfica: necesaria para aplicar la ecuacin (11) a

temperaturasmayoresqueOK.
4. Usodeunaexpresinmsrigurosaparalaenergarepulsiva:+NBekr
La inclusin de este trmino en lugar del de Born en la ecuacin (11) conduce a la

ecuacindeBornMayer,sinembargo,losresultadossonmuysimilares.
Losdatosdadosenlasiguientetablanosdanunaideadelaimportanciarelativadelas
diversascontribucionesalaentalpareticular.Lascontribucionesquetienenunefecto
estabilizantesobrelaredcristalinallevansignonegativoyaquellasdesestabilizantes
signopositivo.
100

10.3ESTRUCTURASCRISTALINASDESLIDOSINICOS
Enlafiguracorrespondientesemuestranlasceldasunitariasdelostiposderedesinicas
ms comunes. Estos arreglos constituyen los prototipos estructurales de una amplia
variedad de slidos inicos. As, los compuestos inicos 1:1 suelen cristalizar en la
estructura del NaCl, CsCl o ZnS (en sus 2 modificaciones, blenda de zinc y wurtzita),
mientrasquelos1:2enladelosmineralesfluorita,CaF2,orutilo,TiO2.Enlatablasiguiente
se presentan ejemplos de compuestos que cristalizan en alguno de los prototipos ms
comunes.
EjemplosdeEstructurasCristalinas
AntifluoritaK2O,K2S,Li2O,Na2O,Na2Se,Na2S
ClorurodecesioCsCl,CaS,TlSb,CsCN,CuZn
FluoritaCaF2,UO2,BaCl2,HgF2,PbO2,
ArseniurodenquelNiAs,NiS,FeS,PtSn,CoS
ClorurodesodioNaCl,LiCl,KBr,Rbl,AgCl,AgBr,MgO,CaO,TiO,FeO,
NiO,SnAs,UC,ScN
RutiloTiO2,MnO2,SnO2,WO2,MgF2,NiF2
Blendadezinc(esfalerita)ZnS,CuCl,CdS,HgS,GaP,InAs
WurtzitaZnS,ZnO,BeO,MnS,Agl,AIN,SiC,NH4F
Muchas de estas estructuras pueden ser descritas como empaquetamientos compactos,

hexagonalesocbicos,deaniones(avecescationes)conloscontraiones(ionesdecarga
opuesta) ocupando intersticios octadricos y/o tetredricos en la red. A continuacin
describiremoslasmsimportantes.
Clorurodesodio:estructurabasadaenunempaquetamientocbicocompacto(cc)delos
aniones Cl voluminosos con los cationes ocupando todos los intersticios octadricos. El
nmerodecoordinacindelcatinyanines6,porloquesedenominaunaestructurade
coordinacin(6,6).
Convieneaquhacerreferenciaalaformadecontarelnmerodeionesdecadatipoen
unaceldaunitaria.
101
Debetenerseencuentaque:
1. Cuerpo: un in en el cuerpo de la celda pertenece por completo a la celda y cuenta

como1
2. Cara:uninubicadosobreunacaraescompartidopor2celdasycontribuyeenala
celdaencuestin.
3. Arista:enestecasoelinescompartidopor4celdasycontribuye.
4. Esquina:elinescompartidopor8celdas,porloquecuentacomo1/8.
Clorurodecesio:esmuchomenoscomnqueladelNaCl.Poseeunaceldaunitariacbica
con un anin en cada punto de red y un catin metlico al centro. Se trata de un
empaquetamiento con nmero de coordinacin 8 para catin y anin (8,8), menos
compactoqueelhcpccp,enqueelnmerodecoordinacines12.Launidadasimtrica
fundamentaleselinCs+ysus8Clvecinos.
Blenda de zinc (o esfalerita): basada en un empaquetamiento aninico cc expandido,

peroconloscationesocupandolamitaddelosintersticiostetradricos(deunsolotipo).
Cada in est rodeado de 4 contraiones, resultando una coordinacin (4,4). La celda
unitariacontiene4cationesy4aniones.
Wurtzita:sediferenciadelamodificacinblendadezinceneltipodeempaquetamiento
compacto,queeshcpenestecaso,peroloscationesocupanigualmentedeloshuecos
tetradricos.
Al comparar ambas estructuras puede observarse un entorno inmediato idntico para el

catinyanin,peroexistediferenciaencuantoalossegundosvecinos.
Fluorita y Antifluorita: la estructura fluorita consiste de un arreglo expandido cc de

cationesCa2+contodoslosintersticiostetradricos(deambostipos)ocupadosporaniones
F,losquedoblanennmeroaloscationes(recordarqueNionesCa2+enunarreglocc
forman2Nhuecostetradricos).Enlaantifluorita,laposicindecationesyanionesest
invertida; en el K2O son los O2 los que forman el arreglo cc y los K+ los que ocupan los
huecostetradricos.
Lacoordinacinesporconsiguiente(8,4)paralafluoritay(4,8)paralaantifluorita.
Rutilo y antirutilo: en el mineral rutilo los aniones xido, O2, se disponen en un arreglo
hcp, con los cationes ocupando solo la mitad de los intersticios octadricos. Resulta una
celdaunitariatetragonalenquecadaTiestrodeadode6OycadaOpor3Ti,porloque
lacoordinacindeestaredes(6,3).
Corindn:sedenominaasalamodificacincristalinadelaalmina,Al2O3.Enestecaso,
se trata tambin de un empaquetamiento hcp de iones xido, pero con 2/3 de los
intersticiosoctadricosocupadosporloscationesAl3+.
102
Arseniuro de nquel (NiAs): no es una estructura inica tpica, pues es adoptada por
compuestosMXquecontienencationessuavesencombinacinconanionessuaves,loque
indicaunaltogradodecovalenciaenelenlaceyademsestnpresentesenlacesMM.
Sin embargo, la inclumos aqu porque est basada en un arreglo hcp expandido con los
tomos de Ni en huecos octadricos y cada As en el centro de un prisma trigonal de
tomos de Ni. El arreglo hcp est distorsionado, pues las capas conformadas por los
tomosdeNiseacercancomoconsecuenciadelenlacemetalmetal.
Algunasestructurasinicasbinariascomunes:(a)clorurodesodio,(b)clorurodecesio,(c)
blenda de zinc, (d) wurtzita, (e) fluorita, (f) rutilo, (g) arseniuro de nquel, (h) intersticios
trigonalprismticoyantiprismticoenNiAs

(a) (b) (c)

(d) (e) (f)

(g) (h)
Figuran57.Estructurasinicasbinariascomunes

103
10.4TENDENCIASGENERALESDEVARIACINENLOSRADIOSINICOS
1. Enungrupoaumentanconcrecientenmeroatmico,Z.
Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+
2. Losradiosdeionesdeigualcargadecrecenatravsdeunperodo.
Ca2+>Mn2+>Zn2+
3. Paraunaseriedeionesisoelectrnicosenunperodo,disminuyenconcrecientecarga
positivayaumentanconcrecientecarganegativa.
Na+>Mg2+>Al3+yN3>O2>F
4. Paraunelementocondistintosestadosdeoxidacin,disminuyenconcrecientecarga.
Ti2+>Ti3+>Ti4+
5. Para un catin con distintos nmeros de coordinacin (NC), aumentan con creciente
NC.
4<6<8<10<12
6. Para metales de transicin con distintos estados de espn, es mayor para espn alto
quebajo.
10.5RACIONALIZACINDEESTRUCTURASINICAS
Hemos visto que comnmente existen varias posibilidades estructurales para un
compuesto inico de estequiometra determinada. Por ejemplo, los compuestos MX
cristalizanporlogeneralenlasestructurasdelNaCl,CsCl,blendadezinc,wurtzitayNiAs,
mientras que las MX2 en las estructuras fluorita y rutilo. La pregunta es: por qu un
compuestodadotienenormalmenteunapreferenciabiendefinidaporunaestructuraen
particular?Larespuestaobviaesqueelcompuestooptaporlaestructuramsestable.En
elcasodecompuestospredominantementeinicos,losfactoresenergticosaconsiderar
son la fuerza de atraccin entre iones de carga opuesta, que aumenta con creciente
nmero de coordinacin, y las fuerzas de repulsin, que aumentan muy rpidamente
cuandosecomprimenentresionesdelamismacarga(odecargaopuesta).
Astenemosquelaestructuraptimaparauncompuestodadoseraquellaquepermitael
mayor nmero de coordinacin por iones de carga opuesta para un ion central, sin
requerirquesecomprimanentresionesdelamismacarga(nidecargaopuesta).
El que una estructura sea o no la ptima para un compuesto inico dado depender en
buenamedidadeltamaorelativodelosiones.Elparmetroutilizadocomnmenteesla
relacinderadios,,definidacomoelcocientedelradiomspequeoalmsgrande.Enla
mayoradeloscasoselcatinesmspequeoqueelanin,porloque:
=+rr
104
Enelcontextodelmodelodeesferasdurasyaplicandogeometraytrigonometrasimple,
es posible deducir para cada tipo de estructura la relacin de radios ptima para que
esferasdediferentetamaoseacomodendelaformamscompactaposiblerespetando
los requerimientos energticos antes mencionados. Por ejemplo, para el NaCl la relacin
ptimaes0,414yeslamnimaquetoleraunnmerodecoordinacinde6paraelcatin.
Sielcalculadoparauncompuestodadoestpordebajodeesemnimo,noserposible
elcontactodeionesdecargaopuesta(oensudefectosecomprimirnentresionesdela
mismacarga),yresultarmsestableunaestructuraconmenorNdecoordinacinpara
el catin (blenda de zinc o wurtzita). Conforme crece el tamao del catin, ser posible
empacarmsanionesalrededordelyasparar+/r0,732,elcompuestooptarporla
estructuradelCsCl.Deestmanera,seobtienenlosrasgosdeestabilidadmostradosenla
tablaparalasdiversasestructuras.
Sinembargo,esimportantetenerencuentaquelosvaloresder+/rpuedentomarseslo
comounagua,bastantecrudaporcierto,delaposibleestructuradeuncompuesto.Las
principalescausasdellimitadopoderpredictivodelarelacinderadiosson:
Lasdificultadesasociadasaunaadecuadaseleccinderadiosinicos(consignificado
fsicoreal)
Losionesnosonesferasincompresiblescomoasumeelmodelo
Contribucionescovalentesapreciablesalenlace,introducenpreferenciasdireccionales
ajenasaunmodeloexclusivamenteinico.
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Colocarlassiguientesmolculasporordencrecientedesupolaridad:HBr,HF,HIy
HCl.Justificarbrevementelarespuesta.
2. AlcomparardosmolculasmuysimilarescomoelCO2yelSO2seobservaqueenla
primeraelmomentodipolarescero,mientrasqueenlasegundano.Justifiqueesto
deformarazonada.
3. Apartirdelasconfiguracioneselectrnicasdeloscorrespondientestomos,dlas
estructurasdeLewisdelasespeciesqumicas: NF3, NO2 y NO3.Justifiquetambin
susestructuraeindiquesieltrifluorurodenitrgenoesonounamolculapolar.
4. DefinaelPrincipiodeexclusindePauliycomentesuinters.
Definaquseentiendeporenergareticularyenqutipodecompuestostienems
influencia.
5. Expliquerazonadamentequtipodeenlaceofuerzaintermolecularhayquevencer
parafundirlossiguientescompuestos:
a)Clorurodesodio.
b)Dixidodecarbono.
c)Agua.
d)Aluminio.
6. Explique las razones que permiten comprender la siguiente frase: "A temperatura
ambiente el cloro es un gas mientras que el cloruro de potasio es un slido
cristalino".
105
7. Expliqueusandoorbitaleshbridos,laestructurayenlacedelamolculademetano.
8. Explicasegnlateoradelenlacedevalencialaexistenciademolculasde:
a)Nitrgeno.
b)Pentaclorurodefsforo.
9. Usando la teora de hibridacin de orbitales explique la geometra del acetileno
(etino),amonacoyagua.
10. Defina qu entiende usted por compuesto complejo en qumica. Ponga algn
ejemplo. Establezca tres diferencias importantes entre compuestos "covalentes e
inicos".
11. Cul de las sustancias siguientes tiene las mayores fuerzas intermoleculares de
atraccin?Porqu?1)H2O;2)H2S3)H2Se;4)H2Te;5)H2
12. Paralasmolculas:agua,catinamonioyfosfina(trihidrurodefsforo):
1)EscribirlasfrmulasdeLewis.
2)RazonarculdeellaspresentaunnguloHXHmasabierto.
13. Enlacemetlico:
1)Caractersticasdelenlace.
2)Propiedadesdelosmetales.
14. Comente razonadamente la conductividad elctrica de los siguientes sistemas: un
hilodeCu,uncristaldeCu(NO3)2yunadisolucindeCu(NO3)2
15. Describa las caractersticas del enlace en las molculas de cloruro de hidrgeno y
ioduro de hidrgeno. Compare la polaridad de ambas y prediga razonadamente,
culdeellastendrcarctercidomsacusado?
16. DescribalageometradelamolculaHCCBHCH3,indicandotipodehibridacinde
losdistintostomosimplicados.
17. Lavariacindelasenergasdeenlaceparacloro,bromoyyodosigueelordenCl2>
Br2 > I2, mientras que para los puntos de fusin es I2 > Br2 > Cl2. Razone este
comportamiento.
18. Defina el concepto de fuerzas intermoleculares. Tomando como referencia los
hidruros de los elementos halgenos (Grupo 17 del Sistema Peridico), diferencie
entre las interacciones predominantes en el compuesto del elemento cabeza del
Grupo y en los restantes, indicando la variacin de alguna propiedad fsica
dependientedelasfuerzasintermoleculares.
19. Representar primero las frmulas electrnicas por puntos (estructuras de Lewis)
para cada una de las especies que se dan a continuacin y luego, utilizando el
Modelo de Repulsin de los Pares de electrones de la Capa de Valencia (Teora
V.S.E.P.R.),predecirlageometradelasmismasespecies:
CO32,SiH4,CO2,OF2
106
CAPTULOXI
EnergareticularciclodeBornHaber
Propiedadesdeloscompuestosinicos
11.1CICLODEBORNHABER
La estabilidad termodinmica de un compuesto inico se mide por su entalpa de
formacin,H,esdecir,elcambiodeentalpadelareaccindeformacinapartirdelos
elementosconstituyentesensuformamsestable.EncasodelKCl,porejemplo:
K(s)+1/2Cl2(g) KCl(s)H=H
Laentalpadeformacindependedevarios factores,asaber:las energasde ionizacin,

afinidades electrnicas, entalpas de vaporizacin y disociacin de los elementos y la
energareticulardelcompuesto. ElciclodeBornHaberesunciclotermodinmicoque
muestralainfluenciarelativadeestascantidadessobrelaestabilidaddeuncompuesto.Se
suelerepresentarconvenientementedelasiguienteforma:

Figuran58.CiclodeBornHaberdelKCl(s)

Entonces:
H(KCl(s))=Hsub(K)+I(K)+Hdis(Cl2)+AE(Cl)+U(KCl)
El ciclo de Born Haber puede ser usado para calcular cualquiera de estas cantidades
conociendo las otras. Sin embargo, normalmente se dispone de valores experimentales
precisos de H, Hsub y Hdis (por medidas termoqumicas) y de I (por mtodos
espectroscpicos).Encasodeloshalgenos,tambindesusAE,porloqueelcicloseusa
para calcular energas reticulares. En caso del KCl, expresando todas las cantidades
involucradasenkJmol1,tenemosque:
107
Engeneral,losvaloresasobtenidosconcuerdanmuybienconlostericos,loqueprueba
la validez de estos ltimos. Esto nos permite usar el ciclo para determinar afinidades
electrnicas que no se pueden medir con exactitud experimentalmente como, por
ejemplo,ladeloxgenoaplicandoelcicloadiversosxidosinicos.
El ciclo de Born Haber es tambin til como un medio de analizar y correlacionar las
variaciones en estabilidad de los diversos compuestos inicos. Por ejemplo, permite
explicarporqueelMgOesmuyestableapesardelasaltasenergasrequeridasparaformar
losionesMg2+yO2;laUmuyaltacompensaconcrecesdichogastoenergtico.Tambin
explicalacausadequelosmetalesdelgrupo2formenloshalurosMCl2envezdelosMCl;
unaUmuchomsfavorableencasodelosMCl2compensaelmayorgastoenergtico.
PROBLEMASPROPUESTOS
1. El nmero de protones en los ncleos de 5 elementos es el siguiente:
V = 9; W = 14; X=18; Y=20; Z=37. Responde justificadamente a las siguientes
afirmaciones:
1. Ningunoesungasnoble.
2. ElelementoZeselmsmetlico.
3. ElelementoWtienevalencia2.
4. ElelementoVeseldemayorelectronegatividad.
5. ElelementoYformaunclorurocuyafrmulaesYCl2.
6. ElelementoVsecombinaconelelementoY,yformaelcompuestoYV3.
2. Dados los elementos azufre, potasio, cloro y litio. Escribe sus configuraciones
electrnicasyordenajustificadamente:
1. Ordencrecientederadioatmico.
2. Ordendecrecientederadioinico.
3. Ordencrecientedesu1energadeionizacin.
4. Ordendecrecientedeelectronegatividad.
3. Culeslalongituddeonda,lafrecuenciaylaenergadelaradiacinemitidaalcaer
unelectrndeltomodehidrgenodesdeelnivel5alnivel1(4lneaespectralde
Lyman)?DATOS:c=300.000Km/s;h=6,62x1034J.s;Rh=1,097x107m1.
108
4. Enlareaccin:A+B=>productos,seobtuvieronlossiguientesresultados:
Experimento [A]Mol/l [B]Mol/l VMol/l.s

1 0,25 0,25 0,015
2 0,50 0,25 0,030
3 0,25 0,50 0,060
4 0,50 0,50 0,120
Calcula:ElordendelareaccinrespectodeAydeB.Elordentotaldelareaccin.La
constantedevelocidadylaecuacindevelocidad.
5. Completalasiguientetabladevalorescorrespondienteaunareaccin:A+B=>C,
queesdeprimergradorespectodeAydesegundoordenrespectodeB.
Experimento [A]Mol/l [B]Mol/l VMol/l.s

1 0,10 0,30 0,030
2 _ 0,60 0,120
3 0,30 _ 0,090
4 0,40 _ 0,300

6. ParalareaccindeformacindelHIa400C,apartirdesuselementosH2eI2,la
energadeactivacinvale198Kj/mol.Calculalarelacinentrelasvelocidadesde
dichareaccinalelevarlatemperaturade400Ca600C.R=8,3J/molxK.
7. CalculalaentalpadeformacindelYoduropotsico( )apartirdelciclodeBorn
Haber.
DATOS:
Energareticular,U=365,7Kj/mol
HsublimacindelK,S=81,26Kj/mol.
HsublimacindelI2,S2=100Kj/mol.
HdisociacindelI2=178Kj/mol.
EnergadeionizacindelK,I=418Kj/mol.
AfinidadElectrnicadelI,A=280Kj/mol.

109
110
CAPTULOXII
Enlacequmico:enlacemetlicoteoradebandasen
slidos
La Teora del Mar de Electrones: afirma que siendo los electrones de valencia de un
metal muy dbilmente atrados por el ncleo, estos electrones se desprenderan del
tomo, creando una estructura basada en cationes metlicos inmersos en una gran
cantidaddeelectroneslibres(unmardeelectrones)quetienenlaposibilidaddemoverse
librementeportodalaestructuradelslido.
Lafuerzadelenlacemetlicoaumentaconelnmerodeelectroneslibres(electronesde
valencia)ydisminuyealaumentareltamaodelostomosmetlicos

Figuran59

12.1PROPIEDADESQUEGENERAELENLACEMETLICO
Losmetalessonbuenosconductoresdelcalorylaelectricidad.
Sindctiles,maleables,tenaces
Sonrelativamenteblandos(serayanfcilmente)
Poseenaltadensidad
Poseencolorybrillocaracterstico
Algunasdelaspropiedadessealadasseexplicanporlafacilidadconlaqueserealizan
desplazamientodepartesdelcristalalolargodelosplanosestructurales.

Figuran58
111
ENLACEMETLICO
ElenlacemetlicoformaCRISTALES,conun
gran nmero de tomos para que sea
estable. NO FORMA MOLCULAS. Red de
cationes y gas de electrones. Cationes con
simetra(bastante)esfrica.
PROPIEDADES DE CRISTALES METLICOS

(1)
El gas de electrones libres es responsable
de la elevada conductividad elctrica y Figuran59.Representacindelosenlacesen
trmica de los materiales metlicos, en uncristal
relacinconladelosmaterialescermicos.
PROPIEDADESDECRISTALESMETLICOS(2)
Loscationesbastantesesfricosestnunidosentresatravsdelgasdeelectrones.
Enconsecuenciaelenlaceesnodireccional
Losmaterialesmetlicossondctilesencomparacinconlascermicas.
La no direccionalidad del enlace permite el movimiento relativo entre dos tomos
vecinos,sinromperelenlace.
Loanteriorhaceposibleelmecanismodedeformacinplsticallamadodeslizamiento
deplanosdensos.Estojustificalaaltaductilidaddelosmaterialesmetlicos.
12.2CARACTERSTICASDELOSSLIDOSCRISTALINOS
Enelestadoslido,lasmolculas,tomosoionesquecomponenlasustanciaconsiderada
estnunidosentresporfuerzasrelativamenteintensas,formandountodocompacto.La
mayorproximidadentresuspartculasconstituyentesesunacaractersticadelosslidosy
permitequeentrenenjuegolasfuerzasdeenlacequeordenanelconjunto,dandolugara
unaredcristalina.Enellalaspartculasocupanposicionesdefinidasysusmovimientosse
limitanavibracionesentornoalosvrticesdelaredendondesehallansituadas.Poresta
raznlassustanciasslidasposeenformayvolumenpropios.
La mayor parte de los slidos presentes en la naturaleza son cristalinos aun cuando en
ocasiones esa estructura ordenada no se refleje en una forma geomtrica regular
apreciable a simple vista. Ello es debido a que con frecuencia estn formados por un
conjunto de pequeos cristales orientados de diferentes maneras, en una estructura
policristalina. Los componentes elementales de una red cristalina pueden ser tomos,
molculasoiones,deahquenosepuedahablarengeneraldelamolculadeuncristal,
sinomsbiendeunretculoelementaloceldillaunidad,queserepiteunayotravezen
unaestructuraperidicaoredcristalina.
Las propiedades fsicas de los slidos, tales como temperatura de fusin, capacidad para
conducir la corriente, resistencia a la deformacin, dureza, etc., dependen de las
112
caractersticasdelasfuerzasdeenlacequeunenlasentidadeselementales.As,losslidos
inicos,comolas sales, sondurosy ala vez frgiles, con puntosdefusin altos. Aunque
son malos conductores de la electricidad sus disoluciones, sin embargo, presentan una
conductividadelevada.Losslidosformadospormolculasapolares,comoelCl2,elH2oel
CO2,sonblandoscomocorrespondealadebilidaddelasfuerzasdeinteraccinentreellas
(fuerzas de Van der Waals). Presentan un punto de fusin bajo lo que indica que slo a
bajastemperaturas,lasdbilesfuerzasordenadoresdelenlacepuedenpredominarsobre
elefectodisgregadordelcalor.Suconductividadelctricaesextremadamentebajacomo
correspondealaausenciadecargaslibres.
Los slidos formados por molculas polares, como el agua, presentan caractersticas
intermediasentreambostiposdeslidos,losinicosylosapolares.Lascaractersticasdel
enlace metlico con un gas de electrones externos compartidos hace que los slidos
metlicos sean buenos conductores de la electricidad y del calor, y dctiles y maleables,
aunque con elevados puntos de fusin. Un tipo de slido de propiedades extremas lo
constituyenlosslidoscovalentes;estnformadosporunaredtridimensionaldeenlaces
atmicos fuertes que dan lugar a propiedades tales como elevados puntos de fusin,
escasa conductividad y extraordinaria dureza. El diamante, que es carbono puro
cristalizado,constituyeunejemplodeestetipodeslidos.
12.3TEORADEBANDASENLOSSLIDOS
Todos los slidos cristalinos presentan una estructura peridica, por lo que un electrn
genrico que se viese sometido a la influencia de la red cristalina poseera una energa
potencialquevariaratambindeunaformaperidicaenlastresdireccionesdelespacio.
Esta situacin se traduce, de acuerdo con la mecnica cuntica, en que cada uno de los
nivelesdeenergaquecorresponderaauntomoaisladosedesdoblatantomscuanto
mayoreselnmeroNdetomosconstitutivosdelared,dandolugaraunaseriedeniveles
prcticamentecontiguosqueenconjuntoconstituyenunabandadeenerga.
El nmero mximo de electrones que pueden ocupar una banda determinada viene
limitado por el principio de exclusin de Pauli que indica que en cada nivel atmico se
pueden acomodar, a lo ms, dos electrones y siempre que sus espines respectivos sean
opuestos; por tal motivo en una cualquiera de las bandas correspondientes a una red
cristalinaformadaporNtomosiguales,podrnacomodarsecomomximo2Nelectrones.
Lasbandasdeenergaenunslidocristalinodesempeanelmismopapelquelosniveles
electrnicosdeuntomoaisladoeinclusoserepresentandelamismamaneramediante
lasletrass,p,d,f,etc.;portanto,laenergadeunelectrnenunslidoslopuedetomar
valorescomprendidosenalgunadelasmltiplesbandasdeenergadelslido.
En algunos tipos de slidos las bandas pueden solaparse y en otros, sin embargo, los
correspondientesdiagramasdeenergaaparecenseparadosporespaciosintermediosque
representan valores de la energa que no pueden poseer los electrones; por ello se les
denominabandasprohibidas.
113
La teora de bandas permite explicar con una excelente aproximacin el fenmeno de la

conduccin elctrica en los slidos. En algunos slidos, la ltima banda no est ocupada
completamente,loquepermitealoselectronesdeesabandaganarenergaporlaaccin
deuncampoelctricoexternoydesplazarseporlared.
Lamayorpartedelosmetalespresentan,noobstante,bandassuperioresincompletasque
se superponen entre s permitiendo, asimismo, la movilidad de los electrones que son
excitadosporuncampoelctrico.Estemovimientodecargasenelsenodelaredcristalina
constituyeunacorrienteelctrica.
Unagranmayoratantodeslidosinicoscomodecovalentes,sonmalosconductoresde
la electricidad (aisladores). En ellos la banda ms alta conteniendo electrones (banda de
valencia)estcompletamentellena.
Ello supone, de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli, que los electrones no
pueden ganar energa y saltar de un nivel a otro dentro de la banda, lo que equivale a
restringirsumovilidadalentornodesuncleoatmico.
Ademslasiguientebandavaca(bandadeconduccin)estlosuficientementeseparada
de aqulla como para que la banda prohibida no pueda ser salvada por la accin de un
campoelctricoordinario.Talcircunstanciaexplicasureducidaconductividadelctrica.
Existenalgunosslidoscomoelsilicioyelgermanioquetienenunaestructuradebandas
semejantealadelosaisladores.Sinembargo,enelloslabandaprohibidaqueseparalade
valencia,completamentellena,yladeconduccin,completamentevaca,esestrecha,de
modoqueesposibleexcitarloselectronesmsaltosdelabandadevalenciaytransferidos
aladeconduccin.
En tal caso se puede hablar tanto de una conduccin por los electrones de la banda
superior,comodeconduccinporloshuecosquesegeneranenlabandainferioryquese
comportancomocargaspositivas.Setratadeslidossemiconductores.Elhechodequesu
banda prohibida sea estrecha permite bombear electrones a la banda de conduccin sin
msqueelevarsuficientementelatemperatura.
Los semiconductores constituyen los materiales slidos clave en la fabricacin de

dispositivos electrnicos. Sus propiedades, mejoradas y aprovechadas gracias a la
investigacinbsicayaplicada,noslohanconstituidounelementoclaveeneldesarrollo
delainformtica,lainstrumentacincientficadealtonivelylastelecomunicaciones,sino
tambineneldiseodeaparatoselectrodomsticosydeusohabitual.
12.4TEORADEBANDASENMETALES
La teora del orbital molecular que hemos discutido para pequeas molculas puede ser
extendida con xito a slidos que son agregados de un nmero virtualmente infinito de
tomos.
114
Vamosaexaminarelcasodelosmetales.Eltraslapedeunenormenmerodeorbitales
atmicosconduceaorbitalesmolecularesconunespaciamientoenergticotanpequeo,
queformanvirtualmenteunabandacontinuadeenerga.Enundiagramadeenerga,estas
bandas suelen estar separadas por brechas de energa dentro de las cuales no hay
orbitales.
La formacin de una banda puede comprenderse si se van acomodando en una lnea un

nmero progresivamente mayor de tomos y se analiza cmo va variando el patrn de
nivelesdeenergadelosOMsformados.Comoyaesconocido,cuandohayNtomosenla
lnea, se forman N orbitales moleculares, uno muy estable (cero nodos), otro muy
inestable (mximo N nodos) y el resto de estabilidad intermedia con creciente N de
nodos.

Figuran60.Energadelosorbitalesmolecularesformadoscuandounnmerocrecientedetomosse
combinanenunarreglolneal
Elanchototaldelabanda,quesemantienefinitoaunqueNseacerqueainfinitocomose
muestraenlafigura,dependedelafuerzadeinteraccinentretomosvecinos.Mientras
mayor sea el traslape entre los orbitales de tomos vecinos, mayor ser la separacin
entreelOMmsestableyaqulmsinestable.Sinembargo,comoindependientemente
delnmerodetomosquesecombinen,elrangopermitidodeenergaparalosorbitales
es finito, resulta que para un arreglo de tomos, la separacin energtica entre OMs
contiguostiendeacero.
Enconclusin,unabandaconsistedeunadistribucincasicontinuadenivelesdeenerga.
Finalmente,segneltipodeorbitalesatmicosquesecombinan,puedenformarsebandas
s,bandaspobandasd.
115

Figuran61.Orbitalesmolecularesenbandassypdeslidosunidimensionales
Esfrecuenteque,labandapubicadaamayorenergaquelas,sehalleseparadadesta
por una brecha energtica cmo se muestra en la figura (a). Esta brecha depende de la
separacininicial entrelos orbitalesatmicossy p,ascomodelafuerzadeinteraccin
entre los tomos y, en ocasiones ocurre una superposicin de ambas bandas (b). Esto
explicalaconductividadelctricadelosmetalesalcalinotrreos(grupo2)entreotros.

Figuran62.Representaciniondebandas

En trminos generales, como se ver en detalle ms adelante en el captulo de
Propiedades Elctricas, la estructura de bandas de un slido es responsable del tipo de
comportamientoelctricoquepresenta(conductor,aislante,semiconductor).
Elxitodelateoradebandasenladescripcindelosmetalesnoselimitaaexplicarsu
conductividad elctrica, sino que explica tambin su brillo, conductividad trmica y
moleabilidad. En un enfoque simple todas estas propiedades, estn relacionadas con la
116
libre movilidad de los electrones de valencia al encontrarse ocupando orbitales

moleculares extendidos espacialmente a travs de todo el cristal. La respuesta de los
electrones mviles al campo elctrico oscilante de un rayo de luz produce el brillo, y,
aquellaaunadiferenciadepotenciallaconduccinelctrica.
Similarmente,laconductividadtrmicatienesuorigenenqueunelectrnpuedecolisionar
conuntomovibranteenlaredmetlica,tomarsuenergaytransferirlaaotrotomoen
otrolugar delslido. Porltimo,lamaleabilidadde unmetal seatribuyea que el mar
electrnico puede reajustarse rpidamente a una deformacin del slido y continuar
uniendoalostomos.
Densidaddeestados
El nmero de niveles de energa por unidad de incremento de energa se denomina
densidad de estados, . No es uniforme a travs de una banda porque los niveles de
energa estn ms apiados a algunas energas que a otras. Esta variacin es aparente
inclusoenunadimensindonde,comoseobservaenlafiguracorrespondiente,losniveles
son ms escasos al centro de la banda. En cambio, en tres en dimensiones la mayor
densidad de estados se encuentra hacia el centro de la banda, como se muestra en la
siguientefigura:

Figuran63

Ladensidaddeestadosesceroenlabrechaenergticaentredosbandas.Enciertoscasos
especiales,dosbandaspuedencoincidirenenergaensuslmites,perocondensidadcero
en el punto de encuentro, como se aprecia en la segunda figura. Los slidos con esta
estructura de bandas se denominan semimetales y se caracterizan por una baja
conductividad elctrica. Un ejemplo es el grafito, que es un semimetal en la direccin
paralelaalascapas.
12.5EVIDENCIAEXPERIMENTAL
La espectroscopia fotoelectrnica permite demostrar la existencia de bandas de energa
enslidosyobtenermapasdesusdensidadesdeestado,enformasimilaracomosehace
117
en molculas discretas. Las densidades de estado de estas ltimas a diferencia de los

slidos,consistendepicosestrechosmuyespaciados.
PorlatcnicadebandasdeemisinderayosXseobtieneinformacinanlogasobrelos
slidos.Enestatcnica,seexpulsanelectrones(porbombardeoelectrnico)delascapas
internas cerradas de los tomos. Los electrones que ocupan los distintos OMs que
conforman la banda de valencia caen a estos huecos emitiendo rayos X de distinta
frecuencias.
El rango de frecuencias nos da el ancho de la banda de energa y las intensidades son

proporcionalesalnmerodeestadosdeenergasimilar.
Elperfildeintensidadesnocorrespondeexactamentealdedensidaddeestados,debidoa
diferenciasenprobabilidadesdetransicinrelacionadasconeltipodeorbitaldelquees
expulsadounelectrn.
AscomolasbandasdeemisinderayosX,nosdaninformacinacercadeladensidadde
estados en bandas ocupadas, los datos de absorcin de rayos X nos proporcionan
informacinanlogasobrelasbandasdesocupadas.

Figuran64

118
Laestructuraelectrnicadeunslido
se caracteriza por la existencia de
bandasdeorbitales.

Figuran65.(a)y(b)Bandassyp,quepuedensolaparono,dependiendodelaanchura.(c)Nivelesocupadosy
niveldeFermiaoK
12.6ELNIVELDEFERMI
A la temperatura T = 0 K los electrones ocupan los orbitales moleculares que forman la
banda siguiendo el principio de construccin citado en la leccin 2. Si cada tomo del
modelo(distribucinlinealdetomos)contribuyealabandascon1electrnentonces,aT
= 0 K la mitad de los orbitales que forman la banda (1/2 N) estarn ocupados. El orbital
moleculardemayorenergaqueseencuentraocupadoseconocecomoelniveldeFermiy,
enestecaso,estarsituadoenelcentrodelabanda.
La banda de menor energa que se encuentra ocupada o semiocupada se conoce como

bandadevalencia.Labandademenorenergaqueseencuentravacaseconocecomola
bandadeconduccin.
119
Aunatemperaturasuperiora0K,lapoblacindelosorbitalesmolecularesqueformanla
banda, P, viene dada por la distribucin de FermiDirac, que es una versin de la
distribucin de Boltzmann, y que tiene en cuenta que cada nivel de energa de la banda
slo puede estar ocupado por 2 electrones como mximo. Esta distribucin P tiene la
siguienteforma:
P=1/(e(E)/kT+1)
Donde es el potencial qumico o energa del nivel para el cual P = 1/2. La forma de la
distribucin de FermiDirac se muestra en la Figura 7. Cuando la banda no est
completamente ocupada los electrones que se encuentran prximos al nivel de Fermi
pueden, fcilmente, promocionarse a niveles vacos que se encuentran inmediatamente
porencimadeste.Comoresultado,loselectronesgozandemovilidadypuedenmoverse
libremente a travs del slido. Este fenmeno origina que la sustancia sea un buen
conductor elctrico. Como se ha visto, en un metal la conductividad elctrica disminuye
con la temperatura; este hecho se debe a las interferencias (los electrones se pueden
describircomoondas)queseproducenentreloselectronesquesemuevenporelslidoy
las vibraciones de la red cristalinas, provocadas por el movimiento de los tomos,
vibracionesqueaumentanalhacerlolatemperatura.
12.7LADENSIDADDEESTADOS
Elnmerodenivelesdeenergaconundeterminadovalordeenergaseconocecomola
densidaddeestados,N(E)o.Esposiblerepresentarlavariacindeenergadeunabanda
enfuncindeladensidaddeestados,talcomoapareceenlaFigura8paralasbandassyp.
Ladensidaddeestadosnoesuniformealolargodetodalabandadebidoaquelosniveles
deenergaseempaquetanmsaunosdeterminadosvaloresdeenergaqueaotros.
Estehechoproducequelabandas,porejemplo,presentelamayordensidaddeestados
enelcentroylamenordensidaddeestadosenlosextremosdelabanda.
La razn de este comportamiento est en la forma de las combinaciones lineales que

originan los orbitales moleculares que constituyen la banda s. Existe una nica
combinacinlinealqueconducealorbitalmolecularmsenlazante(ellmiteinferiordela
banda)yotraqueconducealmsantienlazante(ellmiteenergticosuperiordelabanda).
Sinembargohayvariascombinacionesposibles,degeneradasenenerga,quedanlugara
losorbitalesmolecularesqueformanlapartecentraldelabandas.
120

Figuran66.Densidaddeestadostpicadeunmetal(izquierda)ydeunsemimetal(derecha).

Entredosbandasseparadasporunespaciamientoenergtico,ladensidaddeestadosenel
mismo es cero, pues no hay niveles energticos en dicha separacin. En algunos casos
especialespuedeocurrirquelaseparacinentrelabandadevalenciayladeconduccin
seanula,aunqueladensidaddeestadosenelpuntodeconjuncindeambasbandassea
cero. Esta es la estructura de bandas tpica de un semimetal. Slo algunos electrones
pueden pasar de la banda llena a la banda vaca de forma que estos materiales poseen
conductividadeselctricasbajas.Unejemploimportantedesemimetaleselgrafito.
121
122
CAPTULOXIII
Estructuracristalinadelosmetales.
Energadelenlacemetlico
13.1CRISTALIZACINDELOSMETALES
La particularidad fundamental de la constitucin de los metales es la distribucin
perfectamenteorganizadadesustomos,caractersticadetodosloscuerposcristalinos.
La estructura cristalina es la causa a la cual deben los metales una serie de sus
propiedades,ausentesenloscuerposamorfos.
Enunmetalsiempresepuededestacarunconjuntomnimodetomos(cristalelemental),
cuyadistribucinenelespacioessemejanteyserepitereiteradasveces.Elenlacedetales
conjuntosdetomosformalaredcristalinaocristal,constituidaporcristaleselementales.
La mayora de los metales tienen cristales elementales como: cbico espacial centrado
(figura A), cbico centrado en las caras (figura B) y hexagonal compacto (figura C) En la
Figuran63.

Figuran63

Los metales mas densos, que contienen la mxima cantidad de tomos en un mismo
volumen, esto es, tienen distancias nteratmicas menores, son los que tienen cristales
elementalescbicoscentradosenlascarasyhexagonalescompactos.
Tienenunaredespacialcbicacentrada:
Hierro(pordebajode910oC)
Cromo
Volframio
Molibdeno
Tantalio
Niobio
123
Redcbicacentradaenlascaras:
Hierro(porencimade910oC)
Cobre
Nquel
Redhexagonalcompacta:
Cinc
Magnesio
Otros
13.2PROCESODECRISTALIZACIN
En los metales y aleaciones lquidas, calentados considerablemente por encima de su
punto de fusin, los tomos se agrupan a azar, de modo irregular y son portadores de
elevadaenergaymovimiento.Amedidaqueellquidoseenfrayseacercaalpuntode
solidificacin, la energa de algunos tomos puede haber disminuido y con ello su
movilidaddentro de lamasa,detal formaquepueden ocupar, respectoalos otros, una
posicinmasorientada,loqueseasemejaasudisposicinenelmetalslido.
Una vez alcanzada la temperatura de solidificacin, estos grupos aislados de tomos

puedenhaberquedadoyaorientadosyenlazadoscomoelcristalelemental,adquiriendo
una estructura rgida de orientacin los unos respecto a los otros. Los tomos vecinos
pueden,unavezperdidalaenergatrmicanecesaria,irseagregandoalcristalelemental
formado, formando nuevos cristales elementales unidos y comenzar dentro de la masa
lquidaaformarredescristalinasencrecimiento.
Estoscristalesencrecimiento,cuandoalcanzanciertotamaoseconviertenenncleosde
cristalizacin, y a su alrededor comienza a tejerse la red cristalina, a medida que mas y
mastomosvanperdiendoenergaconelenfriamiento.Comolaformacindelosncleos
decristalizacinpuedecomenzarindistintamenteencualquierpartedelamasalquida,los
cristalespuedencomenzaracrecerenmltipleslugaressimultneamente.
En el proceso de cristalizacin, mientras que el lquido circunde al cristal ya formado y

creciente,estevamanteniendounaformarelativamentecorrecta,lostomosvecinosse
van enlazando en la posicin adecuada y la red cristalina se incrementa manteniendo su
geometra.Sinembargodebidoaquelatransferenciadecalordelmaterialfundidopuede
serdiferenteendiferentesdirecciones;porejemplo,mayorhacialasparedesdemoldeo
recipiente,laredcristalinapuedeircreciendoenunasdireccionesmsqueenotrasporlo
queloscristalesvanadquiriendounaformaalargadayseconstituyenenlosllamadosejes
decristalizacin.
Apartirdelosprimerosejes,endireccionesperpendicularestienelugarelcrecimientode
nuevosejes.Apartirdeestosnuevosejes,tambinendireccionesperpendiculares,crecen
otros ejes, que por su parte dan lugar a otro etc. Las ramas formadas van creciendo en
direccin de su engrosamiento y multiplicacin progresivos, lo que conduce a la
124
interpenetracinyformacindelcuerposlido.Estetipodecristalizacin,querecuerdaa
uncuerporamificado,seconocecomodendrtico,yelcristalformadodendrita
En el transcurso de su crecimiento dentro de la masa lquida, los cristales empiezan a

entrar en contacto, lo que impide la formacin de cristales geomtricamente correctos,
por consiguiente, despus de la solidificacin completa, la forma exterior de los cristales
formadosadquiereuncarctercasual.Talescristalessedenominangranosyloscuerpos
metlicos,compuestosdeungrannmerodegranos,sedenominanpolicristalinos.
Los tamaos de los granos dependen de la velocidad con que se forman y crecen los
ncleos.
Tanto la velocidad de formacin de los ncleos como la velocidad de su crecimiento

dependen en gran grado de la velocidad de enfriamiento y de la temperatura de
sobrefusin.
Amayorsobrefusin,mayorposibilidaddequeseproduzcanlascondiciones,endiferentes
zonasdellquido,paraelsurgimientodelosncleosdecristalizacin.
Unenfriamientorpidoconducealaformacindemuchosncleosyconelloauntamao
delgranomenorqueconlentoenfriamiento.
De esta caracterstica se desprende que si se pudiera lograr un enfriamiento lo

suficientementelento,lamasadelmetalpudieraestarformadaporunpequeogrupode
granoscasigeomtricamenteperfectos.Estascondicionesfueronposiblesprobablemente
enellentoenfriamientodelasrocasenlacortezaterrestre,yportalmotivo,enocasiones,
puedenencontrarseenlanaturalezagrandescristalesdeexactageometraentrelasrocas.
13.3DEFECTOSLINEALESODISLOCACIONES
Cuando se forma un cristal ideal de determinado metal, la estructura cristalina; por
ejemplo centrada en las caras, resulta ser la configuracin espacial ms estable a esa
temperaturayporello,lasfuerzasdecohesinentrelostomosdelcristalsonlasmayores
posibles, el metal puede haber alcanzado su mayor resistencia mecnica.
En la prctica, a la hora de elaborar una pieza metlica desde el material fundido, las
condicionesrealesdecristalizacinseapartanenmuchodelasideales,enestecaso:
1. Enelmetalsiemprehayimpurezas.
2. Lastemperaturasdefusinsonaltas.
3. Lasvelocidadesdeenfriamientorelativamentealtas.
4. Latransferencia decalordelamasa fundidaalmedioesdiferente en diferentes
direcciones.
5. Laspartesmascercanasalasparedesdelmoldeseenfranaunavelocidadmucho
mayorquelasmasinteriores.
125
Cada una de estas condiciones perturbadoras produce cambios a la red cristalina y dan
lugaralaformacindelosgranos(cristalesimperfectos).
En los planos de unin de los granos, las fuerzas de cohesin del material se ven
notablementedisminuidas,allelenlaceatmicoesmasdbilyaquenopuedealcanzarse
laformamasestabledeuninatmica.
Hay que agregar a esto, el hecho de que una parte considerable de las impurezas se
segreganenelmaterialhaciaesaszonaslimtrofesdelosgranosloquereduceaunmssu
estabilidad.
Deestaformadentrodelmetalsolidificadoseproducenzonasderesistenciayestabilidad
reducida,quecomnmentebordeanlosgranosdelmaterial.Estaszonasseconocencomo
dislocaciones.
La presencia de las dislocaciones en la estructura cristalogrfica de los metales est

directamenterelacionadaconlacapacidaddeestosderesistirdeformacionesplsticassin
romperse.Estasdislocacionesseconviertenelplanosdedeslizamientoenlaszonaslmites
deloscristales.
En la fig. n64. Si se obtuviera un cristal metlico libre de dislocaciones, entonces la

deformacin plstica de tal cristal se dificultara, puesto que tendra que deformarse la
estructuraatmicamuyestabledelcristalquetienelamximaresistencia.Probablemente
seproduciralaroturadelmaterialaldeformarlounacantidadsignificativacomosucede
conmaterialesaltamentecristalinoscomoeldiamante.

Figuran64

126
PROBLEMASPROPUESTOS
127
128
CAPTULOXIV
Propiedadesgeneralesdelosmetales.
Conductividadelctrica:Semiconductores
PROPIEDADESGENERALES
Casitodossonmetalesdurosdealtopuntodefusinyebullicin,yconducenbienel
calorylaelectricidad.
Puedenformaraleacionesentreellos.
Presentanestadosdeoxidacinmuyvariados.
Es frecuente que formen compuestos de coordinacin con diferentes ndices de
coordinacin.
Elnmerodeelectronesenlosorbitalesdesvariable;esfrecuentequeloscomplejos
queformenseancoloreadosopresentenparamagnetismo.
La mayora tienen potenciales negativos, por lo que se pueden disolver en cidos,
aunquemuchossepasivan,recubrindosedeunacapaprotectora,ynosedisuelven.
Algunos tienen potenciales positivos (conforme nos movemos hacia la derecha de la
tablayhaciaabajo),comoporejemploeloro.
14.1PROPIEDADESFSICAS
Tienenbrillo;diversoscolores,perocasitodossonplateados
Sonslidosatemperaturaambiente(salvoelmercurio)
Sonmaleables(sepuedenaplanarhastaformarlminasdelgadas)
Sondctiles(sepuedenconvertirenalambres)
Sonbuenosconductoresdelaelectricidad
Sonbuenosconductoresdecalor
La banda de energa ms alta que contenga electrones se llama banda de valencia. La

banda de energa ms baja y que no contenga electrones se denomina banda de
conduccin.
Losmetalessecaracterizanporsualtaconductividadelctricadebidoaqueambasbandas
son adyacentes y por tanto es casi despreciable la cantidad de energa que se requiere
parapromoverunelectrndevalenciaalabandadeconduccin.

Figuran64.Representacindebandasdeconduccin
129
14.2PROPIEDADESQUMICAS
Nosonsolublesenaguaniendisolventesorgnicos
Reaccionanconcidosyportantocasitodoslosxidosmetlicossonslidosinicos
bsicos.
En general tienen electronegatividad bajas por lo que tienden a formar cationes en
solucin acuosa y casi siempre adquieren nmeros de oxidacin positivos en sus
compuestos.
Muchos de ellos forman compuestos inicos aunque algunos (Be, Mg y metales del
grupo3A)tambinformancompuestoscovalentes.

Figuran65.Paramagnetismoyferromagnetismo

14.3TEORADELSEMICONDUCTOR
Un semiconductor es un elemento material cuya conductividad elctrica puede
considerarsesituadaentrelasdeunaislanteyladeunconductor,consideradosenorden
creciente
Los semiconductores ms conocidos son el siliceo (Si) y el germanio (Ge). Debido a que,
como veremos ms adelante, el comportamiento del siliceo es ms estable que el
germanio frente a todas las perturbaciones exteriores que puden variar su respuesta
normal,serelprimero(Si)elelementosemiconductormsutilizadoenlafabricacinde
los componentes electrnicos de estado slido. A l nos referiremos normalmente,
teniendoencuentaqueelprocesodelgermanioesabsolutamentesimilar.
Comotodoslosdems,eltomodesiliciotienetantascargaspositivasenelncleo,como
electrones en las rbitas que le rodean. (En el caso del silicio este nmero es de 14). El
inters del semiconductor se centra en su capacidad de dar lugar a la aparicin de una
corriente,esdecir,quehayaunmovimientodeelectrones.Comoesdetodoconocido,un
electrn se siente ms ligado al ncleo cuanto mayor sea su cercana entre ambos. Por
tantoloselectronesquetienenmenorfuerzadeatraccinporpartedelncleoypueden
130
serliberadosdelamisma,sonloselectronesqueseencuentranenlasrbitasexteriores.
Estos electrnes pueden, segn lo dicho anteriormente, quedar libres al inyectarles una
pequea energa. En estos recaer nuestra atencin y es as que en vez de utilizar el
modelo completo del tomo de silicio (figura 166), utilizaremos la representacin
simplificada(figura266)dondeseresaltalazonadenuestrointers.

Figuran66
Para presentar los semiconductores, es til empezar revisando los conductores. Hay dos
perspectivasdesdelasquesepuedeexplorarlaconduccin:1)podemoscentrarnosenlos
dispositivos y, por tanto, interesarnos en caractersticas del volumen de informacin
(voltaje, resistencia, etc.), o 2) Podemos centrarnos en los materiales, tomando as un
puntodevistamicroscpico,entrminosdecampoelctrico,densidaddecorriente,etc.
Primero, consideraremos los materiales de los semiconductores, as que la segunda

perspectiva es ms adecuada. Despus presentaremos dispositivos compuestos por
semiconductores.
131

Figuran67.Representacindelosconductores,semiconductoresyaislante

Las propiedades elctricas CC de los materiales se pueden expresar en trminos de
conductividad,queeslocontrarioderesistividadyseexpresaenSiemens(omho/m).El
grficodeladerechamuestraelrangodeconductividadesparamaterialescomunes.
Aqunosinteresaremosprincipalmenteenelsilicio,queesmuymalconductor.

Figuran68

132
Esunaislantetodosloselectronesestnligadoscomoelectronesdevalenciayhayun
gransaltodeenergaparaliberarlos
Unmetaltieneunabandasemillenaquepermitelamovilidaddeloselectrones.
Unsemiconductortieneunapequeabandadeseparacinentrelabandadevalencia
llenaylabandadeconduccin.As,acambiodeslounpequeocostedeenerga,el
materialconducir
Las propiedades de conduccin de un material puro se pueden relacionar directamente

con la estructura de sus electrones. Como recordar de sus clases de qumica y fsica, la
estructura del electrn se compone de una serie de niveles de energa que stos llenan
sistemticamente.
Unmetaltieneunabandaparcialmentellenadenivelesdeenerga,loquepermitequelos
electronessemuevanlibrementeentreellosy,porlotanto,portodoelmaterial.
Un aislante tiene una banda completamente llena y, por lo tanto, una gran separacin
energtica antes de la siguiente banda vaca ms baja. Los electrones slo se pueden
moversiadquierenlaenerganecesariaparasaltarhastaeseconjuntodenivelesvacos.
Cuanto mayor es la separacin energtica, ms difcil es que lo consigan y, por lo tanto,
mejoreselaislante.
Lossemiconductorestienenbandasllenas,comolosaislantesperoconunaseparacinde
banda con los niveles vacos ms bajos relativamente pequea. As, algunos electrones
puedenalcanzarlaenerganecesariaparatenermovilidad.Porsupuesto,laenergamedia
de un electrn es una funcin de temperatura, y por lo tanto la conductividad es una
funcindetemperatura.
14.4SILICIOYSEMICONDUCTORES
Elsilicioesabundanteycristalizaengrandescristalesmuypuros.
La conductividad del silicio puro es bastante baja, porque todos los electrones estn
enlazadoscomoelectronesdevalencia.
Es fcil formar una capa de xido en el Si la conductividad de este cristal es
extremadamentebaja(yesunexcelenteaislante).
Enlafiguran69,elSisepuededoparparaaadiraelectronesoespaciosvacoscomo
conductores.

Figuran69
133
Elsilicioesunmaterialexcelenteparasuaplicacincomosemiconductor.
Alprincipiolaconduccinesbastantebajaparaelsiliciopuro.Noescero,porlocomnse
puedepensarenlcomounconjuntodetomosconenlacescovalentes.
Adems, se puede purificar mucho, para que cualquier impureza que se le aada
intencionadamentepuedadominarfcilmenteefectosnointencionados.
Por ltimo, aunque el silicio puro es mal conductor, el dixido de silicio (cristal) es un
excelenteaislante.
La mayor parte de las ventajas del uso del silicio estn vinculadas con el procesamiento
extremadamenteprecisoquesehadesarrolladodurantelosltimos50aos.
ConductividadIntrnsecadelSilicio
Laconductividadseexpresaentrminosde:Lasdensidadesdeltransportador,niypi
(Nmerointrnsecodeelectronesytransportadoresporhueco)
e,lacargadelostransportadores(cargaelectrnicae=1.61019colombios)
,lamovilidaddeltransportador
J=e(nin+pip)E
ParaSi:n=0.135m2/(V.s),p=0.048m2/(V.s)
a300K:n1=p1=1.51016
=4.4104S

Laconductividadintrnsecadelsiliciosepresentaendostipos:
Elmovimientodeloselectrones,y
Elmovimientodeloshuecos(zonasvacasqueaguardanunelectrn).
Comoanaloga,sepuedepensarenlostomoscomounafiladecubos,yenloselectrones
comopelotasmetidasenellos.Sihaymuchoscubosvacosyslounaspocaspelotas,se
puedellevarunregistrodeladistribucinconsloapuntarlaubicacindelaspelotas.Por
otraparte,sihaymuchaspelotasyslounoscuantoscubosvacos,sermseficaztomar
nota de qu cubos estn vacos que intentar llevar un registro de todas las pelotas. Sin
embargo,enlosdoscasossonlaspelotaslasquesemueven.
Ntese tambin que, dado que los electrones estn en movimiento, si no hay muchos
huecos y se produce un movimiento aparente de uno de ellos, tendrn que moverse
134
muchoselectrones,porloquenoesdeextraarquelamovilidaddeloshuecosseams
bajaqueladeloselectrones.
Esevidentequeparacomprenderestocompletamenteesnecesarialamecnicacuntica,
porloqueesmejornofijardemasiadoestaimagen,queslosehautilizadoparaexplicar
queelcomportamientoesrazonable.
SilicioDopadodeTipon
Sustituyendo una pequea cantidad de Si con otra especie atmica se puede variar
drsticamentelaconductividad.Porejemplo,PoAs(yotrogrupodeelementosV)tienen
electrones de valencia 5 (en lugar de los de 4 del Si) y por ello disponen de un electrn
extra (adems de los accesorios para los enlaces) por cada tomo sustituido. Estos
materialesdopadossellamandetiponporsucarganegativa.(Fig.n70)

Figuran70

Elverdaderopoderdelusodelsilicioderivadeldopaje,queconsisteenaadirpequeas
cantidadesdeelementosquecambiandrsticamentesuconductividad.
Elsiliciotienecuatroelectronesdevalenciaexterioresyporellobuscaparticipardecuatro
enlaces covalentes. Dopando estos elementos que tienen ms o menos electrones de
valencia,loselectronesoloshuecos(ausenciadeelectrones)sobrantesproporcionanun
transportadorparalaconduccin.
ElfsforoyotroselementosdelgrupoVtienencincoelectronesdeconduccinyporeso,
cuandoseaadealsiliciocomoimpurezaintroducetransportadoresdeelectrones.Dichos
materialesseconocencomo"detipon",porquelamayoradelostransportadorestienen
carganegativa(unelectrn).
135
SilicioDopadodeTipop
DopandoelSiconunelementodelgrupoIII,comoBoGa(quetienenslo3electronesde
valencia)secreaunhuecoqueesunpozodepotencialalquesepuedemoverunelectrn.
Estos materiales dopados se llaman de tipo p por su carga positiva. Ntese que los
electronessiguenmovindose,perolohuecossonmuchosmenosyparecequesonellos
los que se mueven. Ntese tambin que tanto los materiales de tipo b como los p se
cargandemaneraneutra.(Fig.n71)

Figuran71
El boro y otros elementos del grupo III tienen slo electrones de valencia 3 y por ello,
cuando se aaden al silicio introducen huecos (ausencia de electrn) transportadores.
Estos elementos se llaman "de tipo p" porque el tipo de transportador efectivo parece
estarcargadopositivamente.
Esimportantereconocerque,aunquelasimpurezasaadentransportadoresyporlotanto
varan de manera significativa la conductividad del material compuesto, no cambian la
carga. Los dopantes se aaden como neutros y el material general permanece
elctricamente neutro. Del mismo modo que un buen conductor (como, por ejemplo, el
cobre)tambinesneutro.
SilicioDopado
Al dopar un semiconductor se introduce niveles en el que normalmente es el intervalo
prohibidoentrelasbandasdevalenciaydeconduccin.Laspropiedadesmsinteresantes
deestosnuevosmaterialessurgendelainteraccindelostransportesdecargasenlazona
decontacto(unin)entrematerialesdetiponyp.

Figuran72.SilicioDopado
136
Desde el punto de vista de la fsica del estado slido, el efecto del dopaje consiste en
introducir niveles de energa en la banda prohibida entre la banda de valencia llena del
silicioylabandadeconduccindelnivelmsalto.Estosnivelesdonadoresoaceptadores
reducendemaneraefectivalabandaprohibidayfacilitanlaconduccin.
Eltrminodonadorsedebeaqueenlosmaterialesdetiponcadatomodopantedonaun
electrn.
Delmismomodo,aceptadorprovienedelhechodequeenlosmaterialesdetipopcada
tomodopanteaceptaunelectrn(oesunhueco).
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Unazonadesiliciointrnsecoenuncircuitointegradoutilizadacomoresistenciatiene
formadebarrade4mmdelongitudyunaseccinrectangularde1250x20000micras.
Calcularsuresistenciaa300K.
2. Un diodo de tensin umbral 0.7V y resistencia interna 100 ohmios se conecta a una
fuente de tensin de 15 V a travs de una resistencia de 900 ohmios. Calcule la
corriente que circula por el diodo si ste se haya polarizado directamente.

3. SedisponedeunaresistenciaR1=1kohmioenparaleloconundiodoD,esteconjunto
se pone en serie con otra resistencia R2=1 kohmio y todo ello se conecta a una red
elctrica de 110 Vef/60 Hz. a) Cul es el valor mximo de corriente que
circulaporR1?,b)yporR2?.Uumbral=0,rd=0

137
4. LazonadetipoNdeundiodozenerseconectaalterminalpositivodeunafuentede
tensin de 15 V a travs de una resistencia serie de 1000 ohmios. La zona P de ese
diodo se conecta al terminal negativo de dicha fuente. Sabiendo que este diodo se
caracteriza por UZ=5.6 V rz=100ohmios, UD=0.7 VD=10 V. Cul es la corriente que
circulaporeldiodo?
6. La potencia radiante de un diodo emisor de luz (LED) en funcin de la corriente

quecirculaporeldiodovienedadaporlagrficadelafigura.Determinarculesla
potencia radiante del LED si la cada de tensin a travs del diodo es de 1 V.

138
CAPTULOXV
Estadoslidopropiedadesmacroscpicas
EstructuracristalinoLeydeBragg
15.1ESTADOSLIDO
OtraramadelafsicaquesecultivaenestaCoordinacineslaFsicadelEstadoSlido.Si
bien la termodinmica de procesos irreversibles y la fsica estadstica abordan la
descripcin del estado slido, esta ltima tiene algunas peculiaridades como el que
consideralamecnicacunticacomolaherramientafundamentalenladescripcindelos
fenmenosdeinteraccinentrelamateriaylaradiacinelectromagntica.Unejemplode
los problemas que abordamos con esta perspectiva son los llamados cristales fotnicos
donde una estructura compuesta por dos materiales con ndice de refraccin diferente
puedeserdiseadadetalformaqueconduzcalaluzentrayectoriasdiferentesalalnea
recta.Paradescribirestosfenmenosseobservaquelasecuacionesdelaelectrodinmica
son operadores autoadjuntos que bajo ciertas condiciones presentan bandas prohibidas.
La existencia de estas bandas prohibidas son las que originan que la luz pueda ser
conducidaatravs de estoscristales fotnicos. En particular estudiamos laspropiedades
pticas de las nanoestructuras de silicio poroso y los efectos de desorden en ellas,
enfatizando los aspectos tericos y experimentales de los diferentes efectos pticos
relacionadosconlapresenciadeldesordennaturalenmulticapasdesilicioporoso.
Estas estructuras formadas con multicapas de diferentes porosidades pueden ser muy
tilesenaplicacionespticas,comofiltros,espejos,microcavidades.Unodelosproblemas
abiertos en este tema radica en la descripcin de las prdidas en la reflectancia y
transmitanciaquenosondebidasaabsorcinyqueposiblementesedebanaefectosdela
dispersindeRayleighylocalizacindefotones.Otroproblemarelevantequeseestudia
consiste en la descripcin de la condensacin de polaritones en microcavidades
semiconductoras.Lospolaritonessonlaspartculasquerepresentanlosestadosacoplados
deluzconlamateria(concretamenteestaspartculassonestadosacopladosdefotonesy
exitones en semiconductores). Desde el punto de vista de las estadsticas cunticas los
polaritonessonbosonesyporlotantopuedenpresentarcondensacindeBoseEinstein,
cuando un nmero macroscpico de polaritones ocupan el mismo estado cuntico. El
efecto de condensacin de polaritones es la base de un nuevo tipo de lser, el lser
polaritnico,conpropiedadesfsicasmuyinteresantes.
Un cuerpo slido, uno de los tres estados de agregacin de la materia, se caracteriza

porqueoponeresistenciaacambiosdeformaydevolumen.Existenvariasdisciplinasque
estudianlosslidos:
Lafsicadelestadoslidoestudiacmoemergenlaspropiedadesfsicasdelosslidos
apartirdesuestructuradelamateriacondensada.
139
La mecnica de slidos deformables estudia propiedades macroscpicas desde la

perspectiva de la mecnica de medios continuos (tensin, deformacin, magnitudes
termodinmicas,&c.)eignoralaestructuraatmicainternaporqueparaciertotipode
problemasestanoesrelevante.
La ciencia de los materiales se ocupa principalmente de propiedades de los slidos
comoestructuraytransformacionesdefase.
Laqumicadelestadoslidoseespecializaenlasntesisdenuevosmateriales.
Manteniendoconstantelapresinabajatemperaturaloscuerpossepresentanenforma
slidayencontrndoseentrelazadosformandogeneralmenteestructurascristalinas.Esto
confiere al cuerpo la capacidad de soportar fuerzas sin deformacin aparente. Son, por
tanto,agregadosgeneralmentergidos,incompresibles(quenopuedensercomprimidos),
duros y resistentes. Poseen volumen constante y no se difunden, ya que no pueden
desplazarse.
Losslidospresentanpropiedadesespecficas:
Elasticidad:Unslidorecuperasuformaoriginalcuandoesdeformado.Unresortees
unobjetoenquepodemosobservarestapropiedad.
Fragilidad:Unslidopuederomperseenmuchospedazos(quebradizo).
Dureza: Un slido es duro cuando no puede ser rayado por otro ms blando. El
diamanteesunslidocondurezaelevada.
Formadefinida:Tienenformadefinida,sonrelativamentergidosynofluyencomolo
hacenlosgasesyloslquidos,exceptoabajaspresionesextremas.
Volumen definido: Debido a que tienen una forma definida, su volumen tambin es
constante.
Altadensidad:Losslidostienendensidadesrelativamentealtasdebidoalacercana
desusmolculasporesosedicequesonmspesados
Flotacin:Algunosslidoscumplenconestapropiedad,solosisudensidadesmenora
ladellquidoenelcualsecoloca.
Inercia:esladificultadoresistenciaqueoponeunsistemafsicoounsistemasociala
posibles cambios, en el caso de los slidos pone resistencia a cambiar su estado de
reposo.
Tenacidad: En ciencia de los Materiales la tenacidad es la resistencia que opone un
materialaquesepropaguenfisurasogrietas.
Maleabilidad:Eslapropiedaddelamateria,quepresentanloscuerposaserlabrados
por deformacin. La maleabilidad permite la obtencin de delgadas lminas de
materialsinquesteserompa,teniendoencomnquenoexisteningnmtodopara
cuantificarlas.
DuctilidadLaductilidadserefierealapropiedaddelosslidosdepoderobtenerhilos
deellos
Elslidomsligeroconocidoesunmaterialartificial,elaerogel,quetieneunadensidadde
1,9mg/cm,mientrasqueelmsdensoesunmetal,elosmio(Os),quetieneunadensidad
de22,6g/cm.Lasmolculasdeunslidotienenunagrancohesinyadoptanformasbien
definidas.
140
15.2LEYDEBRAGG
LaleydeBraggpermiteestudiarlasdireccionesenlasqueladifraccinderayosXsobrela
superficiedeuncristalproduceinterferenciasconstructivas,dadoquepermitepredecirlos
ngulos en los que los rayos X son difractados por un material con estructura atmica
peridica(materialescristalinos).
Fue derivada por los fsicos britnicos William Henry Bragg y su hijo William Lawrence
Bragg en 1913. La ley de Bragg confirma la existencia de partculas reales en la escala
atmica, proporcionando una tcnica muy poderosa de exploracin de la materia, la
difraccinderayosX.LosBraggfueronpremiadosconelPremioNobeldeFsicaen1915
por sus trabajos en la determinacin de la estructura cristalina del NaCl, el ZnS y el
diamante
CuandolosrayosXalcanzanuntomointeraccionanconsuselectronesexteriores.stos
reemitenlaradiacinelectromagnticaincidenteendiferentesdireccionesyconlamisma
frecuencia(enrealidaddebidoavarios efectos hay pequeoscambiosensufrecuencia).
EstefenmenoseconocecomodispersindeRayleigh(odispersinelstica).LosrayosX
reemitidos desde tomos cercanos interfieren entre s constructiva o destructivamente.
Esteeselfenmenodeladifraccin.
En la Figura 73, se esquematizan rayos X que inciden sobre un cristal. Los tomos
superiores reemiten la radiacin tras ser alcanzados por ella. Los puntos en los que la
radiacin se superpone constructivamente se muestran como la zona de interseccin de
los anillos. Se puede apreciar que existen ngulos privilegiados en los cuales la
interferenciaesconstructiva,enestecasohacialaderechaconunnguloentornoa45.

Figuran73

La radiacin incidente llega a tomos consecutivos con un ligero desfase (izquierda). La
radiacin dispersada por los tomos (crculos azules) interfiere con radiacin dispersada
por tomos adyacentes. Las direcciones en las que los crculos se superponen son
direccionesdeinterferenciaconstructiva.

Lainterferenciaesconstructivacuandoladiferenciadefaseentrelaradiacinemitidapor
diferentestomosesproporcionala2.EstacondicinseexpresaenlaleydeBragg:

141
Donde
nesunnmeroentero,
eslalongituddeondadelosrayosX,
desladistanciaentrelosplanosdelaredcristalinay,
eselnguloentrelosrayosincidentesylosplanosdedispersin

Figuran74

De acuerdo al ngulo de desviacin (2), el cambio de fase de las ondas produce

interferenciaconstructiva(figura74,izquierda)odestructiva(figura74,derecha).
142
PROBLEMASPROPUESTOS
1. Calcularelnmerodeestadoselectrnicosenlabandadeconduccinyvalenciadel
GaAsyelSia300K.
2. Calcule la densidad efectiva de estados electrnicos en la banda de conduccin y

valenciadelGaAsyelSia300K.
3. CalculelaposicindelniveldeFermiintrnsecoenelSilicioa300K.
4. CalculelaconcentracindeportadoresintrnsecosenelInAsa300Kya600K.
5. CalcularlosnivelesdeenergadonoresyaceptoresenGaAsyenSi.
6. ConsidereunamuestradeSiliciodopadaconfsforoaunadensidaddedopajeiguala
1016 cm3. Calcule la fraccin de donores ionizados a 300 K. Cunto cambia esta
fraccinsiladensidaddedopajeesdedosrdenessuperior?
7. Se dice que un semiconductor es degenerado tipo n cuando la probabilidad de los

niveles electrnicos en el borde de la banda de conduccin sean ocupados por
electrones es cercana a la unidad. Similarmente podemos definir un semiconductor
degeneradotipop.AsumauncriteriotalqueelniveldeFermitienequeestar3KBT
enlabandaantesqueelmaterialpuedaserconsideradocomodegenerado.Cualser
lasdensidadeselectrnicasenelSiyelGaAsantesdequeestossemiconductoressean
degeneradostipon?
143
144
CAPTULOXVI
Sistemascristalinos,redesdeBravais
Defectosreticularespropiedadestrmicasy
mecnicas
16.1LASREDESDEBRAVAIS
Elempleode celdillasunidadfacilitaen granmedidaladescripcindelasestructurasen
loscristales,yaqueconelloselimitaelnmerodeposiblesceldillasatanslosiete.
Perolosmaterialesestnformadosportomosoiones,porloqueelsiguientepasoser
vercmopuedenagruparselostomosoionesdentrodelasceldillasunidad.
Paraesto,consideremosunaentidadimaginariapararepresentartantoauntomocomo
aungrupodetomos,alaquedenominaremospuntoreticular.
Tendremos que considerar las diferentes posibilidades que hay de colocar puntos
reticularesencadaunodelossietesistemascristalinos,deformaquecadapuntoreticular
tenga el mismo entorno; es decir, que est rodeado del mismo nmero de puntos
reticularesyestossesitenenlasmismasposiciones.
Lascombinaciones,nuevamente,sonlimitadas,pudindoseobtenernicamente14,alas
que se denomina redes de Bravais (ver tabla adjunta). Sus diferentes formas y tamaos
puedenserdescritosentrminosdesusparmetrosderedyadefinidos.Tambinpueden
visualizarsemodelostridimensionalesdeestas14redespulsandoenlosenlacesquepara
talfinseencuentranenlatabla.

Figuran75

145

Figuran76
146
Los esquemas de las celdillas unitarias de las redes de Bravais mostrados pueden ser de
aparienciaengaosadebidoaquelaadopcindeundeterminadodiagramadepuntosde
unaredesqueloquediferenciaalasredes.Laceldillaunidadsimplementerepresentade
forma arbitraria, aunque conveniente, los modos de unirse los puntos de la red.
Consideremos,porejemplo,lastresceldillascbicas;cbicaP(P=Primitiva,unpuntode
red por celdilla, por ejemplo, los puntos de la red solamente estn en los vrtices de la
celdilla),cbicaI(I=Innenzentrierte,loqueenalemnequivalea"centradoenelcuerpo",
es decir, un punto de red adicional en el centro de la celdilla dando, por lo tanto, dos
puntosderedporceldilla)ycbicaF(F=Facecentred=centradoenlascaras,conpuntos
adicionalesenelcentrodecadaunadelascarasdelaceldilla,dandolugaracuatropuntos
deredporceldilla).Noobstante,esposibleesbozarceldillasalternativasprimitivas(osea,
conpuntosdelaredsloenlosvrtices)paralacbicasIyF,comosemuestraenlafigura
adjunta(Fig.75).Sinembrago,estasceldillasprimitivassongeneralmentepocoempleadas
porque(1)losngulosentreejesnosonde90(msconvenientes)y(2)porquenorevelan
muyclaramentelasimetracbicadelasredescbicas.

Figuran77
Argumentos similares relativos al empleo de celdillas primitivas pueden ser aplicados a

todas la otras redes centradas. Obsrvese, que las celdillas unitarias de dos de las redes
(ortorrmbica y monoclnica) son centradas en las caras superior e inferior. stas son
denominadas centradas en la base C (C = Ccentred) porque stas caras estn
interceptadasporelejec.Deestaforma,podemosdistinguirentrecuatrotiposbsicosde
celdillaunidad:simple(P),centradaenelcuerpo(I),centradaenlascaras(F)ycentradaen
labase(C).
Porotraparte,sepuedenconcebirlasredesdeBravaiscomoapilamientodelas5redes
planas (Fig. 76). De esta forma, las redes cbica y tetragonal estn basadas en el
apilamientodecapasdeplanoscondisposicincuadrada;laceldillasortorrmbicasPeI
enelapilamientodecapascondisposicinrectangular;lasredesortorrmbicaCyFenel
apilamiento de capas con disposicin rectangular centrada; las redes rombodrica y
hexagonal en el apilamiento de capas con disposicin hexagonal y, por ltimo, las redes
monoclnicaytriclnicaporelapilamientodecapascondisposicinoblicua.
147

Figuran77.Celdasunidaddelasfigurasplanas

PROBLEMASPROPUESTOS

148
CAPTULOXVII
Propiedadesmagnticaspropiedadespticas
17.1PROPIEDADESMAGNTICASDELAMATERIA
Deacuerdoasuspropiedadesmagnticas,losmediosmaterialessepuedenclasificaren:
i) Diamagnticos:Losmaterialesdiamagnticosson`dbilmenterepelidos'porlaszonas
decampomagnticoelevado.
ii) Paramagnticos: Dbilmente atrado por las zonas de campo magntico intenso. Se
observafrecuentementeengases.
iii) Ferromagnticos: Fuertemente atrados por las zonas de campo magntico intenso
(presentan adems fenmenos de histresis y existen dominios ferromagnticos). Se
observaenfierro,nquel,cobaltoyaleaciones.
17.2PROPIEDADESMAGNTICAS
Elmagnetismoeselfenmenoporelcuallosmaterialesmuestranunafuerzaatractiva
repulsiva influyen en otros materiales, ha sido conocido por cientos de aos. Sin
embargo,losprincipiosymecanismosqueexplicanelfenmenomagnticosoncomplejos
yrefinadosysuentendimientofueeludidohastatiemposrelativamenterecientes.Muchos
de nuestros dispositivos modernos cuentan con materiales inagnticos; estos incluyen
generadores elctricos y transformadores, motores elctricos, radio y TV., telfonos,
computadoresycomponentesdesistemasdereproduccindesonidoyvideo.
El hierro, algunos aceros y la magnetita son ejemplos bien conocidos de materiales que
exhibenpropiedadesmagnticas.Notanfamiliarsinembargo,eselhechodequetodaslas
sustanciasestninfluidasdeunauotraformaporlapresenciadeuncampomagntico.
17.3CONCEPTOSBSICOS
CamposMagnticos. La presenciadeuncampomagnticorodeandounabarraimanada
de hierro se puede observar por la dispersin de pequeas partculas de hierro
espolvoreadassobreunpapelcolocadoencimadeunabarradehierro.

Figuran78.Formadelcampomagnticoformadoporpartculasmagnticasespolvoreadassobreuna
superficieafectadaporunabarraimanada
149
La figura generada por dichas partculas muestra que la barra imanada tiene dos polos
magnticos y las lneas del campo magntico salen de un polo y entran en el otro. En
generalelmagnetismopresentaunanaturalezadipolar;siemprehaydospolosmagnticos
centrosdelcampomagntico,separadosunadistanciadeterminada.
Loscamposmagnticostambinsonproducidosporconductoresportadoresdecorriente.
Lafigura79muestralaformacindeuncampomagnticoalrededordeunalargabobina
dehilodecobre,llamadaselenoide,cuyalongitudesmayorquesuradio.

Figuran79.Selenoideconysinbarraimanadaensuinterior
ParaunselenoidedenvueltasylongitudL,laintensidaddelcampomagnticoHes:
InduccinMagntica
Sisecolocaunabarradehierrodesimanadadentrodelselenoide,seobtienequeelcampo
magnticoexterioralselenoideesmayorconlabarraimanadadentrodelselenoide,(ver
figura 2). El aumento del campo magntico fuera del selenoide se debe a la suma del
campo generado por el selenoide y el campo magntico externo a la barra imanada. El
nuevocampomagnticoresultantesedenominainduccinmagnticadensidaddelflujo
simplementeinduccinysedenotaporB.
150
La induccin B es la suma del campo aplicado H y el campo externo proveniente de la

imanacindelabarradentrodelselenoide.Elmomentomagnticoinducidoporunidadde
volumendebidoalabarrasedenominaintensidaddeimanacinosimplementeimanacin
ysedenominaporM.enelSIdeunidades:
PermeabilidadMagntica
Cuandocolocamosunmaterialferromagnticodentrodeuncampomagntico,aumenta
la intensidad del campo magntico. Este incremento en la imanacin se mide mediante
unacantidadllamadapermeabilidadmagnticam,definidacomo:
151
Los materiales magnticos que son fcilmente imanados tienen alta permeabilidad
magntica.

Figuran80

SusceptibilidadMagntica
Dado que la imanacin de un material magntico es proporcional al campo aplicado, el
factordeproporcionalidadllamadosusceptibilidadmagnticaXm,sedefinecomo:

Xm=M/H
17.4TIPOSDEMAGNETISMO
Los tipos de magnetismos se originan por el movimiento de la carga elctrica bsica: el
electrn. Cuando los electrones se mueven por un hilo conductor se genera un campo
magnticoalrededordelhilo.
Las propiedades magnticas macroscpicas de los materiales, son consecuencia de los

momentosmagnticosasociadosconelectronesindividuales.
Cadaelectrnenuntomotiene momentosmagnticosque se originande dosfuentes.

Unaestrelacionadaconsumovimientoorbitalalrededordelncleo;siendounacargaen
movimiento, un electrn se puede considerar como un pequeo circuito cerrado de
corriente, generando un campo magntico muy pequeo y teniendo un momento
magnticoalolargodesuejederotacin
Diamagntismo
Esunaformamuydbildemagnetismoqueesnopermanenteypersistesolomientrasse
aplique un campo externo. Es inducido por un cambio en el movimiento orbital de los
electronesdebidoauncampomagnticoaplicado.Lamagnituddelmomentomagntico
inducidoesextremadamentepequeayendireccinopuestaalcampoaplicado.Porello,
las permeabilidad relativa mr es menor que la unidad (solo muy ligeramente) y la
susceptibilidad magntica, es negativa; o sea que la magnitud del campo magntico B
dentro de un slido diamagntico es menor que en el vaco. El diamagntismo produce
una susceptibilidad magntica negativa muy dbil, del orden de Xm = 106. Cuando un
152
materialdiamagnticosecolocaentrepolosdeunelectromagnetofuerte,esatradohacia
lasregionesdondeelcampoesdbil.

Figuran81

Paramagnetismo
Para algunos materiales slidos cada tomo posee un momento bipolar permanente en
virtuddelacancelacinincompletadelspinelectrnicoy/odelosmomentosmagnticos
orbitales. En ausencia de un campo magntico externo, las orientaciones de esos
momentosmagnticossonalazar,talqueunapiezadelmaterialnoposeemagnetizacin
macroscpica neta. Esos dipolos atmicos son libres para rotar y resulta el
paramagnetismo, cuando ellos se alinean en una direccin preferencial, por rotacin
cuandoseleaplicauncampoexterno.(Fig.n82)

Figuran82

Ferromagnetismo
Ciertosmaterialesposeenunmomentomagnticopermanenteenausenciadeuncampo
externoymanifiestanmagnetizacionesmuylargasypermanentes.
Estassonlascaractersticasdelferromagnetismoyesteesmostradoporalgunosmetales
detransicinFe,CoyNiyalgunoselementosdetierrasrarastalescomoelgadolinio(Gd).
EnunamuestraslidadeFe,CoNi,atemperaturaambientelosespinesdeloselectrones
3d de tomos adyacentes se alinean, en una direccin paralela por un fenmeno
denominado imanacin espontnea. Esta alineacin paralela de dipolos magnticos
atmicosocurresoloenregionesmicroscpicasllamadasDominiosMagnticos.
153

Figuran83

Esquemadelosdominiosmagnticosenunmaterialferromagntico.Silosdominiosestn
aleatoriamenteorientadosentoncesnosegeneraimanacinnetaenunamuestra.
Enunamuestraferromagntica,losdominiosadyacentesestnseparadosporbordesde
dominios paredes a travs de las cuales cambia gradualmente la direccin de la
magnetizacin.(Fig.n83)
Antiferromagnetismo
En presencia de un campo magntico, los dipolos magnticos de los tomos de los
materialesantiferromagnticossealineanporsimismoendireccionesopuestas.

Figuran84.Orientacindelosdominiosmagnticosenunmaterialantiferromagntico

Ferrimagnetismo
En algunos materiales cermicos, iones diferentes poseen distinta magnitud para sus
momentos magnticos y cuando estos momentos magnticos se alinean en forma
antiparalela,seproduceunmomentomagnticonetoenunadireccin.
Estetipodematerialessellamanferritas.Estasferritastienenbajaconductibilidadyson
tilesparamuchasaplicacioneselctricas.
154

Figuran85

17.5EFECTODELATEMPERATURA
A cualquier temperatura por encima de los 0K, la energa trmica hace que los dipolos
magnticos de un material ferromagntico se desven de su perfecto alineamiento
paralelo.Finalmente,alaumentarlatemperatura,sealcanzaunatemperaturaalacualel
ferromagnetismo de los materiales ferromagnticos desaparece completamente y el
materialsetornaparamagntico.EstatemperaturaesdenominadatemperaturadeCurie.
Si el material se enfra por debajo de la temperatura de Curie, los dominios
ferromagnticossevuelvenaformaryelmaterialrecuperasuferromagnetismo.
17.6PROPIEDADESPTICASDELOSMATERIALES
Laluzyesespectroelectromagntico
Laluzvisibleesunaformaderadiacinelectromagnticaconlongitudesdeondaquese
extienden desde aproximadamente 0.40 a 0.75 m (Figura n86). La luz visible contiene
bandas de color que van del violeta al rojo. La regin ultravioleta cubre el rango de
aproximadamente0.01a0.4myelinfrarojovadesde0.75a100m.

Figuran86.Espectrodelaluzyespectroelectromagntico

155
156
157

Figuran87.ndicederefraccin

158

Figuran88.Angulodeincidenciadoble

159
160

Figuran89

Caso

Figuran90.Esquemadecmounrecubrimientoanulalareflexividaddeunmaterial

161
POLARIZACIONDELALUZ
La luz puede ser considerada como un movimiento ondulatorio cuyas vibraciones tienen
lugar en todas las direcciones que forman ngulo recto con la direccin de propagacin.
Cuandoelmovimientoondulatoriosereduceavibracionesenunsoloplano,sediceque
laluzestpolarizadaenunplano.

Figuran91

Luz polarizada por doble refraccin. Cuando la luz atraviesa un cristal anisotrpico se
divide en dos rayos polarizados. El principio sobre el que se bas el primer polarizador
eficientefuelaeliminacindeunodeestosrayospormtodosfsicos.Seutilizlacalcita
ensuvariedadtransporteyelpolarizadorresultantefuellamadoprismadeNicolgraciasa
suinventor.
Luzpolarizadaporabsorcin.Losrayospolarizadosenlosquesedividelaluzalatravesar
cristales anisotrpicos pueden ser absorbidos diferencialmente. Si un rayo sufre casi
absorcin completa y el otro muy poca, el rayo emergente ser polarizado en un plano.
Este fenmeno lo exhiben algunos materiales naturales como la turmalina. La luz que
atraviesa el cristal formando ngulo recto con el plano (001) emerge esencialmente
polarizada en un plano, con vibraciones paralelas al eje c. El otro rayo, que vibra
perpendicularmente al primero, es casi completamente absorbido. Lminas polarizantes
comolasPolaroid,sefabricanalineandocristalesdeturmalinaenunabasedeacetatode
celulosa.
Luz polarizada por reflexin. La luz reflejada por una superficie lisa no metlica est
parcialmente polarizada con las direcciones de vibracin paralelas a la superficie
reflectante. El grado de polarizacin depende del ngulo de incidencia y del ndice de
refraccin de la superficie reflectante. Est casi completamente polarizada cuando el
nguloentrelosrayosreflejadosyrefractadoesde90(LeydeBrewter).Elhechodeque
162
la luz reflejada est polarizada puede demostrarse fcilmente mirndola a travs de un

filtropolarizante.Cuandoladireccindelfiltroesparalelaalasuperficiereflectante,laluz
pasaatravsdelfiltroconsolounaligerareduccindeintensidad;cuandoelfiltrosegira
90,solounpequeoporcentajedelaluzllegaalojo.
163
164
Laboratorios

LABORATORION1
LABORATORIODELAESTRUCTURAATOMICAIDENTIFICACINDEESPECTROSENLA
REGIONVISIBLEDEALGUNOSELEMENTOSCOMBUSTIBLESYENSAYOSALALLAMA

I. OBJETIVOS:
IdentificarlostiposdeCombustin.
Identificarlosespectrosenlareginvisibledealgunoselementos.
II. PRINCIPIOSTEORICOS:

Combustinytipos:
La llama del mechero es producida por la reaccin qumica de dos gases: un gas
combustible (propano, butano, gas natural) y un gas comburente (oxgeno,
proporcionadoporelaire).Elgasquepenetraenunmecheropasaatravsdeuna
boquillacercanaalabasedeltubodemezclagasaire.Elgassemezclaconelaire
yelconjuntoardeenlapartesuperiordelmechero,efectundosedestaformala
Combustin.

Setienedosclasesdellamas:

a) Llamanoluminosa:
3

2

1

Lareaccinquesucedeeslasiguiente:
C3H8+5O23CO2+4H2O+calor (combustincompleta)

Enestetipodellamaseobservantreszonas:
ZonaFra(1)
ConoInterno(2)
ConoExterno(3)
165
b) LlamaLuminosa:
Lareaccinquesucedeeslasiguiente:
C3H8+3O2C+2CO+4H2O+calor (combustinincompleta)

ElMecherodeBunsen:
El mechero comnmente empleado es el mechero Bunsen, el cual recibe su
nombredelqumicoalemndelsigloXIXRobertWilhemBunsen(18111899).
Es un instrumento utilizado en laboratorios cientficos para calentar o esterilizar
muestras o reactivos qumicos. El quemador tiene una base pesada en la que se
introduceelsuministrodegas.Deallparteuntuboverticalporelqueelgasfluye
atravesando un pequeo agujero en el fondo de tubo. Algunas perforaciones en
loslateralesdeltubopermitenlaentradadeaireenelflujodegasproporcionando
unamezclainflamablealasalidadelosgasesenlapartesuperiordeltubodonde
seproducelacombustin.
La cantidad de gas y por lo tanto de calor de la

llama puede controlarse ajustando el tamao del
agujeroenlabasedeltubo.Sisepermiteelpasode
ms aire para su mezcla con el gas la llama arde a
mayor temperatura (apareciendo con un color
azul).Silosagujeroslateralesestncerradoselgas
solo se mezcla con el oxgeno atmosfrico en el
punto superior de la combustin ardiendo con
menor eficacia y produciendo una llama de
temperatura ms fra y color rojizo o amarillento.
Cuandoelquemadorseajustaparaproducirllamas
dealtatemperaturastas,decolorazulado,pueden
llegaraserinvisiblescontraunfondouniforme.

166

TemperaturasenlasdiferenteszonasdelaLlama
Latemperaturaquevaaalcanzarlallamadependerde:

9 Composicinyporcentajedelcomburente
9 Velocidadglobaldelacombustin.stadependede
Reactividaddelcombustible
Formayeficaciadelsistemadecombustin
Temperaturainicialdelosreactivos

Sedeberntenerencuentatambinloscaloressensiblesdelosreactivos.Alllegar
ysobrepasarlos2000C,losgasesdecombustinsepuedendescomponer,dando
lugarporelloaotroscompuestosquepuedenafectaralacombustinyalallama.
Existen otros mecheros de uso en el laboratorio, por ejemplo, el Tirrill, donde
tantoelaportedegascomoeldeairepuedenajustarseconelfindeobteneruna
combustinptimayunatemperaturadelallamademsde900C.

ElmecheroMeker,tieneeltuboquemadormasanchoytieneunamallamontada
ensupartesuperior.EstoproduceunciertonmerodepequeasllamasBunsen,
laszonasexterioresdelascualessefundenparadarunallamamaciza,exentade
lazonacentralmasfra.Conestemecheroseobtienentemperaturassuperioresa
los1000C.

EnelLaboratorio,paradeterminarlastemperaturasdelasdiferenteszonasdela
llama se utiliza el alambre de nicrom que adquiere diversos colores a distintas
temperaturascomoseindicaacontinuacin:

TC 500 700 1100 1500
Color Rojooscuro Rojo Anaranjado Blanco

ENSAYOALALLAMA
Hayungrannmerodesustanciasqumicasenelmundo,yparapoderidentificar
cadaunadeellasexistendiversosmtodos.Algunosdeestosmtodosconsisten
en disolver la sustancia, transformndola en iones, y hacerla reaccionar frente a
diversosexperimentos.Ennuestrocasopodremosidentificarsustanciasenestado
slido mediante un mtodo que consiste en combustionar la sustancia y
dependiendodelcolordelaluzqueemitirreconocerla.Estaluzserdeuncolor
definido por una longitud de onda caracterstica de la sustancia, y mediante ella
sabremosconquesustanciaestamostratando.

Puedehacersetransformndolaseniones,queasuvezpuedenidentificarsecon
reaccionescaractersticas.Silassustanciasquesequiereanalizarestnenestado
167
slido, deben disolverse previamente. Antes de disolver, pueden realizarse

algunosensayosquepermitenobtenerinformacinrelevantesobrelanaturaleza
delassustancias,queavecesbastanparasuidentificacin.Unodestosensayos
eslacoloracinalallama.
COLORDELA
ELEMENTO ELEMENTO COLORDELALLAMA
LLAMA

Li Rojocarmn Ca Rojonaranja
Na Amarillo Sr Escarlata
K Lila Ba Verdelimn
Rb Rojoazulado Cu Verdeesmeralda.
Cs Azul

ESPECTRODEEMISION:
Lostomosylosionesestnconstituidosensuinterior,porunapartecentralmuy
densa, cargada positivamente, denominada ncleo y por partculas negativas
llamadas electrones, los cuales rodean al ncleo a distancias relativamente
grandes. De acuerdo a la teora cuntica, estos electrones ocupan un cierto
nmerodenivelesdeenergadiscreta.1Resultaevidente,porlotanto,creerquela
transicindeunelectrndeunnivelaotrodebeveniracompaadaporlaemisin
oabsorcindeunacantidaddeenergadiscreta,cuyamagnituddependerdela
energa de cada uno de los niveles entre los cuales ocurre la transicin y,
consecuentemente,delacarganuclearydelnmerodeelectronesinvolucrados.
Si en untomo poli electrnico,un electrn salta deunniveldeenerga E1 aun
niveldeenergaE2,laenergadelatransicinelectrnica,E,esigualaE2E1.Si
E2 representa un nivel de energa inferior a E1, entonces, la transicin viene
acompaada por la emisin de una cantidad E de energa (en forma de luz), la
cualestrelacionadaconlalongituddeondadeluzemitidaporlaecuacin:
E=(hc)/
Donde:
h=ConstantedePlanck=6,6256x1034J.s
c=velocidaddelaluzenelvaco=2,9979x108m/s
=Longituddeondadelaluzemitida

1
Laenergadecadaniveldependedevariosfactores,entreloscualeslosprincipalesson:Lacarganuclear,la
distancia del electrn al ncleo y el electrn en cuestin. A mayor carga nuclear, menor separacin entre el
ncleoyelelectrny,enconsecuencia,mientrasmsbajoseaelnivelatmicoocupadoporelelectrn,menor
sersuenerga.
168
Adems: E=h
Donde:
=frecuencia
En otras palabras, la energa de una transicin electrnica es inversamente

proporcional a la longitud de onda de la luz emitida o absorbida y directamente
proporcionalalafrecuenciaderadiacin.

Unespectroatmicoestcompuestoporunaomslongitudesdeonda.Debidoa
que los elementos tienen diferente carga nuclear, diferente tamao y diferente
nmerodeelectrones,esrazonableconcluirquecadaelementoestcaracterizado
porunespectroatmico,elcualesdiferentealdecualquierotroelemento.

El espectroa lallama de loscompuestosdelosmetalesalcalinos esunespectro
atmico de emisin y se representan como lneas espectrales discretas. Las
longitudesdeondaparaloscoloressedanenlasiguientetabla:
COLOR VIOLETA AZUL VERDE AMARILLO NARANJA ROJO

395 455 490 515 590 650
(nm)
455 490 515 590 650 750
III. PROCEDIMIENTOEXPERIMENTAL

a) Materiales:
Mangodecol
Alambredenicrom
Frascopequeodevidrio
piceta
b) Reactivos:
Aguadestilada
Acidoclorhdricodiluido
Muestrasproblemas
c) Procedimiento:
1. Combustin
EnciendaelmecherodeBunsencuidadosamente,colocandoprimeroel
cerillo encendido sobre la parte superior del can y luego abra
gradualmente la llave de control de ingreso de gas. Es preferible que
estaoperacinserealiceconelanillodeingresodeairecerrado.
169

Conelanillodeingresodeairecerrado,observeeltipodellama.Qu
productostienestacombustin?
Luego abra completamente el anillo de ingreso de aire y anote las
caractersticasdelallama.Qunombretieneestetipodellama?
Las temperaturas de la llama (no luminosa) se puede determinar
introduciendo y recorriendo un alambre de nicrom en las diferentes
zonas(desdelaparteinferiorhacialapartesuperior).
2. EnsayoalaLlama:
Seempleaunalambredelgadodenicrom(oPt)deunos5cm.delargo
fijadoenelextremodeunmangodecol.
Se limpia bien el alambre sumergindolo en un tubo de ensayo que
contiene cido clorhdrico diluido, enjuagarlo con agua potable y luego
conaguadestilada.
Secarenlazonamscalientedelallamanoluminosa.Elalambreest
limpiocuandonoimpartecoloralallama.
Sumergir la punta del alambre en la muestra problema y llevarla a la
zonamascalientedelallamanoluminosa.
Observarlacoloracinqueletransmitelamuestraalallamayanote.
Repetirtodoslospasosanterioresparalassiguientesmuestras.
IV. TABLADERESULTADOS:

a) CombustinyEstudiodelaLlama:

Tipode
ReaccinQumica TipodeLlama caractersticas
Combustin
C3H8+O2
C3H8+O2

b) EnsayoalaLlamadelaLlama:
N colordela Elemento longituddeOnda frecuencia energa

muestra llama posible (nm) (Hz) (Joule)
1
2
3
4
5
6
7

170
V. CUESTIONARIO

1. Indique una experiencia que pueda demostrar la zona mas caliente de la
llama.
2. Cite por lo menos 3 razones de por que es preferible usar la llama no
luminosaalrealizarloscalentamientosenellaboratorio.
3. Expliqueporqueunsopletealcanzatemperaturasmsaltasqueunmechero.
4. Enumerelostiposderadiacinelectromagntica.Comienceconlaradiacin
que tiene la longitud de onda ms larga y termine con la de longitud de
ondamscorta.
5. CuntosminutoslellevaraaunaondaderadioviajardelplanetaVenusala
Tierra? (La distancia promedio de Venus a la Tierra es de 28 millones de
millas.)
171
LABORATORION2
DETERMINACINDELENLACEQUIMICOENSUSTANCIASINORGANICASESUSTANCIAS
ORGANICAS

I. OBJETIVOS:
Saberdiferenciarlassustanciainorgnicasysustanciasorgnicas
Reconocerlaspropiedadesfsicasdelassustancias.
Identificarelcomportamientodeunasustanciaorgnicaeinorgnicaconun
conductimetro.
Relacionarelpuntodefusinconeltipodeenlacequmico.
Determinarlaconductividadelctricaquetienenloscompuestosinorgnicos
yorgnicosusandounvoltmetro.

II. PRINCIPIOSTEORICOS
Se denomina sustancia inorgnica a toda sustancia que carece de enlaces entre
tomos de Carbono y tomos de Hidrgeno (hidrocarburos). Un ejemplo de
sustanciainorgnicaeselcidosulfricooelclorurosdico.Deestoscompuestos
tratalaqumicainorgnica.

En Biologa, el concepto de inorgnico y orgnico es muy importante y de vital
importancia en temas como la nutricin de los organismos auttrofos. Estos
organismossoloutilizansustanciasinorgnicasdelmedio(agua,salesmineralesy
dixidodecarbono)parasunutricin.

Las sales minerales y el agua son llamadas de biomolculas inorgnicas: son
molculas que forman parte de los organismos vivos pero que no poseen
hidrocarburosensucomposicinmolecular.
Diferenciasqueexistensustanciasinorgnicasysustanciasorgnicas

Entrelasdiferenciasmsimportantesseencuentran:
Todaslassustanciasorgnicasutilizancomobasedeconstruccinaltomode
carbono y unos pocos elementos ms, mientras que en las sustancias
inorgnicasparticipanalagranmayoradeloselementosconocidos.
Lassustanciasorgnicasseformannaturalmenteenlosvegetalesyanimales.
La totalidad de los compuestos orgnicos estn formados por enlace
covalentes,mientrasquelosinorgnicoslohacenmedianteenlacesinicosy
covalentes.
Lamayoradeloscompuestosorgnicospresentanismeros(sustanciasque
poseenlamismafrmulamolecularperodifierenensuspropiedadesfsicasy
qumicas);losinorgnicosgeneralmentenopresentanismeros.
Loscompuestosorgnicosencontradosenlanaturaleza,tienenorigenvegetal
o animal, muy pocos son de origen mineral; un buen nmero de los
172
compuestosinorgnicossonencontradosenlanaturalezaenformadesales,
xidos,etc.
Los compuestos orgnicos forman cadenas o uniones del carbono consigo
mismo y otros elementos; los compuestos inorgnicos con excepcin de
algunossilicatosnoformancadenas.
Propiedades:

Solubilidaddelasolubilidad
Esunapropiedadfsicaquepermiteconocereltipodeenlaceeslasolubilidad.Los
compuestos con enlace inico son solubles en agua y los que tienen enlace
covalentesedisuelvenenotroscompuestoscovalentes.

Estapropiedadtienevariasexcepciones,lafundamentalesquelassustanciasque
tienen molculas con muchos tomos de oxgeno y que no son macromolculas
son solubles en agua porque los tomos de oxgeno se unen con los tomos de
hidrgenodelagua.

Conductividadelctrica
Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad. La
diferencia entre un conductor y un aislante, que es un mal conductor de
electricidadodecalor,esdegradomsquedetipo,yaquetodaslassustancias
conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de
electricidad,comolaplataoelcobre,puedetenerunaconductividadmilmillones
devecessuperioraladeunbuenaislante,comoelvidrioolamica.Elfenmeno
conocidocomosuperconductividadseproducecuandoalenfriarciertassustancias
a una temperatura cercana al cero absoluto su conductividad se vuelve
prcticamente infinita. En los conductores slidos la corriente elctrica es
transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo
haceporlosiones.

PuntodeFusin
Elpuntodefusineslatemperaturaalaqueelelementocambiadelafaseslida
alalquidaalapresinde1atm.EnelsistemainternacionalsemideenK(Kelvin).
En las sustancias puras, el proceso de fusin ocurre a una sola temperatura y el
aumentodetemperaturaporlaadicindecalorsedetienehastaquelafusines
completa. La variacin peridica de esta propiedad puede apreciarse con mucha
facilidad en la grafica de arriba en la que se observa que los elementos de
transicin poseen puntos de fusin ms elevados que el resto de los elementos
qumicos, a excepcin del carbono cuyo elevado punto de fusin (3800K) es
debidoalaestructuradesuredcristalina.

173
III. PARTEEXPERIMENTAL
a) Materiales:
Focopequeo
Electrodos
Voltmetro
Vasosdeprecipitados
Alambresdelgadosdecobre
b) Reactivosqumicos:
Benceno
Etanol
HNO3conc.
CCl4
Azufre
NaCl
SiO2(arena)
Cobre
Cinc
Sacarosa
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
Ac.Actico0.1M

c) Procedimiento:
1. Ensayosdesolubilidad:Entubosdeensayolimpiosysecoscolocar0.5g
de muestra y adicionar 2ml de solventes entre distintos medios polar
(H2O),parcialpolar(C2H5OH)ynopolar(CCl4).Indicarelefectosolvente.

2. Ensayos de conductividad elctrica utilizando electrodos de nodo y
Ctodo: Armar el equipo para realizar la conductividad de las diferentes
solucionesdecadaunalasmuestrasdisueltasenlostresdistintosmedios,
en cada uno de ello introducir los electrodos y observar si conduce la
corrienteelctrica.

3. Determinacin del punto de fusin de cada muestra: Armar el equipo
para la determinacin de punto de fusin, y preparar la muestra al
interior de un capilar determinando el valor del punto de fusin
experimentalycompararlaconelpuntodefusintericoyevaluandolos
puntosdefusinaltosquetienenloscompuestosinicosylospuntosde
fusinbajosquetienenloscompuestoscovalentes.

174
4. Mediciones de conductividad elctrica utilizando un conductimetro

manual: Previamente preparada las muestras hacer una lectura de la
conduccinelctrica,ydeterminarcuantitativamentelacuantificacinde
electrolitospresentesenlasolucin.

IV. TABLASDERESULTADOS:
4.1 Tabladeevaluacindesolubilidades:
AguaDestilada AlcoholEtlico Tetraclorurode

Muestra H2O C2H5OH CarbonoCCl4
Benceno
Etanol
AcidoNitrico
CCl4
NaCl
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
AcidoActico
Sacarosa
SiO2(Arena)
Azufre
Cobre
Cinc
4.2 Tabladeevaluacindeconductividadelctricautilizandoloselectrodos:
Tipode
Electrolito Tipodeenlace Conductividad Tipodesolvente
electrolito
Etanol
AcidoNtrico
CCl4
NaCl
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
SiO2(Arena)
Cobre
Benceno

175
4.3 Tabla de evaluacin de la determinacin del punto de fusin de cada

muestra:
Tipodeenlace
Muestra Puntodefusinbajo Puntodefusinalto
qumico
Benceno
Etanol
AcidoNtrico
CCl4
NaCl
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
SiO2(Arena)
Cobre
4.4 Tabla de evaluacin de conductividad elctrica utilizando un

conductmetromanual:
Muestra Conductividad Evaluacin

Benceno
Etanol
AcidoNtrico
CCl4
NaCl
NaOH0.1M
NH4OH0.1M
SulfatodeCalcio
SiO2(Arena)
Cobre

IV. CUESTIONARIO
1. En qu condiciones puede un slido conducir la corriente elctrica? Y un

lquido?
2. PorquelbencenoconHClnoconducirayelaguaconHCls?
3. Lasacarosa(azcar)yelclorurodesodio(sal)sedisuelvendeformaparecida
enagua.Porquladisolucinconazcarnoconducelaelectricidadylaque
tienesals?
4. Por qu el agua destilada es aislante y el agua de cao conduce la
electricidad?
5. Teniendoencuentatodoslosdatosobtenidosparacadasustancia,clasifique
segnelposibletipodeenlace,inico,covalenteometlico.
6. Culeslarelacinqueexisteentreelpuntodefusindeunasustanciaysu
tipodeenlacequmica?
176
LABORATORION3
DETERMINACINDELASCARACTERISTICASDELASCARACTERISTICASDELAS
PROPIEDADESDELOSMETALESAPLICADOARECUBRIMIENTOS
I. OBJETIVOS:
El trabajo experimental llevado a cabo es un recubrimiento andico en que se
formara una pelcula del oxido de zinc y la finalidad es medir el espesor del
recubrimiento.
Aplicar el mtodo gravimtrico a esta disolucin es usado en sistemas

galvanizados.
Evaluarlosespesoresqueestarnenfuncindirectaconeltipodeatmsfera.
RECUBRIMIENTODEZINENSISTEMASGALVANIZADOS
Determinacin de la masa promedio de recubrimiento de cinc aplicado sobre
diversos productos y artculos de acero y otros materiales frreos mediante
galvanizado por inmersin en caliente o cincado al fuego. El espesor de
recubrimiento se determina usando la disolucin qumica como producto de
galvanizado.
Elaceroesunaaleacindehierroycarbono.Cuandoelcontenidoencarbonoes
inferioral2%setratadeacero,encasocontrario,dehierrofundido.

El hierro apareci en Europa mucho antes de la era cristiana. Esta poca se
denomina "edad de hierro" y posterior a las edades de piedra y de bronce. La
produccinindustrialdelaceroremontaahaceaproximadamente150aos.

Graciasasuspropiedadesmecnicas,elaceroesunmaterialmuyapreciadoenlos
sectores de la edificacin y la construccin. Uno de los ejemplos ms
representativoseslaTorreEiffeldePars,aunquetodosconocemosejemplosde
nuestro entorno ms cercano como puentes, viaductos, gras, instalaciones
industriales,torretasdealtatensinybarrerasdeseguridad.Elacerotambinse
empleaenlaindustriaautomovilstica:automviles,vehculospesados,caravanas;
enelelectrodomstico:lavadoras,hornosmicroondas;paraelalmacenamientoy
acondicionamiento:latasdeconservas,tanques,tubos.
177
TiposdeAleacionesenlosAceros
KI acaire Mediofavorable KICBT acCBT

Aleacin
(MN*m3/2) (mm) alaCBT (MN*m3/2) (mm)
AceroDulce 120 15,0 NaOH 10M 1 1
Acero13Cr 60 0,2 NaCl 3% 12 8
Acero18Cr8Ni 200 75,0 MgCl2 42% 10 180
Acero18Mn5Cr 145 3,0 Halogenurosaalta 8 10
temperatura
Latn7030 200 13,0 NH4OHpH7 5 40
Ti6Al1V 60 1,1 KCl 6M 20 120
Ti3Al8V 35 0,2 CH3OHHCl 6 6
Al3Mg7Zn 25 0,5 Halogenurosacuosos 5 40
a) Materiales
Balanza
Pipeta
Laminadeacerogalvanizado
PinzasdeTeflonyunVernier
b) Reactivos:
Solucindezincalcalina
Aguadestilada
Sb2O3conHCl(3.2%)
Alcoholoacetona
c) Procedimiento
Preparacindelasmuestras:
Secortaunaplacadndoleunreade(5x5cm2).Seleaplicaelreapor
triplicado.
Seleaplicaeldesengrasadoconalcoholoacetonayluegoessecada.

Cadaunadelasmuestrasdebendeserbiensecadasylimpiasluegoestas
muestras sern pesadas previamente codificndolas como podemos
apreciar fueron dobladas por sus extremos con la finalidad de
identificarlas,
Se procede al proceso de decapado en una solucin (Sb2O3 con HCl
(3.2%))utilizandounapinzadetefln.Endondelamuestrafuesumergida
178
totalmente en la solucin a temperatura ambiente y permanecer en

reposohastaqueelrecubrimientodecincestecompletamentedisuelto.

#1
En la disolucin del cinc en todo el recubrimiento y se observa gran

cantidaddeburbujas,elfinaldelprocesodedisolucinsereconoceporel
cesedelaevolucindehidrogeno.
Luego la muestra deber ser enjuagada con agua corriente y si es
necesario, escobillar para eliminar algunas sustancias que pueden estar
adheridas a la superficie. En seguida sumergir en alcohol o acetona,
escurrirysecarrpidamente.
Pesar nuevamente con la precisin antes mencionada. En la misma
balanzaanaltica.
IV. TABLASDERESULTADOS:
a) Clculos:
Enelcasodelrecubrimientogalvanizadoporinmersinencalienteseobtiene,
engramospormetrocuadrado.Losresultadosobtenidossebasanpesandola
muestra antes y despus de la disolucin y conociendo la densidad del
recubrimiento, se puede calcular el espesor del recubrimiento mediante la
frmulasiguiente:

mA = m / A x 10 6 e = mA / 7.2

Donde:
Laprdidademasaesm(expresadogramos)
Lamasaporunidadderea:mA(expresadoenmilmetros)
Espesordelrecubrimiento:e
Enelcasodelosalambresdeacerogalvanizadoporinmersinencalientees
generalmenteventajosocalcularlamasaporunidaddereadeacuerdoala
siguienteEcuacin:

m alambre = 1960x D x m / m2

179
Donde:
Eseldimetrodelalambredespusdeldecapadoenmilmetros
Densidaddelaceroesde7.84g/cm3.
Masadelrecubrimiento:m2
Pesodelrecubrimientoesm
b) Completarlastablas:
TablaN1
Probeta rea Peso Peso Pesodel
(Probeta+
Cdigo Milmetros Probeta Recubrimiento
Recubrimiento)
#1
#2
#3
#4
TablaN2
Probeta Pesodel Areamm2 Areatotal Espesor Espesordel
Cdigo Recubrimiento Milmetros milmetroscuadrados milmetros Recubrimiento(micras)
#1
#2
#3
TablaN3
CantidaddeZinc
Probeta Masadel 2
reaencm porcentmetrocuadrado
Cdigos Recubrimientodecinc 2
gr/cm
#1
#2
#3
#4
180
TablaN4
Alambre Peso Peso Dimetrodel Pesodel
Cdigos (AlambreRecubrimiento) Alambre Alambre(cm) Recubrimiento
#1a
#2a
#3a
#4a
TablaN5
Alambre Peso(gr.) Dimetrodel Largodel Alambre PesodelRecubrimiento

2
Cdigos Recubrimiento Alambre(cm) Alambreen(cm) Area(cm ) porarea(gr./cm2)
#1a
#2a
#3a
#4a
V. CUESTIONARIO
1. Quesunbaodecincado?Enquaplicacionesindustrialesseutiliza?
2. Quesunrecubrimientometlicoyinvestiguetiposderecubrimientos?
3. Culessonlasconsideracionesdelavidadeunrecubrimiento?
4. Enqumaterialesseaplicaelcincado,muestreejemplosprcticos?
BIBLIOGRAFIA
TeorayPrcticadelaluchacontralacorrosin,JosGonzlesFernndez
CorrosinyDegradacindemateriales,EnriqueOteroHuerta
CursodePrevencinyCorrosinSemestre
181
LABORATORION4
IDENTIFICACINDELASALEACCIONESCONRELACINASU%DEMETALES
I. OBJETIVOS:
Reconocerenlasaleacioneslosdiversosmetalesqueseencuentranpresentes.
(ExposicinInvestigacin)

Asociarlacristalografaconlascaractersticasdelestadoslidoconstruyendolos
sistemascristalinos.

ReddeBravaisyceldaprimitivaunidad
Unodelosconceptosfundamentalesenladescripcindeunslidocristalinoesel
de red de Bravais, que especifica cmo las unidades bsicas que lo componen
(tomos,gruposdetomosomolculas)serepitenperidicamentealolargodel
cristal.

UnareddeBravaisesunconjuntoformadoportodoslospuntoscuyovectorde
posicin. A los vectores a se les llama vectores primitivos o traslaciones
fundamentales de la red de Bravais. coincide consigo misma. La invariancia
traslacionaldelareddeBravaisconstituyesucaractersticamsimportante.

SellamaceldaprimitivaunidaddeunareddeBravaisaunvolumendelespacio
talquetrasladadomediantetodoslosvectoresdedicharedllenatodoelespacio
sin dejar vacos ni superponerse. Esta condicin implica que una celda unidad
contienenicamenteunpuntodelared.Sinembargoexisteunnmeroinfinitode
celdasprimitivas,todasellasconelmismovolumen.Siempreesposibleelegiruna
regin(quepuedacontenermasdeunpuntodelared)que,trasladadamediante
un subconjunto de vectores de la red, llena el espacio sin dejar vacos ni
superponerse.

Dichas celdas unidades (no primitivas) pueden elegirse de modo que reflejen
mejorlasimetradelared.Laestructuradeuncristalrealquedadescritacuando
se da la red de Bravais subyacente y la distribucin de los tomos dentro de la
celda primitiva (motivo). La red cristalina est pues formada por copias de la
mismaunidadfundamentalomotivolocalizadasentodoslospuntosdelaredde
Bravais.

Operacionesdesimetra
Adems de la simetra de traslacin, que es comn a todas las redes de Bravais,
una red puede resultar invariante frente a otros tipos de transformaciones.
Recordemoslasmsimportantes:
182
Rotacin en torno a un eje: una red tiene un eje de simetra de orden n

cuandocoincideconsigomismaalgirarlaunngulo2/nentornoadichoeje.
Debido a las exigencias que impone la simetra de traslacin en una red de
Bravaissolosonposiblesejesdeorden2,3,4y6.

Reflexin respecto a un plano: una red tiene un plano de simetra cuando
coincideconsuimagenespecularrespectoadichoplano.

Inversinrespectoaunpunto:unaredtieneuncentrodeinversincuando
coincideconsuimageninvertidarespectoaunpunto.

Algunasredespuedenserinvariantesfrenteaproductosdedoselementossin
serlo frente a cada uno de ellos. Existen otras transformaciones resultantes
del producto de dos de las anteriores o de una de las anteriores con una
traslacinquenopertenecealareddeBravais:

Ejehelicoidal:laredesinvariantefrenteaunarotacindeordennseguidade
unatraslacinnopertenecientealareddeBravais.

Planodedeslizamientoreflejado:la redes invariantefrente auna reflexin
respecto a un plano seguida de una traslacin no perteneciente a la red de
Bravais.

Alconjuntodetransformacionesdesimetraquedejaninvarianteunaredde
Bravaissellamagrupoespacialdedichared.Alconjuntodetransformaciones
desimetraquedejaninvariantelared(permaneciendofijounpuntodedicha
red)sellamagrupopuntualdelared.

SegnlasimetradelaceldaunidadlasredesdeBravaisposeenmsomenos
elementos de simetra adicionales. Existen 7 sistemas cristalinos, a cada uno
de los cuales corresponde un grupo puntual determinado. Pueden existir
redesdeBravaisdiferentesconelmismogrupopuntual,existiendoentotal
14redesdeBravaiscristalinas.
183
SistemaCristalinos DimensionesdelasredesdeBravais
Siseintroducelasimetradelapropiabasedelaestructuracristalina(hasta
ahora solo nos hemos referido a la red de Bravais) se llegan a contabilizar
hasta 32 grupos puntuales y 230 grupos espaciales. Si se conciben los
tomoscomoesferasnodeformables,laformamascompactadeapilares
aquellaenseapilan,demaneracompacta,planoshexagonalescompactos.
Enesecaso,cadatomoestrodeadode12primerosvecinos.Eselnmero
de coordinacin mximo que puede darse en una estructura cristalina.
Segn la secuencia de apilamiento de los planos, se dan dos tipos de
estructura:cbicacentradaencarasyhexagonalcompacta.
a) Materiales:
Alambrecondimensinde15cm.delongitud
Cuerda
Silicona
Cartulina
Pelotitasdetecnoporpequeas
Temperas
184
b) Reactivosqumicos:
AguaDestilada
IV. PARTEEXPERIMENTAL
a. Construirporgruposdiferentesestructurascomo
EstructuradeNaClcaractersticasdesales(KCL,AgBrKBr,PbS)yxidos
(MgO,FeO)
EstructuraCsClcompuestosintermetlicosysalesCsCloAlNi,CuZn
EstructuraZincblendasemiconductoresIIIV(GeAs,InSb;InP)
EstructuraDiamantesoloelementoC,Si,Ge.
b. Identificalas14redesdeBravaisyclasifcalasporsistemascristalinos.
Determinalosvectoresdebasedelaceldaprimitivaunidad.
Determinalasposicionesdelospuntosenlaceldaunidadnoprimitiva
Identificaloselementosdesimetrapropiosdecadasistema
Analizalasredescorrespondientesacadasistemaybuscasipodran
existirms
c. Identificarlasdiferentesestructurascristalinas:
Sistemacristalogrfico
Celdaunidad
Motivo(coordenadasdelostomosdelabase)
Grupopuntual

V. CUESTONARIO
5.1 Investiga en que consiste una estructura mediante un sistema de
apilamiento.
5.2 Analizalasdiferenciasentreestructurascompactasynocompactas.

185
186
Bibliografa
1. B.E.DOUGLASD.H.McDANIEL J.J. ALEXANDER. (1994).Conceptsandmodelsof

inorganicchemistry.3raEdicinJohnWiley.
2. D.F.SHRIVERP.ATKINSC.H.LANGFORD.(1994).InorganicChemistry.2daEdicin.
OxfordUniversityPress.
3. F.A. COTTON G. WILKINSON. (1974). Qumica Inorgnica Avanzada. 2da edicin.
EditorialLimusa.
4. J.E. HUHEEY E.A. KEITER R.L. KEITER. (1993). Inorganic Chemistry Principles of
structureandreactivity.4taEdicinNewYorkHarperCollins
5. ROBERTH.GRABTREE.(1994).Theorganometallicchemistryofthetransitionmetals.
2daEdicin.JohnWiley
187

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UNIVERSIDADTECNOLGICADELPER

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