Universidade Federal de Uberlndia

Instituto de Qumica

GILBERTO ARANTES KOCH - 11311QID043

KAROLINE VITRIA - 11311QID041

LUDYMILA ROSA BATISTA - 11511QID023

SIMONE NETO DE SOUZA 11611QID030

- EXPERIMENTO 10-

DETERMINAO DA LEI DE VELOCIDADE DA REAO DO CRISTAL-

VIOLETA COM O HIDRXIDO DE SDIO

UBERLNDIA

2017
 GILBERTO ARANTES KOCH

KAROLINE VITRIA

LUDYMILA ROSA BATISTA

SIMONE NETO DE SOUZA

- EXPERIMENTO 10 -

DETERMINAO DA LEI DE VELOCIDADE DA REAO DO CRISTAL-

VIOLETA COM O HIDRXIDO DE SDIO

Relatrio apresentado como requisito parcial

de avaliao para a disciplina de Fsico
Qumica Experimental do curso de Qumica
Industrial da Universidade Federal de
Uberlndia.

Professor: Dr. Daniel Pasquini

UBERLNDIA

2017
 SUMRIO

1 INTRODUO 04

2 OBJETIVOS 07

3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 08

3.1 Materiais 08

3.2 Metodologia 08

4 RESULTADOS E DISCUSSO 09

5 CONCLUSO 13

REFERNCIAS 14
 1. INTRODUO

O estudo cintico depende de valores experimentais da reao que est sendo

estudada. A velocidade de uma reao definida como sendo a variao da concentrao
de um reagente por unidade de tempo. Essas concentraes so normalmente expressas
em mol por litro (mol/L), e o tempo em minutos (min) ou segundos (s). Uma vez que a
velocidade de uma reao depende frequentemente da concentrao ou presso parcial de
um reagente, porm no de um produto, velocidades de reao so normalmente escritas
em termos de velocidade de consumo de reagentes (ATKINS,2006).

[] [] [] []
= = = =
. . . .

Sendo k a constante de velocidade da reao, e o sinal negativo indica que a

concentrao do reagente diminui em funo do tempo.

As leis de velocidade so equaes diferenciais. Em cintica qumica, tais

equaes so classificadas de acordo com a ordem da reao. A ordem de uma reao
definida como sendo a soma das potncias dos termos de concentrao que aparecem na
equao de velocidade da reao qumica. importante ressaltar que a ordem de reao
uma grandeza que normalmente obtida a partir de dados experimentais e em grande
parte das vezes sem o conhecimento real do mecanismo da reao (ATKINS,2012).

O cristal violeta um composto muito txico sade humana, nocivo quando

ingerido, pois carcinognico, causa leses oculares e em ambientes aquticos pode
causar efeitos a longo prazo. comercializada em solues aquosas nas concentraes de
1% a 2%. amplamente usado como corante roxo de tecidos, tintas de impresso e para
tingir papis (SANTOS,2005).

O cristal violeta, apresenta vrias estruturas ressonantes apresentadas na Figura 1:

Figura 1: Reao do ction do cristal violeta com a hidroxila

Fonte: ROTEIRO,2017.

O cristal violeta apresenta vrios equilbrios de protonao. Em valores de pH

menores e igual a 1, ele adquire colorao verde (pKa = 1,15), com absorbncia mxima
prximo de 620 nm. Nestas condies, todos os trs tomos de nitrognio apresentam-se
carregados positivamente, dois dos quais na forma protonada, de acordo com a ilustrao
da Figura 2. Para valores de pH prximos de 2 (pKa = 1,8), um dos nitrognios sofre
desprotonao e a molcula fica com duas cargas positivas. Neste pH, o corante adquire
colorao azulada e apresenta um mximo de absoro em 595 nm. Quando o pH est
prximo de 7 os tomos de nitrognio esto desprotonados, pois foram liberados para a
soluo, situao em que o corante apresenta uma carga positiva, colorao violeta e um
mximo de absoro em 589 nm. Outro processo ocorrer em pH prximo a 14, as
hidroxilas realizam um ataque nucleoflico ao carbono central, produzindo o
trifenilmetanol, o qual incolor . Sendo assim, possvel monitorar a reao atravs de
espectrofotometria e determinar a velocidade da reao (NEUMANN,2000).

2. OBJETIVOS

Esse experimento teve como objetivo avaliar o comportamento cintico da

reao entre o cristal violeta e o hidrxido de sdio (NaOH) utilizando o
espectrofotmetro a fim de se determinar a constante de velocidade e, por consequncia,
a lei da velocidade (equao da velocidade).

3. PROCEDIMENTO EXPERIMETAL
3.1 MATERIAIS UTILIZADOS

Soluo de cristal violeta 0,030 g L-1 ;

Pipetas graduadas de 10 ml;
Bales volumtricos de 100 mL;
Bales volumtricos de 50 mL;
Proveta de 100 mL;
Erlenmeyer de 250 mL;
Cronmetro;
Espectrofotmetro Femto 800XI;
Soluo de NaOH 0,10 mol L -1.

3.2 METODOLOGIA

Inicialmente preparou-se uma soluo de cristal de violeta, retirando uma alquota

de 10,0 mL da soluo de 0,030 g L-1 e diluindo a mesma para 100 mL. Em seguida,
mediu-se o espectro de absorbncia e determinou-se o comprimento de onda em que a
absoro ocorria.
Em seguida preparou-se outra soluo de cristal de violeta tomando-se 10 mL da
soluo 0,030 g L-1 e diluindo a mesma para 50 mL. Aps isso, preparou-se uma soluo
de NaOH 0,10 mol L-1 tomou-se 4,0 mL da soluo 0,10 mol L-1. Misturou-se as duas
solues anteriormente preparadas para dar incio reao e nesse momento, iniciou-se
a contagem do tempo atravs do cronmetro.
Retirou-se uma alquota da mistura a uma cubeta de quartzo e mediu-se a
absorbncia em intervalos de 4 em 4 minutos. Realizou-se a medida oito vezes.

Repetiu-se o procedimento a partir da segunda soluo de cristal violeta

preparada, desta vez preparando-se uma soluo de NaOH duas vezes mais concentrada.
Para isso, retirou-se 8,0 mL da soluo de NaOH 0,10 mol L-1, diluindo a um volume de
50,0 mL.

4. RESULTADOS E DISCUSSO

Foram preparadas duas solues de cristal violeta de concentraes diferentes

3,0.10-3 g L-1 (soluo 1) e 6,0.10-3 g L-1 (soluo 2) para a realizao operacional do
experimento, as mesmas foram feitas a partir da diluio de uma soluo de 0,03 g L -1.
Duas solues de hidrxido de sdio tambm foram preparadas, com concentraes 8,0
.10-3 g L-1 (soluo 3) e 16.10-3 g L-1 (soluo 4) a partir da diluio de uma soluo de 0,1
mol L-1.

Em seguida, fez-se a varredura do espectro da soluo 1 a fim de se determinar o

comprimento de onda onde a absorbncia fosse mxima. Determinou-se que o
comprimento de onda em que se teve o mximo de absorbncia foi em 595 nm o qual
corresponde ao comprimento de onda de leitura para as anlises seguintes.

Logo em sequncia, misturou-se 50 mL da soluo 2 com 50 mL da soluo 3 e

mediu-se as absorbncias da soluo em intervalos de 4 minutos. Os dados obtidos esto
dispostos na tabela 1.

Tabela 1 - Dados obtidos experimentalmente para as medidas de absorbncia das

misturas de cristal violeta e NaOH 8.10-3 mol L-1, medidas em funo do tempo

Tempo (min) Absorbncia ln (A) 1 /(A)

0 0,595 -0,519 1,681
4 0,500 -0,693 2,000
8 0,446 -0,807 2,242
12 0,396 -0,926 2,525
 16 0,345 -1,064 2,899
20 0,310 -1,171 3,226
24 0,282 -1,266 3,546
28 0,255 -1,366 3,921
32 0,231 -1,465 4,329
Fonte: Autores.

Repetiu-se o procedimento, dessa vez com as solues 2 e 4. Realizou-se as

medidas de absorbncia para a soluo resultante da reao a cada 2,0 minutos. O fato de
as anlises serem feitas, nesta etapa, em um intervalo de tempo menor est relacionado
com o aumento da velocidade de reao devido concentrao de NaOH ser maior no
meio reacional.

Os dados experimentais obtidos nesta etapa esto expressos na Tabela 2.

Tabela 2 Tabela referente aos dados obtidos experimentalmente para as medidas de

absorbncia das misturas de cristal violeta e NaOH 1,6.10-3 mol L-1, medidas em funo
do tempo

Tempo (min) Absorbncia ln (A) 1 /(A)

0 0,595 -0,519 1,681
2 0,519 -0,656 1,927
4 0,465 -0,766 2,150
6 0,417 -0,875 2,398
8 0,375 -0,981 2,667
10 0,337 -1,088 2,967
12 0,303 -1,194 3,300
14 0,273 -1,298 3,663
16 0,245 -1,406 4,082
18 0,222 -1,505 4,505
Fonte: Autores.

O ction do cristal violeta (cujo nion o cloreto) um hbrido de duas estruturas,

uma das quais (I) tem o carbono tercirio central deficiente eletronicamente. A hidroxila
liga-se a este carbono, formando um derivado carbinol (reao representada pela figura
1). Como o cristal violeta fortemente colorido e o derivado carbinol (assim como a
hidroxila) incolor, o desenvolvimento da reao caracterizado pela descolorao
gradativa do meio reacional. As variaes de concentrao podem ser avaliadas de um
modo conveniente por espectrofotometria.

A lei de velocidade generalizada para uma reao bimolecular leva em conta as

concentraes presentes dos dois reagentes:

(1)

Para determinao da ordem de reao em relao a um dos reagentes (m ou n)

conveniente efetuar a reao sob circunstncias que eliminem a dependncia da
velocidade em relao concentrao do outro reagente. No mtodo da concentrao em
excesso, inicia-se a reao com a concentrao de um dos reagentes muito mais alta que
a do outro. Deste modo a concentrao do primeiro reagente praticamente no varia com
o tempo, e a lei de velocidade simplifica-se. Neste caso, com a concentrao de OH - em
excesso, tm-se a seguinte lei, representada pela equao 2:

(2)

onde o fator concentrao constante de OH- englobado na nova constante K:

(3)

Com esses dados agora possvel determinar o valor de K e n acompanhando a

concentrao do cristal violeta no tempo, independentemente da hidroxila. Para descobrir
o valor de n, integra-se a equao (2) e assim obtem-se vrias relaes entre concentrao
e tempo, para verificar se a reao segue cintica de ordem zero, primeira ordem ou
segunda ordem.

Compara-se ento estas relaes com a obtida experimentalmente, escolhendo a

que melhor descreve os pontos experimentais.
 Para verificar se a ordem da reao com relao ao cristal violeta zero, temos a
lei da velocidade integrada igual Equao 4.
(4)
[] = []

Para uma reao de primeira ordem (n=1), a lei de velocidade integrada pode ser
deduzida obtendo-se como resultante a Equao 5.

ln[] = ln[]0 (5)

Caso a reao seja de segunda ordem (n=2), a lei de velocidade integrada pode ser
deduzida obtendo como resultante a Equao 6.

1 1
[]
= []0
+ (6)

A concentrao foi monitorada pela absorbncia medida em um

espectrofotmetro, uma vez que utilizando a lei de Lambet-Beer, isto , a relao na qual
a absorbncia depende da concentrao e do caminho tico, descrita na Equao 7.

= . . [] (7)

Esta lei pode ser colocada da forma [] = . , onde o

uma reunio conveniente de constantes, na qual experimentos anteriores, concluram que
o mesmo igual a 1, logo: [] = .

Determinao lei de velocidade

Primeira Ordem
 A partir dos dados da Tabela 1 foi possvel construir um grfico de ln A versus t
para testar uma cintica de primeira ordem, o qual est representado pela Figura 2.

grfico

Segunda ordem

Tambm pelos dados da Tabela 1 construiu-se o grfico representado pela Figura

5, que apresenta 1/[A] versus t, para testar se os dados se comportam segundo uma reao
com cintica de segunda ordem.

Grfico

Analisando o comportamento da reta de linearizao dos pontos para cada ordem

de reao e coeficiente de correlao das retas obtidas (r), observa-se que, assumindo n =
obteve-se um melhor grau de linearidade. Dessa forma, determinou-se o valor de k
atravs dos grficos (figuras e ):

5. CONCLUSO
Por meio dos resultados experimentais foi observado que ambos os reagentes
(cristal violeta e hidrxido de sdio) seguiram uma cintica de primeira ordem, e,
portanto a ordem global da reao foi de segunda ordem, o que condiz com uma
reao bimolecular. Por meio dos resultados experimentais foi observado que
ambos os reagentes (cristal violeta e hidrxido de sdio) seguiram uma cintica
de primeira ordem, e, portanto a ordem global da reao foi de segunda ordem, o
que condiz com uma reao bimolecular. Na qual, tambm foi determinada as
velocidades de reao para o cristal violeta, sendo esta igual 0,0497 min-1
(utilizando 4 mL de NaOH) e 0,1020 min-1 (para 8 mL de NaOH), comprovando
assim que com o aumento da concentrao de OH-, em virtude do aumento de
suas molculas h um aumento dos choques efetivos entre essas e as molculas
do cristal violeta, ocasionado assim em uma elevao da velocidade da reao.
Tambm foi determinado k2, sendo este igual a 3,0683 min-1. Os possveis erros
relacionados a este experimento podem ter ocorridos durante o processo de
diluio e durante a observao do decorrer do tempo.
ATKINS, Peter W.; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida
moderna e o meio ambiente. 3 ed. Guanabara Koogan, 2006.

ATKINS, P.; DE PAULA, J., Fsico-Qumica, v. 2, Rio de Janeiro: LTC, 2012. p. 340.

SANTOS, G. da S. et al. Identificao e quantificao do cristal violeta em aguardentes

de mandioca (tiquira). Qumica Nova, v. 28, n. 4, p. 583586, 2005.

ROTEIRO 2017 (NOSSO)

NEUMANN, M. G. et al. Interaes entre corantes e argilas em suspenso aquosa.

Qumica Nova, v. 23, n. 6, 818824, 2000