ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

2 del Grado en Qumica

Tema 1. INTRODUCCIN

Contenidos:
1.- Introduccin a la Qumica Orgnica
2.- Estructura y enlace en las molculas orgnicas
3.- Principales grupos funcionales de las molculas
orgnicas.
4.- Nomenclatura y formulacin de los compuestos
orgnicos.
5.- Isomera constitucional
6.- Estereoqumica.
1.- Introduccin a la Qumica Orgnica
Qumica Orgnica: Rama de la qumica que estudia la
estructura, propiedades y transformaciones de los
compuestos de carbono.
O
H H
H
H C H
C C O
C N
H
H H H H
H H
H
metano cido actico metilamina

Adems de tomos de
carbono, los compuestos
orgnicos generalmente
contienen hidrgeno y
frecuentemente oxgeno y
nitrgeno. Tambin pueden
contener otros elementos,
como azufre o halgenos.
 El carbono es tetravalente. Es uno de los pocos elementos que puede
combinarse consigo mismo formando cadenas (lineales y ramificadas) y
anillos:

C
C-C-C-C-C-C-C-C-C C C C C C C C
C C
C C
C

Los compuestos orgnicos pueden contener desde 1 hasta cientos

o miles de tomos de carbono.

El carbono puede enlazarse adems a otros elementos y puede

formar distintos tipos de enlaces: simples, dobles y triples

La mayora de las sustancias qumicas conocidas son compuestos

de carbono.
 Importancia de los compuesto orgnicos
Todas las molculas esenciales para la vida (cidos nuclicos,
protenas, lpidos, carbohidratos, vitaminas, hormonas) son
compuestos de carbono.

Vitamina C

Los medicamentos

O
NH2
H H H C OH
N S
CH3 C CH2 CH
O N
HO O CH3 CH3
CO2H
amoxicilina ibuprofeno
- Insecticidas, herbicidas, fungicidas
- Detergentes, cosmticos, perfumes
- Pigmentos, colorantes, conservantes
- Gasolina, aceites, lubricantes, disolventes
- Plsticos (polietileno, vinilo, poliestireno, poliuretano, PVC)
- Tejidos textiles (nylon, acetatos, polister
- Adhesivos (resinas epoxi, cianoacrilatos)
- Pinturas, barnices, ceras, recubrimientos (acrlicos, ltex)
- Gomas, neumticos, elastmeros
El estudio de los compuestos orgnicos comprende distintas
reas:
Estructura
Determinacin de la estructura de
nuevos compuestos, naturales o sintticos

Tcnicas de elucidacin estructural

Reactividad
Mecanismos de las reacciones orgnicas

Sntesis
Diseo de rutas y procedimientos sintticos eficientes
para la obtencin de compuestos de inters

Aplicaciones
Desarrollo industrial, biolgico, mdico.
2.- Estructura y enlace en las molculas orgnicas: revisin
Estructuras de Lewis
Estructura de Lewis del metano, CH4:
1 C (1s22s22p2)
H H
4 H (1s1) H
H C H H C H H C H

H H H

Estructura de Lewis del etano, C2H6: H H

H H
Enlace simple: dos tomos
comparten un par de electrones H C C H H C C H
H H H H
Estructura de Lewis del eteno, C2H4: H H H H
Enlace doble: dos tomos comparten H C C H H C C H
dos pares de electrones

Estructura de Lewis del etino, C2H2:

Enlace triple: dos tomos comparten H C C H H C C H
tres pares de electrones
 Para escribir las estructuras de Lewis:
1) Dibujar correctamente el esqueleto molecular
2) Contar el nmero de electrones de valencia disponibles
3) Distribuir los electrones entre los tomos de forma que el mayor nmero de
tomos posean 8 electrones alrededor (REGLA DEL OCTETE), excepto el H
que slo requiere 2 electrones
4) Asignar las cargas formales
Carga formal = (n electrones de valencia del tomo libre)
- (n de electrones no compartidos)
-1/2(n electrones compartidos)

1 par de electrones NO enlazantes =

1 par de electrones no compartido
Metanol: CH4O
H H H
1C 4e-
H C O H 4H 4e- H C O H H C O H
1O 6e- H
H
14e- H

1 par de electrones enlazantes =

1 enlace covalente
 Anin cianuro: CN-
1C 4e-
1N 5e-
C N
carga 1e- C N C N
10e- anin cianuro:

Nitrometano: CH3NO2

H O 1C 4e- H O H O
3H 3e-
H C N 1N 5e- H C N H C N
H 2O 12e- H O O
O H
24e-
nitrometano:

En una molcula neutra la suma de las cargas formales de los tomos es

igual a 0.
En un in la suma de las cargas formales de los tomos es igual a la carga
del in.
 Resonancia
In formiato O Longitudes de enlace tpicas: C=O 1.22 A
HCOO- C O 1.43 A
H C
Sin embargo, slo hay una longitud de
O enlace carbono-oxgeno en el in formiato:
1.27 A
Se pueden escribir otra estructura de Lewis para el in formiato:
O
El comportamiento real del in
H C formiato no responde a ninguna de las
O dos estructuras de Lewis.

El in formiato es un hbrido de resonancia de las dos estructuras

posibles, llamadas formas de resonancia.

O O O

H C H C H C
O O O
La carga negativa est
Formas de resonancia del in formiato distribuida por igual entre
los dos tomos de oxgeno
 Cuando es posible el dibujar ms de una estructura de Lewis vlida
para una molcula o in, se dice que en esa especie existe resonancia.
Las estructuras de resonancia informan de la distribucin de los
electrones (o cargas) dentro de la molcula o in.
La deslocalizacin de los electrones disminuye la energa. La
resonancia proporciona a la especie (in o molcula) una estabilidad
adicional.

O O O -1/2
In acetato
CH3COO- CH3 C CH3 C CH3 C
O O O -1/2

La resonancia ocurre slo en sistemas con enlaces mltiples, con pares

de electrones no compartidos y con tomos con octete incompleto.
Los electrones que forman los enlaces simples no se involucran en
la resonancia.
Las posiciones de los tomos en todas las formas de resonancia deben
ser las mismas. Slo pueden variar las posiciones de los electrones de
enlaces mltiples y los electrones no compartidos.
 O O O -1/2
nitrometano
CH3NO2 C H3 N C H3 N CH3 N
O O
O -1/2

catin alilo
CH2=CHCH2+
+ +
H C C C H
H C C C H H C C C H
H H H H H H H H H

benceno
C6H6 Cada forma de resonancia
H H
debe tener el mismo nmero
1 1 de electrones y la misma
H C H H C H
carga neta, aunque sean
6 2 6 2
C C C C
C C C C distintas las cargas formales
H 5 C
4
3 H H 5
4
C 3 H de los tomos individuales en
H H las distintas estructuras.
 Formas de resonancia no equivalentes
Contribuye ms al hbrido la estructura en la que todos los tomos
tienen sus octetes completos (excepto los H).
Cuando dos o ms estructuras cumplen la regla del octete, contribuye
ms al hbrido la que tiene menor separacin de carga.
Entre las formas en las que se cumple la regla del octete y uno de los
tomos lleva una carga formal, la forma de resonancia ms estable es la
que lleva la carga negativa sobre el tomo ms electronegativo.

O O O O
C C C C
H H H H CH3 O CH3 CH3 O CH3
a b a b
a >b a >b

H O H O
C C C C a <b
H H H H
a b
 Orbitales hbridos. Enlaces y
Orbitales hbridos: orbitales que resultan de la combinacin de orbitales
atmicos.

2s 2px 2py 2pz

2p
2p

sp2 sp2
109,5 sp sp

sp2

120
2p

Hibridacin sp3 Hibridacin sp2 Hibridacin sp

 : C(sp3) H(1s)
H : C(sp3)- C(sp3)
H
H
etano
C C
H
H H
: C(2p) C (2p)

H H

C C eteno
H
H
: C(sp2)- C(sp2) : C(sp2) H (1s)

etino

: C(sp) H (1s)
: C(sp)- C(sp)
: C(2p) C (2p)
: C(2p) C (2p)
3.- Principales grupos funcionales de las molculas
orgnicas
Grupo funcional: tomo o grupo de tomos presente en una molcula
orgnica que determina las propiedades qumicas de dicha molcula.
Todos los compuestos que poseen el mismo grupo funcional muestran las
mismas propiedades qumicas.

Grupo funcional Clase de compuesto Estructura general Ejemplo

Ninguno Alcanos R-H CH3CH2CH2CH3

butano

(H)R R(H) H H
C C Alquenos C C C C
(H)R R(H) CH3CH2 H
but-1-eno

C C Alquinos (H)R C C R(H) CH3 C C CH3

but-2-ino

R(H) CH3
C (H)R C R(H) H C H
C C Compuestos C C C C
C C aromticos C C C C
C (H)R C R(H) H C H
R(H) H metilbenceno
Grupo funcional Clase de compuesto Estructura general Ejemplo

-X (F, Cl, Br, I) Haluros de alquilo R-X CH3CH2Cl

cloroetano

-OH Alcoholes R-OH CH3CH2CH2CH2OH

butan-1-ol

-O- teres R-O-R CH3CH2OCH3

etil metil ter

N
Aminas (H)R N R(H) CH3NH2
metilamina
R(H)

O O O
Aldehdos
C H R C H CH3CH2CH2CH2 C H
pentanal

O O O

C Cetonas R C R CH3CH2 C CH2CH3

pentan-3-ona
Grupo funcional Clase de compuesto Estructura general Ejemplo
O O O

C OH cidos carboxlicos R C OH CH3CH2 C OH

cido propanoico

O O O

C X Haluros de cido R C X CH3CH2 C Cl

cloruro de propanoilo

O O O O O O
Anhdridos R C O C R' CH3CH2 C O C CH2CH3
C O C
nhdrido propanoico

O O O
C O steres R C O R' CH3CH2 C OCH3
propanoato de metilo

O O O

C N Amidas R C N R(H) CH3CH2 C NH2

propanamida
R(H)
CH3CH2CH2 C N
C N Nitrilos R C N butanonitrilo
Ismeros: Compuestos con igual frmula molecular pero distinta
estructura molecular.
Ismeros

Ismeros constitucionales Estereoismeros

Enantimeros Disteremeros

Ismeros geomtricos
(ciclos, alquenos)
Otros diasteremeros
(compuestos con 2 o
ms centros quirales)
 5.- Isomera constitucional
Ismeros Constitucionales: ismeros que difieren en el orden o la forma
en la que estn conectados sus tomos.

Ismeros de esqueleto CH3

5 4 3 2 1
H 3 2 1
4 3 2 1 CH3 C CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 C CH3
CH3
pentano 2-metilbutano
CH3 2,2-dimetilpropano

Ismeros de posicin
OH OH
5 4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 C CH2 CH3
pentan-1-ol H pentan-3-ol

Ismeros de funcin
OH
4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 O CH2 CH3
butan-1-ol dietil ter
6.- Estereoqumica
Estereoismeros: ismeros que slo difieren en la orientacion de sus
tomos en el espacio.
Estereoismeros que contienen carbonos asimtricos
Enantimeros: Estereoismeros que son imgenes especulares no
superponibles.

Los dos enantimeros del

2-bromobutano Br Br 2-bromobutano
C C H
H
CH3 CH3
CH3CH2 CH2CH3

Molcula quiral: aquella que no es superponible con su imagen especular

Molcula aquiral: aquella que es superponible con su imagen especular

Br Br
1-bromobutano
iguales
C C H
H
H H
CH3CH2CH2 CH2CH2CH3
Carbono asimtrico (carbono quiral) : carbono tetradrico que est
enlazado a cuatro sustituyentes distintos (se suele sealar con un
asterisco).

Un compuesto puede contener desde uno hasta muchos carbonos

asimtricos.
Br OH OH HO OH O
* * * * * * *
CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCHCH3 CH2CHCHCHCH C H
OH OH OH
2-bromobutano pentano-2,3-diol 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal

Un compuesto que tiene un carbono asimtrico puede existir como dos

enantimeros.
COOH COOH
NH2
* C C
CH3CHCOOH NH2 CH3 NH2
CH3
cido 2-aminopropanoico H H
cido (S)-2-aminopropanoico cido (R)-2-aminopropanoico
(L-alanina) (D-alanina)
 Para un compuesto que tiene dos carbonos asimtricos pueden existir
como mximo cuatro estereoismeros.

OH OH O
* * cido 2,3-dihidroxibutanoico
CH3 C C C OH

H H O O
H H
HO C OH HO C OH
enantimeros
C C C C
OH HO
CH3 CH3
H H
d
d d =diasteremeros
O d O
HO OH
H C OH HO C H
C C C C
OH HO
CH3 enantimeros CH3
H H

Diasteremeros: estereoismeros que no guardan la relacin objeto-

imagen especular.
 Para un compuesto que tiene n centros asimtricos pueden existir como
mximo 2n estereoismeros.

H OH OH OH OH O

HO C C* C* C* C* C H 24 = 16 estereoismeros
H H H H H
2,3,4,5-pentahidroxihexanal

H H H OH H H H HO H H OH
OH

C C 3 C 1 H C 5 C 3 C 1 H
5 6 4 2
HO 6 C 4 C 2 C HO C C C

HO H H OH O HO H H OH O

D-glucosa D-galactosa
 Para describir la configuracin de un centro quiral se utiliza la notacin
(R)/(S).
CH3 CH3

*C *C
H H
F F
H2N NH2
(R)-1-fluoroetanamina (S)-1-fluoroetanamina

El descriptor R o S se asigna siguiendo las reglas de Cahn-Ingold-Prelog

1) Asignar un nmero de prioridad a cada grupo enlazado al carbono quiral
La prioridad se asigna de acuerdo al nmero atmico del atomo
enlazado al carbono quiral. El de mayor numero atmico tiene la mayor
En caso de igualdad, se compara el siguiente tomo de la cadena.

3 CH3

4
C
H 1
F
H2N 2
2) Orientar la molcula de forma que el grupo de menor prioridad (4)
quede hacia detrs del plano
3 CH3
4 *C
H 1
F
H2N 2

3) Hacer el recorrido 1 2 3
Si giro en el sentido del reloj R
Si giro en el sentido contrario al reloj S

3 CH3
4 R
C 1
H
F Nombre del compuesto:
H2N 2 (R)-1-fluoroetanamina
 1 1
OH OH OH
4 2 4
C H
C C 2 R
H CH2CH3 CH2CH3 H CH2CH3
CH3 CH3 CH3
(?)-butan-2-ol 3 3

O OH O 2 OH O 2 OH O 2 OH
C C C C
1 4 4
C C 3 C 1 C 1
NH2 NH2 H H
CH3 CH3 NH2 NH2
H H 4 H3C 3 H3C 3
cido (?)-2-aminopropanoico

S
Estereoismeros cis-trans (ismeros geomtricos)

Compuestos cclicos H H
H CH3
1 1

3
CH3 CH3
3

CH3 H
cis-1,3-dimetilciclohexano trans-1,3-dimetilciclohexano
4
Alquenos H CH3 H
H 3 2 3 2
C C C C
CH3 CH3 H CH3
4 1 1

cis-but-2-eno trans-but-2-eno

Los ismeros cis/trans no son posibles si uno de los carbonos

del doble enlace lleva 2 sustituyentes iguales
CH3CH2 H
C C
H H