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MA08FQF PRCTICA N4 - PRESIN DE VAPOR

INDICE

RESUMEN .Pg. 2

INTRODUCCIN ...Pg. 2

PRINCIPIOS TERICOS....Pg. 3

o Densidad Absoluta:
o Peso Especfico:
o Densidad Relativa:
o Gravedad Especfica:

DETALLES EXPERIMENTALES..Pg.6

o Determinacin de la presin de vapor

TABULACIN DE DATOS.Pg. 9

o Determinacin de la presin de vapor


o Determinacin del calor de vaporizacin

EJEMPLOS DE CLCULOS ...Pg. 11

o Determinacin de la presin de vapor

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...Pg. 11

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES..Pg. 12

CUESTIONARIO....... Pg.12

BIBLIOGRAFA.Pg.13

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3.- Resumen:

En esta experiencia determinamos la presin de vapor de un lquido puro (agua) mediante el


Mtodo Esttico utilizando un baln con agua destilada, manmetro de Mercurio, termmetro,
calentador y unas llaves que controlan el paso del aire y vapor. Trabajamos con temperaturas
cercanas al punto de ebullicin y observamos la variacin de la presin de vapor con la
disminucin de la temperatura. Con los resultados obtenidos calculamos el valor experimental
del calor latente de vaporizacin del agua. Para la determinacin del Hv exp se obtuvo restando
la presin atmosfrica menos la presin manomtrica (esta a su vez empleando las alturas). En
diferentes temperaturas descendiendo 99C hasta 80C a razn de 1C. Se tabul estos
valores, para proceder a graficar 1/T x 10-3 vs Ln (P), y la pendiente (m) de esta recta, por el

mtodo de mnimos cuadrados result: M=565t4K pero recordamos que = . De esta

ltima expresin hallamos el calor molar de vaporizacin = 469.8498 .

4.- Introduccin:

Como bien se sabe, hay muchas sustancias que volatilizan con facilidad, es decir, pasar del
estado lquido o slido a uno gaseoso. Pues la propiedad que quizs ms se relaciona con
dicha propiedad es la que se estudiar en la presente prctica: presin de vapor. La cual se
define como la presin a la cual el lquido y vapor se encuentran en equilibrio, y cabe resaltar
que depende de la temperatura ms no de la cantidad de lquido (propiedad intensiva). Cada
lquido tiene una presin de vapor caracterstica a una temperatura dada. En el caso de
mezclas, la presin de vapor depende de sus componentes (naturaleza y proporciones
relativas). La presin de vapor tiene mltiples aplicaciones: intercambiadores de calor (el vapor
eleva la temperatura del producto por transferencia de calor), generacin de electricidad (turbina
de vapor), etc. Debido a esto la importancia de estudiar la presin de vapor.

En el presente informe se detallan los procesos post-laboratorio, donde se recopila la


informacin se procesa y analiza. Para as comprobar como las leyes de la Fisicoqumica se
cumplen y entender porqu y cmo funcionan. Entre los objetivos; Determinar la presin de
vapor de los lquidos a temperaturas mayores que la ambiental mediante el mtodo esttico y
calcular el calor molar de vaporizacin del lquido de forma experimental, utilizando dos
mtodos: el grfico y promediando.

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5.- Principio tericos:


El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el equilibrio, qumico,
pero por medio de la termodinmica se puede deducir una relacin exacta que es conocida como la
ecuacin de VANT HOFF.
La ecuacin de VANT HOFF es de la misma forma que la ecuacin de CLAPEYRON-CLAUSIUS.
Cuando un lquido o un slido estn en contacto con su vapor, la presin del ltimo es equivalente a la
constante de equilibrio de los procesos de vaporizacin o de sublimacin. En cualquiera de estos sistemas
la presin de vapor es una funcin nica de la temperatura, como lo es la constante de equilibrio. En los
equilibrios liquido-vapor y solido-vapor la ecuacin de Clapeyron describe el cambio de la presin de
equilibrio con la temperatura detales sistemas. Para reacciones gaseosas homogneas o heterogneas,
sustituyendo en la ecuacin de Clapeyron la presin de vapor p por la constante de equilibrio de presiones
parciales Kp, se tiene la conocida ecuacin de VANT HOFF que nos da la variacin de Kp con la
temperatura termodinmica:

Las entalpias inicas en el agua estn todas basadas sobre la asignacin


por convencin del valor cero a la entalpia del ion hidratado de hidrogeno
o sea H+ (aq). Por esto es que Cl (aq) tiene la misma entalpia molar
asignada a HCl en moles de H2O, o sea a dilucin infinitamente grande.

Donde H es la entalpia de reaccin o calor de reaccin a presin constante. Esta ecuacin


significa que si se representa ln Kp en funcin de T, la pendiente de la curva a cualquier
temperatura es igual a H/RT2, ya que el primer trmino es la derivada. Una fase es un aparte
homognea de un sistema que se encuentra en contacto con otras partes del mismo sistema,
pero separada de ellas por una frontera bien definida. Ejemplo de equilibrio de fases son los
procesos fsicos como la congelacin y la ebullicin. Considere un sistema de un componente,
con dos fases (slido y lquido), que a cierta temperatura y presin se encuentra en equilibrio.

Cmo formulamos eta condicin?


Podramos vernos tentados a igualas energas de Gibbs de la siguiente manera:
G solido = G liquido
Pero esta formulacin no podra sostenerse, porque es posible que exista un pequeo cubo de
hielo flotando en un ocano de agua a 0C, y aun as la energa de Gibbs del agua obviamente

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sera mucho mayor que la del cubo de hielo. En su lugar, debemos insistir en que la energa
por mol de Gibbs de la sustancia, una propiedad intensiva, es igual en ambas fases en equilibrio,
ya que las cantidades intensivas son independientes de las cantidades presentes. Si se
modificaran las condiciones externas (temperatura o presin) de manera que la energa molar
de Gibbs del solido sea mayor que la energa molar de Gibbs del lquido, entonces parte del
solido se fundira, porque:

Por otro lado, si la energa molar de Gibbs del slido, fuera menor que la energa molar de
Gibbs del lquido, entonces parte del lquido se congelara de manera espontnea. Ahora
derivaremos algunas ecuaciones generales tiles para entender desde una perspectiva
cuantitativa el equilibrio de fases. Considere una sustancia que existe en dos fases, a y b. La
condicin de equilibrio a temperatura y presin constante es aquella que:

La ecuacin de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada conveniente para el


equilibrio n la vaporizacin y en la sublimacin. En estos casos, el volumen molar del vapor es
mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que podemos escribir:

Mecanismo de la vaporizacin
El primer principio de la Termodinmica (U=Q-W).
Siendo:
Q: calor absorbido (Q>0) por el sistema y

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W: el trabajo realizado por el sistema (W >0 si el sistema aumenta su volumen).Supongamos


que una cantidad de calor
Q=Li convierte un mol de lquido en un mol de vapor sin cambio de volumen, entonces:

U=Q=Li
Sin embargo, durante el proceso de vaporizacin hay un cambio de volumen, un mol de lquido
Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presin P y temperatura T. El
trabajo realizado por el sistema es W=P (Vv Vi).El calor que tenemos que suministrar es:

L se define como el calor latente o entalpa de vaporizacin, es decir, el calor necesario para
que se evapore un mol de lquido a una presin constante
P y a la temperatura T. Normalmente Vv > Vi y suponiendo que el vapor se comporta como un
gas ideal, tendremos para un mol de vapor
PV=RT
Finalmente, tendremos la relacin

L=Li +RT

Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media


de sus molculas. Las molculas cuya energa cintica es ms
elevada y que estn cerca de la superficie del lquido escaparn
y darn lugar a la fase de vapor.

Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor seguirn el
camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose a la fase lquida. Se
establece un equilibrio dinmico, cuando el nmero de molculas que se escapan del lquido
sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo. Decimos
entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura
T y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta temperatura se denomina
presin de vapor Pv. La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la
temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio
a una temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido y de

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vapor presentes. La temperatura de ebullicin es aquella para la cual, la presin de vapor es


igual a la presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a una atmsfera a la
temperatura de 100C

6.- Detalles experimentales:

A. METODO ESTTICO

a) Se procedi a verificar que el equipo este correctamente instalado

El procedimiento se
comenz revisando que el
equipo este armado
correctamente

b) Se procedi a calentar el matraz que contena agua destilada hasta ebullicin, la


temperatura no debe exceder de 100 C.

Despus se procedi a
calentar el agua del matraz
hasta llegar a 100 C

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c) Se retir inmediatamente la cocinilla para evitar el sobrecalentamiento y


paralelamente se invirti la llave, de forma que el manmetro quede conectado con el
baln. Inicialmente el nivel del mercurio en ambas ramas debe ser igual, como no se
encontraba igual se procedi a nivelar.

Como observamos haba


un desnivel en el mercurio,
por lo que se tuvo que
nivelar con la perilla hasta
llegar a un mismo nivel el
mercurio

d) A partir de 99 C se comenz a anotar las presiones manomtricas hasta llegar a 80


C. Se fue anotando sus lecturas en intervalos de un 1 C.

Ya estando todo listo el


equipo con, el agua a 100C
Y el mercurio nivelado se
fue anotando la variacin de
altura que provocaba el
descenso de la temperatura

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Se fue apuntando cada


altura, respectiva en la
tabla 1

e) Terminando el experimento se serr la llave que conectaba al baln.

f) Los resultados se registraron en la siguiente TABLA 1

T(C) H1 H2 H total
99 0 0 0
98 6 5 11
97 20 20 40
96 29 30 59
95 40 40 80
94 49 50 99
93 57 57 114
92 66 66 132
91 77 77 154
90 83 83 166
89 92 92 184
88 102 103 205
87 111 111 222
86 118 117 235
85 126 126 252
84 134 134 268
83 142 142 284
82 150 150 300
81 155 155 310
80 161 162 323

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7. Tabulacin de datos y resultados:

a) Esta tabla nos muestra los datos necesarios para emplear la ecuacin de Clausius
Clapeyron.


= +

b) De donde podremos obtener experimentalmente el calor molar de vaporizacin (TABLA


2)
P Vapor
T (C) 1/T Ln (Pv)
(mmHg)
99 0.01010101 756 6.62804138
98 0.01020408 745 6.61338422
97 0.01030928 716 6.57368017
96 0.01041667 697 6.54678541
95 0.01052632 676 6.51619308
94 0.0106383 657 6.48768402
93 0.01075269 642 6.4645883
92 0.01086957 624 6.43615037
91 0.01098901 602 6.40025745
90 0.01111111 590 6.38012254
89 0.01123596 572 6.34913899
88 0.01136364 551 6.31173481
87 0.01149425 534 6.28039584
86 0.01162791 521 6.25575004
85 0.01176471 504 6.22257627
84 0.01190476 488 6.19031541
83 0.01204819 472 6.15697899
82 0.01219512 456 6.12249281
81 0.01234568 446 6.10031895
80 0.0125 433 6.07073773

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c) Con los datos obtenidos nos muestra una tabla con pendiente negativa.

GRAFICA InP vs 1/T


6.7

6.6

6.5

6.4

6.3

6.2

6.1

6
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014

Grfico de datos exacto con Software

d) Con la grfica obtuvimos la ecuacin de Clausius Clapeyron.

1
= (236.4619) + 9.007

e) Mediante el mtodo de mnimos cuadrados obtuvimos la pendiente y con esta


pendiente obtuvimos el calor molar experimental.

m = H/R

m = -236.4619 H= -469.8498 cal

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8. Ejemplos de clculos:

a) Para obtener los datos de la tabla dos, se utiliza la tabla 1, con las variaciones de alturas
llamadas H1 Y H2, se emplearon para hallar la presin de vapor experimental.

Presin de vapor (Pv) = Patm (H1 + H2)

756mmHg

b) Cuando procesamos la tabla dos dio una pendiente negativa, y con esa pendiente
obtuvimos el calor molar de vaporizacin experimental.

m = H/R

-236.4619=H/1.987 H= -469.8498 cal

9. Anlisis y discucin de resultados:

Presiones de vapor tericas y experimentales:

T (C) PV (Terico) PV (Experimental) % Error


98 737.98 745 -0.95124529
97 682.1 716 -4.96994576
96 657.6 697 -5.99148418
95 633.9 676 -6.64142609
94 610.9 657 -7.54624325
93 588.6 642 -9.07237513
92 567.0 624 -10.0529101
91 546.1 602 -10.2362205
90 525.8 590 -12.2099658

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89 506.1 572 -13.0211421


88 487.1 551 -13.1184562
87 468.7 534 -13.9321528
86 450.9 521 -15.5466844
85 433.6 504 -16.2361624
84 416.8 488 -17.0825336
83 400.6 472 -17.8232651
82 384.9 456 -18.4723305
81 369.7 446 -20.6383554
80 355.1 433 -21.9374824

10. Conclusiones y recomendaciones:


Se comprob el uso efectivo de la ecuacin de Clausius-Claperyon querelaciona el calor de
vaporizacin y la presin de vapor de una sustancia.
El mtodo esttico es til para relacionar la cada de la presin de vapor amedida que vara la
temperatura.
En un sistema homogneo, como el del agua destilada, la presin de vaporser determinada con
facilidad, ya que todo el sistema tiene la mismacomposicin.

Una vez que el agua empieza a hervir, retirar cuidadosamente la hornilla yobservar la cada de

temperatura a partir de un punto fijo (para este caso 98C)

Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas estn cerradasuna vez que el agua empieza

a hervir podra romperse el baln por lapresin interna.

No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la prctica, pues elmercurio seguir subiendo

(debido a la cada de la presin de vapor) ypodra entrar en el baln.

11. Cuestionario:

1.- Analice la relacin que existe entre los valores del calor molar
devaporizacin y la naturaleza de las sustancias.

Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin deenerga por parte
de las molculas lquidas, ya que la energa total de estases menor que la de las molculas
gaseosas. En el caso contrario, en la condensacin, se produce un desprendimiento energtico
en forma de calor.El calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura

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se denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor latente de vaporizacin cuando


nos referimos a un mol. El calor molar de vaporizacin es funcin del peso molecular de una
sustancia y de la fuerza de atraccin entre sus molculas; a menor peso molecular, menor es
el calor necesario para cambiar del estado lquido al gaseoso, a mayor fuerza de atraccin entre
las molculas de una sustancia (Puentes de hidrogeno) mayor es el calor requerido para el
cambio deestado.Calor de vaporizacin del agua: 2257 kJ/kg (539 kcal/kg) a 100 C.Calor de
vaporizacin del amoniaco: 1369 kJ/kg (327 kcal/kg) a -33,34 C.Tomando este caso como
referencia, el agua tiene mayor peso molecular que el amoniaco.

2.- Analice el efecto de la presin externa sobre el punto de ebullicinde una


sustancia.

El punto de ebullicin depende de la presin total, aumentando a medida que aumenta la


presin. Esto se debe a que la definicin de punto de ebullicin enuncia que el punto de
ebullicin de una sustancia es cuando la presin de vapor de la misma iguala a la presin
externa (atmosfrica); sabemos que, a medida que la temperatura de una sustancia
aumenta,tambin lo hace su energa cintica que influye directamente en la presinde vapor,
as, el punto de ebullicin queda en funcin de la presin de vapor,de la temperatura y de la
presin atmosfrica (externa). Basndonos en esto, se puede hacer hervir un lquido a cualquier
temperatura, dentro de un intervalo de existencia del lquido, siempre y cuando se vari
suficientemente la presin total sobre la superficie.

3.- Explique el mtodo de saturacin gaseosa para determinar lapresin de


vapor de los lquidos.

Para efectuar la medida de la presin de vapor de los lquidos usando el mtodo de saturacin
gaseosa se enva una corriente de gas portador inerte sobre la sustancia para que aqul se
sature de vapor de sta. La medida de la cantidad de sustancia transportada por un volumen
conocido de gasportador puede realizarse o bien mediante su recogida en un sifn adecuadoo
bien mediante una tcnica analtica acoplada. As se puede calcular despus la presin de
vapor a una temperatura dada.

12. Bibliografa y Referencias:


Fisicoqumica de Gaston Pons Muzzo octava edicin 2008 A.F.AEditores importadores S.A
Peter J. Mohr, and Barry N. Taylor, "CODATA recommended values of the fundamental physical
constants: 1998", Rev. Mod. Phys., Vol 72, No. 2, April 2000.

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