TRANSFORMACION ENZIMATICA DE XENOBIOTICAS CON IMPORTANCIA EN SALUD Y MEDIO

AMBIENTE

COMPUESTOS AROMTICOS HALOGENADOS

Son sustancias, en su mayora de origen sinttico que actualmente tienen numerosas
aplicaciones industriales. Su naturaleza qumica los hace muy estables por lo que entre ellos se
encuentran sustancias muy resistentes a la degradacin tanto bioqumica como por factores
fsicos.

Dentro de este grupo de compuestos encontramos a los hidrocarburos aromticos policclicos

(HAP) que son un grupo de ms de 100 sustancias qumicas diferentes que se forman durante
la combustin incompleta del carbn, petrleo y gasolina, basuras y otras sustancias orgnicas
como el tabaco. Es una clasificacin de los compuestos xenobiticos que pueden ser
considerados hidrocarburos con diversos grupos sustituidos; es as que los encontramos en el
alquitrn, petrleo crudo, creosota y alquitrn para techado y unos pocos que se utilizan en
medicamentos o para la fabricacin de pinturas y pesticidas.

Figura 1: Estructura qumica de algunos HAPs y el benceno

El naftaleno es un contaminante prioritario comnmente encontrado en efluentes industriales y

es un constituyente del alquitrn. A menudo se usa como un componente modelo para estudios
de biodegradacin in situ de hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs) porque es degradado
por las bacterias relativamente fcil.

Grund Et al; demostraron que varias reacciones enzimticas microbianas, que ocurren durante
la descomposicin aerbica de los HAPs, incluyen el catabolismo oxidativo de los compuestos,
tales como naftaleno (vase anexo 1). Adems se sabe que, el cis-naftaleno dihidrodiol es el
primer metabolito en el metabolismo bacteriano del naftaleno y la enzima que cataliza esta
reaccin es el naftaleno dioxigenasa; esta enzima activar el oxgeno molecular e introducir
dos grupos hidroxi. Sin embargo, el Naftaleno-dioxigenasa acepta indol como sustrato, lo que
conduce a la formacin de ndigo.
Todas las especies bacterianas conocidas, que pueden crecer en naftaleno como nica fuente
de carbono y energa, tambin pueden degradar el salicilato.

En Pseudomonas sp. NCIB 9816, se ha encontrado que el catecol ha sido metabolizado por las
enzimas de la va ortopdica o por la meta-va (vase anexo 2), y era bastante evidente que una
serie de variantes de NCIB 9816 estaban en circulacin. Y que probablemente se deba a la
presencia de un plsmido en la cepa Pseudomonas putida. Las enzimas clave para las vas meta
y orto del catecol son las dioxigenasas de apertura de anillo.

Por otro lado, la deshalogenacin oxidativa tiene lugar por dioxigenasas, mientras que, La
deshalogenacin hidroltica se produce por la enzima dehalogenasa de Pseudomonas Sp. CBS3.
Tambin, se ha encontrado que varias cepas de rizobios degradan una variedad de compuestos
aromticos.

Adems, demostraron que varias enzimas microbianas han sido implicadas en la degradacin
de una variedad de compuestos aromticos halogenados, tales como fenoles policlorados,
clorobencenos, clorobenzoatos, Clorotolueno, 4 - clorofenilacetato y cidos
clorofenoxialcanoicos, Incluyendo 2,4-diclorofenoxiactico (2,4-D) y 2,4,5- cido
triclorofenoxiactico (2,4,5-T), degradados por manganeso peroxidasas y lignino peroxidasas,
siendo estos dos ltimos compuestos representan una amenaza potencial para ambos la salud
humana y animal, as como el medio ambiente. Ya que, el cido 2,4,5-triclorofenoxiactico se
utiliza en la explotacin forestal y en agricultura como herbicida sistmico (para la erradicacin
de malezas, etc.). Los militares del ejrcito de Estados Unidos lo usaron durante las campaas
de defoliacin en Vietnam (mezclas de 2,4,5-T y 2,4-D). Estas mezclas contenan una cantidad
importante de TCDD, que produjo graves enfermedades.

La forma en que los HAPs entran al medio ambiente son principalmente a travs de las emisiones
al aire de los volcanes, incendios forestales, la quema de madera en los hogares y los gases de
los tubos de escape de automviles y camiones, asimismo pueden encontrarse en el aire
adheridos a partculas de polvo. La mayora de los HAPs pasan al agua a travs de desechos de
plantas industriales y de plantas de tratamiento de aguas residuales.

LOS COLORANTES AZOICOS

Los colorantes azoicos constituyen una serie de colorantes que no existen en la naturaleza
(vase anexo 3) , que contienen un grupo azo N=N enlazado aromticamente a ambos lados
como caracterstica comn y que por ser muy fciles de preparar a partir de los ms variados
componentes superan en nmero a todas las dems clases de colorantes textiles.

Los efluentes de la industria textil generalmente terminan contaminando los diferentes cuerpos
de agua principalmente con tinturas azo debido a que este tipo de colorantes son lo ms usados
por su bajo precio. Esta clase de colorantes son xenobiticos y su degradacin en la naturaleza
es bastante dficil ya que son estables a la luz, calor y agentes oxidantes.

Una opcin que presenta innumerables ventajas, es el desarrollo de tcnicas para el uso de
agentes biolgicos capaces de obtener mejores o similares resultados en las industrias, sin tener
que influir de manera negativa en el medio ambiente. La decontaminacin de agentes
cancergenos de las aguas residuales derivadas de las industrias, as como la mejora de los
procesos de decoloracin y teido, implementado microorganismos o derivados de los mismos,
son estrategias que proporcionan mayor rendimiento y fcil aplica-bilidad. En un principio los
tratamientos biolgicos involucraban solamente bacterias, sin embargo con el pasar de los aos
lleg a ser aparente la importancia de los hongos en los procesos de degradacin de
xenobiticos.
El descubrimiento del whiterot Hongo, Penicillium chrysosporium, que degrada una amplia
variedad de colorantes azoicos, proporciona un enfoque totalmente nuevo para el estudio de la
degradacin de este colorante. Posiblemente, el hallazgo ms importante es que la degradacin
inicial de muchos colorantes azoicos no es una reduccin del enlace azo, sino un reaccin de
oxidacin (vase anexo 4) , mediada por lignina peroxidasa o manganeso peroxidasas que son
segregados por el hongo durante el metabolismo idiofsico.

TANINOS
Los taninos son compuestos polifenlicos muy astringentes y de gusto amargo que producen las
plantas, la importancia de ellos radica en su capacidad para proteger las plantas contra los
ataques exteriores, porque resultan toxicos para los microorganismos.

Es de gran abundancia en el reino en el reino vegetal y conocidos por su capacidad antioxidante,

los taninos son polmeros constitudos principalmente por glucsidos, pertenecientes a la familia
de los polifenoles, solubles en agua y que tienen como principal propiedad la capacidad de
precipitar las protenas.

Se obtienen de la corteza de varios rboles, entre los que destacan los gneros Quercus,
Castanea o Pinaceae.

En la antigedad se han utilizado sus propiedades para curtir pieles, al eliminar el agua de las
fibras musculares. Adems se utiliza en la curacin de heridas y cuidado de la piel, en el
tratamiento de las hemorroides, curacin de ulceras en la boca, tratamientos de garganta irritada,
detencin de la diarrea, antioxiaznte, antibacterianos

La enzima, que degrada los taninos es una tanin acilhidrolasa, que es comnmente conocida
como Tanasa. Esta enzima ha sido caracterizada a partir de diversos microorganismos, tales
como Aspergillus niger, Penicillium sp. y Candida sp. La tanasa de A. niger fue inducible y se
hidrolizaron los enlaces ster de cido glico. Pero segn un informe, Aspergillus sp. Y
Penicillium sp., aislados del suelo, fueron capaces de producir tanasa incluso en su ausencia,
por lo tanto lo que sugiere que el inductor no es necesario para la produccin de la tansasa,

Figura 2: Clasificacion de los Taninos

La tanasa acta sobre galotaninos, elagitaninos y taninos complejos, pero slo rompe enlaces
ster sin afectar las uniones carbono-carbono, por lo cual no acta sobre taninos condensados
(Haslam y Stangroom, 1966). La tanasa es una enzima que, dependiendo del microorganismo y
de las condiciones de fermentacin es producida de manera inducible o constitutiva. Los
mecanismos de induccin y represin no estn claros y existe cierta controversia acerca del
papel que juegan algunos compuestos en su regulacin.

COMPUESTOS HETEROCCLICOS
Son compuestos orgnicos que contienen anillos formados por carbono y otros tomos diferentes
a ste; podemos encontrar muchas de estas estructuras heterocclicas que aparecen en los
compuestos del mundo biolgico; tales como los carbohidratos, acidos nucleicos, alcaloides,
vitaminas,clorofila, lugares reactivos de algunas enzimas. Los heterocclicos sintticos tienen un
amplio uso como herbicidas, fungicidas y como productos farmaceticos como por ejemplo para
combatir la lcera.

Los compuestos heterocclicos, que se liberan en el medio ambiente, son txicos y mutagnicos,
y tambin son propensos a la degradacin por microbios. Por ejemplo, el Indol y sus derivados
de una clase de compuestos txicos recalcitrantes liberados en el medio ambiente a travs del
tabaquismo, alquitrn de hulla y aguas residuales, son responsables de la toxicidad y
mutagenicidad en el hombre y los animales. La deteccin del indol se debe a presencia de la
enzima triptofanasas que se da a causa de la desaminacin reductiva del triptfano.

Adems a pesar de su origen natural, los nitrilos tambin son producidos de forma artificial en
una gran variedad de industrias. Estos compuestos son utilizados como disolventes, productos
farmacuticos, plaguicidas y como intermediarios en la sntesis orgnica de aminas, amidas,
cidos carboxlicos, aldehdos, cetonas y compuestos heterocclicos. Entre los nitrilos ms
ampliamente utilizados como herbicidas se encuentran los halobenzonitrilos (bromoxynil,
clorotalonil, diclorobenil e ioxynil).

Figura 3: Rutas hidrolticas de los nitrilos

DESINTOXICACIN DE TRICOTECENO
Son micotoxinas cuyo pm es 250 a 550d, con un punto de fusin especfico de cada tricoteceno;
no son voltiles, sin color olor ni sabor, lo que los hace indetectables, poco solubles en agua pero
lo hacen bien en los solventes orgnicos estables a la luz, al aire y al calor incluso a 120C. Se
inactivan por el hipoclorito sdico entre el 3% al 5%, especialmente si se adiciona un poco de
sosa (leja comercial). La mayora de los tricotecenos se presenta como cristales incoloros. Su
caracterizacin es a veces compleja, requiriendo tcnicas fsicas y espectroscpicas. Son
sesquiterpenoides que tienen como esqueleto estructural, el epoxi-12,13 tricoteceno-9
tetracclico, cuyo ncleo es el anillo tricoteceno, que tiene una unin olefnica en C-9 y C-10 y el
epxico en C-12. El grupo 12,13.epoxy le confiere una gran estabilidad frente a los nucleoflicos.

Los tricotecenos son metabolitos, muy txicos, producidos a partir del Farnasl-pirofosfato, por
hongos filamentosos, cuya sntesis depende del substrato, de la temperatura,(se producen ms
tricotecenos a temperaturas bajas),de la humedad etc. Los ms importantes son los producidos
por el gnero Fusarum, hongos que se desarrollan sobre la materia orgnica especialmente en
el suelo, en muy diversos, hbitats desde saladares, altas montaas, desiertos etc.
La biotransformacin de tricotecenos (deoxynivalenol, toxina T-2, diacetoxyscirpenol, etc.),
ocratoxina y zearalenona consiste en la transformacin de cada una de las micotoxinas a un
metabolito no-txico por medio de enzimas especficas. Hasta ahora a nivel mundial solo hay
dos microorganismos patentados que tienen la capacidad de biotransformar micotoxinas
especficas en el tracto intestinal de los animales: En el ao 1997 en los laboratorios de Biomin
se aisl una cepa bacteriana del rumen de bovinos, que ms tarde se denomin, Eubacterium
BBSH 797 y que produce enzimas especficas, llamadas de-epoxidasas, que cambian la
estructura principal txica de los tricotecenos, el anillo epxido, a un metabolito no-txico (figura
7). En el caso del DON, el metabolito se ll
ama de-epoxy-deoxynivalenol (DOM-1). Como todas las micotoxinas del grupo de tricotecenos
tienen este anillo epxido, todas son detoxificadas por el BBSH-797

Figura 4: Detoxificacin de tricotecenos (DON, DAS,T-2, etc.) a metabolitos no-txicos en el

tracto intestinal de los animales, por de-epoxidasas producidas por Eubacterium BBSH 797

(Madueo, 2011)
Anexos

Anexo 1: Degradacin enzimtica del naftaleno

Anexo 2: Metabolizacin del catecol por enzimas dioxigenasas
Anexo 3: Ejemplos de colorantes azoicos

Anexo 4: Oxidacin de los colorantes azo

Bibliografa
Alvarez, M. (2013). Colorantes azoico. La Paz: Revista bolivariana.

M, A. (1999). Biodegradacin y biorremediacin. San Diego: Academic press.

Madueo, M. P. (2011). DETECCIN Y ELIMINACIN DE FUMONISINAS. Catalunya: Universidad

Politecnica de Catalunya.

Victor, L. A. (2013). Metabolismo del cianuro y del cianato en Pseudomonas. Aplicaciones

biotecnolgicas. Mlaga: Economa Andaluza .