QU0915 (BLOQUE TEMTICO 5)

PROBLEMAS

HALUROS DE ALQUILO
Qumica Orgnica I (QU0915) 3

Problema 5.1. La reaccin de bromuros de alquilo con NaI proporciona yoduros de alquilo con
buen rendimiento, debido a la precipitacin del NaBr insoluble en acetona.

acetona
R CH2 Br + NaI R CH2 I + NaI

Si la reaccin anterior transcurre a travs de un mecanismo SN 2, cul ser el orden de

reactividad de los siguientes bromuros de alquilo:

a) Br b) Br Br
c)

Problema 5.2. Explique qu reactivo, para cada una de las parejas de compuestos que se dan
a continuacin, ser ms nucleoflico en una reaccin SN 2.

a) H 2O OH b) CH3 OH CH 3NH2

c) (CH3 )3P (CH 3) 3N d) I Cl

Problema 5.3. Prediga si la velocidad de la reaccin de sustitucin, que se indica a

continuacin, aumentar o disminuir, al efectuar cada uno de los cambios que se proponen en
los apartados a, b, c y d. Explique brevemente su eleccin:

CH3 OH
H3C Cl + NaO CH 3 H3C OCH3 + NaCl

a) Cambio del sustrato CH3-Cl por CH3-I

b) Cambio del nuclefilo NaOCH3 por NaSCH3
c) Cambio del sustrato CH3 -Cl por (CH3)2CH-Cl
d) Cambio del disolvente CH3OH por dimetilsulfxido (DMSO).

Problema 5.4. Escriba la estructura, con indicacin de su estereoqumica, del producto

resultante en cada una de las siguientes reacciones:

NaCN, DMF

CH 3COONa, DMF
(R)-2-bromooctano

CH 3SNa, DMF

Problema 5.5. Ordene los siguientes sustratos segn su velocidad relativa en una reaccin
SN 1.

a) CH3 b) CH3 Cl
c)
H3C C Cl C Cl CH3 CH 2 CH CH3
CH3 CH3
4 Bloque Temtico 5. Problemas

Problema 5.6. Para cada una de las reacciones que se dan a continuacin:

a)
Br + NaOMe
CH3

b) H 2O
+
Br

Explique cul ser mecanismo de sustitucin nucleoflica (S N 2 SN 1) que operar en cada

reaccin e indique qu producto (o productos) de sustitucin se formarn en cada una de las
reacciones.

Problema 5.7. La reaccin de hidrlisis del bromuro de alquilo A proporciona el alcohol B, que
es el esperado producto de reaccin SN 1. Sin embargo, la reaccin de hidrlisis del bromuro de
alquilo C no forma el 3-metilbutan-2-ol, que sera el producto de la reaccin SN 1, sino el alcohol
D (2-metilbutan-2-ol).

Br H 2O
OH

A B (2,3-dimetilbutan-2-ol)

Br H 2O HO OH

C D (2-metilbutan-2-ol) (3-metilbutan-2-ol)
No se forma

Explique la formacin del 2-metilbutan-2-ol (alcohol D) en la reaccin de hidrlisis del bromuro

de alquilo C.

Problema 5.8. Proponga una explicacin para los siguientes hechos experimentales. Cuando
se hace reaccionar el (R)-1-bromo-1-fenilbutano con acetato sdico (NaOAc) en
dimetilformamida (DMF) se obtiene un compuesto A, pticamente activo. Sin embargo, cuando
el (R)-1-bromo-1-fenilbutano se calienta a ebullicin en cido actico se obtiene el compuesto
A, pero la disolucin que lo contiene es pticamente inactiva.

NaOAc, DMF
Br A (C12H16O2) (pticamente activo)

Ph
Acido actico
(R)-1-bromo-1-fenilbutano A (en una disolucin pticamente inactiva)
ebullicin
Qumica Orgnica I (QU0915) 5

Problema 5.9. Cuando el diclorocompuesto A se hace reaccionar con 1 equivalente de NaI en

DMF (dimetilformamida) se produce una reaccin de sustitucin que proporciona el compuesto
B (C6H12ICl). La reaccin ajustada del proceso es la siguiente:

CH 3
DMF
(1) Cl C CH2 CH2CH 2Cl + NaI NaCl + B (C6H 12ICl)
CH 3 A

Por otra parte, cuando A se hace reaccionar con 1 equivalente de yoduro sdico (NaI) en
acetona acuosa se produce tambin una reaccin de sustitucin pero el compuesto que se
obtiene, C (C6H12ICl), es ismero de B.

CH 3
acetona
(2) Cl C CH2 CH 2CH 2Cl + NaI NaCl + C (C6H 12 ICl)
agua
CH 3 A

A la vista del disolvente y del nuclefilo empleado en la reaccin (1) explique cul ser el
mecanismo ms probable de sta reaccin y cul ser la estructura del compuesto B.
Cul ser el mecanismo de sustitucin nucleoflica que operar en la reaccin (2)?

Problema 5.10. Prediga si las reacciones que se dan a continuacin elegirn un mecanismo de
eliminacin E1 o E2. Cul ser el producto mayoritario en cada una de estas reacciones?

a) NaOMe d) CH3
CH 3 CH 2CHCH 3 KOH
CH 3 C Cl
DMSO DMF
Br CH3

CH 3
e)
b) MeOH CH 3CH2 OH
CH 3 CH 2CHCH 3 CH3 C CH CH3
CH Br
Br 3

CH 3
c) CH 3 f)
H2 O CH3 CH 2 ONa
CH3 C Cl CH 3 C CH CH 3
CH 3 Br DMSO
CH 3

Problema 5.11. Proponga una explicacin mecanstica para la formacin del compuesto B en
la siguiente reaccin de eliminacin.

H 3C H H3C CH 3
MeOH C C
C C CH3
H 3C reflujo CH 3
Cl
A B
6 Bloque Temtico 5. Problemas

Problema 5.12. Cuando el compuesto A se calienta a reflujo de metanol, en presencia de

metxido sdico, se obtiene el alqueno B (C11H14). Por otro lado, cuando el compuesto C se
calienta a reflujo de metanol, en presencia de metxido sdico, se obtiene el alqueno D
(C11H14), ismero de B.
Br

CH3 NaOMe, MeOH

B (C11H 14 )
CH3 ref lujo
A

Br

CH3 NaOMe, MeOH

D (C 11 H14)
CH3 ref lujo
C

Deduzca mecansticamente la estructura de los alquenos B y D.

Problema 5.13. Prediga los productos mayoritarios que se formarn en las siguientes
reacciones:

Cl Cl
a) CH3 b) CH3
NaOEt, EtOH NaOEt, EtOH
A (C7H12) B (C7H12)
reflujo reflujo

Problema 5.14. Cuando el bromocompuesto A se calienta en metanol se obtienen los tres

productos de eliminacin que se indican a continuacin:

CH3 CH3 CH 3 CH3

MeOH
+ +
CH3 reflujo CH3 CH 2 CH3
Br
A

a) Explique mecansticamente la formacin de estos tres compuestos.

b) Cuando el compuesto A se calienta con NaOMe en MeOH slo se forman dos de los
productos de eliminacin anteriores. Cules son? Explique mecansticamente su formacin?

Problema 5.15. Cul de las dos reacciones que se indican a continuacin es ms apropiada
para la preparacin del isopropil metil ter. Por qu?

a) H3C I H 3C O
+ CH3ONa CH3 + NaI
CH3 CH3
b) H C ONa
3 + CH3I H 3C O
CH3 + NaI
CH3 CH3
Qumica Orgnica I (QU0915) 7

Problema 5.16. a) Explique por qu Cuando el cloruro de mentilo (compuesto A) se calienta a

reflujo de etanol, en presencia de etxido sdico, se obtiene el compuesto B como nico
producto de reaccin.

Cl CH 3 CH 3
NaOEt, EtOH
H 3C H 3C
reflujo
CH3 A CH3 B

b) Explique por qu cuando el cloruro de neomentilo (compuesto C) se calienta a reflujo de

etanol, en presencia de etxido sdico, se obtiene una mezcla formada por el compuesto B y el
compuesto C.

Cl CH 3 CH 3 CH 3
NaOEt, EtOH
H 3C H3C + H3C
ref lujo
CH3 C CH3 B (25%) CH3 D (75%)

Problema 5.17. Cuando el bromocompuesto A se calienta a reflujo de MeOH en presencia de

NaOMe se provoca una reaccin de eliminacin que proporciona un compuesto B (C11H20):

Br
CH 3 MeOH
H3C + NaOMe B (C 11H 20) + NaBr + MeOH
H3C reflujo
CH3 A

Un anlisis cuidadoso de B permite apreciar que en realidad est constituido por una mezcla de
dos compuestos enantiomricos.
Cules sern las estructuras de estos dos enantimeros? Cmo se formarn?

Problema 5.18. Tanto el cis-1-bromo-4-isopropilciclohexano (compuesto A) como el trans-1-

bromo-4-isopropilciclohexano (compuesto B) reaccionan con etxido de sodio en etanol a
reflujo para dar el 4-isopropilciclohexeno. Sin embargo, el ismero cis reacciona mucho ms
rpidamente que el ismero trans. Proponga una explicacin para estos hechos
experimentales.
Se obtendr el 4-isopropilciclohexano en forma pticamente activa? Por qu?

NaOEt, EtOH
Br
A
4-isopropilciclohexano
NaOEt, EtOH
Br
B