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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL COMAHUE

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FACULTAD DE INGENIER IA

M´aquinas Motrices I

Estrategia de Olikara y Borman para la determinaci´on de la composici´on de equilibrio de los productos de la combusti´on en MCI

Consideremos un combustible general que puede representarse por la f´ormula C n H m O z N w . Las especies de mayor importancia que se encuentran en los productos de la combusti´on en motores de combusti´on interna sobre su rango normal de operaci´on son: CO 2 , H 2 O, CO, H 2 , O 2 , N 2 , NO, OH, O, H y N. Entonces, la reacci´on de combusti´on de este combustible gen´erico con aire puede escribirse como

C n H m O z N w + n O 2 ( O 2 + 3.773N 2 ) =n P x 1 CO 2 + x˜ 2 H 2 O+˜x 3 N 2 + x˜ 4 O 2 + x˜ 5 CO

φ

+ x˜ 6 H 2 + x˜ 7 H+˜x 8 O+˜x 9 OH+˜x 10 NO+˜x 11 N

(1)

donde n O 2 es el n´umero de mol´eculas de O 2 requeridas para completar la combusti´on (n + m/4 z/2), n P es el n´umero total de moles de los productos, y x˜ i es la fracci´on molar de la i-´esima especie en los productos. Pueden plantearse los siguintes balances at´omicos:

Balance de carbono:Pueden plantearse los siguintes balances at´omicos: Balance de hidr´ogeno: n = n P (˜ x 1

Balance de hidr´ogeno:los siguintes balances at´omicos: Balance de carbono: n = n P (˜ x 1 + x

n = n P x 1 + x˜ 5 )

m = n P (2˜x 2 + 2˜x 6 + x˜ 7 + x˜ 9 )

Balance de ox´ıgeno:(2˜ x 2 + 2˜ x 6 + x ˜ 7 + x ˜ 9 )

z + 2n O 2

φ

= n P (2˜x 1 + x˜ 2 + 2˜x 4 + x˜ 5 + x˜ 8 + x˜ 9 + x˜ 10 )

Balance de nitr´ogeno:+ x ˜ 5 + x ˜ 8 + x ˜ 9 + x ˜ 1

w + 7.546n O 2

φ

= n P (2˜x 3 + x˜ 10 + x˜ 11 )

(2)

(3)

(4)

(5)

Una ecuaci´on adicional la aporta la restricci´on de que la suma de todas las fracciones molares debe ser igual a la unidad

11

i=1

x˜ i = 1

(6)

Conocidas la composici´on del combustible (n, m, z y w), la relaci´on de equivalencia, la presi´on total de la mezcla (p) y la temperatura (T ), la reacci´on de combusti´on (1) posee 12 inc´ognitas: n P y las concentraciones de las 11 especies producto consideradas. Tenemos disponibles 4 balances at´omicos y la restricci´on (6). Por lo tanto, para resolver completamente el problema, deben plantearse 7 ecuaciones adicionales apropiadas.

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Olikara y Borman 1 propusieron un m´etodo en el cual se consideran en equilibrio las siguientes 7 ecuaciones no redundantes

1 2 H 2

1 2 O 2

= H

= O

1

2 N 2 = N

1

2 O 2

1

1 = OH

2 H 2 +

2 1 + 2 N 2 = NO

O

2

H 2

1

+ 2 O 2 = H 2 O

1

CO + 2 O 2 = CO 2

K p1

= x˜ 7 p 1/2

x˜

1/2

6

K p2 = x˜ 8 p 1/2

x˜

1/2

4

K p3 = x˜ 11 p 1/2

K p4 =

x˜

1/2

3

x˜ 9

x˜

1/2

4

x˜

1/2

6

K p5 =

K p6 =

K p7 =

x˜ 10

x˜

1/2

4

x˜

x˜

1/2

3

2

x˜

1/2

4

x˜ 6 p 1/2

x˜ 1

x˜ 5 x˜

1/2

4

p 1/2

(7)

i

A

i

B

i

C

i

D

i

E

i

1

0.432168

-0.112464×10

5

0.267269×10

1

-0.745744×10

4

0.242484×10

8

2

0.310805

-0.129540×10

5

0.321779×10

1

-0.738336×10

4

0.344645×10

2

3

0.389716

-0.245828×10

2

0.314505×10

1

-0.963730×10

1

0.585643×10

2

4

-0.141784

-0.213308×10

4

0.853461

0.355015×10

4

-0.310227×10

2

5

0.150879×10 1

-0.470959×10

4

0.646096

0.272805×10

1

-0.154444×10

2

6

-0.752364

0.124210×10

5

-0.260286×10

1

0.259556×10

3

-0.162687×10

1

7

-0.415302×10 2

0.148627×10

5

-0.475746×10

1

0.124699×10

3

-0.900227×10

8

Cuadro 1: Coeficientes para la aproximaci´on de las constantes de equilibrio a presi´on constante.

Los datos del equilibrio qu´ımico a presi´on constante para cada una de las once especies indi- viduales consideradas fueron obtenidos de las Tablas Termoqu´ımicas JANAF. 2 Las constantes de equilibrio a presi´on constante para cada una de las siete reacciones planteadas en (7) fueron obtenidas como una funci´on de la temperatura utilizando los datos de las Tablas JANAF:

n i log K p (T)| JANAF (8)

log K p (T)| reaccion =

n i log K p (T)| JANAF

productos

reactantes

donde K p (T ) es la constante de equilibrio a presi´on constante, p es la presi´on y n i es el coeficiente molar de la especie i en la reacci´on en el equilibrio. Luego, las constantes de equilibrio para cada una de las 7 reacciones en (7) obtenidas con la ecuaci´on (8) fueron ‘fiteadas’ sobre el rango de temperaturas de 600 a 4000 K usando la relaci´on funcional

B

log K p (T)| reaccion = A ln T A + T A + C + DT A + ET A

2

(9)

siendo T A = T /1000, con T en K. Los coeficientes para las siete reacciones (7) aproximadas por la ecuaci´on (9) se listan en el cuadro 1. El sistema de ecuaciones resultante (2)-(7) se resuelve empleando el m´etodo iterativo de Newton-Raphson. Las fracciones molares iniciales para comenzar las iteraciones se estiman a partir de la composici´on de los productos sin disociar. Una vez que se determina la composici´on (es decir, que el m´etodo iterativo converge), pueden calcularse las propiedades termodin´amicas.

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Referencias

[1] Olikara C, Borman GL. A computer program for calculating properties of equilibrium com- bustion products with some applications to I.C. engines. SAE paper 750468, 1975.

[2] JANAF Thermochemical Tables, 2d ed., NSRDS-NB537, U.S. National Bureau of Standards, June 1971.

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