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[I2]
[H2]
Tiempo (s)
6
Reaccin: H2 + I2 2 HI
7
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente
constante.
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para 11
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
a) Kc c) Kc [CO2 ]
[N2O4 ]
[NOCl ]2
b) Kc d) Kc [CO2 ] [H2O]
[NO]2 [Cl 2 ]
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Significado del valor de Kc
concentracin
concentracin
tiempo tiempo
concentracin
KC < 10-2
tiempo
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se 13
pCc pDd
KP a
pA pD d
16
Constante de equilibrio (Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT) c
17
Constante de equilibrio (Kp)
(continuacin)
Vemos, pues, que KP puede depender
de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases
p cc p D d Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
a
pA pB b A (RT) B (RT)
a a b b
n
KP KC (RT )
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre
lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.
22
Kc c 2
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 26
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada sustancia en
el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
PCl3 Cl2 (0,2+0,4 ) 0,4
Kc = = = 0,042
PCl5 0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver el
sistema:
= 0,14
Ejercicio D: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):27
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado
de disociacin y las concentraciones en el
equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del
matraz?
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4 0,4
PCl3 Cl2 0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5 (1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos
resolver el sistema:
= 0,276
Ejercicio D (cont.): En el equilibrio anterior 28
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b
Tiene la misma frmula que la Kc pero
a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.
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Cociente de reaccin (Q) (cont.)
Si Q = Kc entonces el sistema est en
equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que
Q se iguale con Kc
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 34
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2
a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = 2
= 2
= 0,25
[HI] (0,6/3)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
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Ejemplo (cont.): En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3
moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
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Ejemplo (cont.): b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x
3 3
Kc = 2
= 0,022
0,6 + 2 x
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en
equilibrio y trata de volver a l.
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Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara
la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta
[ reactivos], Q y la manera de volver a
igualarse a KC sera que [ reactivos] (en
cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
Ejemplo: En el equilibrio anterior: 39
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.
Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.
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Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
Variacin T < 0 (endotrmicas)
en el p > 0 Hacia donde menos n moles de
equilibrio
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
Importancia en procesos 49
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues
se conseguir un mayor rendimiento, en dicho
proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica,
la formacin de amoniaco est favorecida por altas
presiones y por una baja temperatura. Por ello esta
reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede
ser muy baja para que la reaccin no sea muy
lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo
de reaccin.