Termoqumica

Qumica Inorgnica UTEM 2017

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Reacciones qumicas-transferencias de calor
Entalpa estndar de reaccin.
Ecuaciones termoqumicas.
- Entalpa estndar de formacin.
Clculo de las entalpas de reaccin.
Ley de Hess.
- Energa o entalpa de enlace.

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 Termoqumica

Termoqumica: parte de la qumica que estudia las

transferencias de calor asociadas a las reacciones qumicas
- Cunto calor se absorbe o se desprende en una reaccin qumica
por medio de medidas experimentales en ciertas reacciones,
p.ej. combustin
por medio de clculos tericos a partir de datos medidos
directamente (p.ej. reacciones de combustin) o de datos
elaborados a partir de las medidas experimentales (p.ej.
reacciones de formacin)

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Hay sistemas qumicos
que evolucionan de
reactivos a productos
desprendiendo energa.
Son las reacciones
exotrmicas.
Reacciones favorables

Otros sistemas qumicos

evolucionan de reactivos a
productos precisando
energa. Son las reacciones
endotrmicas.
Reacciones desfavorables

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5
6
 Entalpa estndar de reaccin
Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto
reactivos como productos estn en condiciones estndar
(p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M).
Se expresa como H y como se mide en J o kJ depende de cmo
se ajuste la reaccin.

La diferencia entre la entalpa de los productos de una

reaccin , Hproductos, y la de los reactivos, Hreactivos, se
denomina entalpa de reaccin, Hr H.

H0 = H0productos H0reactivos

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Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada como H
(habitualmente como H).
Ejemplos:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H = -890 kJ

H2(g) + O2(g) H2O(g); H = -241.4 kJ

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 Importante H depende del nmero de moles que se
forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2 (-241.4 kJ)= -482.8 kJ

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios

para ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ; H0 = -241.4 kJ

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 Entalpa estndar de formacin
(calor de formacin).

Es el incremento entlpico (Hf) que se produce en la

reaccin de formacin de un mol de un determinado
compuesto a partir de los elementos en estado fsico
normal (en condiciones estndar).

Se expresa como Hf. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente

entre H y el nmero de moles formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.

Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf = -393.13 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf = -285.8 kJ/mol

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La entalpa estndar (molar) de formacin de un
compuesto Hfo, es igual al cambio de entalpa de la
reaccin en la que se forma 1 mol de ese compuesto a
partir de los elementos que lo componen en sus estados
estables a esa presin y temperatura

La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en

su forma ms estable, original es igual a cero.

H0f (O2) = 0 H0f (C, grafito) = 0

H0f (O3) = 142 kJ/mol H0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

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 Clculo de H 0

(calor de reaccin)
Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :

H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)

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 Determinar entalpias estndar de reaccin

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10),

agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124.7, 285.8 y
393.5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?

H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 393.5 kJ/mol) + 5 mol( 285.8 kJ/mol)
1 mol( 124.7 kJ/mol) = 2878.3 kJ/mol

Luego la entalpa estndar de combustin ser:

H0combustin = 2878.3 kJ/mol

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 Determinar la energa que se absorbe o se libera al
reaccionar 1 mol de pentaborano con suficiente oxigeno

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Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin del NO, N2O y agua
gaseosa, cuyos valores son respectivamente 90,25, 82,05 y -241,8
kJ/mol, determinar la entalpa estndar de reaccin del NO(g) con
H2(g) para producir N2O mas agua.

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 Ley de Hess
La variacin de Entalpa en una reaccin qumica va ser la misma si
esta se produce en una sola etapa o en varias etapas
Es decir, que la suma de los H de cada etapa de la reaccin nos dar
un valor igual al H de la reaccin cuando se verifica en una sola
etapa.

Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar como

combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la
reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.
Recuerda que H es funcin de estado. (tiene valor nico, solo depende
del estado inicial y final)

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- El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o
producto
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g) H0 = -185 kJ/mol

1/2 H2(g) + 1/2Cl2(g) HCl (g) H0 = -92,5 kJ/mol

- Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales en magnitud pero de
signo opuesto

H2O (l) H2 (g) +1/2 O2 (g) H0 = +285,8 kJ/mol

H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (l) H0 = -285,8 kJ/mol

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Ejercicios: Determinar Hfdel eteno (C2H4) a partir
de los calores de reaccin de las siguientes reacciones qumicas:

(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H1 = 285.8 kJ

(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H2 = 393.13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H3 = 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)

(4) = 2(2) + 2(1) (3)
luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 =
= 2 (393.13 kJ) + 2 ( 285.8 kJ) ( 1422 kJ) =
= 6414 kJ
es decir Hf0 (eteno) = 64.14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.

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Ejercicios: Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del
etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol,
respectivamente. Con estos datos determina la energa
intercambiada en fermentacin de un mol de glucosa, reaccin
en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?

Las reacciones de combustin son, respectivamente:

(1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; H1 = 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O ; H2 = 1372 kJ
La reaccin de fermentacin de la glucosa es:
(3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?
(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego
H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = 71 kJ
y la reaccin es exotrmica.

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Ejercicios: Determinar la entalpia de reaccin a partir del amoniaco y
oxigeno para producir una disolucin de cido ntrico y agua liquida.
Datos:
4NH3(g) + 5 O2(g) 4NO(g) + 6H2O (g) H = -904kJ
2NO2(g) 2NO(g) +O2(g) H = 113,1kJ
2NO2(g) + H2O(l) HNO2(ac) + HNO3 (ac) H = -73,9kJ
HNO3(ac) + H2O(l) + 2NO(g) 3HNO2(ac) H = -78,2kJ
H2O(g) H2O(l) H = -44,0kJ

Plantear la reaccin balanceada.

El calor es absorbido o liberado de la reaccin?

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 Energa de enlace
Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de
sustancia en estado gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual que la energa de
disociacin.
Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

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Entalpa de reaccin y energas de enlace
A partir de entalpas de enlace se puede estimar la entalpa de
reaccin

Una reaccin qumica supone la ruptura de algunos enlaces de

los reactivos, la reordenacin de los fragmentos que se generan
en esa ruptura y la formacin de nuevos enlaces.

Ruptura: supone aporte energtico

Formacin: supone desprendimiento de energa

H EE(rotos) EE(formados)

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Puesto que la entalpa de enlace depende de la molcula se
tabulan valores promedio

CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl (g)+ HCl(g)

H H
H CC H
H H ++ ClCl ClCl HH C C ClCl + + HH ClCl
H H
H = 413 + 243 328 432 = 104 kJ

Ojo! * Mtodo aproximado ESTIMACIN

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Ejemplo: Sabiendo que las energa de los siguientes enlaces
(kJ/mol): C=C : 611; CC : 347; CH : 413 y HH : 436,
calcular el valor de H0 de la reaccin de hidrogenacin del
eteno.

Reaccin: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2
enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo
4) y un enlace CC.
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(HH) 1Ee(CC) 2 Ee(CH)
H0 = 1 mol 611 kJ/mol + 1mol 436 kJ/mol
(1 mol 347 kJ/mol + 2 mol 413 kJ/mol) = 126 kJ

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 Ejercicio: Calcula el calor de combustin de Enlace Ee (kJ/mol)
propano a partir de los datos de
energa de enlace de la tabla. HH 436
CC 347
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
C=C 620
Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O CC 812
Enlaces formados: O=O 499
6 C=O y 8 OH ClC 243
H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.) CH 413
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) + CO 315
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
C=O 745
H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745
kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ OH 460
H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol ClH 432

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 C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.)
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) + 5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745 kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ
H0 rx(C3H8) = 1657 kJ/mol

http://todoesquimica.bligoo.cl/media/users/10/520382/files/94267/Termoquimica.ppt.
http://apmine.files.wordpress.com/2010/11/termoquimica.ppt
http://ocw.bib.upct.es/mod/resource/view.php?id=9214&redirect=1
http://www.uv.es/~pou/docencia/Piloto0304/Tema3.ppt.
https://www.u-cursos.cl/ingenieria/2008/2/CM1A1/2/material_docente/objeto/195811
http://ciam.ucol.mx/portal/portafolios/ramonmagallanes/apuntes/07TablaPeridica.ppt.
http://pricsquimica.files.wordpress.com/2011/06/la-tabla-peric3b3dica-y-propiedades-quimicas.ppt.

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