27/06/2017 Qumica quntica Wikipdia, a enciclopdia livre

Qumica quntica
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Qumica quntica a teoria avanada igualada a qumica terica, no qual aplicam-se ferramentas da mecnica
quntica e teoria quntica de campos para abordar problemas em qumica. Visa descrever, explicar e prever o
comportamento de sistemas fsico-qumicos microscpicos, com base no comportamento eletrnico de tomos,
molculas ons e redes cristalinas, como as relacionadas com sua reatividade. Este campo cientfico situa-se na
fronteira entre a qumica e a fsica, e significativas contribuies tem sido feitas por cientistas de ambos os
campos. Ela tem uma forte e ativa sobreposio com os campos da fsica atmica e fsica molecular, assim
como com a fsico-qumica.

ndice
1 Limitaes
2 Fundamentos
3 Histria
4 Estrutura eletrnica
4.1 Modelo de onda
4.2 Ligao de valncia
4.3 Orbital molecular
4.4 Teoria do funcional da densidade
5 Dinmica qumica
5.1 Dinmica qumica adiabtica
5.2 Dinmica qumica no-adiabtica
6 Qumica quntica e teoria quntica de campos
7 Referncias
8 Leitura adicional
8.1 Palestras do Prmio Nobel por qumicos qunticos
9 Ligaes externas
10 Ver tambm

Limitaes
A qumica quntica descreve o comportamento fundamental da matria na escala molecular.[1] Ou seja, a
princpio, permite descrever todos os sistemas qumicos usando-se esta teoria. Na prtica, somente os mais
simples sistemas qumicos podem realisticamente ser investigados em termos mecnico qunticos, dada a
imensa elaborao necessria do formalismo matemtico para se analisar sistemas mais complexos, e
aproximaes devem ser feitas para propsitos mais prtico (e.g., mtodos Hartree-Fock, ps Hartree-Fock ou
teoria do funcional da densidade, ver qumica computacional para mais detalhes).

No obstante, com o excepcional progresso das tcnicas computacionais, se pode tomar para estudo sistemas
cada vez mais complicados, graas a uma fartura de mtodos computacionais.No aspecto puramente
computacional, um exemplo disso o Mtodo de Monte Carlo para clculo das integrais resultantes dos
modelos tericos. Outro tpico importante a tcnica das perturbaes, onde o sistema a ser analisado
aproximado por outro mais simples, do qual o primeiro considerado uma perturbao.

Dado que uma compreenso detalhada de mecnica quntica no necessria para a maior parte da qumica,
como as implicaes importantes da teoria (principalmente a aproximao orbital) pode ser entendida e
aplicada em termos mais simples.
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Fundamentos
Em mecnica quntica o Hamiltoniano, ou o estado fsico, de uma partcula pode ser expresso como a soma de
dois operadores, um correspondendo a energia cintica e outro a energia potencial. O Hamiltoniano na equao
de onda de Schrdinger usada na qumica quntica no contm termos para o spin do eltron.

Solues da equao de Schrdinger para o tomo de hidrognio resulta a forma da funo de onda para
orbitais atmicos, e a energia relativa dos vrios orbitais. A aproximao orbital pode ser usada para entender-
se os outros tomos e.g. hlio, ltio e carbono.

Histria
A histria da mecnica quntica essencialmente inicia com a descoberta em 1838 dos raios catdicos por
Michael Faraday, o estabelecimento em 1859 do problema da radiao de corpo negro apresentado por Gustav
Kirchhoff, a sugesto em 1877 por Ludwig Boltzmann que os estados de energia de um sistema fsico poderiam
ser discretos, e a hiptese quntica (da existncia do quantum)) de Max Planck que qualquer energia radiante de
origem atmica poderia teoricamente ser dividida em um nmero de elementos discretos de energia tais que
cada um destes elementos de energia proporcional frequncia com a qual cada um deles individualmente
irradia energia, como definido pela seguinte equao:

onde h um valor numrico chamado constante de Planck. Ento, em 1905, para explicar o efeito fotoeltrico
(1839), i.e., que a luz que ilumina certos materiais pode agir ejetando eltrons deste material, Albert Einstein
postulou, baseado na hiptese do quantum de Planck, que a luz em si consistia de partculas quntica, as quais
posteriormente vieram a ser chamadas ftons (1926). Nos anos seguintes, esta base terica lentamente comeou
a ser aplicada s estruturas qumicas, reatividade, e ligaes.

Estrutura eletrnica
O primeiro passo em resolver-se um problema em qumica quntica normalmente resolvendo-se a equao de
Schrdinger (ou equao de Dirac em qumica quntica relativstica) com o Hamiltoniano molecular. Isto
chamado "determinar-se a estrutura eletrnica" da molcula. Disto pode-se afirmar que a estrutura eletrnica
de uma molcula ou cristal implica essencialmente em suas propriedades qumicas. Uma soluo exata para a
equao de Schrdinger pode somente ser obtida para o tomo de hidrognio. J que todos os outros sistemas
atmicos, ou moleculares, envolvem os movimentos de trs ou mais "partculas", suas equaes de Schrdinger
no podem ser resolvidas exatamente e ento solues aproximadas devem ser procuradas.

Modelo de onda

A fundao da mecnica quntica e da fsica quntica o modelo de onda, no qual o tomo um pequeno,
denso, ncleo positivamente carregado circundado por eltrons. Diferentemente do anterior modelo de Bohr do
tomo, entretanto, o modelo de onda descreve os eltrons como "nuvens" movendo-se em orbitais, e suas
posies so representadas por distribuies de probabilidade mais que por pontos discretos. A fora deste
modelo reside em seu poder de predio. Especificamente, ele prediz o padro de elementos quimicamente
similares encontrados na tabela peridica. O modelo de onda assim nomeado porque eltrons exibem
propriedades tradicionalmente associadas com ondas (tais como interferncia). Ver dualidade onda-partcula.

Ligao de valncia

Embora as bases matemticas da fsica quntica tenham sido previstas por Schrdinger em 1926, geralmente
aceito que os primeiros clculos verdadeiros em fsica quntica foram os dos fsicos alemes Walter Heitler e
Fritz London sobre a molcula do hidrognio (H2) em 1927. O mtodo de Heitler e London foi estendido pelo

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fsico terico John C. Slater e pelo qumico terico Linus Pauling, estadunidenses, tornando-se o mtodo de
ligao de valncia, em ingls Valence-Bond (VB) [ou mtodo Heitler-London-Slater-Pauling (HLSP)].
Neste mtodo, ateno primeiramente direcionada s interaes de pares entre tomos, e este mtodo,
portanto, correlaciona-se estreitamente com esboos qumicos clssicos de ligaes.

Orbital molecular

Uma abordagem foi desenvolvida em 1929 por Friedrich Hund e Robert S. Mulliken, na qual eltrons so
descritos por funes matemticas distribudas ao longo de uma molcula inteira. A abordagem Hund-
Mulliken ou mtodo do molecular orbital (MO) (do ingls molecular orbital menos intuitiva para
qumicos, mas tem mostrou-se capaz de predizer propriedades espectroscpicas melhor que o mtodo VB. Esta
abordagem a base conceitual dos mtodo Hartree-Fock e posteriormente ps-Hartree-Fock.

Teoria do funcional da densidade

O modelo de Thomas-Fermi foi desenvolvido independentemente por Thomas e Fermi em 1927. Esta foi a
primeira tentativa de descrever sistemas de muitos eltrons com base na densidade eletrnica em vez de
funes de onda, apesar de no ter sido muito bem sucedida no tratamento de molculas inteiras. O mtodo
forneceu a base para o que agora conhecido como teoria do funcional da densidade. Embora este mtodo
seja menos desenvolvido do que mtodos ps-Hartree-Fock, seus baixos requerimentos computacionais lhe
permitiram resolver molculas poliatmicas maiores e portanto macromolculas, o que o tem feito ser o mtodo
mais usado em qumica computacional na atualidade.

Dinmica qumica
Um passo posterior pode consistir da soluo da equao de Schrdinger com o Hamiltoniano molecular total
de maneira a estudar-se o movimento de molculas. A soluo direta da equao de Schrdinger chamada
dinmica molecular quntica, dentro da qual a aproximao semiclssica dinmica molecular semiclssica, e
dentro da estrutura da mecnica clssica a dinmica molecular (MD, do ingls molecular dynamics).
Abordagens estatsticas, usando por exemplo o mtodo de Monte Carlo, so tambm possveis.

Dinmica qumica adiabtica

Em dinmica adiabtica, interaes interatmicas so representadas por potenciais escalares chamados

superfcies de energia potencial. Isto a aproximao de Born-Oppenheimer introduzida por Born e
Oppenheimer em 1927. Aplicaes pioneiras disto em qumica foram realizadas por Rice e Ramsperger em
1927 e Kassel em 1928, e generalizada na teoria RRKM em 1952 por Marcus que tomou a teoria do estado de
transio desenvolvido por Eyring em 1935 reservadamente. Estes mtodos permitem estimativas simples de
taxas de reaes unimoleculares de poucas caractersticas da superfcie potencial.

Dinmica qumica no-adiabtica

Dinmica no-adiabtica consiste de tomar-se a interao entre diversas superfcies de energia potencial
(correspondente a diferentes estados qunticos eletrnicos da molcula). Os termos de acoplamento so
chamados acoplamentos vibrnicos. O trabalho pioneiro neste campo foi feito por Stueckelberg, Landau, e
Zener nos anos 1930, neste trabalho no que hoje conhecido como transio de Landau-Zener. Sua frmula
permite estabelecer a probabilidade de transio entre duas curvas potenciais diabticas na vizinhana de um
cruzamento evitado a ser calculado.

Qumica quntica e teoria quntica de campos

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A aplicao da teoria quntica de campos (QFT, do ingls quantum field theory) a sistemas qumicos e teorias
tornou-se cada vez mais comum nas modernas cincias fsicas. Um das primeiras e mais fundamentalmente
explcitas aparies disto visto na teoria do fotomagneton. Neste sistema, plasmas, os quais so onipresentes
tanto em fsica quanto em qumica, so estudadas de maneira a determinar a quantizao bsica do campo
bosnico subjacente. Entretanto, a teoria quntica de campos de interesse em muitos campos em qumica,
incluindo: qumica nuclear, astroqumica, sonoqumica, e hidrodinmica quntica. Mtodos tericos de campos
tem tambm sido crticos no desenvolvimento ab initio da teoria de Hamiltonianos efetivos de mtodos de pi-
eltron semi-empricos.

Referncias
1. "Quantum Chemistry" (http://cmm.cit.nih.gov/modeling/guide_documents/quantum_mechanics_document.html).
The NIH Guide to Molecular Modeling. National Institutes of Health.

Leitura adicional
Atkins, P.W. Friedman, R. (2005). Molecular Quantum Mechanics , Oxford University Press, 4th edition.
ISBN 978-0199274987
Atkins, P.W. Physical Chemistry (Oxford University Press) ISBN 0-19-879285-9
Atkins, P.W. Friedman, R. (2008). Quanta, Matter and Change: A Molecular Approach to Physical
Change , W. H. Freeman. ISBN 978-0716761174
Bernard Pullman and Alberte Pullman. 1963. Quantum Biochemistry, New York and London: Academic
Press.
Eric R. Scerri, The Periodic Table: Its Story and Its Significance, Oxford University Press, 2006.
Considers the extent to which chemistry and especially the periodic system has been reduced to quantum
mechanics. ISBN 0-19-530573-6.
McWeeny, R. Coulson's Valence (Oxford Science Publications) ISBN 0-19-855144-4
Karplus M., Porter R.N. (1971). Atoms and Molecules. An introduction for students of physical chemistry
, Benjamin-Cummings Publishing Company, ISBN 978-0805352184
Landau, L.D. and Lifshitz, E.M. Quantum Mechanics:Non-relativistic Theory (Course of Theoretical
Physics vol.3) (Pergamon Press)
Levine, I. (2008). Physical Chemistry , McGraw-Hill Science, 6th edition. ISBN 978-0072538625
(Hardcover) or ISBN 978-0071276368 (Paperback)
Pauling, L. (1954). General Chemistry. Dover Publications. ISBN 0-486-65622-5.
Pauling, L., and Wilson, E. B. Introduction to Quantum Mechanics with Applications to Chemistry
(Dover Publications) ISBN 0-486-64871-0
Simon, Z. 1976. Quantum Biochemistry and Specific Interactions., Taylor & Francis; ISBN 978-
0856260872 and ISBN 0-85-6260878 .

Palestras do Prmio Nobel por qumicos qunticos

Walter Kohn's Nobel lecture (http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1998/kohn-lecture.html) (em

ingls)
Rudolph Marcus' Nobel lecture (http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1992/marcus-lecture.html) (em
ingls)
Robert Mulliken's Nobel lecture (http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1966/mulliken-lecture.html)
(em ingls)
Linus Pauling's Nobel lecture (http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1954/pauling-lecture.html) (em
ingls)
John Pople's Nobel lecture (http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1998/pople-lecture.html) (em
ingls)

Ligaes externas
The Sherrill Group - Notes (http://vergil.chemistry.gatech.edu/notes/index.html) (em ingls)
https://pt.wikipedia.org/wiki/Qu%C3%ADmica_qu%C3%A2ntica 4/5
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ChemViz Curriculum Support Resources (http://www.shodor.org/chemviz/) (em ingls)

Early ideas in the history of quantum chemistry (http://www.quantum-chemistry-history.com/) (em
ingls)
The Particle Adventure (http://particleadventure.org/) (em ingls)

Ver tambm
Fsica atmica
Qumica computacional
Fsica da matria condensada
Academia Internacional de Cincia Quntica Molecular
Modelagem molecular
Fsico-qumica
Programas computacionais para qumica quntica
Eletroqumica quntica
QMC@Home
Fsica terica

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