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Contedo
Apresentao .................................................................................................................... 3
Fluorelastmeros .............................................................................................................. 4
Histrico / Generalidades ............................................................................................. 4
Artefatos em borracha fluorcarbnicas Algumas aplicaes ........................................ 5
Automotiva: .................................................................................................................. 6
Aeroespacial ................................................................................................................. 6
Industrial ....................................................................................................................... 7
Normas de Classificao .................................................................................................. 8
Principais caractersticas dos fluorelastmeros ................................................................ 8
Resistncia ao calor ...................................................................................................... 8
Resistncia ao frio ........................................................................................................ 9
Resistncia qumica ...................................................................................................... 9
Fora de vedao e resistncia deformao permanente compresso ..................... 9
Resistncia flamabilidade .......................................................................................... 9
Resistncia a intempries............................................................................................ 10
Propriedades eltricas ................................................................................................. 10
Polimerizao dos fluorelastmeros Informaes gerais ............................................ 10
Constituio estrutural dos fluorelastmeros ................................................................. 11
Fluorelastmeros dipolmeros (referncia 66% de flor) ........................................... 11
Fluorelastmeros terpolmeros (referncia 68% e 69,5% de flor)............................ 12
Fluorelastmeros terpolmeros Especialidades ....................................................... 13
Sistemas de cura Vulcanizao dos fluorelastmeros................................................. 16
Cura por diaminas....................................................................................................... 17
Cura por bisfenol ........................................................................................................ 18
Cura por perxidos ..................................................................................................... 18
Ps-Cura dos fluorelastmeros vulcanizados ................................................................. 19
Viscosidade mooney dos fluorelastmeros .................................................................... 20
Ingredientes de formulao Caractersticas funcionais ............................................... 21
Estabilizantes, ativadores de cura e agentes de vulcanizao .................................... 21
Auxiliares de processamento ...................................................................................... 22
Cargas, pigmentos corantes ........................................................................................ 22
Processamento de mistura de compostos com fluorelastmeros .................................... 23
Processamento de mistura em misturador aberto ....................................................... 24
Processamento de mistura em misturador interno Banbury .................................... 25
Controle do processamento de mistura ....................................................................... 26
Conformao de artefatos em fluorelastmeros ............................................................. 26
Moldagem por compresso ......................................................................................... 26
Moldagem por transferncia ....................................................................................... 27
Moldagem por injeo ................................................................................................ 27
Agentes desmoldantes ................................................................................................ 28
Contrao dimensional ............................................................................................... 28
Conformao por calandragem ................................................................................... 29
Conformao por extruso.......................................................................................... 30
Adeso de fluorelastmeros a substratos ........................................................................ 30
Fluorelastmeros dissolvidos em solventes.................................................................... 32
Tabelas orientativas ........................................................................................................ 32
Nota importante .............................................................................................................. 32
Referncias bibliogrficas .............................................................................................. 42
Borrachas fluorcarbnicas: caractersticas tcnicas, propriedades
gerais, processamento e aplicaes
Valdemir Jos Garbim
Apresentao
Se fizermos uma observao grosseira da mecnica dos automveis, mquinas e
equipamentos industriais modernos e traarmos um paralelo comparativo com os
automveis, mquinas e equipamentos mais antigos, notaremos facilmente que os
conceitos bsicos da mecnica no mudaram, pois aqueles conjuntos de alavancas,
polias, eixos, mancais, engrenagens e articulaes, normalmente suportados por uma
carcaa, ainda esto presentes.
Fluorelastmeros
Histrico / Generalidades
1
Atualmente (2012) esta companhia pertence ao grupo SOLVAY
propriedades j conhecidas relativas resistncia qumica e estabilidade a elevadas
temperaturas, tambm proporciona melhores performances em aplicaes onde as peas
devam suportar baixas temperaturas mantendo-se em condies elastomricas. A esse
terpolmero ainda so agregados monmeros contendo sais de bromo, como stio de
cura via peroxdica. Paralelamente, pesquisadores da DuPont tambm desenvolveram
uma famlia de fluorelastmeros com superior resistncia a metanol, de base VF2 /
HFP / TFE e curado por perxidos orgnicos (esta famlia de fluorelastmeros contm
nveis bastante baixos de VF2 ). Recentemente, no incio do da primeira dcada dos anos
2000, a empresa Daikin Kogio Co. tambm introduziu ao mercado elastmeros
fluorcarbnicos de base VF2 curados por perxidos.
Ainda, no incio da dcada de 1970, a DuPont apresentou outra linha de
elastmeros fluorados oriundos da combinao entre TFE e PMVE: um
R2
perfluorelastmero, cuja marca comercial registrada KALREZ . Este material
apresenta excelente estabilidade termo-oxidativa e superior resistncia a mais de 10.000
produtos qumicos, equiparando-se ao PTFE (politerafluoretileno).
Atualmente alguns dos maiores e mais conhecidos produtores de borracha
fluorcarbnicas so:
DuPont VITON e KALREZ
3M FLUOREL / DYNEON
Solvay (Solexis) TECNOFLON
Daikin DA-EL
Asahi Chemical AFLAS
2
Vale informar que a DuPont reserva-se no direito de vender somente peas prontas, vulcanizadas,
produzidas com este material.
derivados de petrleo e sob elevadas temperaturas, como em diversas aplicaes
automotivas, aeroespacial, naval, industrial, etc...
Automotiva:
- Retentores, anis, selos mecnicos;
Aeroespacial
- Gaxetas para blocos manifoldes de conjuntos hidrulicos;
- Outras.
Industrial
- Diafragmas de bombas para derivados de petrleo e outros produtos qumicos;
- Conectores eltricos;
- Revestimentos protetores;
- Outras.
Normas de Classificao
Os elastmeros fluorcarbnicos so classificados pela norma ASTM 1418,
com a sigla FKM, e pela norma ISO R 1629, com a sigla FPM. Conforme a Norma
ASTM D 2000 e SAE J 200, Classificao de Elastmeros Vulcanizados, as borrachas
fluoradas so codificadas com a especificao HK, seja para temperatura de trabalho
contnuo at 250C (tipo = H), e resistncia ao inchamento em leo IRM 903 ( ASTM
3 ) < 10 % ( classe K ).
Resistncia ao calor
Peas vulcanizadas produzidas com flouroelastmeros so pouco afetadas,
mantendo praticamente estveis suas caractersticas tcnicas em operao a altas
temperaturas, simultaneamente em contato com leos derivados de petrleo.
Resistncia qumica
Artefatos vulcanizados em fluorelastmeros podem ser indicados para operaes
em regime constante de trabalho tendo contato com leos aquecidos, diversos
lubrificantes minerais e sintticos, como combustveis como gasolina, leo diesel,
combustveis de aeronaves, em temperatura ambiente. Algumas famlias especficas de
borrachas fluoradas podem ser formuladas para superior resistncia a bio-diesel,
metanol, lcalis e bases agressivas, cidos orgnicos, cidos minerais, vapor dgua
entre outros produtos qumicos (ver tabela 8).
Resistncia flamabilidade
Compostos vulcanizados em fluorelastmeros proporcionam caractersticas auto
extingveis flamabilidade, quando a fonte de chama retirada. Alguns projetos de
peas aeroespaciais exigem condies crticas de resistncia queima onde os artefatos
so submetidos em testes a elevadas presses e ambientes saturados de oxignio.
Resistncia a intempries
Os fluorelastmeros so copolmeros que apresentam estrutura constitucional
totalmente saturada. Portanto, oferecem total resistncia aos elementos qumicos
atmosfricos como oxignio, oznio, irradiaes de luz solar, etc. Testes especficos e
em condies extremamente crticas contendo elevada concentrao de oznio, em altas
temperaturas e durante largo espao de tempo, elaborados em corpos de prova
produzidos em fluorelastmeros, no apresentaram nenhum indcio de degradao.
Propriedades eltricas
Estando presentes na estrutura polimrica dos fluorelastmeros elevadas
concentraes de flor, isto tende tambm a aumentar polaridade inica do material, o
que compromete suas propriedades de isolamento eletricidade. Assim, as borrachas
fluoradas somente podero ser usadas em baixas tenses eltricas e baixas freqncias.
Quando necessrio agentes emulsificantes, estes devero ser inertes devido a alta
reatividade dos radicais fluorcarbnicos que provocariam grande crescimento das
cadeias e minimizaria a transferncia das mesmas. Monitoramento constante do pH e
sistemas de estabilizao dos emulsificantes so primordialmente requeridos.
Fig. 1
Artefatos vulcanizados produzidos com esta famlia de fluorelastmero
oferecem muito boa resistncia a derivados de petrleo, sendo largamente indicada para
fabricao de sistemas de vedao (orings, retentores, gaxetas, anis raspadores, etc)
empregados para contato com leos lubrificantes, leos hidrulico, leos trmicos e
outras aplicaes correlatas. Seu uso em contato com combustveis (gasolina, leo
diesel, querosene, etc) bastante restrito, pois poder sofrer um inchamento volumtrico
que venha a extrapolar as estabelecidas pelas normalizaes mandatrias.
Tambm no recomendada a indicao desta famlia de fluorelastmeros para
peas que iro operar em contato com metanol. Ensaios em corpos de prova imersos em
metanol durante sete dias a 23C mostraram inchamento volumtrico entre 75 a 105%.
Estes dipolmeros de fluorelastmeros oferecem timas propriedades de
resistncia a baixas temperaturas apresentando muito boas caractersticas elsticas em
temperatura de at 17C (ensaios de Temperatura de Retrao a 10% = TR 10, norma
ASTM D 1329).
timos resultados de baixa deformao permanente compresso tambm so
obtidos com esta famlia de fluorelastmeros. Em ensaios conforme a norma ASTM D
395, mtodo B temperatura de 200C durante 70 horas, obtm-se resultados prximos
a 15%. O peso especfico deste polmero est entre 1,81 a 1,82 g/cm3.
Fig. 2
Peas produzidas partir de terpolmeros fluorados e vulcanizados apresentam
superior resistncia qumica, principalmente a derivados de petrleo, comparativamente
aos fluorelastmeros dipolmeros. Porm, a resistncia a baixas temperaturas
prejudicada. Como regra geral podemos dizer que o maior teor de flor estrutural do
fluorelastmero melhora a resistncia qumica, porm piora a resistncia ao frio.
Fluorelasmeros terpolmeros contendo 68% de flor estrutural so os mais
largamente indicados em artefatos vulcanizados para contato com combustveis, como
gasolina, leo diesel, querosene, etc. Ainda, polmeros contendo mximos teores de
flor (69,5% de flor) permitem produo de artefatos vulcanizados para contato direto
com metanol, apresentando inchamento volumtrico entre 5 a 10 %. Tambm so os
mais indicados para contato com solventes apolares fortes como tolueno, xilieno,
hexano, benzeno, nafta, etc.
A tabela 1 apresenta alguns indicadores sobre as propriedades tcnicas principais
dos fluorelastmeros terpolmeros comparativamente aos dipolmeros.
Teor de fluor Peso especfico Inchamento em Inchamento em metanol Def. Perm. compres. Temperatura de
referncia g/cm3 gasolina (Brasil) 7 dias a 23C % 70 h 200C % retrao (TR 10)
% % C
66 1,81 a 1,82 30 75 a 105 15 a 20 - 17
68 1,85 a 1,86 12 35 a 45 20 a 30 - 13
69,5 1,90 a 1,91 7 5 a 10 30 a 45 -7
Fig. 3
Fig. 4
Fig. 5
Auxiliares de processamento
A fluidez de compostos com fluorelastmeros determinada principalmente pela
viscosidade Mooney do polmero, sistema de cura e temperatura de processamento.
Quando peas com forma geomtrica complexa devem ser produzidas, a indicao de
grades de polmeros especficos necessria. Aditivos auxiliares de processamento
tambm devero ser utilizados. Isto melhora a fluidez e desmoldagem do artefato. O
mais indicado auxiliar de processamento para o composto a cera de carnaba em
teores entre 0,5 a 2 phr. Fluor polmeros em micro-p, (base PTFE), bem como cera de
polietileno oxidada, permitem produzir perfis extrusados com excelente alisamento
superficial.
Vale lembrar que no processo de moldagem por injeo, quase todo sistema se
realiza automaticamente. Isso reivindica compostos com excelentes regularidades de
caractersticas de processamento propriedades tcnicas do produto final, e ainda,
baixssima sujidade de molde e extrema facilidade na desmoldagem.
Agentes desmoldantes
Diversos tipos de desmoldantes semi-permanentes esto disposio no
mercado para emprego em processamento de conformao por moldagem de borrachas
fluoradas, curadas por bilfenol ou perxidos. Novos e melhorados fluorelastomeros
desenvolvidos atualmente j apresentam excelentes propriedades de auto-desmoldagem
e resultam em mnima sujidade de molde.
Contrao dimensional
Artefatos fabricados com borrachas fluoradas apresentam valores de contrao
dimensional maiores que as vistas em peas vulcanizadas a partir de borrachas
hidrocarbnicas convencionais.
Tabelas orientativas
Abaixo so apresentadas diversas tabelas com informaes tpicas dos
florelastmeros de alguns dos mais conhecidos fabricantes destes matrias.
Nota importante
Embora as tabelas a seguir apresentem diversos grades de fluorelastmeros
como indicao de uso, aconselhvel sempre consultar o departamento tcnico do
fabricante do material escolhido, pois existe uma vasta gama de outros grades que
podero atender com mais especificidade aplicao e processamento que exige a
escolha das borrachas fluoradas.
Tabela 4 - Para Orientao na Escolha do Grade de Viton (DuPont)
Abaixo, grades de Viton gums polimers contendo ~2,5 phr de curativo VC 50 cura por Diamina Diak 3
E A - 100 10 21
F A - 200 20 16
G A - 500 50 14
1,82 66 - 17 30
H A - 700 70 11
Abaixo, grades de Viton com teor de flor = 68 %, pr-compostos com bisfenol. Melhor resistncia a derivados de petrleo
I B 651 C 60 1,85 68,5 30 - 14 15
Abaixo, grades de Viton gums polimers contendo ~2,5 phr de curativo VC 50, cura por Diamina Diak 3
J B - 202 25 1,86 68,5 34 - 14 15
K B - 600 60 1,86 68,5 22 - 14 15
Abaixo, grades de Viton com teor de fluor = 68 % curados por perxidos
L GBL 200 S 25 1,84 67,7 25 - 16 23
M GBL 600 S 65 1,84 67,7 25 - 16 23
Abaixo, grades de Viton com teor de flor = 70 %, pr-compostos com bisfenol. Superior resistncia a derivados de petrleo
N F 605 C 60 1,90 70,0 28 -6 8
Abaixo, grades de Viton gums polimers curados por perxidos
O GF 200 S 25 1,90 70,2 25 -5 7
P GF 600 S 65 1,90 70,2 25 -5 7
Abaixo, grades de Viton Especialidades curados por perxidos, Excelentes para uso em baixas temperaturas
Q GLT 200 S 25 1,78 64 25 - 31 33
R GLT 600 S 65 1,78 64 25 - 31 33
S GBLT 600 S 65 1,80 66 25 - 27 19
T GFLT 200 S 25 1,86 67 25 - 24 14
U GFLT 600 S 65 1,86 67 25 - 24 14
Obs.:Tabela compilada e adaptada do literatura Selection Guide for Viton, Fluorelastmeros July 2006 DuPont.
( * ) Inchamento devido imerso em 15% de metanol + 42,5% de isooctano + 42,5 % tolueno
Tabela 5 - Para Orientao na Escolha do Grade de Dyneon ( 3 M Company )
Tipo de FLUIDO que ter Contato com Concentrao Temperatura Durao do Teor de Fluor Inchamento
o FLUORELASTMERO da Mistura do Fluido Ensaio do Polimero Ps Ensaio
% C Horas Indicado % %
cido Actico Glacial - 20 720 66 104
Acetona - 20 48 66 Dissolveu
Acetona / Tolueno 50 / 50 20 48 68 187
Mistura de cidos
H2SO4 + HNO + HNOSO4 + H2 O 51 + 28 + 4 + 17 38 408 68 8
Acrilonitrila - 20 192 68 88
leo de Turbina Aeroshell 760 - 70 336 66 2
Hidrxido de Amnia - 23 168 68 6
Hidrxido de Amnia Saturado - 20 672 66 8
Sulfato de Amnia - 23 168 68 1
Sulfito de Amnia - 23 168 68 4
Anilina - 70 672 66 26
leo de Teste ASTM n 1 - 150 500 66 0
100 336 66 1
100 336 68 1
150 72 68 3
leo de Teste ASTM n 3 - 150 168 66 4
150 3000 66 11
150 3000 68 12
Fuel A ( Referncia ASTM ) - 20 168 68 - 0,4
20 168 66 0
Fuel B ( Referncia ASTM ) - 70 72 68 12
70 72 66 12
20 720 66 10
20 720 68 20
70 70 66 6
Fuel C ( Referencia ASTM ) - 70 70 68 4
70 720 66 20
70 720 68 18
70 5000 66 17
20 168 68 7
20 168 69,5 4
Fuel C + Etanol ( Refer. ASTM ) 85 + 15 100 168 68 24
100 168 69,5 18
20 168 68 20
85 + 15 20 168 69,5 9
23 168 69,5 7
Fuel C + Metanol ( Refer. ASTM ) 70 + 30 23 168 68 18
23 168 69,5 8
50 + 50 23 168 69,5 8
Mistura para Combustvel Automotivo
- Hidrocarbonetos Aromticos 32 % - 20 1200 66 17
- Hidrocarbonetos Parafnicos 48 %
- Alcool Etilico -------------------- 20
Mistura para Combustvel Automotivo
- Hidrocarbonetos Aromticos 40 % - 20 1200 66 9
- Hidrocarbonetos Parafnicos 60 %
Mistura para Combustvel Automotivo
- Hidrocarbonetos Aromticos 60 % - 20 1200 66 15
- Hidrocarbonetos Parafnicos 40 %
Mistura para Combustvel Automotivo
- Hidrocarbonetos Aromticos 48 % - 20 1200 66 30
- Hidrocarbonetos Parafnicos 32 %
- Alcool Etlico ------------------ 20 %
Combustvel para Aviao Shell - 70 336 66 3
Benzeno - 20 168 68 12
leo para Fungicida - 20 168 69,5 1
Tipo de FLUIDO que ter Contato com Concentrao Temperatura Durao do Teor de Fluor Inchamento
o FLUORELASTMERO da Mistura do Fluido Ensaio do Polimero Ps Ensaio
% C Horas Indicado % %
Fluido Aero-hidrulico n 1 - 150 960 66 3
Monmero de Butadieno - 20 168 68 15
Butanodiol 1,4 - 150 672 66 6
Butil Acetato - 125 72 69,5 70
Butil Alcool - 121 96 66 10
Dissulfeto de Carbono - 20 672 66 2
Tetracloreto de Carbono - 20 168 66 1
Gas de Cloro ( seco ) - 100 120 68 -
Clorobenzeno - 20 720 66 10
Clorobutadieno - - 20 48 66 5
Cloroforme - 20 168 66 11
cido Clorosulfnico - 20 168 68 52
leo de Semente de Algodo - 150 672 66 2
cido Cresilico - 150 672 66 25
leo Cru - 150 672 66 3
Ciclohexano - 20 168 66 4
Cilcohexano - 20 240 68 0,6
Ciclohexanona - 20 120 68 71
Ciclohexanona - 20 240 68 271
leo de Silicone DC 200 - 175 672 66 -2
Dibutil Ftalato ( DBP ) - 121 120 68 20
Dibutil Sebacato - 121 96 68 20
Diesel Combustvel - 23 70 66 3
Diesel Combustvel - 23 70 69,5 3
Di - Isobutileno - 20 168 66 0,8
Di Isobutil Cetona - 20 240 68 175
Dimetil Ftalato - 20 240 68 8
Dioctil Ftalato - 150 336 66 9
Lubrificante Automot. Esso 20W50 - 150 672 69,5 0,8
Lubrificante p/ Aviao n 100 - 70 168 66 0
leo de Transmisso Fluido tipo A - 150 960 66 4
Etanol - 20 672 66 6
Eter Etlico - 20 72 66 97
Etileno Glicol + gua Destilada 50 + 50 150 672 66 8
2 Etil - Hexanol - 121 120 68 8
Formaldeido 37 20 168 66 0,7
cido Frmico - 70 168 68 83
Furfural - 70 672 66 86
Furfural - 121 672 66 120
Gasolina Shell Seper - 20 672 66 4
Lubrificantes para geradores - 175 168 66 4
Fluido de Freio - 70 336 66 56
Glicerina - 121 120 68 1
Graxa Lubrificante n 120 - 100 504 66 2
n - Hexano - 20 504 66 1
cido Hidrocloridrico 37 20 168 69,5 1
cido Hidrocloridrico Concentrado 20 720 66 3
Perxido de Hidrognio 90 20 168 66 0
Isoamil Alcool - 150 2880 68 25
Isobutil Alcool - 20 504 66 1
Isoocano - 20 504 68 2
Metanol - 23 1680 69,5 2
Metanol + Isooctano 50 + 50 60 24 68 42
Metil AcetatoS - 20 168 68 180
Metileno Clorado - 20 168 69,5 16
Metil Etil Cetona ( MEK ) - 20 168 68 Dissolveu
Tipo de FLUIDO que ter Contato com Concentrao Temperatura Durao do Teor de Fluor Inchamento
o FLUORELASTMERO da Mistura do Fluido Ensaio do Polimero Ps Ensaio
% C Horas Indicado % %
MEK + Tolueno 50 + 50 23 72 69,5 87
leo Mineral - 100 168 66 2
Nafta - 70 672 66 7
cido Ntrico 70 70 168 69,5 8
Nitrobenzeno - 20 240 68 15
Octanol - 20 840 66 0,7
Oleo de Oliva - 20 168 66 4
Percloretileno - 70 333 66 8
Fenol - 100 72 69,5 1
Hidrxido de Potcio Saturado 100 168 66 3
Permaganato de Potcio 30 70 120 66 28
Propanol - 70 96 68 6
Piriddina - 20 168 66 120
leo Shell Rotella T 15 W 40 - 150 168 66 0,3
leo Diesel - 150 168 68 0,6
Shell Spirax EP 90 - 150 168 69,5 1
Shell Super Oil Aditivado STP - 150 336 68 1
Shell Tellus 33 - 70 672 66 0,6
Shell Turbina n 307 - 200 72 68 16
leo Sinttico de Motor SAE10W40 - 175 168 68 4
Hidrxido de Sdio 50 70 336 68 -7
Hipoclorito de Sdio 5 70 672 66 24
Tiosulfato de Sdio - 50 168 68 0,5
leo de Soja Natural - 121 168 68 0,4
168 66 6
69,5 1
Vapor Dgua Saturado 162 1000 66 -2
68 4
205 336 69,5 2
Monomero de Estireno - 20 168 68 6
20 100 72 69,5 - 2
60 70 672 66 0,5
cido Sulfrico 95 20 336 66 0,5
Saturado 150 240 68 43
Tetracloroetano - 20 500 66 3
Tetracloroetileno - 20 336 68 2
Tolueno - 70 168 68 13
Tolueno - 70 168 69,5 4
Tributil Fosfato - 100 168 66 380
Tricloroetano - 20 168 66 3
Tricloroetileno - 20 336 68 6
Vinil Acetileno - - 20 168 66 7
gua - 70 4300 66 3
gua - 100 720 66 2
gua - 170 192 66 4
gua + 1% de leo Solvel - 90 100 66 5
Xileno - 70 672 66 18
Propriedades Originais
Dureza ( Shore A ) 75 75 77 75 76
Mdulo a 100% ( Mpa ) 6,5 4 6 6 7,5
Alongamento Ruptura ( % ) 200 350 250 220 185
Tenso de Ruptura ( Mpa ) 13 15 15 20 18,5
Referncias bibliogrficas
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