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44,do
Extrao n.8, p.1499-1505,
leo ago,usando
de manjerico http://dx.doi.org/10.1590/0103-8478cr20130917
2014 fluido supercrtico: analise experimental e matemtica. 1499
ISSN 0103-8478
Basil oil extraction using supercritical fluid: experimental and mathematical analysis
Ndia Alves de BarrosI Andr von Randow de AssisII Marisa Fernandes MendesIII
I
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ), Seropdica, RJ, Brasil.
II
Departamento de Tecnologia de Alimentos (DTA), Instituto de Tecnologia (IT), UFRRJ, Seropdica, RJ, Brasil.
III
Departamento de Engenharia Qumica (DEQ), IT, UFRRJ, BR 465, km 7, 23890-000, Seropdica, RJ, Brasil. E-mail: nidiabara@bol.com.br.
Autor para correspondncia.
O clculo do rendimento foi feito utilizando uma durao de 20 minutos. O extrato de manjerico
a equao 1: era coletado nos frascos, pesado em intervalos de
tempo de 10 minutos para fazer o clculo da massa
(1) do extrato obtido. O tempo de extrao foi de quatro
Em que leo extraido a quantidade de horas, a vazo de dixido de carbono foi mantida em
leo obtido aps a eliminao do solvente e Massa torno de 16, 4mL min-1 para as condies empregadas
alimentada a massa de matria-prima utilizada na e os intervalos de temperatura ficaram na faixa de
extrao do leo essencial. 30 a 50 C e presses entre 100 e 300 bar. A escolha
das condies empregadas foi com base em dados
Processo de extrao por hidrodestilao contidos na literatura.
Na extrao por hidrodestilao, usaram-se O rendimento foi calculado como a razo
300mL de gua destilada e 30g do manjerico foram entre o leo extrado e a massa alimentada, utilizando
alimentados a um balo de destilao de fundo redondo a Equao 2:
de 500ml, atravs do aparelho Clevenger. A mistura
a ser destilada foi aquecida em uma manta (Classe
300-1000mL - modelo 102 e 102 E) durante 4 horas (2)
de extrao. Aps este perodo foram adicionados 10 Em que:
mL de hexano para a formao de duas fases distintas: Massa de leo extrada: o valor da massa
uma contendo gua e impurezas e a outra hexano e obtida aps o processo de extrao;
componentes orgnicos, o extrato foi colocado em um Massa alimentada: a massa de matria-
funil de separao de 100mL. Acrescentou-se sulfato prima utilizada na extrao do leo essencial;
de sdio (Na2SO4) na amostra recolhida, garantindo Massa de leo inicial: a quantidade de
assim a retirada da gua e outras impurezas. Realizada massa de leo presente na matria-prima (valor
a filtrao para eliminao da gua, solvente e soluto obtido atravs da extrao com soxhlet).
foram separados atravs de rotaevaporador (Fisatom,
modelo 804), para a eliminao do hexano, obtendo-se Planejamento experimental
o extrato livre do solvente. O clculo do rendimento foi O estudo da extrao do leo essencial
feito utilizando a equao 1. de manjerico foi realizado utilizando um DCCR
2 2 com duas variveis, trs pontos centrais, mais
Extrao do leo usando FSC quatro pontos axiais, totalizando onze ensaios,
Extrao do leo usando metodologia no convencional ao nvel de significncia de 95%. As variveis
Para a realizao deste trabalho, foi usada selecionadas foram temperatura e presso,
uma unidade de extrao com fluido supercrtico, em representadas por X1 e X2, variveis codificadas
que foram estudados os rendimentos globais e a cintica adimensionais. A tabela 1 correlaciona os valores
de extrao. A unidade est montada no Laboratrio codificados e reais de cada varivel. Trs repeties
de Termodinmica Aplicada e Biocombustveis, no
Departamento de Engenharia Qumica (DEQ/UFRRJ),
Tabela 1 - Nveis codificados e reais das variveis para os
composto por um extrator de ao inoxidvel 316S de 42 ensaios.
mL de volume com telas de 260 mesh no topo e no fundo
para evitar a passagem de qualquer material, evitando
-------Temperatura ------- --------- Presso ---------
o entupimento da linha. O extrator acoplado a um Ensaios
banho termosttico (marca Haake, modelo K15, Brasil) Cod. Real (C) Cod. Real (bar)
para o monitoramento e controle da temperatura da 1 -1 (33) -1 (129)
extrao. Uma bomba de alta presso (Palm Tecnologia 2 1 (47) -1 (129)
em Alta presso, modelo G100, Brasil), especfica para 3 -1 (33) 1 (271)
bombeamento de CO2, responsvel pela alimentao 4 1 (47) 1 (271)
do solvente. Um manmetro responsvel pela medida 5 -1,41 (30) 0 (200)
da presso durante todo o experimento. 6 +1,41 (50) 0 (200)
As extraes foram realizadas com, 7 0 (40) -1,41 (100)
aproximadamente, 4,5 g de matria-prima. As 8 0 (40) +1,41 (300)
amostras e os tubos coletores foram pesados em 9 0 (40) 0 (200)
10 0 (40) 0 (200)
balana digital analtica (marca: Gehaka, modelo: AG
11 0 (40) 0 (200)
200, e = 0,0001g). O tempo esttico de extrao teve
no ponto central da concepo foram realizadas para Tabela 2 - Rendimentos obtidos da extrao do leo do
permitir a estimativa do erro puro (Ensaios 9, 10 e 11). manjerico, utilizando fluido supercrtico, em
diferentes condies de temperatura e presso.
Com o objetivo de investigar o efeito das
duas variveis sobre o rendimento da massa extrada
do extrato de manjerico, foi usado o clculo do Experimento T (C) P (bar) e (%)
ANOVA, em nvel de 5% de significncia. 1 33 129 0,34
2 47 129 0,38
Modelagem matemtica do processo de extrao 3 33 271 0,43
usando FSC 4 47 271 0,32
No processo de extrao supercrtica, 5 30 200 0,41
a modelagem matemtica fundamental para a 6 50 200 0,43
representao do processo experimental e potencial 7 40 100 0,38
8 40 300 0,37
scale-up. Nesse caso, foi utilizado um modelo
9 40 200 0,43
emprico, simples, que tem representado bem os
10 40 200 0,43
processos de extrao usando fluido supercrtico, 11 40 200 0,38
utilizando diferentes matrias-primas, vegetal ou Desvio padro - - 0,038
animal, slida ou lquida. Ele aplicado s curvas
de extrao, para todas as condies operacionais
estudadas e as curvas relacionam a massa acumulada Os melhores rendimentos foram de 0,43% a 33C e
extrada em funo do tempo de extrao. O modelo 271 bar, 50C e 200 bar e 40C a 200 bar e o menor
emprico baseia-se, primariamente, na equao de rendimento foi a 47C e 271 bar (0,32%).
Langmuir e esta equao foi usada por ESQUIVEL et Levando em considerao apenas as condies
al. (1999) para descrever curvas de extrao globais. empregadas, CONDORI (2005), em seu estudo, tambm
O modelo emprico no considera interaes obteve o rendimento mximo do leo essencial de
entre o soluto e a matriz slida e tem apenas dois manjerico (Ocinum Selloi) a 200 bar e 40 C, mesma
parmetros de ajuste: elim e b, em que e o rendimento condio operacional observada neste trabalho.
expressado pela razo entre a massa de leo extrada Com base nos resultados do DCCR 22, dados
no tempo t e a massa da carga livre de soluto (g de obtidos com o coeficiente de regresso e desvio padro,
extrato/g de carga livre de soluto) elim o rendimento referente varivel de resposta para o rendimento de
aps um tempo infinito de extrao e b um parmetro leo, verificou-se que estatisticamente, apenas a mdia
que no possui significado fsico (SILVA, 2006). obtida e a interao entre as duas variveis (X1 L e
Com o valor de elim, conhecido a partir da X2 L) apresentaram valores considerveis ao nvel de
extrao convencional atravs do mtodo Sohxlet, significncia de 95% (P<0,05).
obteve-se o percentual de leo existente na amostra A figura 1 determina as regies de
analisada de acordo a Equao (3) temperatura e presso em que ocorre a mxima
extrao do leo essencial de manjerico. Verificaram-
se, atravs da anlise, duas regies de provvel
otimizao. A primeira encontra-se na faixa de
(3)
temperatura de 30 a 33 C e presso de 271 a 300 bar.
Os parmetros do elim so definidos
Isso implica considerar que, sob condies de baixas
como a quantidade mxima de leo, presente em
temperaturas e elevadas presses consegue-se um bom
uma determinada matriz, dada a uma condio
resultado na extrao do leo essencial de manjerico;
operacional aplicada. alm disso, baixas temperaturas preservam a presena
O desvio relativo mdio (DRM %) foi dos compostos aromticos nos extratos.
calculado atravs da Equao 3, sendo DRM o A segunda regio est na faixa de 45 a
desvio relativo mdio e Nexp o nmero de ponto 50C e 100 a 129 bar. Para estas condies trmicas,
experimentais utilizados. a densidade do solvente aumenta medida que a
temperatura aumenta, resultando em um aumento no
(3) poder de solvatao do CO2 e, consequentemente, no
maior rendimento global (STAHL et al., 1988).
RESULTADOS E DISCUSSO Verificou-se, nesta anlise, que, para tornar
timo o processo de extrao e, consequentemente,
A tabela 2 apresenta os resultados de aumentar o rendimento, necessrio combinar baixas
rendimento obtidos na extrao com fluido supercrtico. temperaturas com elevadas presses ou elevadas
temperaturas com baixas presses. MENAKERA et al. relao aos compostos extrados. Este comportamento
(2004) mencionaram em seu estudo com manjerico tambm foi observado por CONDORI (2005), na
que as melhores condies de temperatura de extrao extrao do leo de Artemsia annua, atravs dos
com CO2 em estado supercrtico varia de 40 a 50C a mesmos mtodos de extrao. Obteve-se um menor
100 bar, como corroboram os resultados encontrados. rendimento na hidrodestilao (0,49%), 5,27% com
Entre as metodologias utilizadas para extrair o CO2-SC e 7,28% utilizando Soxhlet.
leo de manjerico, na hidrodestilao, obteve-se o menor Na tabela 3 esto os valores dos parmetros
rendimento (0,26%). Este resultado pode ser atribudo ao do modelo que foram ajustados s curvas globais de
grau de polaridade da gua que favorece apenas a extrao extrao, assim como o desvio relativo mdio para todos
de substncias polares, e, na composio do leo, existem os experimentos. Observa-se que o modelo representou
substncias apolares e de alto peso molecular, no sendo bem os dados experimentais de extrao, devido aos
extradas pela gua. A alta temperatura tambm facilita baixos valores dos desvios relativos. A 271 bar, o valor
a disperso de substncias volteis pelo aquecimento, do elim diminuiu com o aumento da temperatura, devido
justificando assim o baixo rendimento. Diferentemente ao prprio comportamento experimental do rendimento.
do ocorrido na extrao convencional, a extrao com
J a 200 bar, o valor do parmetro aumentou com a
CO2-SC teve maior rendimento (0,43%) e este resultado
elevao da temperatura, fortalecendo o comportamento
proveniente da seletividade deste mtodo, nas condies
do aumento da presso de vapor do soluto a 50 C.
empregadas. Os resultados com Soxhlet forneceram
As curvas de extrao da figura 2
rendimentos da ordem de 2,39%, sendo superior ao
apresentam as comparaes dos dados experimentais
encontrado com CO2-SC. O hexano, usado na extrao
com Soxhlet, temperatura (69C) e ndice de polaridade Tabela 3 - Parmetros do modelo proposto por ESQUIVEL et al.
(P=2,7), propiciou a extrao de maiores quantidades de (1999) e percentuais dos desvios mdios obtidos com a
substncias apolares e tambm de outras menos apolares modelagem.
de forma indiscriminada, por se tratar de um solvente
apolar de peso molecular superior ao do CO2 utilizado na Condies de processo elim b DRM (%)
EFS, favorecendo o aumento do rendimento, porm com
33 C e 271 bar 0,6233 102,93 0,063
menor grau de pureza.
47 C e 271 bar 0,3507 21,43 0,021
Na extrao com CO2-SC, o controle 40 C e 200 bar 0,5075 49,07 0,043
das condies operacionais pode proporcionar um 50 C e 200 bar 0,6078 108,29 0,044
menor rendimento, porm uma maior seletividade em
Figura 2 - Comparao das curvas de rendimento experimentais e calculadas pelo modelo (ESQUIVEL et al.,
1999).
e o ajuste do modelo emprico de ESQUVEL et al. que possvel otimizar o processo de extrao. O
(1999), para as extraes realizadas a 33 C e 271 maior rendimento foi obtido atravs da extrao por
bar, 40 C e 200 bar, 50 C e 200 bar e 47 C e 271 Soxhlet (2,39%) seguido do SC-CO2 (0,43%). As
bar. Observa-se que o modelo matemtico aplicado diferenas no controle das condies operacionais
neste estudo representou bem os dados experimentais contriburam para este rendimento. A modelagem
de acordo com a configurao das curvas. O matemtica mostrou que o modelo aplicado neste
modelo proposto por ESQUIVEL et al. (1999), estudo representou bem os dados experimentais,
mesmo no necessitando dos parmetros fsicos podendo ser aplicado para um futuro scale-up da
como granulometria, volume do leito, porosidade, planta de extrao.
velocidade, altura do leito empacotado, mostrou que
o percentual mximo de leo presente na matriz est AGRADECIMENTOS
de acordo com os dados experimentais. CARVALHO Os autores agradecem todo o suporte financeiro
JUNIOR et al. (2005), na obteno de extrato de fornecido pela Fundao de Amparo Pesquisa do Estado do
alecrim, usou vrios modelos e verificou que o modelo Rio de Janeiro (FAPERJ) e Coordenao de Aperfeioamento de
Pessoal de Nvel Superior (CAPES).
de ESQUIVEL et al. (1999) tambm apresentou bom
comportamento para todas as condies operacionais. REFERNCIAS
CONCLUSO BIMAKR, M. et al. Supercritical carbon dioxide (Sc-Co2)
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