26/05/2017

PRCTIA N8
SNTESIS DE LA CICLOHEXANONA A PARTIR DE LA REACCIN DE
OXIDACIN DEL CILOHEXANOL CON DICROMATO DE POTASIO EN MEDIO
CIDO

INTRODUCCIN
En esta prctica se realizar la sntesis de la ciclohexanona a partir de la reaccin de
oxidacin del ciclohexanol con dicromato de potasio en medio cido. Para sintetizarla se
utilizar el montaje para calentamiento a reflujo, al igual que el proceso de destilacin.
Finalizando se comprobar lo obtenido por medio de la prueba de la
2,4dinitrofenilhidrazina y el reactivo de Fehling.
MARCO TERICO
Las cetonas son compuestos orgnicos que se caracterizan por tener un grupo funcional
carbonilo unido a dos tomos de carbono. Estas a su vez, poseen dos radicales unidos al
grupo carbonilo, lo que lo diferencia de los cidos carboxlicos, aldehdos y steres, y el
doble enlace con el oxgeno permite diferenciarlo entre los alcoholes y los teres.
Las cetonas al tener un grupo carbonilo en el intersticio de los radicales sern menos
reactivas que los aldehdos, pues, lo grupos alquilos actan como dadores de electrones por
efecto inductivo.
Hay tres clases de cetonas: las alifticas, que resultan de la oxidacin moderada de los
alcoholes secundarios; las aromticas, en donde se destacan las quinonas derivadas del
benceno y tolueno; y las mixtas, en donde el grupo carbonilo se acopla a un radical arlico y
un alquilo.
Como ejemplo de cetonas alifticas tenemos la ciclohexanona. sta es una molcula cclica
compuesta de seis tomos de carbono con el grupo funcional cetona. Es un lquido incoloro
y el olor que desprende es muy similar al de la acetona. Es parcialmente soluble en agua y
miscible con los solventes orgnicos ms comunes como el metanol, el etanol, la acetona,
el cloroformo, el tolueno o el xileno. La produccin anual de ciclohexanona es de
aproximadamente 3,0 millones de toneladas mtricas

La ciclohexanona se puede utilizar como disolvente en la industria, para la fabricacin de

PVC, como pegamento para unir partes o trozos de PVC y como reactivo en la produccin
de cido adpico (CH2)4(CO2H)2 (se produce 2,500 millones de kilogramos al ao ) y de
caprolactama ( C6H11NO) 4390ktn/ao, los cuales son compuestos empleados en la
fabricacin de nylon-6,6 y nylon-6.
El nylon es resistente, altamente elstico, tenaz, resistente a la abrasin (Accin de quitar o
arrancar algo mediante friccin) y autolubricante. sirve para la obtencin de fibras con
aplicaciones verstiles para el sector textil e industrial. El 90% de su uso se encuentran en
fibras para alfombras, muebles y cuerdas. El otro 10% se aplica en componentes de
ingeniera. El nylon pertenece a la familia de poliamidas. Los ms conocidos son el nylon-
6,6 y nylon-6 (ver fig 1) (Los nmeros son cdigos que indican el nmero de tomos de
carbono en el monmero)

La oxidacin de alcoholes puede generar aldehdos o cetonas, dependiendo del tipo de

alcohol a oxidar. Por ejemplo, los alcoholes primarios, dependiendo del agente oxidante
que se emplee, pueden producir aldehdos e incluso formar cidos carboxlicos. Los
alcoholes secundarios se oxidan a cetonas ya sean cclicas o de cadena abierta. Y los
alcoholes terciarios, muy difciles de oxidar y en caso tal de que ocurra hay rompimientos
c-c para generar productos de descomposicin.
El ciclohexanol es un alcohol secundario y para oxidarlo a una cetona existen varios
reactivos. Uno de los ms comunes es el trixido de cromo (CrO3) o el dicromato de sodio
en medio cido, comnmente conocido como el reactivo de Jones.
La oxidacin de Jones fue descubierta por Sir Ewar Ray Herbert Jones (16 de marzo 1911-
7 de mayo de 2002(da en que muri)) quien fue un qumico orgnico y administrador
acadmico, ganador del Sir Samuel Hall Chair of Chemistry. (Otros de sus descubrimientos
fueron muchos compuestos como terpenos, vitaminas y esteroides)

En la primera fase se presenta una reaccin del in dicromato con agua para generar el in
HCrO4-, Cr (VI), en donde en medio cido es capaz de generar el trixido de cromo (CrO3),
que genera esteres de cromo con el alcohol secundario. Luego, los esteres se descomponen
por eliminacin del Cr (VI) HCrO3-, stos a su vez, reaccionan con otra especie de Cr(VI)
y forman dos especies de Cr (V), las cuales oxidan el alcohol para obtener la cetona y el
Cr(III) como se ve en la fig 2 y 3
Fig2:Sntesis de la ciclohexanona

Figura 3: Mecanismo de oxidacin de alcoholes 2

El Cr (VI) es de color azul, mientras que el Cr (III) es de color verde. Si hay muchos grupos
funcionales es mejor no utilizar el reactivo de Jones, en vez de l se utiliza PCC (Pyridinium
chlorochromate) el cual es un agente oxidante ms dbil.

Identificacin con la 2,4 dinitrofenilhidrazina (2,4DNF)

La prueba con la 2,4- dinitrofenilhidrazina sirve para identificar aldehdos y cetonas de forma
especfica, pues la prueba es positiva ya qu se prsenta una reaccin de adicin nucleoflica sobre
el carbono carbonlico, en la que el nuclefilo es la 2,4 dinitrofenilhidrazina.
Como es una cetona, el cido protona el tomo de oxgeno del carbonilo, lo que hace ms
electroflico al carbono, por lo que puede ser atacado por el tomo de nitrgeno terminal
nucleoflico de la 2,4-DNF. Esto produce una prdida de agua, lo que conduce a la
formacin de C=N de la hidrazona. Gracias a la presencia de grupo nitro sobre el anillo
aromtico se ve el color amarillo-rojo, as como la elevada cristalinidad en forma de
precipitado.
Figura 4: 2,4-DNF

Para obtener el precipitado se debe agregar a la ciclohexanona (1gota) 1ml del reacitivo 2,4-DNF
en dietilenglicol. Luego agregar 2 o 3 gotas de HCl 37 % (p/v) y esperar de 2 a 5 minutos para la
formacin de precipitado.

Como la prueba de 2,4-DNF muestra si hay aldehdos o cetonas pero no dice cul es, para ser ms
precisos se utiliza el reactivo de Fehling. El reactivo d Fehling presenta precipitado amarillo-
naranja

Los reactivos de Fehling son oxidantes dbiles, en este caso, in cprico -Cu(II)- que se reduce a
in cuproso -Cu(I)-, el cual precipita como xido