Programa de Ps-Graduao em Bioenergia

Tecnologias de Produo de
Hidrognio

Prof. Helton Jos Alves

Palotina, 19/05/14
 O HIDROGNIO

- Elemento mais abundante do universo (95% em

nmero de tomos e 75% em massa);
- 99% da energia do universo proveniente do
hidrognio;
- fuso nuclear (consumo de 4 milhes de ton de
hidrognio/s) / ncleo do Sol (10 milhes de oC) /
presso 10.000 vezes maior do que no centro da terra /
0,7% mais pesado que o He / sobra de matria se
transforma em luz e calor;
- ocorrncia x disponibilidade.
(o ar possui 0,000055% de hidrognio)
 O HIDROGNIO

- O gs hidrognio H2 foi produzido pela reao qumica entre

metais e cidos fortes (Paracelso 1493-1541);

- Primeiro dirigvel decolado com hidrognio em 1852 (Henri Giffard);

Zeppelins: voos programados (1900) / plataformas de observao e

bombardeadores durante a 1 a Guerra Mundial (1914);

1937 primeiro acidente

(New Jersey)
 O HIDROGNIO

Vetor energtico: uma substncia ou fenmeno que pode ser

usado para produzir trabalho mecnico/calor, ou ento
para desencadear processos qumicos ou fsicos.

Caractersticas/exemplos:
Dentre os vetores mais comuns encontram-se molas, baterias
eletroqumicas, condensadores, o hidrognio, a gua represada
das barragens, o ar pressurizado, o carvo, o petrleo, o gs
natural, e a lenha.

O hidrognio um tipo de vetor energtico que poder vir a ser

utilizado na distribuio de energias renovveis.

Ex.: a eletricidade gerada por turbinas elicas pode ser aplicada na

produo de hidrognio atravs da eletrlise da gua, que por sua
vez usado num veculo de clulas de combustvel a hidrognio.
O HIDROGNIO
 PROPRIEDADES DO H2

PROPRIEDADES VALORES
Frmula Qumica H2
Massa Molecular 1 g/mol
Qtde de energia por unidade de massa 145,0 MJ/kg
Temperatura do estado lquido -253C
Massa volumtrica 0,08967 kg/m3
Ponto de ebulio -252,88 C
Ponto de fuso 259,20C
TECNOLOGIAS DE PRODUO DE HIDROGNIO

PODER CALORFICO MAIOR DO QUE QUALQUER OUTRO

TIPO DE COMBUSTVEL: 145 MJ/kg
ARMAZENAMENTO E TRANSPORTE H2

A massa das carretas

carregadas prxima da
massa das carretas vazias.

Caminho: GERAO ON-SITE

Inflamvel: > 4% em mistura com o ar ou ignio

 USOS DO HIDROGNIO

- Sntese da amnia ou metanol;

- Produo de ferro e ao (agente redutor);
- Tratamento de leos (hidrogenao) e
gorduras (saturao);

- Aplicao direta em energia - Indstria do vidro e componentes eletrnicos.

(energia trmica ou CaC)

- Refinarias (dessulfurizao
de diesel e gasolina)
PRODUO DO HIDROGNIO
TECNOLOGIAS E ROTAS DE
PRODUO DE HIDROGNIO
ROTAS DO HIDROGNIO A PARTIR DE FSSEIS
GERAO DE H2 VIA FONTES RENOVVEIS
CUSTOS DOS COMBUSTVEIS X EMISSO CO2
CUSTOS DO H2 X IMPACTOS AMBIENTAIS
GERAO DE H2 VIA FONTES RENOVVEIS
 ROTAS DO HIDROGNIO A PARTIR DA BIOMASSA

Microorganismos

No s por reforma a vapor...

REFORMA VAPOR VRIAS FONTES

Reaes
Endotrmicas

Reforma do metano: modelo para a reforma do biogs

ROTAS ENERGTICAS - BIOGS
PRODUO DE BIOGS DIVERSOS RESDUOS
COMPOSIO DO BIOGS X DENSIDADE E PCI
IMPUREZAS E PURIFICAO DO BIOGS
 PROCESSOS CONVENCIONAIS REFORMA DO BIOGS

COMPOSIO DO BIOGS PERFIL PARA A REFORMA

1) Biogs in natura: 55 70% CH4, 30 45% CO2,

500-4000 ppm H2S

2) Biogs parcialmente tratado: remoo de H2S

3) Biogs enriquecido em biometano: 93 96% CH4,

4 7% CO2, < 100 ppm H2S
Condies prximas da reforma
do gs natural ( 90% CH4)
 PROCESSOS CONVENCIONAIS REFORMA DE HC

DEFINIO DE REFORMA
Processo endotrmico ou exotrmico de converso cataltica, de um
combustvel lquido, slido ou gasoso para um gs que pode ser utilizado
como combustvel (Sordi el al, 2006).

REFORMA A
VAPOR
REFORMA A REFORMA
SECO OXIDATIVA
OXIDATIVA PARCIAL
H2

REFORMA REFORMA
A SECO AUTOTRMICA
 REFORMADOR PARA A PRODUO DE H2

Reformador Convencional
- Reator: leito fixo ou fluidizado
- Catalisador: p, pastilha,
monoltico, etc
 REFORMA DO BIOGS PARA A PRODUO DE H2

Reforma a Seco do Biogs

 REFORMA DO GLICEROL PARA A PRODUO DE H2

Reforma a Vapor do Glicerol

 REFORMA PARA A PRODUO DE H2

Catalisadores Heterogneos

Ni/Al2O3
 REFORMADOR PARA A PRODUO DE H2

Reforma do Glicerol
PROPRIEDADES VALORES
Frmula Qumica C3H8O
Massa Molecular 92,09 g/mol
Densidade (20 C) 1,261 g/cm3
Viscosidade (20 C) 1,5 Pa.s
Ponto de fuso 18C
Ponto de ebulio (1atm) 290 C

EQ. EQUAO H0 298 TIPO DE REAO

(kJ/mol)
1 C3H8O3 + 3 H2O 3CO2 + 7H2 + 128 Global de reforma a vapor ou
reforma da fase lquida
2 C3H8O3 + O2 CO + 2CO2 + 4H2 -314,76 Oxidao do glicerol
3 C3H8O3 + 1,5 O2 3CO2 +4H2 - 598 Oxidao do glicerol
4 C3H8O3 + 3,5 O2 3CO2 + 4H2O -1564,93 Oxidao do glicerol
5 C3H8O3 4H2(g) + 3CO(g) +250 Decomposio do Glicerol
USINAS DE BIODIESEL DO PR - GLICEROL
USOS DO GLICEROL
PRODUO E USO DE H2 NA AGROINDSTRIA

Preo no interior:
R$0,35 - 1,20 / m3
 REFORMA A VAPOR DO METANO

Reao endotrmica
(1) - Reao entre o metano e o vapor dgua
(2) - Reao de deslocamento gs-gua (Shift)
(3) - Formao do coque

(1)
Maior relao H2/CO (3:1)

(2)

(3)
PROBLEMAS COM O CATALISADOR NA REFORMA

Desativao:
- Depsito de C (coque)
- Envenenamento (enxofre)
- Sinterizao (fase lquida)

Solues
- Vapor de H2O
- Catalisador com
suportes bsicos
contendo Ca, Mg
ou K
 REFORMA OXIDATIVA

Reaes exotrmicas
(4) - Reao parcial: entre metano e oxignio
(5) - Reao completa: entre metano e oxignio

Seguido de reaes paralelas

Formao de pontos quentes

(4)
Relao H2/CO (2:1)

(5)
 REFORMA A SECO

Reao endotrmica
(6) - Reao entre metano e CO2

Processo Fischer-Tropsch (gs de sntese)

Maior tendncia de formao de coque

Uso de gases de efeito estufa

(6)
Menor razo H2/CO (1:1)
 REFORMA AUTOTRMICA

Reaes exotrmicas e endotrmicas

(4, 5) - Reao entre o metano e oxignio
(1) - Reao entre metano e vapor dgua
(6) - Reao entre metano e CO2

Maior eficincia energtica

Maior controle reacional

(1)

(4)

(6)

(5)
REFORMAS MAIS UTILIZADAS
MEMBRANA SELETIVA HIDROGNIO

Leito cataltico
envolvido por
membrana densa
de Paldio
GERAO DE H2 - GASEIFICAO
TECNOLOGIAS DE PRODUO DE HIDROGNIO
PURIFICAO DO HIDROGNIO
PURIFICAO DO HIDROGNIO
PURIFICAO DO HIDROGNIO
PARMETROS PROCESSOS DE REFORMA
REFORMA INTERNA FORMAO DE COQUE

Reforma interna do biogs -

clulas a combustvel SOFC
(solid oxide fuel cell) de alta
temperatura
FLUXOGRAMA: BIOGS - HIDROGNIO CaC
TRABALHOS COM HIDROGNIO UFPR / PTI-ITAIPU
 ESTUDO DE CASO:
POTENCIAL DE OBTENO DE
HIDROGNIO NA REGIO
OESTE DO PARAN
 PARMETROS E DADOS UTILIZADOS

- Fonte: Biogs
- Processo de Reforma: Autotrmica
- Clula a Combustvel: PAFC (phosphoric acid fuel cell)

Dados utilizados na estimativa de produo de biogs

 PARMETROS E DADOS UTILIZADOS

VOLUME DE BIOGS ESTIMADO DA REGIO OESTE DO PARAN

 PARMETROS E DADOS UTILIZADOS

PRODUO DIRIA DE RESDOS NA REGIO OESTE DO PARAN

 POTENCIAL: HIDROGNIO E ENERGIA ELTRICA

Representa 28% da
energia consumida.

Tecnologia aumenta a
gerao de energia
- Produo de 1,7 milhes de m3/dia de H2 eltrica em 109%
quando comparada
- Produo de energia eltrica 2405 MWh /dia tecnologia de
motogerador.
OUTRAS TECNOLOGIAS DE PRODUO DE H2
 HIDROGNIO NA AMRICA LATINA

Programas de Hidrognio na Amrica Latina

ARGENTINA: Asociacin Argentina del Hidrgeno (AAH2)

BRASIL: Programa de Cincia, Tecnologia e Inovao para a economia do

hidrognio (ProH2)
Centro Nacional de Referncia em Energia do Hidrognio (CENEH)

PARAGUAI: Universidad Nacional de Asuncin e Itaipu

OUTROS: grupos de P&D em universidades (UNICAMP, USP, UFSCar...)