PRCTICA N9 LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(UNIVERSIDAD DEL PER, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

E.A.P. INGENIERA QUMICA 0.72
DEPARTAMENTO DE ACADEMICO DE FISICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

PRCTICA N9

INFORME DE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

PROFESOR: ANBAL FIGUEROA TAQUIINO

ALUMNOS:

CHVEZ HUAMAN, DAMIN DANIEL 11070033

FIGUEROA AYALA, BRANCO JOS 11070116

LEIVA MEJA, OSCAR DANIEL 11070173

FECHA DE LA PRCTICA: LUNES 15/04/13

FECHA DE ENTREGA: MARTES 23/04/13

TURNO: LUNES 13-16 HORAS

GRUPO: AB

2013
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NDICE

Introduccin .3

Resumen .4

Principios Tericos .5

Detalles Experimentales .7

Tabulacin de Datos y Resultados .9

Clculos .15

Anlisis y Discusin de Resultados .18

Conclusiones y Recomendaciones .19

Bibliografa .20

Apndice .21

Cuestionario .21

Grficas .23

Hoja de Datos .26

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INTRODUCCIN

La estimacin del Equilibrio Lquido-Vapor en mezclas es uno de los aspectos de inters para la
ingeniera qumica, ya que aporta informacin importante para el diseo de equipos de separacin
y especialmente de destilacin.
La destilacin es una de las operaciones de separacin ms utilizada en la industria qumica, tanto
en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la separacin de los productos. El
requerimiento bsico para separar los componentes de una mezcla lquida por destilacin es que
la composicin del vapor sea diferente de la composicin del lquido del cual se forma, esto es lo
que sucede en las mezclas azeotrpicas. Las cuales se definen como mezclas de dos componentes
las cuales hierven a temperaturas ms altas o ms bajas que sus respectivos puntos de ebullicin.

Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la destilacin fraccionada y mezcla

azeotrpica son empleados en la industria del petrleo y del etanol en las que son muy comunes
el empleo de la columnas de Fraccionamiento. Tambin es empleado el criterio de mezcla
azeotrpica en la sntesis de esteres en qumica orgnica, donde se forma un azetropo de tres
componentes, permitiendo as la obtencin del ster por destilacin.

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RESUMEN
Esta prctica tiene como objetivo graficar temperatura - composicin y X-Y para una mezcla
lquida de dos componentes, para as poder determinar la temperatura y composicin de la
mezcla azeotrpica.

Las condiciones de laboratorio a la cual se trabajaron fueron: Presin de 756 mmHg,

Temperatura 22C y Humedad Relativa 92%.

Las mezclas azeotrpicas son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que los
componentes hierven a una misma temperatura.
Para determinar la composicin azeotrpica se determin haciendo el diagrama composicin
molar del componente ms voltil en el vapor VS. Composicin del componente ms voltil en
el lquido, (grfica N 2). Y para determinar la temperatura de ebullicin de la mezcla
azeotrpica se obtuvo al graficar Temperatura de ebullicin vs. Composicin (A B) en el
residuo y destilado (grfica N 3).

A partir de la grfica N2 se determin que la composicin del 1-propanol en la mezcla

azeotrpica fue de 35%, dando como error: 18.98%; y tambin se hall la temperatura del
azetropo la cual fue de 81C, dando como error: 8.06%.

De la prctica realizada se concluye que es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un

sistema binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables
para definir el sistema (Temperatura y composicin de un componente).
Se recomienda esperar que la temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga constante
para determinar su punto de ebullicin.

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PRINCIPIOS TERICOS

LEY DE RAOULT:

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una
solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la
fraccin molar de cada componente en la solucin, es decir:

= 0 = 0

Donde: 0 : .

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco y en el que se

mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio
en el que la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la
ley de Raoult, tendr el valor:

= + = 0 + 0

SOLUCIONES REALES:

Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan desviacin positiva
o negativa de la ley, debido a las fuerzas de interaccin intermolecular de atraccin o repulsin
entre los componentes y como consecuencia de ello no cumplen con la propiedad de aditividad
de sus volmenes.

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Desviacin positiva Desviacin negativa

MEZCLA AZEOTRPICA:

Son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que hierven a una temperatura ms alta o
ms baja respecto a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus componentes. Dicho de otra
manera, es una mezcla de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con
un punto de ebullicin constante y originando un vapor de igual composicin que la mezcla
lquida de partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separacin
mediante el empleo de la destilacin.

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DETALLES EXPERIMENTALES

1. MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:

Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de dcimas, mechero de alcohol, refractmetro,
tubos con tapones de corcho y pipetas.

Reactivos:

1-propanol (A), agua destilada (B) y acetona comercial.

2. PROCEDIMIENTO

Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema

Instalamos el equipo para determinacin de puntos de ebullicin (baln de 125ml, refrigerante de

reflujo y un separador para retirar el destilado). Ver figura
1.

Adicionamos 20ml de 1-propanol (B) en el baln, luego

introducimos el termmetro de modo que el bulbo quede
aproximadamente en la mitad del lquido contenido en el
baln, calentamos hasta alcanzar el punto de ebullicin y
tomamos lectura de la temperatura; inmediatamente
extrajimos 1ml del destilado; dejamos enfriar con un
bao de agua fra y luego retiramos aproximadamente
1ml del componente A del baln (este lquido es el
residuo). As mismo aadimos cada incremento de agua
(A) de acuerdo a la tabla 2.2: repetimos todo el
procedimiento, es decir para cada incremento:
calentamos, tomamos lectura del punto de ebullicin,
retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de
residuo.

Por otro lado realizamos un procedimiento parecido; esta vez con 20ml de agua (B): calentamos,
determinamos punto de ebullicin, retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de
residuo. La diferencia estuvo en que para cada incremento de 1-propanol segn la tabla 2.1, se

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realiz siempre con 20 ml de agua (B) y su respectivo incremento; lavando todo el equipo para
cada incremento.

Determinacin de la composicin de las mezclas

Se prepar 3ml de mezclas en tubos con tapn de corcho segn la tabla 2.3 y tomando lectura de
temperatura de agua y 1-propanol puros; y a continuacin medimos el ndice de refraccin de cada mezcla.

Finalmente medimos ndices de refraccin para los destilados y residuos obtenidos anteriormente.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

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TABLA N1: Condiciones de laboratorio

() () %. .
756 22 92

TABLA N2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Para 20mL de agua con incrementos de 1-propanol

( )
()
()
1 1.0 98.6 1.3337 1.3327

2 3.0 98.4 1.3400 1.3336

3 5.0 97.1 1.3512 1.3340
4 8.0 96.8 1.3553 1.3360
5 9.0 96.1 1.3630 1.3365
6 10.0 95.0 1.3650 1.3372

Tabla 2.2: Para 20mL de 1-propanol con incrementos de agua

( )
()
()
1 0.4 95.5 1.3838 1.3833
2 0.4 94.8 1.3798 1.3824
3 0.4 93.9 1.3782 1.3804
4 0.5 90.9 1.3780 1.3790
5 0.5 89.5 1.3772 1.3747
6 0.5 88.7 1.3765 1.3737
7 0.5 87.6 1.3753 1.3627

Tabla 2.3: Datos para las mezclas

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( )
()
()
1 3.0 0.0 1.3860
2 2.9 0.1 1.3855
3 2.8 0.2 1.3845
4 2.5 0.5 1.3810
5 2.1 0.9 1.3775
6 1.7 1.3 1.3705
7 1.4 1.6 1.3650
8 1.0 2.0 1.3580
9 0.5 2.5 1.3480
10 0.0 3.0 1.3330

TABLA N3: Datos tericos

Tabla 3.1: Datos tericos para el agua y

el 1-propanol

() (/) ( )
(/)
0.99772 100 18.015 1.3334

() 1 propanol 0.80340 97.2 60.095 1.3860

Tabla 3.2: Datos tericos para el azetropo

() 88.1C

() %
43.2%
1

() Perrys Chemical Engineers Handbook 8Th Edition. Don W.Green, Robert H.Perry

TABLA N4: Resultados y porcentaje de error

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Tabla 4.1: ndices de Refraccin de los lquidos puros

%
Agua 1.3334 1.3331 0.0225%
1-propanol 1.3860 1.3846 0.10101%

Tabla 4.2: Temperaturas de ebullicin de los

lquidos puros

(.) (.) %
100 99 1%
1 97.2 96 1.2346%

Tabla 4.3: Datos de la mezcla azeotrpica

88.1C 81C 8.06%

%1 43.2% 35%

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Tabla N5: Datos para grficas

Tabla 5.1: Datos para la Grfica:

ndice de Refraccin vs %molar del 1- propanol

1.3860 100%
1.3855 87.58%
1.3845 77.11%
1.3810 54.66%
1.3775 36.07%
1.3705 23.97%
1.3650 17.41%
1.3580 10.79%
1.3480 4.62%
1.3330 0.00%

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Tabla 5.2: Datos para la Grfica:

Composicin en el Vapor vs Composicin en el Lquido


(% ) (% )
0 0
1.47 1.36
2.40 1.46
5.72 1.51
7.86 1.76
14.28 1.83
16.68 1.93
37.05 13.95
40.67 32.73
42.94 35.37
45.68 49.36
46.40 55.02
52.52 64.25
71.62 68.89

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Tabla 5.3: Datos para la Grfica:

Diagrama Temperatura vs Composicin
del Sistema A B

Tabla 5.3.1: De agua con incrementos Tabla 5.3.2: De 1-propanol con

1-propanol incrementos de agua
%() %()
() ()
() () () ()
98.6C 1.47 1.36 95.5 71.62 68.89
98.4C 2.40 1.46 94.8 52.52 64.25
97.1C 5.72 1.51 93.9 46.40 55.02
96.8C 7.86 1.76 90.9 45.68 49.36
96.1C 14.28 1.83 89.5 42.94 35.37
95.0C 16.68 1.93 88.7 40.67 32.73
87.6 37.05 13.95

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CLCULOS
1. Determinacin de la Composicin del Destilado y Residuo
Calcula el %molar del componente ms voltil en cada una de las mezclas de la Tabla 2.2:

El componente ms voltil es el 1-propanol.

Componente A: agua

Componente B: 1-propanol

% = 100% Donde: :

:

Adems:

= =
() ()

Donde: : : ():

: : ():

En la muestra 2: 2.9ml de 1-propanol y 0.1ml de agua

0.99772 0.1
= = = 0.0055
() 18.015

0.8034 2.9
= = = 0.0388
() 60.095
0.0388
% = 100% = 100% = 87.58%
0.0388+0.0055

En la muestra 3: 2.8ml de 1-propanol y 0.2ml de agua

0.99772 0.2
= = = 0.0111
() 18.015

0.8034 2.8
= = = 0.0374
() 60.095
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0.0374
% = 100% = 100% = 77.11%
0.0374+0.0111

Los dems resultados ver en la Tabla 5.1.

Del grfico, determinar el %molar del componente ms voltil de cada una de las muestras
de destilado y residuo:

Hallamos el %XA del componente ms voltil de cada una de las muestras de destilado y residuo
a partir de la ecuacin de la grfica que es:

= 0.0129 ln(% ) + 1.3287

Despejamos %
1.3287
% = 0.0129

Hacemos un ejemplo de clculo para el primer incremento de la TABLA 2.2, tenemos que los
ndices de refraccin de su residuo y destilado son:

= 1.3833 = 1.3838

Entonces reemplazando en la ecuacin de la curva tenemos que el valor de %XA para el residuo
y para el destilado son:
1.38331.3287
% = 0.0129 = 68.89%

1.38381.3287
% = 0.0129 = 71.62%

Los dems resultados ver en las tablas 5.3.1 y 5.3.2.

2. Determinacin de las propiedades del Azetropo

A partir de la GRFICA N2 podemos obtener el valor de la composicin azeotrpica,

proyectando el punto de interseccin entre las dos curvas al eje X.

% = % % = 43.2%

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Calculando el porcentaje de error:

% = 100%

43.235
% = 100% = 18.98%
43.2

A partir de la GRFICA N3, calculamos el punto de ebullicin de la mezcla azeotrpica:

= 81

% = 100%

88.181
% = 100% = 8.06%
88.1

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DISCUSIN DE RESULTADOS

La curva patrn (grafica N1 )( ndice de refraccin Vs composicin molar 1-propanol ) tuvo

una adecuada tendencia a excepcin de un punto que no ajusta debido a una inadecuada
preparacin de dicha mezcla .

Con respecto a las grficas obtenidas podemos decir que estas si tuvieron la tendencia que se
esperaba ya que, de acuerdo con la teora, se trataba de una mezcla azeotrpica con temperatura
mnima de ebullicin, lo cual resulto satisfactorio en nuestra experiencia.

A partir de la GRFICA N2 (Composicin del vapor VS Composicin del lquido), se obtuvo la

composicin del 1-propanol que fue de 35%, comparando con el valor terico se obtiene un
porcentaje de error de 18.98%.

En cuanto a la determinacin del punto de ebullicin el resultado fue algo cercano al terico, (ver
GRFICA N3) ya que el error, con respecto al punto de ebullicin terico, fue 8.06%, este
resultado se debe a que contbamos con un termmetro que media decimas de grados centgrados,
y podamos tomar las temperaturas de ebullicin con ms exactitud.

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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:

Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque de acuerdo a

la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables para definir el sistema
(Temperatura y composicin de un componente).

El sistema agua 1-propanol no se comporta idealmente debido a que describe desviaciones

positivas de la ley de Raoult y, a su pequea diferencia de puntos de ebullicin. Por ello
presenta un azetropo con temperatura de ebullicin mnima.

En una mezcla azeotrpica, el punto azeotrpico se comporta como si fuese un lquido

puro.

De la grfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que al ser el componente ms voltil
de la mezcla, esto es que tiende a evaporarse con ms facilidad, se encontrar mayor
concentracin del mismo en la fase vapor que en la fase lquido.

RECOMENDACIONES:

Evitar sobrecalentamiento para que la mezcla no se rebalse.

Esperar que la temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga constante para

determinar su punto de ebullicin.

Calibrar adecuadamente el refractmetro para tener una buena visibilidad de la lnea de

referencia.

Tapar bien las muestras de residuo y destilado pues pueden volatilizarse y variar su
composicin inicial.

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BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en Talleres Tipogrficos de

la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956, Pginas: 195, 202-206.

Gilbert W. Castellan Fsicoquimica, Addison Wesley Iberoamerica, Segunda Edicin,

1987, Pginas: 316, 317, 322, 323, 333, 334.

Atkins, P., "Fisicoqumica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, pgs. 194, 201-202, 210-212

Fundamentos Tericos - Prcticos Para El Laboratorio, Lydia Galagobsky Kurman Ed. Eudea
Pginas. 90-91

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APNDICE
CUESTIONARIO
1. Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de Dalton y
Raoult.

Supngase que dos lquidos, A1 y A2 sean voltiles y completamente miscibles, y admtase adems
que los dos lquidos se disuelven uno en otro para formar soluciones ideales. Como las soluciones
son ideales entonces se obtiene:

= y =

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presin parcial de vapor
de un componente voltil de una solucin es igual a la presin de vapor del componente puro
multiplicado por la fraccin molar de ese componente en la solucin. A partir de estas ecuaciones
la presin total de vapor P, en dicha solucin es:

= +

= +

Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las presiones de vapor totales
y parciales como funcin de las fracciones molares de los componentes en solucin. Para obtener
la relacin entre la composicin de una solucin y la composicin de una solucin y la composicin
del vapor encima de ella, sea Y2 la fraccin molar de A2 en el vapor sobre una solucin de
composicin X2 .Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de DALTON:

= /

2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu casos se aplican la ley de Henry y
la ley de Dalton?

El efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas dado en un lquido particular a

temperatura constante, se puede obtener fcilmente examinando el proceso inverso, es decir,
considerando el gas como un soluto que se vaporiza para establecer una presin de vapor sobre
la solucin.

Para el ltimo caso se aplica la ecuacin:

() / =

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Donde 2 () es la fugacidad del gas sobre la solucin y 2 es la actividad del gas en la solucin. Si
la fase gaseosa y la solucin se comporte idealmente, entonces:

() = , =

/ = ; = /

Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a temperatura constante
la solubilidad de un gas en un lquido es directamente proporcional a la presin del gas sobre el
lquido.

La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A presiones elevadas la ley
es menos exacta, y las constantes de proporcionalidad tienen una variacin considerable. Por lo
general cuanto ms alta sea la temperatura y ms baja sea la presin, ms exactamente se cumplir
la ley. Adems, esta ley, en la forma dada antes, no se aplica cuando el gas disuelto reacciona con
el disolvente o cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la ionizacin en la solucin es completa,
la ley no se cumple en absoluto.

Las desviaciones en los casos de reaccin qumica y disociacin se pueden comprender y corregir
fcilmente al advertir que la ley de Henry es vlida solo cuando se aplica a la concentracin en la
solucin de la especie molecular tal como existe en la Fase gaseosa y no para la concentracin total
de la solucin.

Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente, segn Dalton la solubilidad de

cada gas en una mezcla de gases es directamente proporcional a la presin parcial del gas en la
mezcla. Siempre que en la ley de Henry se cumpla que 2 es la concentracin y P es la presin
parcial de cada gas.

3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?

El requerimiento bsica para separar los componentes de una mezcla liquida por destilacin es que
la composicin del vapor sea diferente de la composicin del lquido del cual se forma. Si la
composicin del vapor es la misma como la del lquido, el proceso de separacin de los
componentes es imposible por destilacin. Tal cosa sucede con las mezclas azeotrpicas.

A excepcin de las mezclas azeotrpicas, todas las mezclas liquidas tienen puntos de ebullicin que
se encuentran dentro de aquellas de sus componentes puros. Variando la composicin de la mezcla
varia de manera regular, desde el punto de ebullicin de uno de sus componentes hasta del otro.

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