UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

UNIDADE ACADMICA CENTRO DE TECNOLOGIA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
MESTRADO EM ENGENHARIA QUMICA
CINTICA E CLCULO DOS REATORES QUMICOS

JOS MENDES FREIRE NETO

LAS FERREIRA DE MELO ROCHA

REATOR DE LAMA MECANICAMENTE AGITADO (STIRRED SLURRY

REACTOR)

MACEI
2017
 JOS MENDES FREIRE NETO
LAS FERREIRA DE MELO ROCHA

REATOR DE LAMA MECANICAMENTE AGITADO (STIRRED SLURRY

REACTOR)
Trabalho apresentado como requisito
de avaliao da disciplina cintica e
clculo dos reatores qumicos do
Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Qumica (Mestrado em
Engenharia Qumica) da Universidade
Federal de Alagoas.

MACEI
2017
 SUMRIO

1. INTRODUO.....................................................................................................1
2. REATOR DE LAMA MECANICAMENTE AGITADO (STIRRED SLURRY
REACTOR)...........................................................................................................1
2.1. Propriedades e design do reator de lama mecanicamente
agitado.............................................................................................................2
3. DIFUSO E REAO EM CATALISADORES POROSOS.............................5
4. APLICAES INDUSTRIAIS DO REATOR DE LAMA MECANICAMENTE
AGITADO.............................................................................................................7
5. CONCLUSO.......................................................................................................7
6. REFERNCIAS....................................................................................................8
 1. INTRODUO

Reatores trifsicos so aqueles em que, para conduzir a reao, esto presentes as

fases lquido, slido e gasosa. Na maioria dos casos, a reao ocorre entre o gs dissolvido
e o reagente na fase lquida, com a presena do catalisador na fase slida. Em outras
situaes, a reao ocorre entre o gs dissolvido e a superfcie slida, com o lquido sendo
apenas um meio inerte. (RAMACHANDRAN E CHAUDHARI, 1983)
A anlise terica e o projeto de reatores trifsicos, dada a interao destas fases,
so tarefas bastante complexas, o que torna indispensvel um apropriado tratamento de
condies como: problemas relacionados transferncia de calor e massa, a difuso dos
reagentes no interior das partculas de um catalisador slido, a cintica de reao no
linear, problemas na mistura das fases em contato, o modo de operao do reator, dentre
outros. (ROCHA E PINHEIRO, 2010).
Ramachandran e Chaudhari (1983) e Gianetto e Silveston (1986) apresentam
compilaes extensas onde esto reunidos os principais resultados obtidos por diversos
pesquisadores sobre a modelagem matemtica e o projeto de reatores catalticos trifsicos.
Estes trabalhos constituem uma importante e slida referncia para os pesquisadores
atuais. Informaes considerveis sobre aspectos tericos, hidrodinmicos e de
transferncia de massa de diferentes reatores trifsicos esto disponveis desde a
publicao dos textos acima, permitindo projetos atuais mais racionais e confiveis de
muitos reatores multifsicos de importncia industrial.
A dinmica de fluidos computacional tambm est sendo amplamente utilizada
para modelar e entender o comportamento de sistemas multifsicos (RANADE 2002;
RANGANATHAN E SAVITHRI 2010). Na medida em que esses estudos so essenciais
para uma base cientfica para o projeto de reatores trifsicos, em muitos casos, um projeto
muito mais simples, ainda que razoavelmente preciso, pode ser realizado usando
correlaes simples disponveis na literatura.
Os reatores trifsicos podem ser classificados em dois grupos, considerando a
disposio do catalisador no reator. So eles:
Reatores com catalisador slido estacionrio: representado pelo reator de leito
fixo submerso com borbulhamento de gs e o reator em leito gotejante.
Reatores onde o catalisador slido est suspenso e em movimento: reatores de
leito de lama agitado, reatores de coluna de bolhas e lama, e reatores de leito fluidizado
trifsico.
Normalmente, as reaes efetuadas em reatores trifsicos a leito de lama so mais
rpidas do que as realizadas em reator de leito fixo. Isso deve essencialmente a dois
fatores: a agitao mecnica que fragmenta as bolhas e, consequentemente, promove uma
elevao de rea interfacial gs-lquido, e ao tamanho reduzido das partculas slidas que
facilitam o funcionamento em regime qumico do catalisador.

2. REATOR DE LAMA MECANICAMENTE AGITADO (STIRRED

SLURRY REACTOR)

O reator de lama mecanicamente agitado, Stirred Slurry Reactor, um tipo de

reator trifsico onde a agitao mecnica, proveniente de um agitador e gs aspergido,
provoca a suspenso lquido-slido atravs da turbulncia gerada na lama. A suspenso
de partculas e a distribuio de gs so mantidas pela agitao mecnica e pela ao
obstrutiva dos defletores posicionados ao longo da parede do reator. (NSAN e AVCI,
2016). A Figura 1, mostra uma ilustrao esquemtica de um tipo reator de lama
mecanicamente agitado.

1
 Figura 1 - Reator de lama mecanicamente agitado

Fonte: RANGANATHAN E SAVITHRI, 2010

Os tamanhos das partculas de reator de lama mecanicamente agitado so

usualmente menores que 200 m. Particularmente para reaes rpidas, onde as
limitaes de difuso intraparticular so prejudiciais seletividade, o tamanho da
partcula deve ser o menor possvel, cerca de 10 m. (KNOZINGER E
WEITKAMP,1997)

2.1. Propriedades e design do reator de lama mecanicamente agitado

As propriedades tpicas de reatores trifsicos so comparadas com as propriedades

do reator de lama mecanicamente agitado na Tabela 1, onde uma anlise qualitativa
realizada, mais estrelas significam performance superior na propriedade medida.
KNOZINGER E WEITKAMP (1997) dizem que tais propriedades podem ser
vantajosas ou desvantajosas, dependendo da aplicao.

Tabela 1 Comparao qualitativa de reatores multifsicos

SLURRY
STIRRED TRICKLE MICRO
BUBBLE JET LOOP
PROPRIEDADE SLURRY BED SLURRY
COLUMN REACTOR
REACTOR REACTOR REACTOR
REACTOR
Facilidade de
Operao
*** **** ***** ** *
Backmixing ***** *** ** **** *
Reabastecimento de
slidos
** *** ***** * *
Tamanho da Partcula ** *** ***** * *
Presso ** *** ***** *** *****
Troca de calor **** **** * **** *****
Perigo de obstruo ** *** **** ** *****

Fonte: NSAN e AVCI, 2016 (Adaptado)

2
 Segundo KNOZINGER E WEITKAMP (1997), o backmixing das fases lquida e
gasosa, bem como a mistura de slidos no Stirred Slurry Reactor prxima ao ideal. Tais
caractersticas so importantes vantagens desse reator se comparado a outros reatores
trifsicos pois uma deficiente mistura frequentemente resulta em um decrscimo da taxa
de reao. Reatores de lama mecanicamente agitados possuem como caracterstica alta
molhabilidade das partculas slidas, o que em muitos casos melhora a eficincia de
catalisadores na reao. O fluxo radial de temperatura e as trocas trmicas tambm so
favorecidas nas principais configuraes desse tipo de reator.
Por outro lado, PANGARKAR (2015) considera que a separao slido/lquido
em reatores de lama complicada, especialmente se partculas slidas menores que 50
m tiverem de ser removidas da lama.
Podemos entender o design de um reator como a evoluo do hardware do reator
e protocolos operacionais que satisfazem vrias demandas do processo e interesses
econmicos, dentro dos limites estabelecidos pela cintica de reao e as resistncias de
transporte multiescalar, tudo isso sem comprometer a segurana e mantendo as normas
ambientais. (KNOZINGER E WEITKAMP, 1997 e NSAN e AVCI,2016).
A Figura 2 mostra o que, segundo NSAN e AVCI (2016), uma configurao
padro de um reator de lama agitado clssico.

Figura 2 Digrama de um reator de lama mecanicamente agitado

Fonte: NSAN e AVCI, 2016 (Adaptado)

O design do reator comea com a quantificao da taxa de fluxo de reagente e da

temperatura de operao no desempenho do reator (que tem um impacto direto na
converso de reagentes e seletividade dos produtos desejados e tem influncia secundria
sobre a estabilidade). O primeiro passo dessa anlise a formulao de um quadro
matemtico para descrever a taxa (e o mecanismo) pelo qual uma das espcies qumicas
convertida em outra na ausncia de limitaes de transporte (cintica qumica). A
cintica das reaes precisa ser determinada a partir de medidas experimentais. Medir as
taxas de reaes qumicas no laboratrio , por si s, um assunto especializado da
engenharia qumica.
funo do agitador e do aspersrio de gs prover a agitao mecnica da lama,
o que permite a suspenso de partculas e a distribuio de gs no reator. J as placas
defletoras auxiliam atravs de suas aes obstrutivas.

3
 Uma busca rpida no banco internacional de patentes revela diversas melhorias
no design do stirred slurry reactor. Muitas delas envolvem mudanas nos agitadores,
como a proposta de STORMO (1997), onde h uma variao no aspecto do agitador
mecnico convencional. Estudos mais recentes envolvem simulao computacional
fluidodinmica, computacional fluid dynamics, na busca por melhorias na configurao
do reator e para entendimento da fluidodinmica envolvida no processo. KASAT et
al.(2011) mostram a influncia, em condies especficas de operao, da velocidade das
ps agitadoras na altura de nuvem da lama, que, de acordo com KRAUME (1992), um
importante parmetro relacionado ao estado de suspenso cataltica. O estado de
suspenso completa alcanado quando a altura da nuvem igual a 91% ( = 0,91H)
da altura do lquido. Portanto, a identificao da altura da nuvem com a velocidade de
rotao do rotor muito importante, conforme mostrado na Figura 3.

Figura 3 Influncia esperada da velocidade dos agitadores na qualidade da suspenso

Fonte: KASAT et al.,2011

Por fim, NSAN e AVCI (2016), sumarizam as principais caractersticas e

atributos de performance do reator mecanicamente agitado na Tabela 2.

Tabela 2 Principais caractersticas e atributos de performance do reator de lama

mecanicamente agitado

PROPRIEDADE STIRRED SLURRY REACTOR

Razo altura/dimetro 1-3

Dispositivo primrio de mistura Agitadores
Dispositivos de gs Aspersrio anelar ou cilndrico

Converso da fase gasosa Alta

Converso da fase lquida Mdia
Distribuio do tempo de residncia da fase lquida Backmixed
Uniformidade de temperatura Excelente
Fonte: NSAN e AVCI, 2016 (Adaptado)
4
 3. DIFUSO E REAO EM CATALISADORES POROSOS

Em nvel de partcula cataltica, as reaes que so realizadas em sistemas de

suspenso trifsicos podem ser descritas genericamente por um reagente em fase gasosa
(designado como A), que se dissolve em lquido e depois reage sobre a superfcie do
catalisador slido com um reagente B que est na fase lquida (por simplicidade,
assumimos que praticamente no voltil e, portanto, no entra na fase gasosa). O
produto formado tipicamente na fase lquida A reao pode ser descrita
esquematicamente conforme a Eq. (1).

A (g) + B (l)
produtos (1)

Onde e designam os coeficientes estequiomtricos.

possvel que a qumica real da reao possa ser significativamente mais
complexa do que o que mostrado na Eq. (1), envolvendo muitas espcies e etapas. No
entanto, atravs de esquemas de amontoamento adequados, a cintica pode ser
simplificada para reagentes e produtos, com todas as etapas eventualmente descritas na
forma apresentada. Assim, sem qualquer perda de generalidade, a equao
completamente descritiva para qualquer esquema geral de reao gs-lquido em um
reator de lama.
Quando o requisito estequiomtrico da reao exige muito lquido e menos gs,
uma das possibilidades de escolha o tanque agitado trifsico, em que a ao de agitao
mecnica praticamente independente da agitao induzida pelo movimento de bolha e
pode ser configurado de forma independente usando um impulsor/motor apropriado,
reduzindo possveis limitao de transferncia de massa em torno das partculas do
catalisador.
Assim, se algum dos sistemas de reator de lama visto como uma montagem de
pequenos volumes de controle, cada volume de controle ser composto por um conjunto
de bolhas de gs e partculas de catalisador separadas por uma pequena quantidade de
lquido. Deste modo, para que a reao ocorra, o reagente de fase gasosa (A) deve
dissolver-se no lquido (depois de superar uma possvel resistncia de transporte no lado
do gs da bolha), superar uma resistncia de transporte no lado lquido da bolha, difundir
atravs do lquido, superar uma resistncia de transferncia de massa em torno da
partcula de catalisador e difundir dentro da partcula e reagir nos locais ativos com o
reagente de fase lquida (B). O esquema descrito est ilustrado na Fig. 6. Com p sendo a
presso parcial do reagente na fase, em N/m e C, a concentrao do reagente na fase em
kmol/m.
Do mesmo modo, o caminho percorrido pelo reagente B, exceto que s deve
superar a resistncia do filme em torno da partcula e a resistncia difusional interna
dentro da partcula do catalisador antes de atingir o local ativo.
Se a reao descrita pela Eq. (1) elementar e considerando o esquema descrito
pela Figura 4, a taxa cintica descrita matematicamente usando um conjunto de
equaes algbricas e assumindo o estado estacionrio dentro de um pequeno volume de
controle dentro do reator, conforme Eq. (2) e Eq. (3), para o reagente A e reagente B,
respectivamente. (RAMACHANDRAN E CHAUDHARI, 1983)

5
 Figura 4 - Perfis reagentes na vizinhana de gs (bolha) e partculas de catalisador.

Fonte: NSAN e AVCI, 2016

(2)

(3)
: presso parcial do reagente na fase, em N/m;
: reteno da fase dispersa;
, : fatores de eficcia do catalisador;
a: rea interfacial por unidade de volume (m/m);
,
: concentrao mdia dos reagentes dentro do catalisador (kmol/m);
: nmero de Hatta;
, : coeficientes de transferncia de massa de gs e lquido para A, respectivamente,
em (mol A/Pa.m.s) e ( / . );
, : coeficientes de transferncia de massa lquido-slido para A e B, em
( / . ).
Na Eq. 2, os vrios termos do denominador no lado direito representam vrias
resistncias de controle. O primeiro termo no denominador representa a resistncia de
transferncia de massa ao transporte de A no lado do gs, o segundo termo representa a
resistncia de transferncia de massa ao transporte de A no lado lquido (que incorporou
o efeito de solubilidade finita de A atravs Constante da lei de Henry), o terceiro termo
representa a resistncia no filme lquido em torno da partcula do catalisador e,
finalmente, o quarto termo representa a resistncia difusional dentro da partcula. Para o
reagente de fase lquida B (Eq. 3), apenas as duas ltimas resistncias so relevantes.
Para a maioria das situaes reais, modelos matemticos so desenvolvidos. Alm
disso, pode haver situaes nas quais a qumica da reao, mesmo aps o bombeamento
adequado, consideravelmente mais complexa do que mostrado pelas equaes acima.

6
 Existe uma gama de modelos matemticos de reaes em reatores de lama agitados na
literatura, para determinadas condies e restrita reao.
Em reatores de lama mecanicamente agitados, a hidrodinmica das diferentes
fases torna o padro de fluxo muito complexo. difcil de prever e igualmente desafiador
para medir e, portanto, vrios dos parmetros de projeto nas Eq. 2 e 3, como os
coeficientes de transferncia de massa e as reas interfaciais, no podem ser determinados
com preciso. Alm disso, uma vez que ambas as quantidades so acopladas, as fraes
de volume de fase e a velocidade de deslizamento local variam de ponto a ponto dentro
do vaso. Isso, por sua vez, afeta as taxas globais de reao escala de bolhas de partculas.
Alm disso, em alguns dos regimes de fluxo, essa variao tambm dinmica (ou seja,
varia com o tempo, s vezes periodicamente, mesmo quando o sistema de fluxo global
mantido em estado estacionrio, como com velocidades de bombeamento constantes e
assim por diante). Convencionalmente, estes parmetros foram obtidos com correlaes
(que so muitas vezes desenvolvidas em embarcaes em escala de laboratrio onde o
regime ou condio de fluxo prevalecente bastante diferente das configuraes
industriais). Em estudos mais recentes, as tentativas envolvem o desenvolvimento de
modelos fenomenolgicos para os padres de fluxo. Mais esforos contemporneos so
focados em ferramentas e modelos de dinmica de fluidos computacionais (CFD).

4. APLICAES INDUSTRIAIS DO REATOR DE LAMA

MECANICAMENTE AGITADO

Os reatores de lama mecanicamente agitados encontram muitas aplicaes na

indstria qumica, a maioria destas esto relacionadas a processos heterogneos
catalticos, como hidrogenao de leos comestveis. KNOZINGER E WEITKAMP
(1997) identificaram mais de 50 diferentes aplicaes para esse tipo de reator, a tabela 3
engloba muitas de suas aplicaes nos dias atuais.

Tabela 3 Aplicaes industriais do reator de lama mecanicamente agitado

REAO/PROCESSO PRODUTO CATALISADOR REA DE APLICAO

Hidrogenao de glicose[1] Sorbitol RaneyNi Farmaceutica

Produo de celulose bacteriana Gluconacetoba Indstria de roupas,
Celulose bacteriana
em cultura agitada[8] cter hansenii celulose e papel
2-Metilciclo- Produtos qumicos
Hidrogenao de o-cresol[6] Ni/SiO2
hexanol refinados
Hidrogenao de dinitrilos[7] Produtos qumicos
Diamina RaneyNi
refinados
Hidroxilao de benzeno [2] Fenol TS-PQTM Produtos industriais
Hidrogenao de m- Intermedirios para
Rn-cloroanilina Pt/c sufitado
nitroclorobenzeno[17] corantes e drogas,
Hidrogenao de leos vegetais[4] Alcano Ni Indstria alimentcia

5. CONCLUSO

O reator de lama mecanicamente agitado mostra-se um reator eficiente para

diversas aplicaes industriais. Neste trabalho foi possvel compreender conceitos bsicos
acerca de suas principais caractersticas, observando algumas vantagens e desvantagens

7
com relao a outros reatores trifsicos. A partir do levantamento bibliogrfico, possvel
evidenciar que a complexidade envolvida nos processos e nos sistemas do stirred slurry
reactor exige a compreenso multidisciplinar e avanada de todas as variveis envolvidas
em seu projeto e operao.

6. REFERNCIAS

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