PRACTICA 6 REACCIN DE SEGUNDO ORDEN Y EFECTO DE LA

TEMPERATURA

Cintica de la reaccin Persulfato-Ioduro 2KI + K 2 S2 O8 I2 + 2K 2 S04

Introduccin
Las velocidades de las reacciones qumicas constituyen el campo de estudio de la
cintica qumica. Por experimentacin se encuentra que la velocidad de una
reaccin depende de la temperatura, la presin y las concentraciones de las
especies implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor puede cambiar la
velocidad en varias potencias de diez. A partir del estudio de la velocidad de una
reaccin y de su dependencia de todos estos factores, se puede aprender mucho
acerca de las etapas de talladas por medio de las que los reactivos se convierten
en productos.

En cualquier estudio cintico se determina la concentracin de alguna de las

especies que intervienen en la reaccin en un determinado momento a una
temperatura fija. Se determina la cantidad de reactivo que queda o de producto que
se forma cuando ha transcurrido cierto tiempo. Conociendo las cantidades iniciales de
reactivos se calcula la variacin de la concentracin con el tiempo.

Existen dos tipos de mtodos experimentales para determinar las

concentraciones, qumico o fsico:

- En el mtodo qumico se retira una parte del sistema en reaccin a intervalos

fijos de tiempo, para efectuar un anlisis y determinar la cantidad de reactivo o de
producto, con lo cual se calcula la velocidad de reaccin.

- En el mtodo fsico se mide alguna propiedad fsica de alguna especie de la

reaccin que es proporcional a su concentracin, como por ejemplo la emisin o
absorcin de luz, la presin de los gases, la conductividad de las disoluciones.

Reacciones de segundo orden

Pueden darse dos casos, dependiendo de que la ecuacin de velocidad sea funcin
de la concentracin de un solo reactivo o de dos. El primer caso corresponde a una
reaccin elemental del tipo:

2A P
que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de segundo orden
siguiente:
[A]
= [A]2

La integracin de esta ley de velocidad conduce a:

1 1
= +
[A] [A]0

y por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta de

pendiente k y ordenada en el origen 1/[A]o. La concentracin de A experimenta una
variacin hiperblica con el tiempo:

[A]
[A] =
(1 + [A] )

El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresin:

1
t1/2 = [A]

El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el proceso

elemental:
A+R P

que est gobernado por la ecuacin de velocidad:

[A]
= [A][R]

si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el tiempo t, la ley de

velocidad integrada ser:

1 [R]0 ([A]0 )
ln =
[R]0 [A]0 [A]0 ([R]0 )

Un caso particular importante se encuentra cuando la concentracin de uno

de los reactivos es muy grande en comparacin a la concentracin del otro. En tal
caso, la concentracin del reactivo en exceso puede considerarse constante con el
tiempo, por lo que la ley de velocidad quedar:

v = k' [A]

es decir, la ecuacin de velocidad se transforma en una ecuacin de seudo-primer

orden.

Influencia de la temperatura en las constantes cinticas

Las constantes cinticas dependen mucho de la temperatura, aumentando

normalmente con ella. Una regla aproximada, vlida para muchas reacciones en
disolucin, es que cerca de la temperatura ambiente, k se duplica o triplica por cada
aumento de la temperatura de 10C. En 1889 Arrhenius demostr que los datos de
a constante k(T) para muchas reacciones podan ajustarse por la expresin

= (17. 66)
Donde A y son constantes caractersticas de la reaccin y R es la
constante de los gases. es la llamada energa de activacin de Arrhenius y A es
el factor pre-exponencial o el factor A de Arrhenius. Las unidades de A son las
mismas que las de k. Las unidades de son las mismas que las de RT, es decir,
energa por mol; generalmente se expresa en kcal /mol.

Arrhenius llego a considerar que la influencia de la temperatura en la

constante cintica probablemente seria del mismo tipo que en las constantes de
ln
equilibrio. Arrhenius escribi = 2 , que al integrarla da la ecuacin
(17.66), suponiendo independiente de T. Tomando logaritmos en (17.66), se
obtiene

Si la ecuacin de Arrhenius se cumple, una representacin de 10 en

funcin de 1/T debe dar una lnea recta de pendiente 2.303 y ordenada en el origen
10 . Esto nos permite obtener y A. El error tpico experimental en es
1kcal/mol y en A es un factor de 3.

La ecuacin de Arrhenius, (17.66), resulta satisfactoria para casi todas las

reacciones homogneas elementales y muchas reacciones complejas. Una simple
interpretacin de (17.66) es que dos molculas que colisiones requieren una
cantidad mnima de energa cintica relativa para iniciar la ruptura de los enlaces
apropiados y poder formar nuevos compuestos.

Ntese, a partir de (17.66) que una reaccin de activacin pequea significa

que la reaccin es rpida y que una energa de activacin alta significa reaccin
lenta. El aumento rpido de k a medida que T aumenta se debe principalmente al
aumento en el nmero de colisiones cuya energa excede la energa de activacin.

La definicin general de energa de activacin para cualquier proceso

cintico, tanto si es funcin o no de la temperatura, es

Se puede definir la energa de activacin como el exceso de energa, que deben

poseer las molculas, en comparacin con su energa media a una temperatura
dada, para que puedan participar en una reaccin qumica.
El factor pre-exponencial A para cualquier proceso cintico se define a (17.66)
anlogamente como

Objetivos
Reconocer que uno de los factores que afectan la velocidad de una reaccion quimica
es la temperatura y asociar un determinado valor de energia de activacion a la
reaccion.

Hipotesis

Material Reactivos Equipo

1 Matraz Erlenmeyer de 250 ml 150 ml. de Na2S2O3 1 bao Mara
0.0017M
4 Matraces Erlenmeyer de 125 ml. Indicador de almidn
2 Vasos de precipitado de 100 ml. 50 ml. de K2S2O8 0.04M
1 Bureta de 25 o 50 ml. 50 ml. de KI 0.04M
1 Pinza para bureta
1 Agitador
2 Pipetas de 10 ml.
1 Termmetro
1 Cronmetro

Fichas de seguridad

Desarrollo:
ETAPA I
Obtencin de datos para el clculo de la constante de velocidad k1 a la
temperatura de 25 C T1

1.-En un matraz 2.- En otro matraz 3.- Esperar a que

Erlenmeyer de 125 ml. Erlenmeyer de 125 ml. se alcance el
(matraz 1) agregar 50 (matraz 2) agregar 50 ml. de equilibrio trmico.
ml. de la solucin de KI la solucin de K2S2O8 0.04M.
0.04M.

4.- Al contenido del

matraz 1 agregar con
5-. En el momento en agitacin el contenido
que se mezcla hay que del matraz 2, iniciando
iniciar la toma del de esta manera la
tiempo de reaccin. reaccin.
 6.- Mantener la 7.- Tomar alcuotas de 10 ml. 8.- Titularlas con
temperatura de la cada 6 minutos y colocarlas Na2S2O3 0.0017M
mezcla de reaccin a en un matraz con 20 ml de agregando indicador
temperatura constante agua destilada la 9.-
cualRealizar
tiene de almidn cerca del
de 25 C. la
una temperatura de 0C. misma punto final
operacin
hasta
completar 7
titulaciones.

ETAPA II
Obtencin de datos para el clculo de la constante de velocidad k2 a la
temperatura de 40 C T2

1.- Poner a trabajar el 2.- En un matraz 3.- En otro matraz

recirculador del bao Erlenmeyer de 125 ml. Erlenmeyer de 125 ml.
fijando la perilla (matraz 1) agregar 50 (matraz 2) agregar 50
reguladora de ml. de la solucin de KI ml. de la solucin de
temperatura a 40 C. 0.04M. K2S2O8 0.04M.

6.- En el momento 5.- Al contenido del 4.- Colocar los dos

en que se mezcla matraz 1 agregar con matraces anteriores en el
hay que iniciar la agitacin el contenido del bao mara a 40 C y
toma del tiempo de matraz 2, iniciando de esperar a que se alcance
reaccin. esta manera la reaccin. el equilibrio trmico.

7.- Introducir el 8.- Preparar un 9.- Tomar alcuotas de

termmetro en uno de los recipiente con hielo y sal 10 ml. cada 6 minutos
reactivos que estn para bajar la y colocarlas en un
dentro del bao Mara temperatura matraz con 20 ml de
para verificar que la (temperatura eutctica) agua destilada la cual
temperatura se mantenga del agua destilada que tiene una temperatura
en 40 C. est dentro de un de 0C.
matraz Erlenmeyer.

10.- Titularlas con Na2S2O3

11.- Realizar la misma
0.0017M agregando
operacin hasta completar 7
indicador de almidn cerca
titulaciones.
del punto final
Clculos
Concentracin y gramos utilizados para los reactivos:

K2S2O8 0.04M para 50 ml. 0.5406g

KI 0.04M para 50 ml. 0.3420g
Na2S203 0.0017M para 2 litros de solucin 0.8438g

Tabla de datos

Resultados

Discusin
Al inicio ambos reactivos son de color transparente, al hacerlos reaccionar
observamos que conforme pasaba el tiempo iba cambiando de color la mezcla de
las dos soluciones, esto se debe a que se est formando como producto el I 2 el cual
tiene un color caracterstico.

Para medir la concentracin de I2 que se iba formando tombamos 10 ml del matraz

que contena la mezcla de reaccin y colocbamos la alcuota en un matraz que
contena 20 ml de agua destilada a una temperatura 0, esto con el objetivo de
que al agregar la alcuota al matraz, se detuviera por un tiempo la reaccin y as
poder determinar en ese momento la concentracin del I2 que se estaba formando.

Para la determinacin de la concentracin de I2 en el matraz que tena la alcuota

de nuestra mezcla de reaccin y el agua destilada, aadimos 2 gotas de indicador
de almidn, el cual hacia que la mezcla se tornara de un color azul, y al reaccionar
con el titulante (Na2S2O3 0.0017M) produjo que la mezcla pasara de azul a incolora
indicndonos el punto de equivalencia.

Despus de dejar pasar unos minutos observamos que el matraz donde se haba
llevado a cabo la valoracin, volva a aparecer la coloracin azul esto nos indicaba
que la reaccin que en un principio habamos detenido, se haba reanudado.

Para el caso II en donde se trabaj a 40C el procedimiento fue el mismo que en el

que utilizamos una temperatura de 25C, y para verificar que la temperatura que
habamos fijado en el termostato fuera la de la reaccin, colocamos un termmetro
en una de nuestras soluciones.

Para este ltimo caso en donde utilizamos la misma cantidad y concentracin de los
reactivos, pero distinta temperatura, el valor de la velocidad de reaccin fue distinto
(ms grande).
= [A] [R]
Esto debido a que la k depende de la temperatura, su explicacin es que el aumento
rpido de k a medida que la T se elevaa se debe principalmente al incremento en el
nmero de colisiones cuya energa excede la energa de activacin.

Para esa prctica en donde la reaccin es de segundo orden podemos confirmarlo

apoyndonos mediante los grficos obtenidos, los resultados y las unidades de
estos.

Conclusin

Bibliografa
Levine, I. and Gonzalez Urena, A. (2004). Fisicoquimica. Madrid: McGraw-Hill.

Guerasimov, Y. (1971). Curso de qumica fsica. Moscu: Mir.

Anon, (2016). [en linea] Disponible en:

https://www.uam.es/docencia/jppid/documentos/practicas/actuales/guion-p2.pdf
[Acceso el 1 Nov. 2016].