Previously, polymer molecules have been shown as linear chains, neglecting the zigzag

arrangement of the backbone atoms (Figure 14.1b). Single chain bonds are capable of rotating
and bending in three dimensions. Consider the chain atoms in Figure 14.5a; a third carbon atom
may lie at any point on the cone of revolution and still subtend about a 109_ angle with the bond
between the other two atoms. A straight chain segment results when successive chain atoms
are positioned as in Figure 14.5b. However, chain bending and twisting are possible when there
is a rotation of the chain atoms into other positions, as illustrated in Figure 14.5c.6 Thus, a
single chain molecule composed of many chain atoms might assume a shape similar to that
represented schematically in Figure 14.6, having a multitude of bends, twists, and kinks.7 Also
indicated in this figure is the end-to-end distance of the polymer chain r; this distance is much
smaller than the total chain length. Polymers consist of large numbers of molecular chains, each
of which may bend, coil, and kink in the manner of Figure 14.6. This leads to extensive
intertwining and entanglement of neighboring chain molecules, a situation similar to what is
seen in a heavily tangled fishing line. These random coils and molecular entanglements are
responsible for a number of important characteristics of polymers, to include the large elastic
extensions displayed by the rubber materials. Some of the mechanical and thermal
characteristics of polymers are a function of the ability of chain segments to experience rotation
in response to applied stresses or thermal vibrations. Rotational flexibility is dependent on
repeat unit structure and chemistry. For example, the region of a chain segment that has a
double bond (CC) is rotationally rigid. Also, introduction of a bulky or large side group of atoms
restricts rotational movement. For example, polystyrene molecules, which have a phenyl side
group (Table 14.3), are more resistant to rotational motion than are polyethylene chains.

Anteriormente, as molculas de polmero foram mostradas como cadeias lineares,

negligenciando a disposio em ziguezague dos tomos da estrutura (Figura 14.1b).

As ligaes de cadeia simples so capazes de sofrer rotaes e flexes em trs dimenses,

isso ocorre devido ao fato da ligao carbono-carbono ser do tipo (sigma) sp3, ou seja, o
orbital molecular formado no possui energia suficiente para manter a rigidez da ligao
qumica formada.

Considere os tomos da cadeia na Figura 14.5a; Um terceiro tomo de carbono pode situar-se
em qualquer ponto no cone de revoluo e ainda subtender um ngulo de 109 com a ligao
entre os outros dois tomos. Um segmento de cadeia linear resulta quando tomos de cadeia
sucessivos so posicionados como na Figura 14.5b. No entanto, o encurvamento e a toro da
corrente so possveis quando h uma rotao dos tomos da corrente em outras posies,
como ilustrado na Figura 14.5c.6 Assim, uma molcula de cadeia simples composta por muitos
tomos de cadeia pode assumir uma forma semelhante representada esquematicamente em
Figura 14.6, possuindo uma multiplicidade de curvas, tores e tores.7 Tambm indicado
nesta figura est a distncia de extremidade a extremidade da cadeia de polmero r; Esta
distncia muito menor que o comprimento total da cadeia. Os polmeros consistem em um
grande nmero de cadeias moleculares, cada uma das quais pode dobrar, enrolar e dobrar da
forma da Figura 14.6. Isto leva ao entrelaamento e ao emaranhamento extensivo das
molculas chain prximas, uma situao similar ao que visto em uma linha pesadamente
tangled da pesca. Estas bobinas aleatrias e enredos moleculares so responsveis por uma
srie de caractersticas importantes de polmeros, para incluir as grandes extenses elsticas
exibidas pelos materiais de borracha. Algumas das caractersticas mecnicas e trmicas dos
polmeros so uma funo da capacidade dos segmentos de cadeia para experimentar rotao
em resposta a tenses aplicadas ou vibraes trmicas. A flexibilidade de rotao depende da
estrutura da unidade de repetio e da qumica. Por exemplo, a regio de um segmento de
cadeia que tem uma ligao dupla (C "C) rotacionalmente rgida. Alm disso, a introduo de
um grupo lateral volumoso ou grande restringe o movimento de rotao. Por exemplo, as
molculas de poliestireno, que tm um grupo lateral de fenilo (Tabela 14.3), so mais
resistentes ao movimento de rotao do que as cadeias de polietileno